DE69319289T2 - Elektrisch leitender Bariumsulfat-Füllstoff und Verfahren zur dessen Herstellung - Google Patents

Elektrisch leitender Bariumsulfat-Füllstoff und Verfahren zur dessen Herstellung

Info

Publication number
DE69319289T2
DE69319289T2 DE1993619289 DE69319289T DE69319289T2 DE 69319289 T2 DE69319289 T2 DE 69319289T2 DE 1993619289 DE1993619289 DE 1993619289 DE 69319289 T DE69319289 T DE 69319289T DE 69319289 T2 DE69319289 T2 DE 69319289T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
barium sulfate
electrically conductive
range
sulfate filler
filler according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE1993619289
Other languages
English (en)
Other versions
DE69319289D1 (de
Inventor
Takao Shimonoseki-Shi Yamaguchi Hayashi
Nobuyoshi Sayama-Shi Saitama Kasahara
Kouichi Shimonoseki-Shi Yamaguchi Kawaratani
Norihiro Shimonoseki-Shi Yamaguchi Sato
Katsuhiko Ageo-Shi Saitama Yoshimaru
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Mining and Smelting Co Ltd
Original Assignee
Mitsui Mining and Smelting Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP04265396A external-priority patent/JP3140576B2/ja
Priority claimed from JP10977393A external-priority patent/JP3394556B2/ja
Application filed by Mitsui Mining and Smelting Co Ltd filed Critical Mitsui Mining and Smelting Co Ltd
Publication of DE69319289D1 publication Critical patent/DE69319289D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE69319289T2 publication Critical patent/DE69319289T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/027—Barium sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/06—Treatment with inorganic compounds
    • C09C3/063—Coating
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/08—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/50—Solid solutions
    • C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
    • C01P2002/54—Solid solutions containing elements as dopants one element only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/04—Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
    • C01P2004/86—Thin layer coatings, i.e. the coating thickness being less than 0.1 time the particle radius
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/62—L* (lightness axis)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/63—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values a* (red-green axis)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/64—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values b* (yellow-blue axis)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Description

    Elektrisch leitender Bariumsulfatfüllstoff und Verfahren zur dessen Herstellung HINTERGRUND DER ERFINDUNG (a) Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft einen elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoff und ein Verfahren zur Herstellung desselben und insbesondere einen elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoff, der im Weißgrad ausgezeichnet, ungiftig und kostengünstig ist, und eine bei beliebiger Temperaturänderung stabile elektrische Leitfähigkeit aufweist und in Kunststoffen, Kautschuken, Harzen, Anstrichstoffen und Lacken und Fasern gut dispergierbar ist sowie ein Verfahren zur Herstellung des Füllstoffs.
    • (b) Beschreibung des Standes der Technik
  • Elektrisch isolierende Eigenschaften von Kunststoffen verursachen in einigen Anwendungen davon verschiedene technische Probleme. Die elektrisch isolierenden Eigenschaften von Kunststoffen werden zu einem Hindernis beispielsweise beim Abschirmen von elektrischen Teilen von einem relativ starken elektromagnetischen Feld, beispielsweise beobachtet, wenn ein Computergehäuse angewendet wird oder beim Entladen von elektrisch geladenen Teilen. Die elektrisch isolierenden Eigenschaften von Kunststoffen werden zur Ursache verschiedener Probleme, denen man beim Lagern oder Transportieren hochleistungsfähiger Explosivstoffe oder IC-Teile, Herstellen von Teppichen, die antistatischer Behandlung unterzogen werden, oder Kautschukprodukten zur medizinischen Verwendung oder beim Herstellen elektrisch leitfähiger Klebstoffe für Metalle begegnet.
  • Es ist bekannt, daß ein Polymer durch Einarbeiten von elektrisch leitfähigen Teilchen in ein elektrisch leitfähiges Material umgewandelt werden kann. Als feine Teilchen, die in der Lage sind, beispielsweise Kunststoffen und Anstrichstoffen und Lacken durch Einarbeiten in diese Substanzen darin elektrische Leitfähigkeit zu verleihen, sind beispielsweise Metallteilchen oder Rußteilchen, Teilchen von halbleitenden Oxiden, wie Zinkoxid und Jodide (beispielsweise Kupferjodid), Zinnoxidpulver, dotiert mit beispielsweise Antimon, Zinkoxidpulver, dotiert mit beispielsweise Aluminium oder Pulver von beispielsweise Titandioxid und Aluminiumoxid, beschichtet mit Zinnoxid, und faserartige Materialien, wie Glasfasern, Alkalimetalltitanatfasern und Titanoxidfasern, beschichtet mit Zinnoxid, bekannt.
  • Wenn Metallteilchen oder Rußteilchen als elektrisch leitfähige Teilchen verwendet werden, werden die Polymere durch die Zugabe solcher Additive geschwärzt. Dies ist in den meisten Anwendungen davon oft unerwünscht. Beispielsweise leidet die Verwendung von Zinkoxidteilchen unter einem Problem, daß das erhaltene Polymer verminderte chemische Beständigkeit und Fluktuation in der elektrischen Leitfähigkeit aufgrund von Temperatur- und/oder Feuchtigkeitsänderungen zeigt. Ein Kupferjodid umfassendes Polymer weist sehr geringe chemische Stabilität auf und dies begrenzt die Anwendung des Polymers wesentlich. Darüber hinaus ist Antimon-dotiertes Zinnoxidpulver ausgezeichnet in der Fähigkeit elektrische Leitfähigkeit zu verleihen, jedoch weist das erhaltene Polymer aufgrund des dotierten Antimons einen blauschwarzen Farbton auf und weist das Problem von geringem Weißgrad auf. Des weiteren ist Antimon aufgrund des Toxizitätsproblems nachteilig. Somit sind die Antimon-dotiertes Zinnoxidpulver umfassenden Polymere in der Anwendung wesentlich beschränkt.
  • Die Japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Nr. Sho 56-157438 offenbart ein Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Gemisches, das in Kunststoffe eingearbeitet werden kann, um ihnen elektrische Leitfähigkeit zu verleihen. Dieses Verfahren umfaßt Zugeben einer SnCl&sub4; und SbCl&sub3; umfassenden Lösung zu einer erwärmten wässerigen Suspension von Bariumsulfat. In diesem Verfahren wird die Fällungsreaktion in einer sauren Umgebung ausgeführt und folglich umfaßt das erhaltene pulverförmige Gemisch SnO&sub2;-Pulver und Bariumsulfatpulver. Kunststoffe, zu denen jedoch ein solches pulverförmiges Gemisch gegeben wird, weisen elektrische Leitfähigkeiten auf, die gegen Temperaturänderungen instabil sind. Außerdem weist das pulverförmige Gemisch ein relativ geringes Dispergiervermögen in Kunststoffen auf, und es ist deshalb schwierig, das pulverförmige Gemisch in den Kunststoffen gleichförmig zu dispergieren.
  • Wie vorstehend im einzelnen erörtert, sind die herkömmlichen, elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoffe in ihrer Anwendung aufgrund von mindestens einer Unzulänglichkeit in dem Weißgrad, in der Durchsichtigkeit, Nichttoxizität, in den Kosten, in der elektrischen Leitfähigkeit, im Dispergiervermögen und dergleichen eingeschränkt oder sie sind in mindestens einem von Weißgrad, Durchsichtigkeit, Kosten, elektrischer Leitfähigkeit, Dispergiervermögen und dergleichen unzureichend.
    • KURZDASTELLUNG DER ERFINDUNG
  • Unter den vorstehenden Umständen haben die Autoren dieser Erfindung verschiedene Untersuchungen ausgeführt, um einen elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoff, der die vorangehenden Nachteile überwindet, bereitzustellen; wir haben gefunden, daß es wirksam ist, die spezifische Oberfläche des Ausgangsbariumsulfats und die Dicke eines Films, der das Bariumsulfat bedeckt, zu entsprechenden spezifischen Bereichen zu begrenzen. Es wurde ebenfalls gefunden, daß die Auswahl spezifischer Calcinierungsbedingungen, die insbesondere die Verwendung von Sauerstoff-enthaltender Atmosphäre vermeiden, wie beispielsweise in BP-A-O 459 552 vorgeschlagen, zur Herstellung von Füllstoffen mit verbesserten Eigenschaften führt.
  • Folglich ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoff bereitzustellen, der ausgezeichnete Eigenschaften, wie jene, nachstehend angeführten aufweist:
  • (1) Als elektrisch leitfähiger Bariumsulfatfüllstoff an sich weist er ausgezeichneten Weißgrad, Durchsichtigkeit auf, wobei Grundmaterialien, wie Papier, Kunststoffe, Kautschuke, Harze, Anstrichstoffe und Fasern und Lacke, nicht durch die Zugabe des Füllstoffes gefärbt werden, unter Beibehalten von Durchsichtigkeit und Weißgrad davon. Folglich kann jeder beliebige Farbton den Grundmaterialien durch Zugabe von Färbemitteln verliehen werden.
  • (2) Der Füllstoff ist im wesentlichen frei von toxischen Substanzen, wie Antimon.
  • (3) Er kann mit geringen Kosten hergestellt werden, wenn kein Dotiermittel verwendet wird.
  • (4) Er weist eine elektrische Leitfähigkeit auf, die gegen Temperaturänderungen und Feuchtigkeitsänderungen im Fall, wenn ein Dotiermittel verwendet wird, stabil ist.
  • (5) Er ist in Kunststoffen und Harzen stark dispergierbar und
  • (6) er zeigt keinen Verlust an elektrischer Leitfähigkeit aufgrund von Abschälen eines elektrisch leitfähigen Films, der die Oberfläche des elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoffs bedeckt, wenn der Füllstoff in die Grundmaterialien, wie Papier, Kunststoffe, Kautschuke, Harze, Anstrichstoffe und Lacke und Fasern, eingearbeitet ist.
  • Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung des vorangehenden elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoffs bereitzustellen, das dessen Herstellung durch ein einfaches technisches Verfahren mit einer hohen Reaktionsgeschwindigkeit und bei geringen Kosten ermöglicht.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft somit einen elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoff, umfassend ein teilchenförmiges Kernmaterial, zusammengesetzt aus Bariumsulfat, versehen darauf mit einem Beschichtungsfilm, der nur aus Zinndioxid besteht, wobei das unbedeckte Kernmaterial ohne Beschichtungsfilm eine spezifische Oberfläche im Bereich von 0,1 bis 150 m²/g aufweist und der Film eine Dicke im Bereich von 2 bis 80 nm aufweist, wobei der Bariumsulfatfüllstoff unter Calcinierungsbedingungen bei Temperaturen von 400º - 450ºC und einer Atmosphäre von N&sub2;-Gas oder einem Gemisch von N&sub2; und H&sub2; calciniert wird.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft auch einen elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoff gemäß Anspruch 1, worin der Beschichtungsfilm von Zinndioxid mit Niob oder Tantal dotiert ist und die Menge des Dotierungsmittels ausgedrückt ist bezüglich der Menge von Nb oder Ta im Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-% auf der Basis des Gewichts von Zinndioxid.
  • Folglich wird in einem weiteren Aspekt der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Herstellung des vorstehend genannten elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoffs bereitgestellt, das die Schritte umfaßt von Mischen einer Suspension, enthaltend Bariumsulfatteilchen mit einer spezifischen Oberfläche im Bereich von 0,1 bis 150 m²/g in einer Konzentration im Bereich von 10 bis 1000 g/l, vorzugsweise 50 bis 500 g/l, mit einer alkalischen Lösung, die eine Verbindung von vierwertigem Zinn in einer Konzentration im Bereich von 1 bis 95 Gew.-% enthält; Einstellen des pH-Werts des Gemisches auf 11 bis 14, vorzugsweise 11 bis 12, unter Gewinnung einer gemischten Lösung; Einstellen des pH-Werts des Gemisches auf 1 bis 5, vorzugsweise 2 bis 3, durch Zugabe einer Säure zu den so erhaltenen Niederschlägen; Isolieren der Niederschläge durch Feststoff-Flüssigkeits-Trennung; Trocknen der Niederschläge und anschließend Calcinieren der Niederschläge in einer inerten Atmosphäre oder einer reduzierenden Atmosphäre.
  • Gemäß einem weiteren Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung eines elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoffs wie in Anspruch 5 bereitgestellt, umfassend die Schritte von (a) Mischen einer Suspension, enthaltend Bariumsulfatteilchen mit einer spezifischen Oberfläche im Bereich von 0,1 bis 150 m²/g in einer Konzentration im Bereich von 10 bis 1000 g/l mit einer alkalischen Lösung, die eine Verbindung von vierwertigem Zinn in einer Konzentration im Bereich von 1 bis 95 Gew.-% enthält; (b) Einstellen des pH-Werts des Gemisches auf 11 bis 14, unter Gewinnung einer gemischten Lösung; (c) Zugeben einer sauren Lösung, enthaltend eine fünfwertige Niobverbindung oder Tantalverbindung in einer Menge, ausgedrückt bezüglich der Menge von Nb oder Ta im Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-% auf der Basis des Gewichts von Zinndioxid; (d) Einstellen des pH- Werts des Gemisches auf 1 bis 5 durch Zugabe einer Säure zu den so erhaltenen Niederschlägen; (e) Isolieren der Niederschläge durch Feststoff-Flüssigkeits-Trennung; (f) Trocknen der Niederschläge und anschließend (g) Calcinieren der Niederschläge in einer inerten Atmosphäre oder einer reduzierenden Atmosphäre.
    • BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN
  • Der elektrisch leitfähige Bariumsulfatfüllstoff und das Herstellungsverfahren davon gemäß der vorliegenden Erfindung werden nachstehend im einzelnen erläutert.
  • Der elektrisch leitfähige Bariumsulfatfüllstoff ist mit einem Beschichtungsfilm, bestehend aus Zinndioxid, das gegebenenfalls mit Niob oder Tantal dotiert sein kann, bedeckt und letzterer hat eine Dicke im Bereich von 2 bis 80 nm und vorzugsweise 10 bis 30 nm. Wenn die Dicke des Films weniger als 2 nm ist, weisen die Bariumsulfatteilchen, die mit dem Film beschichtet sind, unzureichende elektrische Leitfähigkeit auf und folglich kann befriedigende antistatische Wirkung nicht erwartet werden, wenn solche Teilchen in eine Harzmatrix eingearbeitet werden. Außerdem liefert die Verwendung von Bariumsulfatteilchen, die mit dem Film mit einer Dicke größer als 80 nm beschichtet sind, im wesentlichen keinen Effekt, der die höheren Kosten kompensiert. Wenn die Dicke des Films im Bereich von 10 bis 30 nm ist, haftet ein Zinndioxidf ilm an Bariumsulfatteilchen relativ stark und wird von den Bariumsulfatteilchen nicht abgeschält, auch wenn der elektrisch leitfähige Bariumsulfatfüllstoff geknetet und mit einer Harzmatrix vermischt wird.
  • Die als Kernmaterial in dem elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoff verwendeten Bariumsulfatteilchen müssen eine spezifische Oberfläche im Bereich von 0,1 bis 150 m²/g im unbeschichteten, unbedeckten Zustand aufweisen. Wenn die unbeschichteten, unbedeckten Bariumsulfatteilchen eine spezifische Oberfläche von weniger als 0,1 m²/g aufweisen, weist der elektrisch leitfähige Bariumsulfatfüllstoff eine geringe elektrische Leitfähigkeit pro Gewichtseinheit davon auf und folglich kann die befriedigende antistatische Wirkung nicht erwartet werden, wenn solche Teilchen in eine Harzmatrix eingearbeitet werden. Wenn andererseits die spezifische Oberfläche des unbeschichteten, unbedeckten Kernmaterials 150 m²/g überschreitet, ist eine große Menge der Beschichtungssubstanz, bestehend aus Zinndioxid, die gegebenenfalls mit Niob oder Tantal dotiert sein kann, zum Erreichen einer gewünschten elektrischen Leitfähigkeit erforderlich, und die erhaltenen Teilchen sind nicht durchsichtig und sind blau getönt. Wenn Bariumsulfatteilchen eine spezifische Oberfläche im Bereich von 0,1 bis 3 m²/g oder 12 bis 150 m²/g in dem unbeschichteten, unbedeckten Zustand aufweisen, ist der erhaltene elektrisch leitfähige Bariumsulfatfüllstoff durchsichtig und zur Verwendung in Anstrichstoffen und Lacken geeignet, die durch dessen Zugabe zu elektrisch leitfähigen gemacht werden. Darüber hinaus wirkt sich die Zugabe von elektrisch leitfähigem Bariumsulfatfüllstoff nicht negativ auf die Deckkraft der zugegebenen, zusätzlichen Pigmente aus. Gemäß der vorliegenden Erfindung verwendetes Bariumsulfat kann Zinksulfid als angereicherte Verunreinigung enthalten.
  • In dem erfindungsgemäßen, dotierten, elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoff ist die Menge Niob oder Tantal ausgedrückt bezüglich der Menge Nb oder Ta in dem Beschichtungsfilm im Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,3 bis 5 Gew.-%, auf der Basis des Gewichts von Zinndioxid. Wenn die Menge an Niob oder Tantal weniger als 0,1 Gew.-% ist, ist die elektrische Leitfähigkeit des erhaltenen Füllstoffs unzureichend, während, wenn sie 10 Gew.-% übersteigt, der erhaltene Füllstoff im Weißgrad vermindert ist.
  • In dem Verfahren zur Herstellung des elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoffs ist, wenn die Konzentration von Bariumsulfat in der Bariumsulfatsuspension weniger als 10 g/l ist, die Produktivität beeinträchtigt, während, wenn sie 1000 g/l übersteigt, die Suspension freies Zinndioxid umfaßt, und dies macht die Bildung eines gleichförmigen Zinndioxidfilms schwierig. Beispiele der in der vorliegenden Erfindung verwendbaren vierwertigen Zinnverbindungen sind Zinnchlorid und Natriumstannat, usw.. Beispiele von fünfwertigen Niobverbindungen oder Tantalverbindungen, die in der vorliegenden Erfindung verwendbar sind, sind lösliche Verbindungen, wie Chlorid oder Fluorid.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren ist dahingehend vorteilhaft, daß Bariumsulfatteilchen vollständig mit Zinndioxidfilmen beschichtet werden, die gegebenenfalls mit Niob oder Tantal dotiert sein können; diese Bariumsulfatteilchen können leicht mit dem Zinndioxidfilm in einem kurzen Zeitraum beschichtet werden und die erhaltenen elektrisch leitfähigen Teilchen sind in Kunststoffen gut dispergierbar.
  • In dem erfindungsgemäßen elektrisch leitfähigen Banumsulfatfüllstoff wird insbesondere Bariumsulfat als Kernmaterial verwendet und die Oberfläche davon wird mit einem Zinndioxidfilm an sich oder einem Zinndioxidf ilm, dotiert mit Niob oder Tantal, beschichtet. Deshalb ist der erfindungsgemäße Füllstoff billiger als der elektrisch leitfähige Bariumsulfatfüllstoff, der mit dem Zinndioxidf ilm, der mit Antimon dotiert ist, beschichtet ist und weist aufgrund des dotierten Antimons keinen blauschwarz gefärbten Ton auf. Folglich ist der erfindungsgemäße Füllstoff ausgezeichnet im Weißgrad. Da darüber hinaus der dünne Zinndioxidfilm durchsichtig ist und Bariumsulfat als ein Kernmaterial einen niedrigen Brechungsindex aufweist, beeinträchtigt die Verwendung des elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoffs kaum die Durchsichtigkeit einer Matrixsubstanz, wie Anstrichstoffe und Lacke, Harze oder Kunststoffe, und verursacht keine Färbung davon. Dies ermöglicht die Zugabe eines Färbemittels, zusammen mit einem elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoff, zum Verleihen jedes gewünschten Farbtons für die Matrix. Außerdem ist der erfindungsgemäße elektrisch leitfähige Bariumsulfatfüllstoff nicht toxisch, und weist eine elektrische Leitfähigkeit auf, die bei Tetraeraturänderungen und Feuchtigkeitsänderungen stabil ist, und ist in Kunststoffen gut dispergierbar.
  • Der erfindungsgemäße elektrisch leitfähige Bariumsulfatfüllstoff kann in verschiedene Substanzen, wie Papier, Kunststoffe, Kautschuke, Harze, Anstrichstoffe und Lacke und Fasern, um elektrische Leitfähigkeit zu verleihen, eingearbeitet werden, und kann folglich auf verschiedenen Gebieten, wie Mittel zum Schützen von elektronischer Präzisionsvorrich tungen und -werkzeugen vor verschiedenen Störungen aufgrund elektrostatischer Entladungen, Mittel zur Verhinderung von Schädigungen aufgrund Elektrostatik, Gehäuse zum Staubschutz, Baumaterialien, Fasern und Teile für Vorrichtungen, verwendet werden. Zusätzlich zu dem erfindungsgemäßen elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoff kann gleichfalls bei der Herstellung von duplizierenden vorichtungsbezogenen Teilen und Substanzen, wie elektrisch leitfähige Walzen, lichtempfindliche Trommeln und Toner, als Ladungssteuerungsmittel und bei der Herstellung von Zellen als Elektrodenmodifizierungsmatenahen verwendet werden.
  • Die vorliegende Erfindung wird nachstehend im weiteren Einzelnen mit Bezug auf die nachstehenden Arbeitsbeispiele erläutert, jedoch ist die vorliegende Erfindung in keiner Weise auf diese speziellen Beispiele begrenzt.
    • Beispiel 1 (Vergleich)
  • Eine Menge von 100 g Bariumsulfatteilchen mit einer spezifischen Oberfläche von 10 m²/g wurde in 1500 ml Wasser zu einer Aufschlämmung dispergiert, dann wurde die die dispergierten Bariumsulfatteilchen enthaltende Aufschlämmung auf bis zu 75ºC erhitzt und eine 25%-ige wässerige Lösung von Natriumhydroxid wurde tropfenweise zu der Aufschlämmung gegeben, so daß der pH-Wert in der Größenordnung von etwa 12 gesteuert wurde. Danach wurde eine wässerige Lösung von 81,09 g Natriumstannat (mit einem Na&sub2;SnO&sub3;-Gehalt von 96%) in 500 ml Wasser zu der Aufschlämmung gegeben, anschließend wurde das Gemisch 30 Minuten gerührt und eine 20%-ige wässerige Schwefelsäurelösung wurde zu der Aufschlämmung innerhalb 90 Minuten gegeben, so daß der pH-Wert davon auf 2,5 eingestellt wurde. Die Aufschlämmung wurde 3 Stunden unter Halten des pH Werts und der Temperatur davon auf 2,5 bzw. 75ºC belassen, gefolgt von Filtration, Waschen, Trocknen und Calcinierung bei 300ºC für 2 Stunden in Argonatmosphäre, unter Verwendung eines horizontalen Röhrenofens, unter Gewinnung eines erfindungsgemäßen elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoffs. Der erhaltene elektrisch leitfähige Bariumsulfatfüllstoff hat einen Zinngehalt (bezüglich SnO&sub2;-Gehalt ausgedrückt) von 30,5 Gew.-%. Der spezifische Widerstand und der Farbunterschied des erhaltenen elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoffs sind in der nachstehenden Tabelle 1 angeführt. In diesem Zusammenhang wurde der elektrisch leitfähige Bariumsulfatfüllstoff bei einem Druck von 2 t/cm² in Probestücke druckgeformt und anschließend wurde der spezifische Widerstand davon unter Verwendung einer Vorrichtung zur Bestimmung des spezifischen Widerstands bestimmt (Loresta, erhältlich von Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.), und der Farbunterschied davon wurde auf der Basis der Werte von L *, a * und b * bestimmt, die durch einen Farbcomputer gemessen wurden (SM-5-Typ, erhältlich von Suga Testing Machine Co., Ltd.). Darüber hinaus wurde der elektrisch leitfähige Bariumsulfatfüllstoff durch ein Scanning-Elektronen-Mikroskop und ein Transmissions-Elektronen-Mikroskop untersucht, und es wurde gefunden, daß Bariumsulfatteilchen jeweils gleichförmig mit Zinndioxidfilm bedeckt waren und daß kein freies Zinndioxid vorlag.
    • Beispiele 2 bis 7
  • Dieselben in Beispiel 1 verwendeten Verfahren wurden wiederholt, mit der Ausnahme der Verwendung der Calcinierungsöfen, Calcinierungstemperaturen, Calcinierungszeiten und Calcinierungsatmosphären, die in Tabelle 1 aufgeführt sind, unter Gewinnung der elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoffe gemäß der Erfindung. Die spezifischen Widerstandswerte und die Farbunterschiede dieser so hergestellten elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoffe wurden gleichfalls in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 im einzelnen angegeben, bestimmt, und sind in der nachstehenden Tabelle 1 angeführt, in der die Ergebnisse von Beispielen 1 - 4 als Vergleich angeführt sind. Darüber hinaus wurden diese elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoffe gleichfalls mit einem Scanning- Elektronen-Mikroskop und einem Transmissions-Elektronen-Mikroskop geprüft, und es wurde gefunden, daß die Bariumsulfatteilchen, aus denen jede Probe der Füllstoffe besteht, gleichförmig mit Zinndioxidfilmen bedeckt wären und daß, wie im Fall von Beispiel 1, kein freies Zinndioxid vorlag. Tabelle 1
  • (Die in Beispiel 7 verwendete Atmosphäre umfaßt 95 Vol.-% und 5 Vol.-% H&sub2;).
    • Beispiel 8
  • Eine Menge von 100 g Bariumsulfatteilchen mit einer Teilchengröße von 0,1 um und einer spezifischen Oberfläche von 20 m²/g wurde in 1500 ml Wasser zu einer Aufschlämmung dispergiert, dann wurde die die dispergierten Bariumsulfatteilchen enthaltende Aufschlämmung auf bis zu 75ºC erhitzt und eine 25%-ige wässerige Lösung von Natriumhydroxid wurde tropfenweise zu der Aufschlämmung gegeben, so daß der pH-Wert davon auf etwa 12 eingestellt wurde. Danach wurde eine wässerige Lösung von 196,9 g Natriumstannat (mit einem Sn-Gehalt von 40%) in 500 ml Wasser zu der Aufschlämmung gegeben, die Temperatur der Flüssigkeit wurde auf 75ºC eingestellt, anschließend wurde das Gemisch 30 Minuten gerührt und eine 20 %ige wässerige Schwefelsäurelösung, in der 1,47 g Niobpentachlorid (0,5 Gew.-%, ausgedrückt bezüglich der Menge Nb auf der Basis des Gewichts von Zinndioxid) wurde zu der Aufschlämmung innerhalb 90 Minuten gegeben, so daß der pH-Wert auf 2,5 eingestellt wurde. Die Aufschlämmung wurde 3 Stunden belassen unter Halten von pH-Wert und Temperatur bei 2,5 bzw. 75ºC, gefolgt von Filtration, Waschen, Trocknen und Calcinierung bei 450ºC für 2 Stunden in einer Stickstoffatmosphäre, unter Gewinnung eines erfindungsgemäßen elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoffs. Der erhaltene elektrisch leitfähige Bariumsulfatfüllstoff hat einen Zinngehalt (bezüglich SnO&sub2;-Gehalt ausgedrückt) von 49,8 Gew.-%. Der spezifische Widerstand und der Farbunterschied des erhaltenen elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoffs sind in der nachstehenden Tabelle 2 angeführt. In diesem Zusammenhang wurde der elektrisch leitfähige Bariumsulfatfüllstoff bei einem Druck von 2 t/cm² in Probestücke druckgeformt und anschließend wurde der spezifische Widerstandswert davon unter Verwendung einer Vorrichtung zur Bestimmung des geringen Widerstands bestimmt (Loresta, erhältlich von Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.), und der Farbunterschied davon wurde auf der Basis der Werte von L *, a * und b * bestimmt, die durch einen Farbcomputer gemessen wurden (SM-5-Typ, erhältlich von Suga Testing Machine Co., Ltd.).
    • Beispiele 9 bis 17
  • Dieselben wie in Beispiel 1 verwendeten Verfahren wurden wiederholt, mit der Ausnahme der Verwendung einer Teilchengröße von Bariumsulfat, Bedeckung von Zinndioxid, Arten und Mengen der verwendeten Niob- oder Tantalverbindung (Gew. -%, ausgedrückt bezüglich der Menge Nb oder Ta auf der Basis von Zinndioxid), Calcinierungstemperaturen und Calcinierungsatmosphären, wie in Tabelle 1 ausgewiesen, unter Gewinnung der elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoffe gemäß der vorliegenden Erfindung. Die spezifischen Widerstandswerte und die Farbunterschiede dieser so hergestellten elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoffe wurden gleichfalls in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 im einzelnen angegeben, bestimmt, und sind in der nachstehenden Tabelle 2 angeführt. Tabelle 2
  • (Die in Beispielen 15 und 16 verwendeten Atmosphäre umfaßt 95 Vol.-% N&sub2; und 5 Vol.-% H&sub2;).
    • Beispiel 18
  • In Beispielen 8 und 9 erhaltene elektrisch leitfähige Bariumsulfatfüllstoffe und in der gleichen Weise wie in Beispiel 8 verwendeter, erhaltener elektrisch leitfähiger Bariumsulfatfüllstoff, mit der Ausnahme, daß die Niobverbindung nicht zugegeben wurde (der Füllstoff ist wie in der nachstehenden Tabelle 3 ohne Nb), wurden unter konstanter Temperatur und Feuchtigkeit (80ºC, 90% RH) oder 100ºC belassen und die zeitlichen Anderungen des spezifischen Widerstands (Ω cm) wurden bestimmt.
  • Die Ergebnisse werden in der nachstehenden Tabelle 3 gezeigt. Tabelle 3
  • Die erfindungsgemäßen elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoffe zeigen ausgezeichnete Wirkungen, wie jene nachstehend angeführt:
  • (1) Der elektrisch leitfähige Bariumsulfatfüllstoff an sich weist einen ausgezeichneten Weißgrad auf, wobei Grundmaterialien, wie Papier, Kunststoffe, Kautschuke, Harze, Anstrichstoffe und Fasern und Lacke, durch die Zugabe des Füllstoffes nicht gefärbt werden, unter Beibehalten von Durchsichtigkeit und Weißgrad davon. Folglich kann den Grundmaterialien durch Zugabe von Färbemitteln jeder beliebige Farbton verliehen werden.
  • (2) Der Füllstoff ist im wesentlichen frei von toxischen Substanzen, wie Antimon.
  • (3) Er kann mit geringen Kosten hergestellt werden.
  • (4) Er weist eine elektrische Leitfähigkeit auf, die gegen Temperaturänderungen stabil ist.
  • (5) Er ist in Kunststoffen und Harzen stark dispergierbar und (
  • 6) er zeigt keinen Verlust an elektrischer Leitfähigkeit aufgrund von Abschälen eines elektrisch leitfähigen Films, der die Oberfläche des elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoffs bedeckt, wenn der Füllstoff in die Grundmaterialien, wie Papier, Kunststoffe, Kautschuke, Harze, Anstrichstoffe und Lacke und Fasern, eingearbeitet ist.

Claims (16)

1. Elektrisch leitfähiger Bariumsulfatfüllstoff, umfassend ein teilchenförmiges Kernmaterial, zusammengesetzt aus Bariumsulfat, versehen darauf mit einem Beschichtungsfilm, der nur aus Zinndioxid besteht, wobei das unbedeckte Kernmaterial ohne Beschichtungsfilm eine spezifische Oberfläche im Bereich von 0,1 bis 150 m²/g aufweist und der Film eine Dicke im Bereich von 2 bis 80 nm aufweist, wobei der Bariumsulfatfüllstoff unter Calcinierungsbedingungen einer Temperatur von 4000 - 450ºC und einer Atmosphäre von N&sub2;-Gas oder einem Gemisch von N&sub2; und H&sub2; calciniert wird.
2. Elektrisch leitfähiger Bariumsulfatfüllstoff nach Anspruch 1, wobei der Zinndioxidfilm eine Dicke im Bereich von 10 bis 30 nm aufweist.
3. Elektrisch leitfähiger Bariumsulfatfüllstoff nach Anspruch 1, wobei das unbeschichtete, unbedeckte Kemmaterial eine spezifische Oberfläche im Bereich von 0,1 bis 3 m²/g oder 12 bis 150 m²/g aufweist.
4. Elektrisch leitfähiger Bariumsulfatfüllstoff nach Anspruch 3, wobei der Zinndioxidfilm eine Dicke im Bereich von 10 bis 30 nm aufweist.
5. Elektrisch leitfähiger Bariumsulfatfüllstoff nach Anspruch 1, wobei der Beschichtungsfilm aus Zinndioxid mit Niob oder Tantal dotiert ist und die Menge des Dotierungsmittels, ausgedrückt als Menge von Nb oder Ta; auf der Basis des Gewichts von Zinndioxid im Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-% liegt.
6. Elektrisch leitfähiger Bariumsulfatfüllstoff nach Anspruch 5, wobei der Zinndioxidfilm eine Dicke im Bereich von 10 bis 30 nm aufweist.
7. Elektrisch leitfähiger Bariumsulfatfüllstoff nach Anspruch 5, wobei das unbeschichtete, unbedeckte Kernmaterial eine spezifische Oberfläche im Bereich von 0,1 bis 3 m²/g oder 12 bis 150 m²/g aufweist.
8. Elektrisch leitfähiger Bariumsulfatfüllstoff nach Anspruch 7, wobei der Zinndioxidfilm eine Dicke im Bereich von 10 bis 30 nm aufweist.
9. Verfahren zur Herstellung eines elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoffs nach Anspruch 1, umfassend die Schritte von (a) Mischen einer Suspension, enthaltend Bariumsulfatteilchen mit einer spezifischen Oberfläche im Bereich von 0,1 bis 150 m²/g in einer Konzentration im Bereich von 10 bis 1000 g/l mit einer alkalischen Lösung, die eine Verbindung von vierwertigem Zinn in einer Konzentration im Bereich von 1 bis 95 Gew.-% enthält; (b) Einstellen des pH-Werts des Gemisches auf 11 bis 14, unter Gewinnung einer gemischten Lösung; (c) Einstellen des pH-Werts des Gemisches auf 1 bis 5 durch Zugabe einer Säure unter Herstellung von Niederschlägen; (d) Isolieren der Niederschläge durch Feststoff-Flüssigkeits-Trennung; (e) Trocknen der Niederschläge und anschließend (f) Calcinieren der Niederschläge in einer inerten Atmosphäre oder einer reduzierenden Atmosphäre.
10. Verfahren zur Herstellung eines elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoffs nach Anspruch 9, wobei die Suspension Bariumsulfat in einer Konzentration im Bereich 50 bis 500 g/l enthält.
11. Verfahren zur Herstellung eines elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoffs nach Anspruch 9, wobei im Schritt (b) der pH-Wert des Gemisches auf den Bereich von 11 bis 12 eingestellt wird.
12. Verfahren zur Herstellung eines elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoffs nach Anspruch 9, wobei in Schritt (c) der pH-Wert des Gemisches auf den Bereich von 2 bis 3 eingestellt wird.
13. Verfahren zur Herstellung eines elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoffs nach Anspruch 5, umfassend die Schritte von (a) Mischen einer Suspension, enthaltend Bariumsulfatteilchen mit einer spezifischen Oberfläche im Bereich von 0,1 bis 150 m²/g in einer Konzentration im Bereich von 10 bis 1000 g/l mit einer alkalischen Lösung, die eine Verbindung von vierwertigem Zinn in einer Konzentration im Bereich von 1 bis 95 Gew.-% enthält; (b) Einstellen des pH-Werts des Gemisches auf 11 bis 14, unter Gewinnung einer gemischten Lösung; (c) Zugeben einer sauren Lösung, enthaltend eine fünfwertige Niobverbindung oder Tantalverbindung in einer Menge, ausgedrückt als Menge von Nb oder Ta auf der Basis des Gewichts von Zinndioxid im Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-%; (d) Einstellen des pH-Werts des Gemisches auf 1 bis 5 durch Zugabe einer Säure unter Herstellung von Niederschlägen; (e) Isolieren der Niederschläge durch Feststoff-Flüssigkeits- Trennung; (f) Trocknen der Niederschläge und anschließend (g) Calcinieren der Niederschläge in einer inerten Atmosphäre oder einer reduzierenden Atmosphäre.
14. Verfahren zur Herstellung eines elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoffs nach Anspruch 13, wobei die Suspension Bariumsulfat in einer Konzentration im Bereich 50 bis 500 g/l enthält.
15. Verfahren zur Herstellung eines elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoffs nach Anspruch 13, wobei in Schritt (b) der pH-Wert des Gemisches auf den Bereich von 11 bis 12 eingestellt wird.
16. Verfahren zur Herstellung eines elektrisch leitfähigen Bariumsulfatfüllstoffs nach Anspruch 13, wobei in Schritt (d) der pH-Wert des Gemisches auf den Bereich von 2 bis 3 eingestellt wird.
DE1993619289 1992-09-07 1993-09-07 Elektrisch leitender Bariumsulfat-Füllstoff und Verfahren zur dessen Herstellung Expired - Fee Related DE69319289T2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP04265396A JP3140576B2 (ja) 1992-09-07 1992-09-07 導電性硫酸バリウムフィラー及びその製造方法
JP10977393A JP3394556B2 (ja) 1993-04-14 1993-04-14 導電性硫酸バリウムフィラー及びその製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69319289D1 DE69319289D1 (de) 1998-07-30
DE69319289T2 true DE69319289T2 (de) 1998-12-17

Family

ID=26449488

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1993619289 Expired - Fee Related DE69319289T2 (de) 1992-09-07 1993-09-07 Elektrisch leitender Bariumsulfat-Füllstoff und Verfahren zur dessen Herstellung

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP0587105B1 (de)
DE (1) DE69319289T2 (de)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5569412A (en) * 1994-08-18 1996-10-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tin oxide based conductive powders and coatings
DE69606687T2 (de) * 1995-11-24 2000-07-06 Canon K.K., Tokio/Tokyo Elektrophotographisches, lichtempfindliches Element und es umfassende Prozesskassette und elektrophotographischer Apparat
US5693443A (en) * 1995-11-24 1997-12-02 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, and process cartridge and electrophotographic apparatus having the same
WO1997023578A1 (en) * 1995-12-26 1997-07-03 Monsanto Company Electrochromic tin oxide
US5876633A (en) * 1995-12-26 1999-03-02 Monsanto Company Electrochromic metal oxides
WO2008023073A1 (de) * 2006-08-25 2008-02-28 Sachtleben Chemie Gmbh Anorganisch oberflächenmodifizierte ultrafeine partikel
DE102008026268A1 (de) * 2008-06-02 2009-12-03 Sachtleben Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung eines lagerstabilen Bariumsulfats mit guter Dispergierbarkeit

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4017044A1 (de) * 1990-05-26 1991-11-28 Metallgesellschaft Ag Elektrisch leitfaehiges bariumsulfat und verfahren zu seiner herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
EP0587105A3 (en) 1994-06-29
DE69319289D1 (de) 1998-07-30
EP0587105A2 (de) 1994-03-16
EP0587105B1 (de) 1998-06-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69409438T2 (de) Weisses leitfähiges Pulver, Verfahren zu seiner Erzeugung und dieses enthaltende Harzzusammensetzung
DE69411662T2 (de) Dendrit- oder sternförmige Titandioxid-Mikropartikel und Verfahren zur seiner Herstellung
US5919518A (en) Electrically conductive barium sulfate filler and method for preparing same
DE69106157T2 (de) Verfahren zur Herstellung von mit Fluor dotiertem Zinn-Oxid-Pulver.
DE69525753T2 (de) Leitfähige pulver und überzüge auf basis von zinnoxid
EP0373575B1 (de) Leitfähige plättchenförmige Pigmente
DE68929144T2 (de) Elektrisch leitfähige Mischung und Herstellungsverfahren
DE69511057T2 (de) Nadelförmige, elektrisch leitende Zinnoxidteilchen und Verfahren zu deren Herstellung
DE69505955T2 (de) Gegen verfärbung beständige silanisierte titandioxydpigmente wenn in polymere eingearbeitet
EP0511694A2 (de) Elektrisch leitfähiger faseriger Füllstoff und Verfahren zu seiner Herstellung
EP0567868A1 (de) Elektrisch leitfähiges Pigment
DE60313200T2 (de) ELEKTROLEITFuHIGE ZUSAMMENSETZUNG IN FLOCKENFORM UND ELEKTROLEITFuHIGE ZUSAMMENSETZUNG
DE19647539A1 (de) Leitfähige Pigmente
DE19823867A1 (de) Pigmentmischung
DE3886158T2 (de) Elektrisch leitfähige Eisenoxid-Partikel.
EP0405364A1 (de) Nadelförmiges leitendes Zinkoxid und Verfahren zu seiner Erzeugung
EP0459552B1 (de) Elektrisch leitfähiges Bariumsulfat und Verfahren zu seiner Herstellung
DE3348108C2 (de)
DE69319289T2 (de) Elektrisch leitender Bariumsulfat-Füllstoff und Verfahren zur dessen Herstellung
DE60129524T2 (de) Elektrisch leitfähige Oxidteilchen und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0415478B1 (de) Elektrisch leitfähiges Rutilmischphasen-Pigment, Verfahren zu seiner Herstellung sowie dessen Verwendung
DE4237990A1 (de) Leitfähiges Pigment
DE3855617T2 (de) Beschichtungsflüssigkeit zur bildung einer elektroleitfähigen schicht
EP0639625B1 (de) Stabilisiertes, leitfähiges Pigment
JPH0617231B2 (ja) 針状導電性酸化チタン及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee