JPH0640719A - 導電性硫酸バリウム及びその製造法 - Google Patents

導電性硫酸バリウム及びその製造法

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Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱安定性の導電率及びプラスチック中の高い
分散性を有する導電性硫酸バリウムを提供することにあ
る。 【構成】 Sb2 3 でドープされたSnO2 の被覆物
で被覆されているBaSO4 の粒子からなる導電性硫酸
バリウム、並びにSnCl4 を含む第一溶液をBaSO
4 の分散液に添加して混合液を得、SbCl3 を含む第
二溶液を上記の混合液に添加することを含む導電性硫酸
バリウムの製造法であって、50〜800g/lの濃度
のBaSO4 を含む分散液を使用し、第一酸性溶液が1
〜95重量%の濃度のSnCl4 を含み、第二酸性溶液
が0.5〜60重量%の濃度のSbCl3 を含み、塩基
性溶液を第一溶液と共にBaSO4 の分散液に添加して
そのpH値を9〜15の値に調節し、混合液のpHを酸
の添加により4〜1の値に低減し、その後第二溶液を添
加し、ついで得られた導電性硫酸バリウムを固液分離
し、乾燥し、300〜800℃で焼成することからなる
導電性硫酸バリウムの製造法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、導電性硫酸バリウム、
導電性硫酸バリウムの用途、及びその製造法に関する。
【0002】
【従来の技術】プラスチックの幾つかの用途に於いて、
それらの電気絶縁性が技術上の問題を生じている。例え
ば、コンピューターハウジングの場合のように電気部品
が比較的大きな電磁場から遮蔽される必要がある場合、
あるいは帯電した部品が放電する場合には、プラスチッ
クの電気絶縁性は特に望ましくない。プラスチックの電
気絶縁性は、次の様な場合にも問題がある。即ち、爆薬
またはIC部品の保管、帯電防止処理のカーペットまた
は医療用ゴム製品の製造、あるいは金属用導電接着剤の
製造等である。ポリマーは導電性粒子の添加により導電
性にし得ることが知られている。このような導電性粒子
は、金属粒子またはカーボンブラック粒子、並びに酸化
亜鉛もしくはヨウ化銅の如きヨウ化物の如き半導体酸化
物からなる粒子からなり得る。金属粒子またはカーボン
ブラック粒子の使用に伴なう欠点は、添加剤を含むポリ
マーが黒色を有し、これが多くの場合に所望されないこ
とにある。酸化亜鉛の粒子の使用は、温度に依存する電
気電導率のばらつきとの望ましくない結果を招く。ヨウ
化銅を含むポリマーは化学的安定性はごく低いものなの
で、この様なポリマーの用途はごく限られたものにすぎ
ない。
【0003】特開昭56−157438号公報には、プ
ラスチックを導電性にするために、それらに添加し得る
粉末混合物の製造法を記載している。その方法に於い
て、SnCl4 及びSnCl3 を含む溶液が、加熱され
た硫酸バリウムの水性分散液に添加される。析出反応は
酸性領域で行なわれるために、結果としてSnO2 及び
BaSO4 粉からなる混合粉末になる。しかし、上記の
混合粉末が添加されたプラスチックの電気電導率は熱に
対し不安定である。その他に、その混合粉末はプラスチ
ック中における分散性が比較的劣るために、プラスチッ
クにその混合粉末を均一分散させる際に問題を生じる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】かかる事情に鑑み、本
発明の目的は、熱安定性の導電率及びプラスチック中へ
の高い分散性を有する導電性硫酸バリウムを提供するこ
とである。また、本発明の目的は、導電性硫酸バリウム
を簡単な技術手段により高い反応速度で製造し得る方法
をも提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、導電性
硫酸バリウムがSb2 3 でドープされたSnO2 の被
覆物により被覆されているBaSO4 の粒子からなるこ
とで達成される。SnO2 被覆物中のSb2 3 の含量
は1〜15重量%に相当する。被覆物は2〜80nmの
厚さを有している。BaSO4 は0.1〜150m2/g
の表面積を有する。本発明により提供される物質の電導
率は10-4〜7×10-1(Ω×cm)-1に相当する。驚
くことに、本発明の導電性硫酸バリウムがプラスチッ
ク、特に樹脂中の高い分散性を有することは特筆すべき
ことである。また、本発明の導電性硫酸バリウムが添加
されたプラスチックは、温度変化に対しても一定の導電
率を有することを特徴とし、その結果、本発明の導電性
硫酸バリウムが添加されたプラスチックは多種の目的に
使用し得る。
【0006】本発明の好ましい特徴によれば、被覆物中
のSb2 3 の含量は6〜12重量%に相当する。その
場合、導電性硫酸バリウムは比較的高い導電率を有する
ので導電性硫酸バリウム中の被覆物の含量は重量基準で
比較的低くてもよく、その結果、導電性硫酸バリウムの
コストはまた比較的低くなる。
【0007】本発明の更に好ましい特徴によれば、被覆
物は10〜30nmの厚さを有する。その場合、Sb2
3 でドープされたSnO2 からなる被覆物とBaSO
4 の粒子間の結合力は比較的強くなる。被覆物が10〜
30nmの厚さを有することで、導電性硫酸バリウムが
樹脂中へ混練される場合でも、被覆物はBaSO4 粒子
からはがれない様になっている。
【0008】本発明の更に好ましい特徴によれば、Ba
SO4 の粒子は0.1〜150m2/gの表面積を有す
る。その場合、本発明の導電性硫酸バリウムは多くの分
野で有益である。
【0009】本発明の別の特徴によれば、BaSO4
粒子は0.1〜4m2/gまたは12〜150m2/gの表
面積を有する。その場合、導電性硫酸バリウムは透明で
あり、その結果それは塗料用に使用されることが望まし
く、その後塗料は導電性となるがこの導電性硫酸バリウ
ムを添加したことで添加された顔料の隠蔽力が逆に影響
されることはない。
【0010】本発明の目的は、導電性硫酸バリウムを製
造する製造方法を提供するものであり、SnCl4 を含
む第一溶液をBaSO4 の水性分散液に添加して混合液
を得、SnCl3 を含む第二溶液を上記の混合液に添加
する方法であって、50〜800g/lの濃度のBaS
4 を含む水性分散液を使用し、第一酸性溶液が1〜9
5重量%の濃度のSnCl4 を含み、第二酸性溶液が
0.5〜60重量%の濃度のSbCl3 を含み、塩基性
溶液を第一溶液と共にBaSO4 の分散液に添加してそ
のpH値を9〜15の値に調節し、混合液のpHを酸の
添加により4〜1の値に低減し、その後第二溶液を添加
し、ついで得られた導電性硫酸バリウムを分離し、乾燥
し、300〜800℃で焼成することを特徴とする。
【0011】塩基性溶液として、例えば、NaOHまた
はKOHの水溶液が使用し得る。その方法は、BaSO
4 の粒子がSb2 3 でドープされたSnO2 の被覆物
により完全に被覆されるという利点を与える。その方法
は短時間で容易に行なうことができ、その方法により製
造された導電性粒子はプラスチック中で高い分散性を有
する。
【0012】本発明の別の特徴によれば、0〜3のpH
値を有し、1〜95重量%の濃度のSnCl4 を含む第
三酸性溶液がBaSO4 の懸濁液に添加され、第一溶液
が添加される以前に、得られた出発混合液が10〜20
0分間攪拌される。これは、第一溶液が添加される前
に、BaSO4 の粒子表面が第三溶液中に含まれるSn
Cl4 によりエッチングされ、その結果、更に強い結合
がSb2 3 でドープされたSnO2 の被覆物とBaS
4 の粒子との間に形成されるという利点を与える。
【0013】本発明の更に好ましい特徴によれば、第2
溶液の添加前に第一溶液及び塩基性溶液が添加され、つ
いで酸の添加により混合液のpH値が1〜4まで低減
し、その後10〜200分間混合液が攪拌される。これ
は、SnO2 がSb2 3 でドープされる前に、BaS
4 の粒子がSnO2 の被覆物により完全に被覆される
という利点を与える。その結果、Sb2 3 がSnO2
の被覆物中に均一に分布される。
【0014】本発明の更に好ましい特徴によれば、第二
溶液の添加終了後、1〜30時間経過した時点で導電性
硫酸バリウムが固液分離され、乾燥され、焼成される。
これにより比較的高い化学的安定性を有する導電性硫酸
バリウムを生じる。
【0015】本発明の更に好ましい特徴によれば、導電
性硫酸バリウムは、導電性接着剤もしくは導電性塗料ま
たは導電性プラスチックあるいは導電性積層紙または導
電性合成繊維の製造に使用される。こうして、上記の製
品の品質が改良し得る。
【0016】本発明の主旨をさらに詳細に説明するため
に、以下に実施例を示す。
【0017】
【実施例】実施例1 平均粒径10μm及び表面積0.1m2/gを有するBa
SO4 100gを70℃の温度で水400ml中に懸濁さ
せる。続いて、pH値を濃塩酸1mlの添加により2に調
節する。その後、70℃の温度の水とSnCl4 1ml及
び濃塩酸1mlからなる第三溶液とを、BaSO4 の酸分
散液に添加する。得られた出発混合液を60分間攪拌
し、その結果、それは1.5のpHを呈する。その後、
NaOHの10%溶液800mlと、2モル濃度の塩酸1
00mlに溶解された31mlのSnCl4 からなる第一溶
液を添加する。混合液を30分間攪拌し、その間の温度
を70℃に保つ。次の90分間で、pH値を2モル濃度
の塩酸110mlの添加により2.5に低下させる。その
後、2モル濃度の塩酸100ml中の5.3gのSbCl
3 からなる第二溶液100mlとNaOHの10%溶液1
70mlを同時に滴下しながら添加する。更に20時間後
に、導電性硫酸バリウムを固液分離し乾燥する。導電性
硫酸バリウムを600℃で2時間焼成した場合、それは
1.1×10-1(Ω×cm)-1の電導率を有する。
【0018】実施例2 平均粒径100nm及び表面積30m2/gを有するBa
SO4 100gを蒸留水900ml中に懸濁させる。得ら
れた懸濁液に、SnCl4 /ml及び濃塩酸1mlからなる
第三溶液を添加してそのpH値を1.5に調節する。得
られた出発混合液を1時間攪拌する。その後、NaOH
の10%溶液800mlと2モル濃度の塩酸100ml中に
溶解されたSbCl4 31mlを含む第一溶液を同時に添
加する。その後、混合液を更に30分間攪拌し、その間
温度を70℃に保つ。次いで90分間で、pH値を2モ
ル濃度の塩酸110mlの添加により2.5に低下させ
る。その後、2モル濃度の塩酸100ml中の5.3gの
SbCl3 からなる第二溶液とNaOHの10%溶液1
70mlを同時に滴下する。更に20時間後、導電性硫酸
バリウムを固液分離し、乾燥する。得られた導電性硫酸
バリウムは400℃で2時間の焼成後では2.3×10
-4(Ω×cm)-1の電導率を有し、600℃で2時間の
焼成後では1.7×10-2(Ω×cm)-1の電導率を有
する。
【0019】実施例3 平均粒径100nm及び表面積30m2/gを有するBa
SO4 100gを蒸留水900ml中に懸濁させ、その液
のpH値を、濃塩酸1mlを添加して2に調節する。その
後、1mlのSnCl4 及び1mlの濃塩酸からなる第三溶
液を添加して出発混合液を調製し、次いで60分間攪拌
してそのpH値を1.5に調節する。その後、2モル濃
度の塩酸150ml中に溶解された72mlのSnCl4
含む第一溶液とNaOHの10%溶液1リットルを同時
に添加する。続いて、その混合液を30分間攪拌し、そ
の間混合液は70℃の温度に保たれる。次に90分間
で、塩酸110mlの添加によりpH2.5に調整する。
続いて、2モル濃度の塩酸150ml中のSbCl3 8g
からなる第二溶液とNaOHの10%溶液150mlを同
時に滴下する。更に20時間後に、導電性硫酸バリウム
を固液分離し、乾燥する。乾燥粉を600℃で2時間焼
成した場合、導電性硫酸バリウムは1.9×10-2(Ω
×cm)-1の電導率を有する。
【0020】実施例4 平均粒径0.5μm及び表面積4m2/gを有するBaS
4 200gを水800ml中に懸濁させる。その液に濃
塩酸1mlを添加してpH値を2に調節する。その後、濃
度50%SnCl4 の酸性の第三溶液を添加し、その溶
液を1時間攪拌する。その場合に液のpHは1.5を呈
する。その後、NaOHの10%溶液1000mlを出発
混合液に添加して、初期のpH値を14に調節する。2
モル濃度の塩酸138ml中に62mlのSnCl4 を含む
第一溶液を混合液に添加することによりpH値を11.
5に調整する。続いて、混合液を30分間70℃の温度
に保って攪拌する。次に90分の間に、2モル濃度の塩
酸470mlを添加してpHを2.5に調整する。その
後、2モル濃度の塩酸200ml中にSbCl3 10.6
gを含む第二溶液を添加する。2.5のpH値に調節す
るために、合計200mlのNaOHの10%溶液を添加
する必要がある。更に20時間後に、導電性硫酸バリウ
ムを固液分離し、そして乾燥する。その乾燥粉を600
℃で2時間焼成した場合、導電性硫酸バリウムは8.0
×103 (Ω×cm)-1の電導率を有する。
【0021】比較例 この例は、BaSO4 が酸性領域で被覆されること、及
びSnCl4 を含む酸性の第一溶液と塩基性溶液の同時
添加がpH9〜15の範囲で調整されることを意図的に
省略するという点で先の実施例1〜4と異なる。
【0022】平均粒径0.5μm及び表面積4m2/gを
有するBaSO4 200gを水800mlに懸濁させる。
濃塩酸1mlを懸濁液に添加し、液のpH値を2に調節す
る。続いてSnCl4 2mlを添加し、溶液を1時間攪拌
し、pH値を1.5に調節する。その後、出発混合液を
70℃に加熱し、NaOHの10%溶液を添加し、pH
を2.5に調整する。2モル濃度の塩酸に溶解されたS
nCl4 62ml及び2モル濃度の塩酸に溶解されたSb
Cl3 10.6gを、NaOHの10%溶液1100ml
と共に90分以内に同時添加を行なう。更に20時間
後、BaSO4 を固液分離し、乾燥を経て600℃で2
時間の焼成後、電導率は2×10-7(Ω×cm)-1であ
る。その比較的低い電導率及び透過電子顕微鏡による調
査結果により、BaSO4 は、酸性領域においては被覆
されず、従ってこの場合Sb2 3でドープされたSn
2 粒子とBaSO4 粒子の混合粉末が得られるだけで
あることがわかる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成3年8月26日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】 明細書
【発明の名称】 導電性硫酸バリウム及びその製造法
【特許請求の範囲】
【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、導電性硫酸バリウム、
その用途、及びその製造法に関する。
【0002】
【従来の技術】プラスチックの幾つかの用途に於いて、
それらの電気絶縁性が技術上の問題を引き起こしてい
る。例えば、コンピューターハウジングを用いる場合の
ように電気部品を比較的大きな電磁界から遮蔽する必要
がある場合、あるいは帯電した部品から放電させる場合
には、プラスチックの電気絶縁性は特に望ましくない。
高性能爆薬又はIC部品の保管、帯電防止処理のカーペ
ット又は医療用ゴム製品の製造、あるいは金属用導電性
接着剤の製造においてもプラスチックの電気絶縁性は問
題を引き起こしている。
【0003】ポリマーは導電性粒子の添加により導電性
になし得ることが知られており、このような導電性粒子
としては、金属粒子又はカーボンブラック粒子、並びに
酸化亜鉛もしくはヨウ化物(例えばヨウ化銅)の如き半
導体酸化物からなる粒子がある。金属粒子又はカーボン
ブラック粒子の使用に伴なう欠点は、そのような添加剤
を含むポリマーは黒色となり、このことが多くの場合に
所望されないことにある。酸化亜鉛粒子を使用すると、
温度変化に依存して電気電導率がばらつくという望まし
くない結果を招く。ヨウ化銅を含むポリマーの化学的安
定性はごく低いものなので、この様なポリマーの用途は
ごく限られたものにすぎない。
【0004】特開昭56−157438号公報には、プ
ラスチックに添加してプラスチックを導電性にすること
のできる粉末混合物の製造法が記載されている。その製
造法に於いては、SnCl4 及びSbCl3 を含む溶液
を、加熱された硫酸バリウムの水性懸濁液に添加してい
る。析出反応は酸性領域で行なわれるので、結果として
SnO2 粉末及びBaSO4 粉末からなる混合粉末にな
る。しかし、このような混合粉末を添加したプラスチッ
クの導電率は温度変化に対し不安定である。その他に、
その混合粉末はプラスチック中における分散性が比較的
劣るので、その混合粉末をプラスチック中に均一分散さ
せる際に問題が生じる。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】かかる事情に鑑み、本
発明の目的は、温度変化に対しても安定性のある導電率
及びプラスチック中への高い分散性を有する導電性硫酸
バリウムを提供することである。また、本発明のその他
の目的は、導電性硫酸バリウムを簡単な技術手段により
高い反応速度で製造し得る製造法を提供することであ
る。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記の目的は、導電性硫
酸バリウムがSb2 3 でドーピングされたSnO2
膜により被覆されているBaSO4 粒子からなり、その
被膜が1〜15重量%のSb2 3 を含み且つ2〜80
nmの厚さを有し、そのBaSO4 粒子が未被覆状態で
0.1〜150m2/gの比表面積を有することことによ
り達成される。
【0007】上記の構成を有する本発明の導電性硫酸バ
リウムの導電率は1.2×10-4〜7×10-1(Ω×c
m)-1である。本発明の導電性硫酸バリウムを添加した
プラスチックは、温度が変化しても一定の導電率を有す
ることを特徴とし、従って、本発明の導電性硫酸バリウ
ムを添加したプラスチックは多数の用途に使用すること
ができる。また、本発明の導電性硫酸バリウムがプラス
チック中で、特に樹脂中で高い分散性を有することは特
筆すべきことである。
【0008】本発明の導電性硫酸バリウムにおいては、
被膜中のSb2 3 の含量は1〜15重量%、好ましく
は6〜12重量%である。被膜中のSb2 3 の含量が
この好ましい範囲内の量の場合には、極めて高い導電率
を有するので、導電性硫酸バリウムの被膜の量(被膜の
厚さ)を導電性硫酸バリウムの重量基準で比較的低く
(薄く)しても十分な導電性を有することができ、その
結果として、導電性硫酸バリウムのコストを比較的低く
することができる。
【0009】本発明の導電性硫酸バリウムにおいては、
被膜は2〜80nm、好ましくは10〜30nmの厚さ
を有する。被膜の厚さが2nm未満の場合にはその被覆
されたBaSO4 粒子の導電率が不十分であり、従って
そのような粒子を樹脂マトリックス中に混入しても満足
な帯電防止効果は得られない。また、被膜の厚さが80
nmを超えても、増加するコストに見合った効果は達成
されず、コスト高になってしまう。被膜が10〜30n
mの厚さを有する場合、Sb2 3 でドーピングされた
SnO2 からなる被膜とBaSO4 粒子との間の結合力
は比較的強くなり、導電性硫酸バリウムが樹脂中へ混練
される際にも、被膜はBaSO4 粒子から剥離すること
はない。
【0010】本発明の導電性硫酸バリウムにおいては、
BaSO4 粒子の比表面積は未被覆状態で0.1〜15
0m2/gである。その比表面積が未被覆状態で0.1m
2/g未満の場合には、導電性硫酸バリウムの単位重量当
りの導電率は小さく、従ってそのような粒子を樹脂マト
リックス中に混入しても満足な帯電防止効果は得られな
い。また、その比表面積が未被覆状態で150m2/gを
超える場合には、所望の導電率を達成するのに必要な被
膜物質の量が多くなり、その結果としてその粒子の色が
青みがかり、もはや透明ではなくなる。BaSO4 粒子
の比表面積が未被覆状態で0.1〜3m2/g又は12〜
150m2/gである場合には、その導電性硫酸バリウム
は透明であり、そのような粒子は塗料用に使用すること
が望ましく、そしてその塗料は導電性となる。またこの
導電性硫酸バリウムの添加によっても添加顔料の隠蔽力
が悪影響されることはない。
【0011】本発明のその他の目的は、50〜800g
/lの濃度でBaSO4 を含む懸濁液に1〜95重量%
の濃度でSnCl4 を含む第一酸性溶液を添加して混合
液を調製し、該第一酸性溶液の添加と同時に又はその添
加の前に塩基性溶液を添加して該混合液のpH値を9〜
14の値に調節し、該混合液のpHを酸の添加により4
〜1の値に低下させ、0.5〜60重量%の濃度でSb
Cl3 を含む第二酸性溶液及び塩基性溶液を該混合液に
添加し、それにより得られた導電性硫酸バリウムを固液
分離し、乾燥し、300〜800℃で焼成することを特
徴とする導電性硫酸バリウムの製造法により達成され
る。
【0012】本発明の製造法において塩基性溶液とし
て、例えば、NaOH又はKOHの水溶液を使用するこ
とができる。本発明の製造法は、BaSO4 粒子がSb
2 3でドーピングされたSnO2 被膜により完全に被
覆されるという利点を与え、短時間で容易に行なうこと
ができ、またその製造された導電性粒子はプラスチック
中での高い分散性を示す。
【0013】本発明の別の特徴によれば、50〜800
g/lの濃度でBaSO4 を含む懸濁液に0〜3のpH
値を有し且つ1〜95重量%の濃度でSnCl4 を含む
第三酸性溶液を添加して10〜200分間攪拌し、それ
に1〜95重量%の濃度でSnCl4 を含む第一酸性溶
液を添加して混合液を調製し、該第一酸性溶液の添加と
同時に又はその添加の前に塩基性溶液を添加して該混合
液のpH値を9〜14の値に調節し、該混合液のpHを
酸の添加により4〜1の値に低下させ、0.5〜60重
量%の濃度でSbCl3 を含む第二酸性溶液及び塩基性
溶液を該混合液に添加し、それにより得られた導電性硫
酸バリウムを固液分離し、乾燥し、300〜800℃で
焼成することを特徴とする。この場合には、第一酸性溶
液を添加する前に、BaSO4 粒子表面が第三酸性溶液
中に含まれているSnCl4 によりエッチングされ、そ
の結果として、更に強い結合がSb2 3 でドーピング
されたSnO2 被膜とBaSO4 粒子との間に形成され
るという利点を与える。
【0014】本発明の別の好ましい特徴においては、第
一酸性溶液及び塩基性溶液を添加した後にその混合液を
10〜200分間撹拌し、ついで酸の添加によりその混
合液のpH値を1〜4に低減させ、その後塩基性溶液及
び第二酸性溶液を添加する。このことにより、SnO2
がSb2 3 でドーピングされる前に、BaSO4 粒子
がSnO2 被膜により完全に被覆されるという利点が達
成される。その結果として、Sb2 3 がSnO2 被膜
中に均一に分布される。
【0015】本発明の別の好ましい特徴においては、第
二酸性溶液及び塩基性溶液の添加終了後、1〜30時間
経過した時点で導電性硫酸バリウムを固液分離し、乾燥
し、焼成する。これにより比較的高い化学的安定性を有
する導電性硫酸バリウムを得ることができる。
【0016】本発明の別の特徴においては、本発明の導
電性硫酸バリウムを含有させることにより、導電性接着
剤、導電性塗料、導電性プラスチック、導電性積層紙及
び導電性合成繊維からなる群から選ばれた導電性製品を
製造することができる。このようにして、上記の諸製品
の品質が改良することができる。
【0017】本発明の主旨をさらに詳細に説明するため
に、以下に実施例を示す。
【0018】
【実施例】実施例1 平均粒径10μm及び比表面積0.1m2/gを有するB
aSO4 100gを70℃の水400ml中に懸濁させ
た。続いて、その懸濁液のpH値を濃塩酸1mlの添加に
より2に調節した。その後、70℃の水500mlとSn
Cl4 1ml及び濃塩酸1mlからなる第三酸性溶液とを、
BaSO4 の酸性懸濁液に添加した。その生成出発混合
液を60分間攪拌し、それでその混合液は1.5のpH
を呈した。その後、NaOHの10%溶液800mlと、
2モル濃度の塩酸100mlに溶解させた31mlのSnC
4 からなる第一酸性溶液を添加した。その混合液を3
0分間攪拌し、その間の温度を70℃に保った。次の9
0分間で、その混合液のpH値を2モル濃度の塩酸11
0mlの添加により2.5に低下させた。その後、2モル
濃度の塩酸100ml中の5.3gのSbCl3 からなる
第二酸性溶液100mlとNaOHの10%溶液170ml
とを同時に滴下した。更に20時間後に、導電性硫酸バ
リウムを固液分離し、乾燥した。得られた導電性硫酸バ
リウムを600℃で2時間焼成したところ、それは1.
1×10-1(Ω×cm)-1の導電率を有していた。
【0019】実施例2 平均粒径100nm及び比表面積30m2/gを有するB
aSO4 100gを蒸留水900ml中に懸濁させた。そ
の生成懸濁液に、SnCl4 1ml及び濃塩酸1mlからな
る第三酸性溶液を添加してその懸濁液のpH値を1.5
に調節した。その生成出発混合液を1時間攪拌した。そ
の後、NaOHの10%溶液800mlと2モル濃度の塩
酸100ml中に溶解されたSbCl4 31mlを含む第一
酸性溶液とを同時に添加した。その後、その混合液を更
に30分間攪拌し、その間温度を70℃に保った。次の
90分間で、その混合液のpH値を2モル濃度の塩酸1
10mlの添加により2.5に低下させた。その後、2モ
ル濃度の塩酸100ml中の5.3gのSbCl3 からな
る第二酸性溶液とNaOHの10%溶液170mlとを同
時に滴下した。更に20時間後に、その生成導電性硫酸
バリウムを固液分離し、乾燥した。得られた導電性硫酸
バリウムを400℃で2時間焼成したところ2.3×1
-4(Ω×cm)-1の導電率を有し、600℃で2時間
焼成したところ1.7×10-2(Ω×cm)-1の導電率
を有していた。
【0020】実施例3 平均粒径100nm及び比表面積30m2/gを有するB
aSO4 100gを蒸留水900ml中に懸濁させ、その
懸濁液のpH値を、濃塩酸1mlを添加して2に調節し
た。その後、1mlのSnCl4 及び1mlの濃塩酸からな
る第三酸性溶液を添加して出発混合液を調製し、次いで
60分間攪拌してそのpH値を1.5に調節した。その
後、2モル濃度の塩酸150ml中に溶解させた72mlの
SnCl4を含む第一酸性溶液とNaOHの10%溶液
1リットルとを同時に添加した。続いて、その混合液を
30分間攪拌し、その間混合液を70℃の温度に保っ
た。次の90分間で、その混合液のpH値を塩酸110
mlの添加により2.5に調整した。続いて、2モル濃度
の塩酸150ml中のSbCl3 8gからなる第二酸性溶
液とNaOHの10%溶液150mlとを同時に滴下し
た。更に20時間後に、導電性硫酸バリウムを固液分離
し、乾燥した。その乾燥粉を600℃で2時間焼成した
ところ、得られた導電性硫酸バリウムは1.9×10-2
(Ω×cm)-1の導電率を有していた。
【0021】実施例4 平均粒径0.5μm及び比表面積4m2/gを有するBa
SO4 200gを水800ml中に懸濁させた。その懸濁
液に濃塩酸1mlを添加してその懸濁液のpH値を2に調
節した。その後、濃度50%のSnCl4 の酸性溶液か
らなるの第三酸性溶液を添加し、その生成出発混合物を
1時間攪拌し、それでその混合液のpHは1.5を呈し
た。その後、NaOHの10%溶液1000mlをその出
発混合液に添加して、まず最初にそのpH値を14に調
節した。次いで2モル濃度の塩酸138ml中に62mlの
SnCl4 を含む第一酸性溶液をその混合液に添加する
ことによりそのpH値を11.5に調整した。続いて、
その混合液を30分間、70℃に保って攪拌した。次の
90分の間に、2モル濃度の塩酸470mlを添加してp
Hを2.5に調整した。その後、2モル濃度の塩酸20
0ml中にSbCl310.6gを含む第二酸性溶液を添
加した。その混合液のpH値を2.5に調節するため
に、NaOHの10%溶液を合計で200ml添加する必
要があった。更に20時間後に、導電性硫酸バリウムを
固液分離し、そして乾燥した。その乾燥粉を600℃で
2時間焼成したところ、得られた導電性硫酸バリウムは
8.0×10-3(Ω×cm)-1の導電率を有していた。
【0022】比較例 この例は、BaSO4 が酸性領域で被覆されること、及
びSnCl4 を含む酸性の第一酸性溶液及び塩基性溶液
の同時添加がpH9〜14の範囲で調整されることを意
図的に省略するという点で先の実施例1〜4と異なる。
【0023】平均粒径0.5μm及び比表面積4m2/g
を有するBaSO4 200gを水800mlに懸濁させ
た。その懸濁液に濃塩酸1mlを懸濁液に添加してその懸
濁液のpH値を2に調節した。続いてSnCl4 2mlを
添加し、その生成出発混合液を1時間攪拌してそのpH
値を1.5に調節した。その後、その出発混合液を70
℃に加熱し、NaOHの10%溶液を添加して、その混
合液のpHを2.5に調整した。2モル濃度の塩酸に溶
解させたSnCl4 62ml及び2モル濃度の塩酸に溶解
させたSbCl3 10.6gを、NaOHの10%溶液
1100mlと同時に90分以内に添加した。更に20時
間後、BaSO4 を固液分離し、乾燥し、600℃で2
時間焼成した後に、生成物の導電率は2×10-7(Ω×
cm)-1であった。その比較的低い導電率及び透過電子
顕微鏡による調査結果により、BaSO4 は酸性領域に
おいては被覆されず、従ってこの場合Sb2 3 でドー
ピングされたSnO2 粒子とBaSO4 粒子とからなる
混合粉末が得られるだけであることがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01B 13/00 503 B 7244−5G (72)発明者 林 尚男 山口県下関市彦島迫町5−4−5 (72)発明者 佐藤 法祐 山口県下関市彦島迫町6−7−13 (72)発明者 細井 学 埼玉県大宮市上小町194 (72)発明者 笠原 暢順 埼玉県狭山市水野812−9 (72)発明者 クレメンス アーデルホールド ドイツ連邦共和国 D−4150 クレフェル ド ヨセフ−ブロッカー−デーイプシィロ ンカー 143 (72)発明者 ウォルフ−ディータ グリーブラー ドイツ連邦共和国 D−4130 マース 1 ツァーンシュトラーセ 25 (72)発明者 ヨルク ホッケン ドイツ連邦共和国 D−4000 デュッセル ドルフ11 オーバーカッセラー シュトラ ーセ 45 (72)発明者 ウーヴェ ローズイン ドイツ連邦共和国 D−4100 ドゥイスブ ルク 17 メルザー シュトラーセ 180 (72)発明者 ギュンター ルドルフ ドイツ連邦共和国 D−6451 ノイベルク 1 アルバート−シュバイツァー−シュ トラーセ 5

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 Sb2 3 でドープされたSnO2 の被
    覆物で被覆されているBaSO4 の粒子からなることを
    特徴とする導電性硫酸バリウム。
  2. 【請求項2】 被覆物が6〜12重量%のSb2 3
    含むことを特徴とする請求項1に記載の導電性硫酸バリ
    ウム。
  3. 【請求項3】 被覆物が10〜30nmの厚さを有する
    ことを特徴とする請求項1または2に記載の導電性硫酸
    バリウム。
  4. 【請求項4】 BaSO4 の未被覆粒子が未被覆状態で
    0.1〜150m2/gの表面積を有することを特徴とす
    る請求項1〜3のいずれかに記載の導電性硫酸バリウ
    ム。
  5. 【請求項5】 BaSO4 の粒子が未被覆状態で0.1
    〜3m2/gまたは12〜150m2/gの表面積を有する
    ことを特徴とする請求項4に記載の導電性硫酸バリウ
    ム。
  6. 【請求項6】 SnCl4 を含む第一溶液をBaSO4
    の分散液に添加して混合液を得、SbCl3 を含む第二
    溶液を上記の混合液に添加することを含む導電性硫酸バ
    リウムの製造法であって、 50〜800g/lの濃度のBaSO4 を含む分散液を
    使用し、第一酸性溶液が1〜95重量%の濃度のSnC
    4 を含み、第二酸性溶液が0.5〜60重量%の濃度
    のSbCl3 を含み、塩基性溶液を第一溶液と共にBa
    SO4 の分散液に添加してそのpH値を9〜15の値に
    調節し、混合液のpHを酸の添加により4〜1の値に低
    減し、その後第二溶液を添加し、ついで得られた導電性
    硫酸バリウムを固液分離し、乾燥し、300〜800℃
    で焼成することを特徴とする上記の導電性硫酸バリウム
    の製造法。
  7. 【請求項7】 0〜3のpH値を有し、1〜95重量%
    の濃度のSnCl4を含む第三酸性溶液を、第一溶液が
    添加される前のBaSO4 の懸濁液に添加し、得られた
    出発混合液を第一溶液が添加される前に10〜200分
    間攪拌することを特徴とする請求項6に記載の方法。
  8. 【請求項8】 第一溶液及び塩基性溶液を添加した後、
    混合液を10〜200分間攪拌し、続いて混合液のpH
    を、第二溶液が添加される前に、酸の添加により4〜1
    の値に低下することを特徴とする請求項6または7に記
    載の方法。
  9. 【請求項9】 第二溶液の添加終了後、1〜30時間が
    経過した時点で導電性硫酸バリウムを固液分離し、乾燥
    し、焼成することを特徴とする請求項6〜8のいずれか
    に記載の方法。
  10. 【請求項10】 導電性接着剤もしくは導電性塗料また
    は導電性プラスチックあるいは導電性積層紙または導電
    性合成繊維の製造に於ける請求項1〜5のいすれかに記
    載の導電性硫酸バリウムの使用。
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