JPH0793941B2 - 生体硬組織修復材料の製法 - Google Patents

生体硬組織修復材料の製法

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JPH0793941B2 JP61052702A JP5270286A JPH0793941B2 JP H0793941 B2 JPH0793941 B2 JP H0793941B2 JP 61052702 A JP61052702 A JP 61052702A JP 5270286 A JP5270286 A JP 5270286A JP H0793941 B2 JPH0793941 B2 JP H0793941B2
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【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、リン酸カルシウム系生体材料と硬化液を組み
合わせる生体硬組織修復材料の製法に関する。
従来の技術 リン酸カルシウム系の生体材料は、生体硬組織欠損部に
補填する生体硬組織修復材料として使われる。
生体硬組織修復材料は、生体外にて目的の形状に成型加
工されたものをそのままあるいは多少の修正を挿入する
方法と、練成物を複雑な形状をした欠損部へ充填し生体
内にて硬化させる方法とがある。
いずれの場合も素材となるものは、生体との親和性、生
体に対する無刺激性および無毒性が必要で、近年生体硬
組織と類似の組成を有するリン酸カルシウム系生体材料
(セラミックス粉剤)が注目されている。
この粉剤を使用に耐え得る凝結硬化体とするには、上記
のように生体外では高温高圧焼結法等が採用されるが、
一般的には生体内にて直接硬化させる方法が望ましい。
この場合、粉剤を反応硬化させることのできる水、整理
食塩液、無機酸、有機酸、これらの塩類そよびポリアク
リル酸系水溶液等で混練し、パテ状あるいはペースト状
にした練成物を患部に適応させている。
発明が解決しようとする問題点 しかし、水、生理食塩液、無機酸、一部の有機酸、易水
溶性塩類の水溶液等で混練したものは、いわゆる湿り砂
状を呈し、パサパサした取扱いにくい状態が長時間継続
し凝結完了時間がきわめて長く、粉液比も合わせにくい
ので実用的でない。
一方、ポリアクリル酸系の硬化液は、混練することによ
り適度な粘稠性が得られ、しかも短時間に凝結硬化し、
圧縮強さも比較的高い値が出せる。
しかしながら、液粘性が約1000〜2000mm2/S(約1.2〜2.
6Pa・S)と高いため、混和泥の流動性が低下し臨床分
野によっては操作しずらいことが指摘されている。
そこで、この点の改良として液粘性の低い硬化液の主材
および組成を完成することに主眼をおき、本発明に至っ
た。
本発明の目的は、物性を犠牲にすることなく操作性にす
ぐれている生体硬組織修復材料の製法を提供することで
ある。
問題点を解決するための手段 この目的を達成するために、本発明は、易水溶性カルボ
ン酸もしくはその誘導体と、不飽和カルボン酸共重合体
とを主成分とする水溶液からなる硬化液を作り、その硬
化液をリン酸カルシウム系生体材料の粉末に組み合わせ
ることを特徴とする生体硬組織修復材料の製法を要旨と
している。
実施例 本発明は、硬化液とリン酸カルシウム系生体材料粉末
(粉剤)を組み合わせて用いる。本発明で対象となるリ
ン酸カルシウム系生体材料としては、例えば、Ca10(PO
4(OH)[合成ハイドロキシアパタイト:HAP]、
非晶質リン酸カルシウム[Ca3(PO4・χ=3〜4.
5]、α−Ca3(PO4[アルファ型リン酸三カルシウ
ム:αTCP]、β−Ca3(PC4[ベータ型リン酸三カ
ルシウム:βTCP]、CaHPO4・2H2O、CaHPO4、Ca8H2(PO
4・5H2O[リン酸八カルシウム:OCP]等がある。こ
れらの生体材料は、20〜50μm以下に粒度調整して微粉
末とするが、なかでも、そのような粒度のαTCPを使用
するのが最も好ましい。
本発明の硬化液は、易水溶性カルボン酸もしくはその誘
導体と、不飽和カルボン酸共重合体とを主成分とする水
溶液からなる。
この易水溶性カルボン酸もしくはその誘導体としては、
たとえばギ酸、酢酸、アクリル酸、メタクリル酸等の脂
肪酸類、メリト酸等の炭素環カルボン酸類、シュウ酸、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸等のジカ
ルボン酸類、アコニット酸、トリカルバリル酸等のトリ
カルボン酸類、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、グリセ
リン酸、酒石酸、クエン酸等のアルコール酸類等が挙げ
られる。
一般に無毒な多塩基性低級脂肪酸、なかんずくαヒドロ
キシカルボン酸が望ましく、水に対する溶解性の難易
度、飽和泥の操作性、凝結硬化体の諸物性の点からは、
酸味料として食品添加物に認定されて生体に対する安定
性の高いクエン酸、DL−リンゴ酸等が好ましい。
不飽和カルボン酸共重合体は、液粘性調整剤および操作
性調整剤として効果的に作用するが、易水溶性カルボン
酸もしくは、その誘導体と組合せることにより諸物性面
においても改善することができるもので圧縮強さをはじ
めとする諸物性を増強改善させる。なかんずく、引張り
強さおよび曲げ強さにおいては特に顕著にその改善効果
を発揮する。リン酸カルシウム系生体材料粉末の硬化液
として種々の実験をしたところ、一般に易水溶性カルボ
ン酸もしくはその誘導体では圧縮強さに優れたものが得
られ、不飽和カルボン酸共重合体では引張強さおよび曲
げ強さに優れたものが得られることが判明した。
従って従来技術である易水溶性カルボン酸単味の水溶液
を用いた場合は、圧縮強さは期待される半面、もろさ
(脆性)がのこる為、粘り強さ(靭性)に劣ることが欠
点となる。すなわち圧縮強さは高いが、脆性破壊をおこ
しやすい。この欠点を補うことを目ざしたものが本発明
であり、不飽和カルボン酸共重合体を併用することによ
り、この改善に成功したものである。
易水溶性カルボン酸もしくはこの誘導体と、不飽和カル
ボン酸共重合体の総含有量は好ましくは5〜65重量%で
ある。
この総含有量が5重量%より少ない場合、硬化時間が遅
くなり、強度が充分でないことがある。
また、総含有量が65重量%より多い場合、硬化時間が早
くなりすぎ粘稠性が増大して操作しくい。そして酸性度
が高まることがある(pHが低すぎて刺激性がでる)。
また、この不飽和カルボン酸共重合体を多量に追加する
と、従来のポリアクリル酸系硬化液と同様のものとなっ
てしまい、液粘性が上昇し、混和泥の扱いが困難にな
る。従って含有量は、硬化液総量の25重量%以下で良
く、特に5〜15重量%程度が最も好ましい。
この追加配合量が25重量%より多い場合、液粘性が高ま
り、混和泥の稠度が上がり、流動性が悪くなりがちであ
る。
不飽和カルボン酸共重合体としては、たとえば、イタコ
ン酸とアクリル酸の共重合体、フマル酸とアクリル酸の
共重合体、マレイン酸とアクリル酸の共重合体などがあ
る。
共重合体中の各酸とアクリル酸との比率は特に限定され
ず、また重合度も特に限定されない。増粘を少しでも防
止する為には平均重合度は低い方が良いが、諸物性面か
らは平均重合度は高い方が良く、望ましくは数千〜数万
程度となる。
本発明は、必要に応じてその多の少量添加成分を添加す
る。その多の少量添加成分は、混和泥および凝結硬化体
のより一層の操作性の改善、諸物性の向上、生体に対す
る刺激性、為害性の緩和等の目的で、キレート化剤、pH
調整剤、アミノ酸類、無機酸等が随時添加される。これ
らの例としてたとえば、ニトリロ三酢酸[NTA]、NTA−
2Na、NTA−3Na、エチレンジアミン四酢酸[EDTA−4
H]、EDTA−4Na、Ca(OH)、Mg(OH)、Al(O
H)、NaOH、グリシン、アスパラギン酸、グルタミン
酸、正リン酸、塩酸、硝酸、Na2HPO4等が挙げられる。
これらは硬化液の総重量に対して0〜10重量%程度添加
される。
本発明の硬化液は、生体硬組織欠損部に充填する医療用
材料としてのリン酸カルシウム系生体材料と組み合せて
使用するものである。
殊に、本発明の硬化液は、歯科領域における充填修復材
料としてのリン酸カルシウム系生体材料と組み合わせて
使用する。たとえば、この生体材料はエナメル質および
象牙質欠損部を保存修復する際に、歯髄保護のためのベ
ースとなる歯髄覆罩材あるいは裏装用セメントとして使
用することができる。
歯内療法分野では、本発明の硬化液は、治療により歯髄
を除去された根部歯随腔を充填するために、根管充填用
シーラーあるいは糊剤根管充填材としてのリン酸カルシ
ウム系生体材料と組み合わせて使用する。
その他、本発明の硬化液は、歯科用セメント一般あるい
は骨修復材料等としてのリン酸カルシウム系生体材料と
組み合わせて使用することができる。
なお、操作性あるいは諸物性向上の目的により、この易
水溶性カルボン酸は1種類には限定されず、2〜数種類
の混合水溶液でも良い。もちろん上述したように他の添
加剤たとえば、キレート化剤、pH調整剤、アミノ酸類、
無機酸等の少量を配合する場合もある。
本発明の硬化液は、選択された所定量の易水溶性カルボ
ン酸もしくはその誘導体と不飽和カルボン酸共重合体を
主成分として、この主成分に必要に応じて追加成分ある
いは添加成分を加えて精製水をよく混合し、必要に応じ
て加熱して溶解することにより、得ることができる。
実施例1〜3及び比較例1〜2 実施例1〜3を後掲の表−1に示す。粉剤としてはαTC
Pを用いる。
さらに、従来のポリアクリル酸系硬化液をαTCP粉末に
使用した場合の例を、比較例1、2として後掲の表−2
に示す。
ここで、動粘度とは、液剤そのものの粘性を動粘度によ
る数値で表現したもので、液剤の流動性、取扱いやすさ
を示す尺度である。
また稠度とは、粉剤と液剤の混和後の流れを定荷重加圧
後の泥の広がりによう数値で表現したもので、混和泥の
流動性、取扱いやすさを示す尺度である。
実施例1〜3と比較例1〜2の動粘度は、ガラス管内流
動式毛細管粘度計を用い、液温度25±0.5℃にて測定し
た。
実施例1〜3と比較例1〜2における混和泥の稠度、硬
化時間、圧縮強さは、JIST−6602を、引張り強さ(ダイ
ヤメトラル法)は、ADAS No.27−1976を、曲げ強さはI
SO4049−1978をそれぞれ準用して測定した。
発明の効果 生体親和性材料であるリン酸カルシウム系生体材料用の
硬化液として従来から主として用いられてきたのは、
水、生理食塩液およびポリアクリル酸系水溶液である。
本発明は、それらに代えて特別な硬化液を使用する。そ
れにより、液粘性が低く、混和泥の状態が水、生理食塩
水、無機酸、一部の有機酸、易水溶性塩類の水溶液等で
混和した場合のようにパサパサせず、ポリアクリル酸系
水溶液で混和した場合のように流動性が低下せず、臨床
操作に適した稠度を保ち、しかも生体内で短時間に凝結
硬化して実用強度を発揮できる。さらに、本発明で使用
する硬化液は生体に対する刺激性および毒性がない。
本発明は、そのような硬化液とリン酸カルシウム系生体
材料とを組み合わせて使用する硬組織修復材料の製法を
提供するものである。
さらに具体的に述べると、実施例1〜3および比較例
1、2のデータからも明らかなように、本発明による硬
化液とリン酸カルシウム系生体材料を組み合わせた場
合、従来のポリアクリル酸系の硬化液を使用した場合に
比較して、液自体の動粘度が大きく低下し、粉液比を上
げても混和泥の稠度が臨床操作上適切となり、操作性が
向上する。そして物性面からは、粉液比を上昇させるこ
とができるので、結果的に圧縮強さの高い凝結硬化体を
得ることができる。さらに重要なことは、単に圧縮強さ
が高いだけにとどまらず、もろさをなくし、粘り強さを
与え、外部応力による破砕のされやすさを改善する。こ
のことは、引張強さおよび曲げ強さの値で評価すること
ができる。この結果は、実施例および比較例で明らかな
様に、大きく改善されている。
そして生体への刺激がなく、親和性が高く、生体内です
みやかに強固に凝結硬化できる操作上の良い硬化体(生
体硬組織修復材料)となる。
ところで、本発明の硬化液を一般の歯科用セメント、す
なわち燐酸亜鉛セメント、カルボキシレートセメント、
グラスアイオノマーセメント等の粉剤に用いても、適度
の粘稠性が出現せず混和性に劣り操作が困難であるばか
りでなく、凝結硬化体にも亀裂が発生する等強度的にも
不充分なため、これらの諸粉剤と組合わせるには不適当
である。本発明の硬化液は、リン酸カルシウム系生体材
料に最も有効に性能を発揮し得るものである。
本発明の硬化液すなわち、易水溶性カルボン酸もしくは
その誘導体と、不飽和カルボン酸共重合体とを組合せる
ことを特徴とする水溶液によれば、従来のポリアクリル
酸系の硬化液に比較して、液自体の粘性が大幅に低下し
流動性が良く、粉液混和物(混和泥)がパサパサせず、
粉液比を上げても混和泥の稠度が臨床操作上従来値に優
る適切な値となる。したがって臨床操作性が向上する。
また物性面では粉液比を上昇させることができ、結果的
には圧縮強さが高くなり、しかも不飽和カルボン酸共重
合体を液粘性調整剤、操作性調整剤および物性調整剤と
して入れるので、引張り強さおよび曲げ強さに優れる凝
結硬化体を得ることができる。
また、得られた凝結硬化体は、生体への刺激がなく、毒
性もなく、親和性が高くしかも生体内ですみやかに実用
強度で強固に凝結硬化し、その臨床操作性が良い。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】易水溶性カルボン酸もしくはその誘導体
    と、不飽和カルボン酸共重合体とを主成分とする水溶液
    からなる硬化液を作り、その硬化液をリン酸カルシウム
    系生体材料の粉末に組み合わせることを特徴とする生体
    硬組織修復材料の製法。
  2. 【請求項2】リン酸カルシウム系生体材料がαTCPであ
    る特許請求の範囲第1項に記載の生体硬組織修復材料の
    製法。
  3. 【請求項3】易水溶性カルボン酸もしくはその誘導体
    と、不飽和カルボン酸共重合体との総含有量が5〜65重
    量%である特許請求の範囲第1項又は第2項に記載の生
    体硬組織修復材料の製法。
  4. 【請求項4】20〜50μm以下に粒度調整したリン酸カル
    シウム系生体材料の粉末に硬化液を粉液比1.5以上で組
    み合わせることを特徴とする特許請求の範囲第1,2,3項
    のいずれか1項に記載の生体硬組織修復材料の製法。
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0793942B2 (ja) * 1986-03-18 1995-10-11 三金工業株式会社 生体材料用硬化液
JPH0657243B2 (ja) * 1986-12-16 1994-08-03 大日本塗料株式会社 医科用または歯科用硬化性組成物
JPH0669480B2 (ja) * 1990-03-17 1994-09-07 三菱マテリアル株式会社 水硬性リン酸カルシウムセメント硬化液
JP2644082B2 (ja) * 1990-11-17 1997-08-25 新田ゼラチン株式会社 医科用および歯科用硬化性材料
JP3115642B2 (ja) * 1991-06-07 2000-12-11 日揮株式会社 人工骨材

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5883605A (ja) * 1981-11-13 1983-05-19 Takuro Ishibashi 歯科用セメント組成物とその製法
JPS5988351A (ja) * 1982-11-10 1984-05-22 科学技術庁無機材質研究所長 アパタイト質セメント硬化物の生成法
JPS60253454A (ja) * 1984-03-24 1985-12-14 大日本塗料株式会社 骨・歯牙充填用組成物
JPH07114803B2 (ja) * 1986-03-05 1995-12-13 株式会社アドバンス 生体硬組織修復用代替材の製造方法

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