JPH0912314A - 針状導電性アンチモン含有酸化錫微粉末及びその製造方法 - Google Patents
針状導電性アンチモン含有酸化錫微粉末及びその製造方法Info
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- JPH0912314A JPH0912314A JP18093795A JP18093795A JPH0912314A JP H0912314 A JPH0912314 A JP H0912314A JP 18093795 A JP18093795 A JP 18093795A JP 18093795 A JP18093795 A JP 18093795A JP H0912314 A JPH0912314 A JP H0912314A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 青味色調が小さくまた明度が高く、かつ透明
性、導電性に優れた導電性アンチモン含有酸化錫微粉末
及びその製造方法を提供する。 【構成】 短軸平均粒子径が０．００５〜１μｍであ
り、長軸平均粒子径が０．０５〜１０μｍであって、ア
スペクト比が３以上であり、該粒子粉体の粉末抵抗が１
ｋΩｃｍ以下で、かつ粉体色カラーのＬ値が８０〜９０
である針状導電性アンチモン含有酸化錫微粉末。
性、導電性に優れた導電性アンチモン含有酸化錫微粉末
及びその製造方法を提供する。 【構成】 短軸平均粒子径が０．００５〜１μｍであ
り、長軸平均粒子径が０．０５〜１０μｍであって、ア
スペクト比が３以上であり、該粒子粉体の粉末抵抗が１
ｋΩｃｍ以下で、かつ粉体色カラーのＬ値が８０〜９０
である針状導電性アンチモン含有酸化錫微粉末。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、針状導電性アンチモン
含有酸化錫微粉末およびその製造方法であって、種々の
用途分野において適用性の拡大及び高付加価値化の増大
を図り得る優れた高機能性材料に関する。
含有酸化錫微粉末およびその製造方法であって、種々の
用途分野において適用性の拡大及び高付加価値化の増大
を図り得る優れた高機能性材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】プラスチックス、ゴム、繊維などの導電
性付与剤或いは帯電防止剤として、更には電子写真複写
紙、静電記録紙などの記録材料の支持体用導電性付与剤
としては、種々のものが提案されている。例えばアンチ
モン含有酸化錫球状粉末（例えば、特開平4-77317
号）、導電性酸化第二錫繊維（例えば、特開昭61-17421
号）、二酸化チタン粉末の表面に酸化錫或いは酸化錫と
酸化アンチモンから成る導電層を被覆した導電性粉末
（例えば、特開昭56-41603号）、表面が酸化第二錫で覆
われた繊維状チタン酸カリウム（例えば、特公昭61-269
33号）などが知られている。
性付与剤或いは帯電防止剤として、更には電子写真複写
紙、静電記録紙などの記録材料の支持体用導電性付与剤
としては、種々のものが提案されている。例えばアンチ
モン含有酸化錫球状粉末（例えば、特開平4-77317
号）、導電性酸化第二錫繊維（例えば、特開昭61-17421
号）、二酸化チタン粉末の表面に酸化錫或いは酸化錫と
酸化アンチモンから成る導電層を被覆した導電性粉末
（例えば、特開昭56-41603号）、表面が酸化第二錫で覆
われた繊維状チタン酸カリウム（例えば、特公昭61-269
33号）などが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところで、前記した酸
化錫系や二酸化チタン系、さらにはチタン酸カリウム系
の導電性粉末は、いわゆる電子伝導型の導電性機能を呈
するところから高分子電解質などのいわゆるイオン伝導
型のものに比べ、湿度や温度に対する導電性の安定性が
高く、近年例えば、塗料、インク、プラスチックス、繊
維など種々の分野での素材や製品の帯電防止用導電性付
与剤として、さらには補強性フィラーとして、その機能
性材料としての利用が注目され、急速に適用が図られつ
つある。
化錫系や二酸化チタン系、さらにはチタン酸カリウム系
の導電性粉末は、いわゆる電子伝導型の導電性機能を呈
するところから高分子電解質などのいわゆるイオン伝導
型のものに比べ、湿度や温度に対する導電性の安定性が
高く、近年例えば、塗料、インク、プラスチックス、繊
維など種々の分野での素材や製品の帯電防止用導電性付
与剤として、さらには補強性フィラーとして、その機能
性材料としての利用が注目され、急速に適用が図られつ
つある。
【０００４】しかして、通常、これらの導電性付与剤
は、ゴム、プラスチックス、紙等に充填するか、或いは
結合剤を含む溶液中に分散して塗布液とし、これを種々
のフィルム、シート、支持体、さらには筐体などの被処
理体上に塗布するかして用いられるが、良好な導電性を
得るには、少なくとも隣接する粉末同志が密に接触する
ように粉体の含有量を多くしなければならない。従っ
て、このような粉末を用いて透明性が要求される導電性
材料或いは導電層を作成しようとすることは困難であ
る。
は、ゴム、プラスチックス、紙等に充填するか、或いは
結合剤を含む溶液中に分散して塗布液とし、これを種々
のフィルム、シート、支持体、さらには筐体などの被処
理体上に塗布するかして用いられるが、良好な導電性を
得るには、少なくとも隣接する粉末同志が密に接触する
ように粉体の含有量を多くしなければならない。従っ
て、このような粉末を用いて透明性が要求される導電性
材料或いは導電層を作成しようとすることは困難であ
る。
【０００５】針状或いは繊維状の導電性付与剤を用いれ
ば、単位面積当たり或いは単位容積当たり、少量の導電
性付与剤でも導電路を有効に形成することが可能である
が、例えばカーボンファイバー、金属ウール、金属ウイ
スカー等を用いれば、これらはいずれも着色しているの
で、透明性が要求される場合或いは紙等の白色度が要求
される場合には不適当である。
ば、単位面積当たり或いは単位容積当たり、少量の導電
性付与剤でも導電路を有効に形成することが可能である
が、例えばカーボンファイバー、金属ウール、金属ウイ
スカー等を用いれば、これらはいずれも着色しているの
で、透明性が要求される場合或いは紙等の白色度が要求
される場合には不適当である。
【０００６】このような問題を解決するために、例えば
繊維状チタン酸カリウムの表面に酸化錫の導電層を被覆
した白色導電性物質が提案されている。このものは粒子
形状の点では問題ないものの、粉体抵抗値が高く、かつ
強度の点でも満足できないものであり、導電層を酸化錫
と酸化アンチモンの組成に変えても含まれるカリウム成
分の影響で粉体抵抗値の低いものが得られ難いという問
題がある。
繊維状チタン酸カリウムの表面に酸化錫の導電層を被覆
した白色導電性物質が提案されている。このものは粒子
形状の点では問題ないものの、粉体抵抗値が高く、かつ
強度の点でも満足できないものであり、導電層を酸化錫
と酸化アンチモンの組成に変えても含まれるカリウム成
分の影響で粉体抵抗値の低いものが得られ難いという問
題がある。
【０００７】また、従来の導電性酸化第二錫繊維は、例
えば直径０．５μｍ、長さ約３ｍｍという太くて長いも
のであり、特に透明性を要求される分野には使用でき
ず、その製造方法も、電気炉で原料を溶融し、繊維状物
を析出させる方法であって、長時間を要し、工業的でな
い。
えば直径０．５μｍ、長さ約３ｍｍという太くて長いも
のであり、特に透明性を要求される分野には使用でき
ず、その製造方法も、電気炉で原料を溶融し、繊維状物
を析出させる方法であって、長時間を要し、工業的でな
い。
【０００８】しかして、前記のような導電性粉末の用途
適用において、近時、例えばＯＨＰフィルムやＣＲＴ
窓、さらにはＩＣパッケージや電子機器の筐体などの静
電気障害回避のための帯電防止処理、液晶ディスプレイ
やその他ＥＬ体の透明電極などのように、所望の導電性
付与能を奏するとともに、被処理体の生地表面に対して
実質的に光吸収を伴うことなく、かつ超薄膜の導電性膜
を形成し得ることが求められている。
適用において、近時、例えばＯＨＰフィルムやＣＲＴ
窓、さらにはＩＣパッケージや電子機器の筐体などの静
電気障害回避のための帯電防止処理、液晶ディスプレイ
やその他ＥＬ体の透明電極などのように、所望の導電性
付与能を奏するとともに、被処理体の生地表面に対して
実質的に光吸収を伴うことなく、かつ超薄膜の導電性膜
を形成し得ることが求められている。
【０００９】本発明者等は、先に錫成分、アンチモン成
分及びケイ素成分を含む含水酸化錫を、アルカリ金属の
ハロゲン化物又はホウ素化合物の存在下で焼成すること
によって、針状性の極めて優れた導電性アンチモン含有
酸化錫微粉末を提案している。このものは前記従来技術
の問題点を解消し、種々の用途適用分野の被処理体に対
して好適な導電性及び透明性を付与する上で優れたもの
である。しかしながら、前記導電性アンチモン含有酸化
錫微粉末の粉体色は、青黒い色調となり易く、これがた
めこのものを使用した前記種々の適用系において青味色
調や暗色化を惹起し易いなど、適用媒体系における導電
性、透明性、色調の三つの特性を、ともに十分満足し得
るさらなる改善が希求されている。
分及びケイ素成分を含む含水酸化錫を、アルカリ金属の
ハロゲン化物又はホウ素化合物の存在下で焼成すること
によって、針状性の極めて優れた導電性アンチモン含有
酸化錫微粉末を提案している。このものは前記従来技術
の問題点を解消し、種々の用途適用分野の被処理体に対
して好適な導電性及び透明性を付与する上で優れたもの
である。しかしながら、前記導電性アンチモン含有酸化
錫微粉末の粉体色は、青黒い色調となり易く、これがた
めこのものを使用した前記種々の適用系において青味色
調や暗色化を惹起し易いなど、適用媒体系における導電
性、透明性、色調の三つの特性を、ともに十分満足し得
るさらなる改善が希求されている。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、アンチモ
ンを含有した針状導電性酸化錫微粉末において、前記課
題の導電性、透明性の付与性能を損なわずに青味色調化
の低減を図るべく、更に検討を進めた結果、意外にも、
針状酸化錫微粉末の粒子表面に含水酸化アンチモンを生
成させた後分別回収し、このものを焼成することによっ
て、青味分が非常に少なく、しかも明度が高く、導電
性、透明性がともに優れ、かつ針状性の良好な導電性ア
ンチモン含有酸化錫微粉末となり得ることの知見を得、
本発明を完成した。
ンを含有した針状導電性酸化錫微粉末において、前記課
題の導電性、透明性の付与性能を損なわずに青味色調化
の低減を図るべく、更に検討を進めた結果、意外にも、
針状酸化錫微粉末の粒子表面に含水酸化アンチモンを生
成させた後分別回収し、このものを焼成することによっ
て、青味分が非常に少なく、しかも明度が高く、導電
性、透明性がともに優れ、かつ針状性の良好な導電性ア
ンチモン含有酸化錫微粉末となり得ることの知見を得、
本発明を完成した。
【００１１】すなわち、本発明は、 １．短軸平均粒子径が０．００５〜１μｍであり、長軸
平均粒子径が０．０５〜１０μｍであって、アスペクト
比が３以上であり、該粒子粉体の粉末抵抗が１ｋΩｃｍ
以下で、かつ粉体色のＬ値が８０〜９０である針状導電
性アンチモン含有酸化錫微粉末、 ２．針状酸化錫粒子粉末の懸濁液に、アンチモン化合物
アンチモン化合物溶液を加えた後、中和して該酸化錫粒
子表面に含水酸化アンチモンを沈着させ、しかる後分別
回収物を７００〜１０００℃で焼成する、短軸平均粒子
径が０．００５〜１μｍであり、長軸平均粒子径が０．
０５〜１０μｍであって、アスペクト比が３以上であ
り、該粒子粉体の粉末抵抗が１ｋΩｃｍ以下で、かつ粉
体色のＬ値が８０〜９０である針状導電性アンチモン含
有酸化錫微粉末の製造方法、 ３．前記１項の針状導電性アンチモン含有酸化錫微粉末
を、水性媒体に分散させて成る水性分散体、 ４．前記１項の針状導電性アンチモン含有酸化錫微粉末
を、バインダー固形分１００重量部に対して３〜２００
重量部配合して成る導電性塗布組成物及び、 ５．前記１項の針状導電性アンチモン含有酸化錫微粉末
を、成形用樹脂１００重量部に対して３〜２００重量部
配合して成る導電性樹脂組成物である。
平均粒子径が０．０５〜１０μｍであって、アスペクト
比が３以上であり、該粒子粉体の粉末抵抗が１ｋΩｃｍ
以下で、かつ粉体色のＬ値が８０〜９０である針状導電
性アンチモン含有酸化錫微粉末、 ２．針状酸化錫粒子粉末の懸濁液に、アンチモン化合物
アンチモン化合物溶液を加えた後、中和して該酸化錫粒
子表面に含水酸化アンチモンを沈着させ、しかる後分別
回収物を７００〜１０００℃で焼成する、短軸平均粒子
径が０．００５〜１μｍであり、長軸平均粒子径が０．
０５〜１０μｍであって、アスペクト比が３以上であ
り、該粒子粉体の粉末抵抗が１ｋΩｃｍ以下で、かつ粉
体色のＬ値が８０〜９０である針状導電性アンチモン含
有酸化錫微粉末の製造方法、 ３．前記１項の針状導電性アンチモン含有酸化錫微粉末
を、水性媒体に分散させて成る水性分散体、 ４．前記１項の針状導電性アンチモン含有酸化錫微粉末
を、バインダー固形分１００重量部に対して３〜２００
重量部配合して成る導電性塗布組成物及び、 ５．前記１項の針状導電性アンチモン含有酸化錫微粉末
を、成形用樹脂１００重量部に対して３〜２００重量部
配合して成る導電性樹脂組成物である。
【００１２】なお、本発明において「針状」とは、その
物性値の範囲における針状のものの他、繊維状、柱状、
棒状、その他類似形状のものも包含する。
物性値の範囲における針状のものの他、繊維状、柱状、
棒状、その他類似形状のものも包含する。
【００１３】本発明の針状導電性アンチモン含有酸化錫
微粉末は、基体粒子としての針状酸化錫粒子の表面に含
水酸化アンチモンを沈着した後、焼成することにより得
ることができる。用いる前記基体粒子の針状酸化錫粉末
は、種々の方法で作成出来るが、例えば、SnO2/SiO2/Na
Cl混合物を焼成する方法（特願平7-31506 ）、SnO2／ホ
ウ砂混合物を焼成する方法（特願平7-56496 ）、針状の
蓚酸錫を加熱分解する方法（特開昭56-120519 ）、錫と
銅の混合物を溶融し、冷却する方法（特開昭62-158199
）等が挙げられる。含水酸化アンチモンの針状酸化錫
上への沈着は、例えばこれらの針状酸化錫を水、アルコ
ール等の溶媒中に分散して懸濁液とし、ここへ攪拌下ア
ンチモン化合物の水溶液或いはアルコール溶液を添加、
中和することで行なうことができる。前記基体粒子は、
短軸平均粒子径が０．００５〜１μｍ、好ましくは０．
００５〜０．２μｍであり、長軸平均粒子径が０．０５
〜１０μｍ、好ましくは０．１〜３μｍであって、アス
ペクト比が３以上であるものが望ましい。
微粉末は、基体粒子としての針状酸化錫粒子の表面に含
水酸化アンチモンを沈着した後、焼成することにより得
ることができる。用いる前記基体粒子の針状酸化錫粉末
は、種々の方法で作成出来るが、例えば、SnO2/SiO2/Na
Cl混合物を焼成する方法（特願平7-31506 ）、SnO2／ホ
ウ砂混合物を焼成する方法（特願平7-56496 ）、針状の
蓚酸錫を加熱分解する方法（特開昭56-120519 ）、錫と
銅の混合物を溶融し、冷却する方法（特開昭62-158199
）等が挙げられる。含水酸化アンチモンの針状酸化錫
上への沈着は、例えばこれらの針状酸化錫を水、アルコ
ール等の溶媒中に分散して懸濁液とし、ここへ攪拌下ア
ンチモン化合物の水溶液或いはアルコール溶液を添加、
中和することで行なうことができる。前記基体粒子は、
短軸平均粒子径が０．００５〜１μｍ、好ましくは０．
００５〜０．２μｍであり、長軸平均粒子径が０．０５
〜１０μｍ、好ましくは０．１〜３μｍであって、アス
ペクト比が３以上であるものが望ましい。
【００１４】アンチモン化合物としては、塩化アンチモ
ンなどのハロゲン化アンチモン或いは、アンチモンの硫
酸塩などの無機酸塩などが挙げられ、これらを単独で或
いは２種以上混合して用いてもよい。中でも塩化アンチ
モンの塩酸水溶液を用いるのが、工業的にも望ましい。
アンチモン化合物の溶液を中和して針状酸化錫粒子上に
含水酸化アンチモンを沈着させるには、種々の方法によ
って行ない得るが、例えば（ａ）アンチモン化合物水溶
液とアルカリ水溶液とを酸化錫分散スラリーに並行的に
添加して中和する、（ｂ）アンチモン化合物水溶液を酸
化錫分散スラリーに添加し、その後アルカリ水溶液を添
加し中和する、（ｃ）アンチモン化合物水溶液を酸化錫
分散スラリーに添加し、その後沸点まで昇温し、加熱加
水分解させる、などの方法が挙げられる。上記（ａ）〜
（ｂ）において、酸化錫分散スラリーは室温下でもよい
が、加熱下例えば７０〜９０℃で行なった場合は、より
均一な含水酸化アンチモンの沈着が得られ易く、好まし
い。
ンなどのハロゲン化アンチモン或いは、アンチモンの硫
酸塩などの無機酸塩などが挙げられ、これらを単独で或
いは２種以上混合して用いてもよい。中でも塩化アンチ
モンの塩酸水溶液を用いるのが、工業的にも望ましい。
アンチモン化合物の溶液を中和して針状酸化錫粒子上に
含水酸化アンチモンを沈着させるには、種々の方法によ
って行ない得るが、例えば（ａ）アンチモン化合物水溶
液とアルカリ水溶液とを酸化錫分散スラリーに並行的に
添加して中和する、（ｂ）アンチモン化合物水溶液を酸
化錫分散スラリーに添加し、その後アルカリ水溶液を添
加し中和する、（ｃ）アンチモン化合物水溶液を酸化錫
分散スラリーに添加し、その後沸点まで昇温し、加熱加
水分解させる、などの方法が挙げられる。上記（ａ）〜
（ｂ）において、酸化錫分散スラリーは室温下でもよい
が、加熱下例えば７０〜９０℃で行なった場合は、より
均一な含水酸化アンチモンの沈着が得られ易く、好まし
い。
【００１５】なお、前記のアンチモン化合物溶液の中和
に使用されるアルカリ水溶液のアルカリとしては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩やアン
モニアなどが挙げられ、これらを単独で或いは２種以上
混合して用いてもよい。
に使用されるアルカリ水溶液のアルカリとしては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩やアン
モニアなどが挙げられ、これらを単独で或いは２種以上
混合して用いてもよい。
【００１６】次に、前記含水酸化アンチモン沈着処理生
成物を濾別し洗浄して回収するが、中和剤として使用し
たアルカリ金属成分を十分洗浄、除去することによっ
て、後記焼成工程におけるアンチモン成分の作用による
導電性の発現を一層好ましいものとすることができる。
前記の回収生成物は、必要に応じ、乾燥、粉砕等の処理
を施した後、焼成する。焼成は、７００〜１０００℃で
行なうことができ、焼成温度が７００℃より低きに過ぎ
ると導電性が不十分となり、また、１０００℃を超える
と、短軸の太いものとなり、元の形状が維持出来なくな
る。焼成時間は30分〜５時間が適当である。
成物を濾別し洗浄して回収するが、中和剤として使用し
たアルカリ金属成分を十分洗浄、除去することによっ
て、後記焼成工程におけるアンチモン成分の作用による
導電性の発現を一層好ましいものとすることができる。
前記の回収生成物は、必要に応じ、乾燥、粉砕等の処理
を施した後、焼成する。焼成は、７００〜１０００℃で
行なうことができ、焼成温度が７００℃より低きに過ぎ
ると導電性が不十分となり、また、１０００℃を超える
と、短軸の太いものとなり、元の形状が維持出来なくな
る。焼成時間は30分〜５時間が適当である。
【００１７】針状酸化錫への含水酸化アンチモンの沈着
割合は、針状アンチモン含有酸化錫微粉末のアンチモン
成分量が、Ｓｂ／Ｓｎの原子比として０．１／１００〜
２０／１００、好ましくは、１／１００〜１５／１００
となるようにするのが良く、Ｓｂ／Ｓｎ＜０．１／１０
０では、所望の導電性が得られず、また、Ｓｂ／Ｓｎ＞
２０／１００では、十分な導電性を示す針状微粉末が得
られない。
割合は、針状アンチモン含有酸化錫微粉末のアンチモン
成分量が、Ｓｂ／Ｓｎの原子比として０．１／１００〜
２０／１００、好ましくは、１／１００〜１５／１００
となるようにするのが良く、Ｓｂ／Ｓｎ＜０．１／１０
０では、所望の導電性が得られず、また、Ｓｂ／Ｓｎ＞
２０／１００では、十分な導電性を示す針状微粉末が得
られない。
【００１８】本発明の針状導電性アンチモン含有酸化錫
微粉末は、プラスチックス、ゴム、繊維などに導電性付
与材或いは基体として配合し、導電性プラスチックス、
導電性塗料、磁性塗料、導電性ゴム、導電性繊維などの
導電性組成物として利用することができる。導電性プラ
スチックスとして利用する場合には、いわゆる汎用プラ
スチックス、エンジニアリングプラスチックスの種々の
ものを使用し得るが、汎用プラスチックスとしては、例
えばポリエチレン、塩化ビニル樹脂、ポリスチレン、ポ
リプロピレン、メタクリル樹脂、ユリア・メラミン樹脂
が、エンジニアリングプラスチック的汎用プラスチック
スとしては、例えばフェノール樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂、硬質塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂
が、エンジニアリングプラスチックとしては、例えばエ
ポキシ樹脂、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファ
イド、ポリスルホン、フッ素樹脂が、また、スーパーエ
ンジニアリングプラスチックとしては、例えばジアリル
フタレート樹脂、シリコン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリ
アミドイミド、ビスマレイミドトリアジン、ポリアミノ
ビスマレイミド、オレフィンビニルアルコール共重合
体、ポリオキシベンジレン、ポリメチルペンテン、ポリ
エーテルサルホン、ポリエーテルイミド、ポリアリレー
ト、ポリエーテルエーテルケトンなどが挙げられ、これ
らの樹脂に配合される。針状導電性アンチモン含有酸化
錫微粉末の前記成形樹脂への配合量は、該樹脂１００重
量部に対して３〜２００重量部、望ましくは１０〜１０
０重量部である。
微粉末は、プラスチックス、ゴム、繊維などに導電性付
与材或いは基体として配合し、導電性プラスチックス、
導電性塗料、磁性塗料、導電性ゴム、導電性繊維などの
導電性組成物として利用することができる。導電性プラ
スチックスとして利用する場合には、いわゆる汎用プラ
スチックス、エンジニアリングプラスチックスの種々の
ものを使用し得るが、汎用プラスチックスとしては、例
えばポリエチレン、塩化ビニル樹脂、ポリスチレン、ポ
リプロピレン、メタクリル樹脂、ユリア・メラミン樹脂
が、エンジニアリングプラスチック的汎用プラスチック
スとしては、例えばフェノール樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂、硬質塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂
が、エンジニアリングプラスチックとしては、例えばエ
ポキシ樹脂、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファ
イド、ポリスルホン、フッ素樹脂が、また、スーパーエ
ンジニアリングプラスチックとしては、例えばジアリル
フタレート樹脂、シリコン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリ
アミドイミド、ビスマレイミドトリアジン、ポリアミノ
ビスマレイミド、オレフィンビニルアルコール共重合
体、ポリオキシベンジレン、ポリメチルペンテン、ポリ
エーテルサルホン、ポリエーテルイミド、ポリアリレー
ト、ポリエーテルエーテルケトンなどが挙げられ、これ
らの樹脂に配合される。針状導電性アンチモン含有酸化
錫微粉末の前記成形樹脂への配合量は、該樹脂１００重
量部に対して３〜２００重量部、望ましくは１０〜１０
０重量部である。
【００１９】本発明の針状導電性アンチモン含有酸化錫
微粉末を、導電性塗料或いは磁性塗料として利用する場
合には、種々のバインダー例えばポリビニルアルコール
樹脂、塩ビ−酢ビ樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、
ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、エ
チレン酢酸ビニル共重合体、アクリル−スチレン共重合
体、繊維素樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、フッ素
樹脂、シリコーン樹脂、石油樹脂、セラック、ロジン誘
導体、ゴム誘導体などの天然系樹脂などに配合され、水
または溶媒中で分散される。針状導電性アンチモン含有
酸化錫微粉末のバインダー樹脂への配合量は、バインダ
ー固形分１００重量部に対して３〜２００重量部、望ま
しくは１０〜１００重量部である。導電性塗料の場合に
は、該塗料を紙や高分子フィルムなどの絶縁性基体に塗
布することにより、該基体上に軽くて透明性や表面平滑
性、さらには密着性に優れた導電性塗膜を形成させて、
種々の静電防止塗膜、静電記録紙、電子写真複写紙など
とすることができる。なお、本発明の針状導電性アンチ
モン含有酸化錫微粉末を、水性系塗料に適用する場合
に、該酸化錫微粉末もしくは該酸化錫微粉末の製造工程
から得られる可溶性塩類を除去処理した後の処理ケーキ
を、水性媒体に分散させて成る水性分散体を調製し、該
水性分散体を塗料化に供する場合は、塗料化時の分散エ
ネルギーや該酸化錫微粉末製造工程における脱水、乾燥
エネルギーの軽減を図る上で好ましいものである。前記
水性分散体の固形分濃度は１〜７０重量％、望ましくは
１０〜５０重量％で、ｐＨは４〜１２、望ましくは５〜
１０である。
微粉末を、導電性塗料或いは磁性塗料として利用する場
合には、種々のバインダー例えばポリビニルアルコール
樹脂、塩ビ−酢ビ樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、
ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、エ
チレン酢酸ビニル共重合体、アクリル−スチレン共重合
体、繊維素樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、フッ素
樹脂、シリコーン樹脂、石油樹脂、セラック、ロジン誘
導体、ゴム誘導体などの天然系樹脂などに配合され、水
または溶媒中で分散される。針状導電性アンチモン含有
酸化錫微粉末のバインダー樹脂への配合量は、バインダ
ー固形分１００重量部に対して３〜２００重量部、望ま
しくは１０〜１００重量部である。導電性塗料の場合に
は、該塗料を紙や高分子フィルムなどの絶縁性基体に塗
布することにより、該基体上に軽くて透明性や表面平滑
性、さらには密着性に優れた導電性塗膜を形成させて、
種々の静電防止塗膜、静電記録紙、電子写真複写紙など
とすることができる。なお、本発明の針状導電性アンチ
モン含有酸化錫微粉末を、水性系塗料に適用する場合
に、該酸化錫微粉末もしくは該酸化錫微粉末の製造工程
から得られる可溶性塩類を除去処理した後の処理ケーキ
を、水性媒体に分散させて成る水性分散体を調製し、該
水性分散体を塗料化に供する場合は、塗料化時の分散エ
ネルギーや該酸化錫微粉末製造工程における脱水、乾燥
エネルギーの軽減を図る上で好ましいものである。前記
水性分散体の固形分濃度は１〜７０重量％、望ましくは
１０〜５０重量％で、ｐＨは４〜１２、望ましくは５〜
１０である。
【００２０】一方、磁気記録媒体の製造に使用される塗
料の場合には、非磁性支持体と磁性層等の接着力の向
上、磁気記録媒体の帯電防止、膜強度の強化、磁性層の
薄層化、表面平滑化に伴う下層非磁性層の分散性、表面
平滑性向上に有用である。とりわけ、近年磁気記録の高
記録密度化とともに記録波長が短くなる傾向が著しく、
これとあいまって磁気記録媒体の磁性層の薄層化が一層
要請されている。しかしながら、磁性層の薄層化は、磁
性表面に支持体の影響が現れ易く、電磁変換特性の悪化
が避けられない。このために、例えば非磁性支持体表面
に非磁性の下塗層を設けてから磁性層を上層として設け
ることによって支持体の表面粗さによる影響を解消する
とともに、磁性層を薄層化して高出力化を図る方法が行
なわれている。本発明の針状導電性アンチモン含有酸化
錫微粉末の前記下層非磁性層への充填割合は、体積充填
率で２０〜８０％程度である。
料の場合には、非磁性支持体と磁性層等の接着力の向
上、磁気記録媒体の帯電防止、膜強度の強化、磁性層の
薄層化、表面平滑化に伴う下層非磁性層の分散性、表面
平滑性向上に有用である。とりわけ、近年磁気記録の高
記録密度化とともに記録波長が短くなる傾向が著しく、
これとあいまって磁気記録媒体の磁性層の薄層化が一層
要請されている。しかしながら、磁性層の薄層化は、磁
性表面に支持体の影響が現れ易く、電磁変換特性の悪化
が避けられない。このために、例えば非磁性支持体表面
に非磁性の下塗層を設けてから磁性層を上層として設け
ることによって支持体の表面粗さによる影響を解消する
とともに、磁性層を薄層化して高出力化を図る方法が行
なわれている。本発明の針状導電性アンチモン含有酸化
錫微粉末の前記下層非磁性層への充填割合は、体積充填
率で２０〜８０％程度である。
【００２１】導電性ゴムとして利用する場合には、例え
ばシリコーンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジ
エンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、ブタジエン−
アクリロニトリルゴム、エチレン−プロピレン−ジエタ
ンポリマー、エチレン−プロピレンゴム、フッ素ゴム、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、
アクリルゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、多硫
化ゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、エピクロ
ルヒドリンゴムなど従来から知られているものに配合さ
れる。
ばシリコーンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジ
エンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、ブタジエン−
アクリロニトリルゴム、エチレン−プロピレン−ジエタ
ンポリマー、エチレン−プロピレンゴム、フッ素ゴム、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、
アクリルゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、多硫
化ゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、エピクロ
ルヒドリンゴムなど従来から知られているものに配合さ
れる。
【００２２】導電性繊維として利用する場合には、例え
ばポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン
樹脂、ポリビニル樹脂、ポリエーテル樹脂などの可錘性
の繊維に配合される。
ばポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン
樹脂、ポリビニル樹脂、ポリエーテル樹脂などの可錘性
の繊維に配合される。
【００２３】このようにして得られた導電性組成物は、
従来の球状や針状の導電性粉末を配合した導電性組成物
に比べて、樹脂バインダーに対してより少ない配合量で
高い導電性が得られると共に、透明性も優れており、経
済的にも有利である。このように少ない配合量でよいこ
とから、バインダーの強度低下を起こすことなく利用す
ることができる。また高濃度の導電性塗料としたとき
は、薄い塗膜にしても所望の導電性が得られる。とりわ
け、優れた導電性、透明性の特性と共に、従来にない青
味色調の低減されたものとなり得る。
従来の球状や針状の導電性粉末を配合した導電性組成物
に比べて、樹脂バインダーに対してより少ない配合量で
高い導電性が得られると共に、透明性も優れており、経
済的にも有利である。このように少ない配合量でよいこ
とから、バインダーの強度低下を起こすことなく利用す
ることができる。また高濃度の導電性塗料としたとき
は、薄い塗膜にしても所望の導電性が得られる。とりわ
け、優れた導電性、透明性の特性と共に、従来にない青
味色調の低減されたものとなり得る。
【００２４】
実施例１ ９０℃の純水５ｌ中に、塩化第二錫５水塩５００ｇを、
３Ｎ塩酸水溶液５００ｍｌに溶解した溶液と、ケイ酸ナ
トリウム水溶液（SiO2として３０８ｇ／ｌ）１７．４ｍ
ｌと水酸化ナトリウム溶液とを、系のｐＨを７〜７．５
に維持するように２０分間にわたって並行添加して共沈
物を生成させた。次いで、ここへ塩酸を加えて系のｐＨ
を３に調整した後、該共沈物を濾過し、その後濾液の比
抵抗が２００００Ωｃｍになるまで水洗した。得られた
ケーキを１１０℃で１２時間乾燥した後、この乾燥状物
１００重量部に対して、２０重量部の割合の塩化ナトリ
ウムを加え、両者を均一に混合粉砕した。この混合物を
電気炉で９００℃にて１時間焼成した。しかる後、得ら
れた焼成生成物をフッ化水素酸水溶液で浸漬処理して可
溶性塩類を除去した後、得られたケーキを純水５ｌにレ
パルプし、９０℃に加温後、三塩化アンチモン３．３６
ｇ(Sb/Sn原子比：1/100)を、３Ｎ塩酸水溶液３００ｍｌ
に溶解した溶液と、水酸化ナトリウム溶液とを、系のｐ
Ｈを７〜７．５に維持するように２０分間にわたって並
行添加し、針状酸化錫上に含水酸化アンチモンを沈着さ
せた。その後、塩酸を加えて系のｐＨを３に調整し、濾
過し、その後濾液の比抵抗が２００００Ωｃｍになるま
で水洗した。得られたケーキを電気炉で９００℃にて１
時間焼成し、パルベライザーで粉砕して、本発明の針状
導電性アンチモン含有酸化錫微粉末を得た。このものの
短軸平均粒子径は０．０１５μｍ、長軸平均粒子径は
０．５０μｍ、アスペクト比３３で、粉体抵抗は１８．
５Ωｃｍであり、また、粉体色（プレス圧力２００Ｋｇ
／ｃｍ2 ）のｂ値は−５．８、Ｌ値は８２．３であっ
た。
３Ｎ塩酸水溶液５００ｍｌに溶解した溶液と、ケイ酸ナ
トリウム水溶液（SiO2として３０８ｇ／ｌ）１７．４ｍ
ｌと水酸化ナトリウム溶液とを、系のｐＨを７〜７．５
に維持するように２０分間にわたって並行添加して共沈
物を生成させた。次いで、ここへ塩酸を加えて系のｐＨ
を３に調整した後、該共沈物を濾過し、その後濾液の比
抵抗が２００００Ωｃｍになるまで水洗した。得られた
ケーキを１１０℃で１２時間乾燥した後、この乾燥状物
１００重量部に対して、２０重量部の割合の塩化ナトリ
ウムを加え、両者を均一に混合粉砕した。この混合物を
電気炉で９００℃にて１時間焼成した。しかる後、得ら
れた焼成生成物をフッ化水素酸水溶液で浸漬処理して可
溶性塩類を除去した後、得られたケーキを純水５ｌにレ
パルプし、９０℃に加温後、三塩化アンチモン３．３６
ｇ(Sb/Sn原子比：1/100)を、３Ｎ塩酸水溶液３００ｍｌ
に溶解した溶液と、水酸化ナトリウム溶液とを、系のｐ
Ｈを７〜７．５に維持するように２０分間にわたって並
行添加し、針状酸化錫上に含水酸化アンチモンを沈着さ
せた。その後、塩酸を加えて系のｐＨを３に調整し、濾
過し、その後濾液の比抵抗が２００００Ωｃｍになるま
で水洗した。得られたケーキを電気炉で９００℃にて１
時間焼成し、パルベライザーで粉砕して、本発明の針状
導電性アンチモン含有酸化錫微粉末を得た。このものの
短軸平均粒子径は０．０１５μｍ、長軸平均粒子径は
０．５０μｍ、アスペクト比３３で、粉体抵抗は１８．
５Ωｃｍであり、また、粉体色（プレス圧力２００Ｋｇ
／ｃｍ2 ）のｂ値は−５．８、Ｌ値は８２．３であっ
た。
【００２５】実施例２ 前記実施例１において、含水酸化アンチモン沈殿後の分
別回収ケーキの焼成温度を１０００℃としたこと以外
は、同例の場合と同様に処理して本発明の針状導電性ア
ンチモン含有酸化錫微粉末を得た。このものの短軸平均
粒子径は０．０２４μｍ、長軸平均粒子径は０．５２μ
ｍ、アスペクト比２２で、粉体抵抗は３１．７Ωｃｍで
あり、また、粉体色（プレス圧力２００Ｋｇ／ｃｍ2 ）
のｂ値は−４．６、Ｌ値は８５．９であった。
別回収ケーキの焼成温度を１０００℃としたこと以外
は、同例の場合と同様に処理して本発明の針状導電性ア
ンチモン含有酸化錫微粉末を得た。このものの短軸平均
粒子径は０．０２４μｍ、長軸平均粒子径は０．５２μ
ｍ、アスペクト比２２で、粉体抵抗は３１．７Ωｃｍで
あり、また、粉体色（プレス圧力２００Ｋｇ／ｃｍ2 ）
のｂ値は−４．６、Ｌ値は８５．９であった。
【００２６】実施例３ 前記実施例１において、三塩化アンチモンの使用量を１
６．８２ｇ(Sb/Sn原子比：5/100)としたこと以外は、同
例の場合と同様に処理して本発明の針状導電性アンチモ
ン含有酸化錫微粉末を得た。このものの短軸平均粒子径
は０．０１４μｍ、長軸平均粒子径は０．５０μｍ、ア
スペクト比３６で、粉体抵抗は８．０Ωｃｍであり、ま
た、粉体色（プレス圧力２００Ｋｇ／ｃｍ2 ）のｂ値は
−６．０、Ｌ値は８１．０であった。
６．８２ｇ(Sb/Sn原子比：5/100)としたこと以外は、同
例の場合と同様に処理して本発明の針状導電性アンチモ
ン含有酸化錫微粉末を得た。このものの短軸平均粒子径
は０．０１４μｍ、長軸平均粒子径は０．５０μｍ、ア
スペクト比３６で、粉体抵抗は８．０Ωｃｍであり、ま
た、粉体色（プレス圧力２００Ｋｇ／ｃｍ2 ）のｂ値は
−６．０、Ｌ値は８１．０であった。
【００２７】比較例 ９０℃の純水５ｌ中に、塩化第二錫５水塩５００ｇ及び
三塩化アンチモン３．３６ｇを、３Ｎ塩酸水溶液５００
ｍｌに溶解した溶液と、ケイ酸ナトリウム水溶液（SiO2
として３０８ｇ／ｌ）１７．４ｍｌと水酸化ナトリウム
溶液とを、系のｐＨを７〜７．５に維持するように２０
分間にわたって並行添加して共沈物を生成させた。次に
ここへ塩酸を加えて系のｐＨを３に調整した後、該沈澱
物を濾過し、その後濾液の比抵抗が１５０００Ωｃｍに
なるまで水洗した。得られたケーキを１１０℃で１２時
間乾燥した後、この乾燥状物１００重量部に対して、２
０重量部の割合の塩化ナトリウムを加え、両者を均一に
混合粉砕した。この混合物を電気炉で９００℃にて１時
間焼成した。しかる後、得られた焼成生成物をフッ化水
素酸水溶液で浸漬処理して可溶性塩類を除去した後、乾
燥、粉砕を行って、針状導電性アンチモン含有酸化錫微
粉末を得た。このものの短軸平均粒子径は０．０１１μ
ｍ、長軸平均粒子径は０．５０μｍ、アスペクト比４５
で、粉体抵抗は３２．５Ωｃｍであり、また、粉体色
（プレス圧力２００Ｋｇ／ｃｍ2 ）のｂ値は−９．４、
Ｌ値は７３．６であった。
三塩化アンチモン３．３６ｇを、３Ｎ塩酸水溶液５００
ｍｌに溶解した溶液と、ケイ酸ナトリウム水溶液（SiO2
として３０８ｇ／ｌ）１７．４ｍｌと水酸化ナトリウム
溶液とを、系のｐＨを７〜７．５に維持するように２０
分間にわたって並行添加して共沈物を生成させた。次に
ここへ塩酸を加えて系のｐＨを３に調整した後、該沈澱
物を濾過し、その後濾液の比抵抗が１５０００Ωｃｍに
なるまで水洗した。得られたケーキを１１０℃で１２時
間乾燥した後、この乾燥状物１００重量部に対して、２
０重量部の割合の塩化ナトリウムを加え、両者を均一に
混合粉砕した。この混合物を電気炉で９００℃にて１時
間焼成した。しかる後、得られた焼成生成物をフッ化水
素酸水溶液で浸漬処理して可溶性塩類を除去した後、乾
燥、粉砕を行って、針状導電性アンチモン含有酸化錫微
粉末を得た。このものの短軸平均粒子径は０．０１１μ
ｍ、長軸平均粒子径は０．５０μｍ、アスペクト比４５
で、粉体抵抗は３２．５Ωｃｍであり、また、粉体色
（プレス圧力２００Ｋｇ／ｃｍ2 ）のｂ値は−９．４、
Ｌ値は７３．６であった。
【００２８】なお、前記各実施例及び比較例における各
粒子径、粉体抵抗及び粉体色は、次の各方法によって測
定した。 （１）電子顕微鏡写真（倍率１０万倍）を観察して重量
平均粒子径を求め、またそれに基づいてアスペクト比を
算出した。 （２）各試料粉末の１００Ｋｇ／ｃｍ2 の圧力下での比
抵抗（Ωｃｍ）を測定した（デジタルマルチメータ：Mo
del 2502A 、横河北辰電機会社製）。 （３） 試料粉末を２００Ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で成型し
て円柱状圧粉体（直径３３ｍｍ、厚さ５ｍｍ）とし、粉
体色（カラーコンピューター、ＳＭ−７−ＩＳ−２Ｂ
型、スガ試験機製）を測定した。
粒子径、粉体抵抗及び粉体色は、次の各方法によって測
定した。 （１）電子顕微鏡写真（倍率１０万倍）を観察して重量
平均粒子径を求め、またそれに基づいてアスペクト比を
算出した。 （２）各試料粉末の１００Ｋｇ／ｃｍ2 の圧力下での比
抵抗（Ωｃｍ）を測定した（デジタルマルチメータ：Mo
del 2502A 、横河北辰電機会社製）。 （３） 試料粉末を２００Ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で成型し
て円柱状圧粉体（直径３３ｍｍ、厚さ５ｍｍ）とし、粉
体色（カラーコンピューター、ＳＭ−７−ＩＳ−２Ｂ
型、スガ試験機製）を測定した。
【００２９】
【発明の効果】本発明は、とりわけ青味色調が小さくま
た明度が高く、かつ透明性、導電性に優れた針状導電性
アンチモン含有酸化錫微粉末、及びその工業的有利な製
造方法を提供することができる。
た明度が高く、かつ透明性、導電性に優れた針状導電性
アンチモン含有酸化錫微粉末、及びその工業的有利な製
造方法を提供することができる。
Claims (8)
- 【請求項１】 短軸平均粒子径が０．００５〜１μｍで
あり、長軸平均粒子径が０．０５〜１０μｍであって、
アスペクト比が３以上であり、該粒子粉体の粉末抵抗が
１ｋΩｃｍ以下で、かつ粉体色のＬ値が８０〜９０であ
る針状導電性アンチモン含有酸化錫微粉末。 - 【請求項２】 短軸平均粒子径が０．００５〜０．２μ
ｍであり、長軸平均粒子径が０．１〜３μｍである請求
項１記載の針状導電性アンチモン含有酸化錫微粉末。 - 【請求項３】 アンチモン成分が、Sb／Snとして０．１
／１００〜２０／１００である請求項１記載の針状導電
性アンチモン含有酸化錫微粉末。 - 【請求項４】 針状酸化錫粒子粉末の懸濁液に、アンチ
モン化合物溶液を加えた後、中和して該酸化錫粒子表面
に含水酸化アンチモンを沈着させ、しかる後分別回収物
を７００〜１０００℃で焼成する、短軸平均粒子径が
０．００５〜１μｍであり、長軸平均粒子径が０．０５
〜１０μｍであって、アスペクト比が３以上であり、該
粒子粉体の粉末抵抗が１ｋΩｃｍ以下で、かつ粉体色の
Ｌ値が８０〜９０である針状導電性アンチモン含有酸化
錫微粉末の製造方法。 - 【請求項５】 アンチモンの沈着量が、Sb2O3 としてSn
O2に対して重量基準で０．１〜２０％である請求項４記
載の針状導電性アンチモン含有酸化錫微粉末の製造方
法。 - 【請求項６】 請求項１、２又は３の針状導電性アンチ
モン含有酸化錫微粉末を、水性媒体に分散させて成る水
性分散体。 - 【請求項７】 請求項１の針状導電性アンチモン含有酸
化錫微粉末を、バインダー固形分１００重量部に対して
３〜２００重量部配合して成る導電性塗布組成物。 - 【請求項８】 請求項１の針状導電性アンチモン含有酸
化錫微粉末を、成形用樹脂１００重量部に対して３〜２
００重量部配合して成る導電性樹脂組成物。
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18093795A JP3609159B2 (ja) | 1995-06-23 | 1995-06-23 | 針状導電性アンチモン含有酸化錫微粉末及びその製造方法 |
| TW084113464A TW455568B (en) | 1994-12-27 | 1995-12-16 | Process for the preparation of acicular electroconductive tin oxide fine particles |
| TW089122844A TW440544B (en) | 1994-12-27 | 1995-12-16 | Electroconductive composition |
| DE69511057T DE69511057T2 (de) | 1994-12-27 | 1995-12-18 | Nadelförmige, elektrisch leitende Zinnoxidteilchen und Verfahren zu deren Herstellung |
| AU40493/95A AU693958B2 (en) | 1994-12-27 | 1995-12-18 | Acicular electroconductive tin oxide fine particles and process for producing same |
| EP95119987A EP0719730B1 (en) | 1994-12-27 | 1995-12-18 | Acicular electroconductive tin oxide fine particles and process for producing same |
| CA002166020A CA2166020C (en) | 1994-12-27 | 1995-12-22 | Acicular electroconductive tin oxide fine particles and process for producing same |
| US08/576,909 US5575957A (en) | 1994-12-27 | 1995-12-22 | Acicular electroconductive tin oxide fine particles and process for producing same |
| KR1019950056590A KR100394889B1 (ko) | 1994-12-27 | 1995-12-26 | 침상 전기전도성 산화주석 미세입자 및 그의 제조방법 |
| CN95120120A CN1053643C (zh) | 1994-12-27 | 1995-12-27 | 针状导电的锡氧化物细粒及其制造方法 |
| US08/688,287 US5705098A (en) | 1994-12-27 | 1996-07-29 | Acicular electroconductive tin oxide fine particles and process for producing same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18093795A JP3609159B2 (ja) | 1995-06-23 | 1995-06-23 | 針状導電性アンチモン含有酸化錫微粉末及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0912314A true JPH0912314A (ja) | 1997-01-14 |
| JP3609159B2 JP3609159B2 (ja) | 2005-01-12 |
Family
ID=16091891
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| JP18093795A Expired - Lifetime JP3609159B2 (ja) | 1994-12-27 | 1995-06-23 | 針状導電性アンチモン含有酸化錫微粉末及びその製造方法 |
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|---|---|
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Cited By (8)
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|---|---|---|---|---|
| WO2004002894A1 (ja) * | 2002-07-01 | 2004-01-08 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | 日射遮蔽用アンチモン錫酸化物微粒子とこれを用いた日射遮蔽体形成用分散液および日射遮蔽体並びに日射遮蔽用透明基材 |
| US6916540B2 (en) | 2001-03-30 | 2005-07-12 | Jsr Corporation | Laminate and antireflection film comprising the same |
| EP2009071A1 (en) | 2007-06-29 | 2008-12-31 | Kansai Paint Co., Ltd. | Aqueous primer composition and coating method using the composition |
| US7507779B2 (en) | 2004-09-03 | 2009-03-24 | Kansai Paint Co., Ltd. | Paint compositions |
| JP2011026189A (ja) * | 2009-06-30 | 2011-02-10 | Mitsubishi Materials Corp | 導電性針状酸化アンチモン錫微粉末およびその製造方法 |
| JP2011073921A (ja) * | 2009-09-30 | 2011-04-14 | Mitsubishi Materials Corp | 針状酸化錫微粉末およびその製造方法 |
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| JP2013147413A (ja) * | 2011-12-19 | 2013-08-01 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 複合酸化物の粉体並びに水性分散液及び油性分散液 |
-
1995
- 1995-06-23 JP JP18093795A patent/JP3609159B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| WO2004002894A1 (ja) * | 2002-07-01 | 2004-01-08 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | 日射遮蔽用アンチモン錫酸化物微粒子とこれを用いた日射遮蔽体形成用分散液および日射遮蔽体並びに日射遮蔽用透明基材 |
| US7247371B2 (en) | 2002-07-01 | 2007-07-24 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Antimony tin oxide fine particles for sunlight shielding, and disperse liquid for formation of sunlight shielding solid, sunlight shielding solid, and transparent substrate for sunlight shielding using thereof |
| US7507779B2 (en) | 2004-09-03 | 2009-03-24 | Kansai Paint Co., Ltd. | Paint compositions |
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