JPH0632892A - 芳香族ポリエーテル及びその製造方法 - Google Patents
芳香族ポリエーテル及びその製造方法Info
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- JPH0632892A JPH0632892A JP20940792A JP20940792A JPH0632892A JP H0632892 A JPH0632892 A JP H0632892A JP 20940792 A JP20940792 A JP 20940792A JP 20940792 A JP20940792 A JP 20940792A JP H0632892 A JPH0632892 A JP H0632892A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 機械的強度、耐熱性に優れる上に、特にガラ
ス転移温度Ｔｇが高く、耐熱性に優れており、更に耐溶
剤性にも優れた新規な芳香族ポリエーテルと、この芳香
族ポリエーテルの製造方法を提供する。 【構成】 次の一般式［Ｉ］ 【化１】 で表わされる繰り返し単位［Ｉ］及び次の一般式［Ｉ
Ｉ］ 【化２】 で表わされる繰り返し単位［ＩＩ］からなり、前記繰り
返し単位［Ｉ］の含有割合が、繰り返し単位［Ｉ］と繰
り返し単位［ＩＩ］の合計量に対して１０〜１００モル
％である芳香族ポリエーテル及びその製造方法。［式
中、Ａｒは 【化３】 で表わされ、ｎは０又は１であり、Ａｒ′は 【化４】 （式中、Ｒ′は炭素数１〜１３のアルキレン基、炭素数
６〜１３のアリーレン基、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＳＯ2
−を示す。）で表わされる。］
ス転移温度Ｔｇが高く、耐熱性に優れており、更に耐溶
剤性にも優れた新規な芳香族ポリエーテルと、この芳香
族ポリエーテルの製造方法を提供する。 【構成】 次の一般式［Ｉ］ 【化１】 で表わされる繰り返し単位［Ｉ］及び次の一般式［Ｉ
Ｉ］ 【化２】 で表わされる繰り返し単位［ＩＩ］からなり、前記繰り
返し単位［Ｉ］の含有割合が、繰り返し単位［Ｉ］と繰
り返し単位［ＩＩ］の合計量に対して１０〜１００モル
％である芳香族ポリエーテル及びその製造方法。［式
中、Ａｒは 【化３】 で表わされ、ｎは０又は１であり、Ａｒ′は 【化４】 （式中、Ｒ′は炭素数１〜１３のアルキレン基、炭素数
６〜１３のアリーレン基、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＳＯ2
−を示す。）で表わされる。］
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電気、電子、機械分野
の素材として好適に用いられる耐熱性、耐溶剤性に優れ
た芳香族ポリエーテル及びその製造方法に関する。
の素材として好適に用いられる耐熱性、耐溶剤性に優れ
た芳香族ポリエーテル及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ポリエーテルは耐熱性、耐溶剤性
に優れており、電気、電子、機械分野の素材として幅広
く使用されている。芳香族ポリエーテル等のエンジニア
リングプラスチックにおいては、高温での使用時に機械
的強度を維持する目安となる温度としてガラス転移温度
があるが、このガラス転移温度は市販のポリエーテルエ
ーテルケトン（ＰＥＥＫ）では１４５℃、ポリエーテル
イミドでは２００℃、ポリエーテルサルホンでは２３０
℃であり、ガラス転移温度の高い芳香族ポリエーテルが
望まれていた。
に優れており、電気、電子、機械分野の素材として幅広
く使用されている。芳香族ポリエーテル等のエンジニア
リングプラスチックにおいては、高温での使用時に機械
的強度を維持する目安となる温度としてガラス転移温度
があるが、このガラス転移温度は市販のポリエーテルエ
ーテルケトン（ＰＥＥＫ）では１４５℃、ポリエーテル
イミドでは２００℃、ポリエーテルサルホンでは２３０
℃であり、ガラス転移温度の高い芳香族ポリエーテルが
望まれていた。
【０００３】Ｂｕｌｌ． Ｓｏｃ． Ｃｈｉｍ Ｂｅｌ
ｇ Ｖｏｌ．９８，９−１０（１９８９）にはｐ−ター
フェニル骨格を有する芳香族ポリエーテルが記載されて
いるが、このポリエーテルのガラス転移温度は十分高い
ということはできず、高温での使用時に十分な機械的強
度を有しているとはいえなかった。
ｇ Ｖｏｌ．９８，９−１０（１９８９）にはｐ−ター
フェニル骨格を有する芳香族ポリエーテルが記載されて
いるが、このポリエーテルのガラス転移温度は十分高い
ということはできず、高温での使用時に十分な機械的強
度を有しているとはいえなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は機械的強度、
耐熱性等のエンジニアリング樹脂としての基本特性に優
れる上に、特にガラス転移温度Ｔｇが高く、耐熱性に優
れており、更に耐溶剤性にも優れた新規な芳香族ポリエ
ーテルと、この芳香族ポリエーテルの製造方法を提供す
ることを目的とする。
耐熱性等のエンジニアリング樹脂としての基本特性に優
れる上に、特にガラス転移温度Ｔｇが高く、耐熱性に優
れており、更に耐溶剤性にも優れた新規な芳香族ポリエ
ーテルと、この芳香族ポリエーテルの製造方法を提供す
ることを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成するために鋭意研究を行った結果、主鎖中にクォタ
ーフェニル骨格を有する新規芳香族ポリエーテルが前記
の目的とする特性を有することを見出し、この知見に基
づいて本発明を完成するに至った。
達成するために鋭意研究を行った結果、主鎖中にクォタ
ーフェニル骨格を有する新規芳香族ポリエーテルが前記
の目的とする特性を有することを見出し、この知見に基
づいて本発明を完成するに至った。
【０００６】すなわち、本発明は次の一般式［Ｉ］
【０００７】
【化６】 で表わされる繰り返し単位［Ｉ］及び次の一般式［Ｉ
Ｉ］
Ｉ］
【０００８】
【化７】 で表わされる繰り返し単位［ＩＩ］からなり、且つ、前
記繰り返し単位［Ｉ］の含有割合が、繰り返し単位
［Ｉ］と繰り返し単位［ＩＩ］の合計量に対して１０〜
１００モル％の範囲にあるとともに、ｐ−クロロフェノ
ールを溶媒とする濃度０．２ｇ／ｄｌの溶液の６０℃に
おける還元粘度［ηsp/ｃ］が０．１〜２０ｄｌ／ｇ又
は９６重量％濃硫酸を溶媒とする濃度０．２ｇ／ｄｌの
溶液の３０℃における還元粘度[ηsp/c]が０．１〜２０
ｄｌ／ｇ又はメルトフローレートが０．０１〜５００ｇ
／１０分であることを特徴とする芳香族ポリエーテルを
提供するものである。［式中、Ａｒは
記繰り返し単位［Ｉ］の含有割合が、繰り返し単位
［Ｉ］と繰り返し単位［ＩＩ］の合計量に対して１０〜
１００モル％の範囲にあるとともに、ｐ−クロロフェノ
ールを溶媒とする濃度０．２ｇ／ｄｌの溶液の６０℃に
おける還元粘度［ηsp/ｃ］が０．１〜２０ｄｌ／ｇ又
は９６重量％濃硫酸を溶媒とする濃度０．２ｇ／ｄｌの
溶液の３０℃における還元粘度[ηsp/c]が０．１〜２０
ｄｌ／ｇ又はメルトフローレートが０．０１〜５００ｇ
／１０分であることを特徴とする芳香族ポリエーテルを
提供するものである。［式中、Ａｒは
【０００９】
【化８】 で表わされ、ｎは０又は１であり、Ａｒ′は
【００１０】
【化９】 （式中、Ｒ′は炭素数１〜１３のアルキレン基、炭素数
６〜１３のアリーレン基、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＳＯ2
−を示す。）で表わされる。］本発明は、また、上記本
発明の芳香族ポリエーテルの好適な製造方法として活性
芳香族ジハライド、４，４″′−ジヒドロキシクォータ
ーフェニル及びＨＯ−Ａｒ′−ＯＨで表わされる二価フ
ェノールを中性極性溶媒及びアルカリ金属化合物の存在
下で反応させることを特徴とする方法を併せて提供する
ものである。（式中、Ａｒ′は前記と同じ意味を表わ
す。） 本発明の芳香族ポリエーテルは、前記一般式［Ｉ］で表
わされる繰り返し単位、又は前記一般式［Ｉ］及び前記
一般式［ＩＩ］で表わされる繰り返し単位からなるポリ
マーであるが、これら繰り返し単位［Ｉ］と［ＩＩ］の
合計モル数に対して、繰り返し単位［Ｉ］の割合が１０
〜１００モル％の範囲にあることが重要である。繰り返
し単位［Ｉ］の含有割合が１０モル％未満であるとガラ
ス転移温度が十分に高いものが得られない。繰り返し単
位［Ｉ］の好ましい範囲は１５〜８０モル％であり、繰
り返し単位［ＩＩ］が存在することにより成形性が向上
する。本発明の芳香族ポリエーテルはＡｒ，Ａｒ′の種
類、組成比により種々の特性のポリマーが得られる。
６〜１３のアリーレン基、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＳＯ2
−を示す。）で表わされる。］本発明は、また、上記本
発明の芳香族ポリエーテルの好適な製造方法として活性
芳香族ジハライド、４，４″′−ジヒドロキシクォータ
ーフェニル及びＨＯ−Ａｒ′−ＯＨで表わされる二価フ
ェノールを中性極性溶媒及びアルカリ金属化合物の存在
下で反応させることを特徴とする方法を併せて提供する
ものである。（式中、Ａｒ′は前記と同じ意味を表わ
す。） 本発明の芳香族ポリエーテルは、前記一般式［Ｉ］で表
わされる繰り返し単位、又は前記一般式［Ｉ］及び前記
一般式［ＩＩ］で表わされる繰り返し単位からなるポリ
マーであるが、これら繰り返し単位［Ｉ］と［ＩＩ］の
合計モル数に対して、繰り返し単位［Ｉ］の割合が１０
〜１００モル％の範囲にあることが重要である。繰り返
し単位［Ｉ］の含有割合が１０モル％未満であるとガラ
ス転移温度が十分に高いものが得られない。繰り返し単
位［Ｉ］の好ましい範囲は１５〜８０モル％であり、繰
り返し単位［ＩＩ］が存在することにより成形性が向上
する。本発明の芳香族ポリエーテルはＡｒ，Ａｒ′の種
類、組成比により種々の特性のポリマーが得られる。
【００１１】また、繰り返し単位［Ｉ］及び繰り返し単
位［ＩＩ］の芳香核は本発明の目的とする特性を損わな
い範囲でアルキル基、ハロゲン原子等で置換されたもの
であってもよい。
位［ＩＩ］の芳香核は本発明の目的とする特性を損わな
い範囲でアルキル基、ハロゲン原子等で置換されたもの
であってもよい。
【００１２】本発明の芳香族ポリエーテルは、前記繰り
返し単位［Ｉ］と［ＩＩ］を前記の特定の割合で有する
とともに、ｐ−クロロフェノールを溶媒とする濃度０．
２ｇ／ｄｌの溶液の６０℃における還元粘度［ηsp/
ｃ］が０．１〜２０ｄｌ／ｇ又は９６重量％濃硫酸を溶
媒とする濃度０．２ｇ／ｄｌの溶液の３０℃における還
元粘度[ηsp/c]が０．１〜２０ｄｌ／ｇ又はメルトフロ
ーレートが０．０１〜５００ｇ／１０分であることも重
要である。ここで前記還元粘度［ηsp/ｃ］が大き過ぎ
ると成形加工性に支障を生じることがあり、小さすぎる
と十分な機械的強度が得られない。還元粘度［ηsp/
ｃ］の好ましい範囲は前記測定条件で０．２〜１０ｄｌ
／ｇ程度である。なお、本発明のポリマーにあっては、
その構造、組成によっては、溶解性のために還元粘度を
測定できない場合がある。この場合には重合度の評価と
して、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて、ポリマーの融点＋
３０℃の温度、試験荷重５ｋｇで測定したメルトフロー
レートが用いられる。
返し単位［Ｉ］と［ＩＩ］を前記の特定の割合で有する
とともに、ｐ−クロロフェノールを溶媒とする濃度０．
２ｇ／ｄｌの溶液の６０℃における還元粘度［ηsp/
ｃ］が０．１〜２０ｄｌ／ｇ又は９６重量％濃硫酸を溶
媒とする濃度０．２ｇ／ｄｌの溶液の３０℃における還
元粘度[ηsp/c]が０．１〜２０ｄｌ／ｇ又はメルトフロ
ーレートが０．０１〜５００ｇ／１０分であることも重
要である。ここで前記還元粘度［ηsp/ｃ］が大き過ぎ
ると成形加工性に支障を生じることがあり、小さすぎる
と十分な機械的強度が得られない。還元粘度［ηsp/
ｃ］の好ましい範囲は前記測定条件で０．２〜１０ｄｌ
／ｇ程度である。なお、本発明のポリマーにあっては、
その構造、組成によっては、溶解性のために還元粘度を
測定できない場合がある。この場合には重合度の評価と
して、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて、ポリマーの融点＋
３０℃の温度、試験荷重５ｋｇで測定したメルトフロー
レートが用いられる。
【００１３】本発明の芳香族ポリエーテルにおいて、前
記繰り返し単位［Ｉ］と繰り返し単位［ＩＩ］の配列の
仕方については、特に制限はなく、ランダム型、交互
型、ブロック型等、あるいはこれらの組合わせによる各
種のタイプの共重合体とすることができる。これらの中
でも、ランダム型のものは、特に製造が容易であるなど
の利点を有していることから、一般に、より好適に利用
される。
記繰り返し単位［Ｉ］と繰り返し単位［ＩＩ］の配列の
仕方については、特に制限はなく、ランダム型、交互
型、ブロック型等、あるいはこれらの組合わせによる各
種のタイプの共重合体とすることができる。これらの中
でも、ランダム型のものは、特に製造が容易であるなど
の利点を有していることから、一般に、より好適に利用
される。
【００１４】本発明の芳香族ポリエーテルは、本発明の
目的を阻害しない範囲内で、上記繰り返し単位［Ｉ］及
び繰り返し単位［ＩＩ］以外の他の繰り返し単位を含有
していてもよい。その際、例えば、分岐型の適当な繰り
返し単位を導入し、グラフト型の共重合体や架橋構造を
有する共重合体等の分岐構造を有する共重合体とするこ
とも可能である。
目的を阻害しない範囲内で、上記繰り返し単位［Ｉ］及
び繰り返し単位［ＩＩ］以外の他の繰り返し単位を含有
していてもよい。その際、例えば、分岐型の適当な繰り
返し単位を導入し、グラフト型の共重合体や架橋構造を
有する共重合体等の分岐構造を有する共重合体とするこ
とも可能である。
【００１５】また、本発明の芳香族ポリエーテルは、１
種単独で使用してもよく、場合に応じて、２種以上の混
合物としてもよく、更には、必要に応じて、適宜他のポ
リマー成分や各種の添加成分（例えば、酸化防止剤、安
定化剤、紫外線吸収剤、有機又は無機充填剤、可塑剤、
色剤、粘度調整剤等）を添加若しくは配合して、それぞ
れの用途に適合した組成の樹脂組成物として使用するこ
とができる。
種単独で使用してもよく、場合に応じて、２種以上の混
合物としてもよく、更には、必要に応じて、適宜他のポ
リマー成分や各種の添加成分（例えば、酸化防止剤、安
定化剤、紫外線吸収剤、有機又は無機充填剤、可塑剤、
色剤、粘度調整剤等）を添加若しくは配合して、それぞ
れの用途に適合した組成の樹脂組成物として使用するこ
とができる。
【００１６】本発明の芳香族ポリエーテルは、特にガラ
ス転移温度が高く、耐溶剤性に優れたポリマーであり、
しかも機械的強度等のエンジニアリング樹脂としての他
の基本特性にも優れている。
ス転移温度が高く、耐溶剤性に優れたポリマーであり、
しかも機械的強度等のエンジニアリング樹脂としての他
の基本特性にも優れている。
【００１７】本発明の芳香族ポリエーテルの一般的製造
方法としては、特に制限はなく、どのような反応原料を
用いて、どのような手法によって製造してもよいのであ
るが、通常、次に詳述する本発明の方法によって、簡単
な工程で効率よく製造することができる。
方法としては、特に制限はなく、どのような反応原料を
用いて、どのような手法によって製造してもよいのであ
るが、通常、次に詳述する本発明の方法によって、簡単
な工程で効率よく製造することができる。
【００１８】すなわち、本発明の芳香族ポリエーテルの
好適な製造方法として提供する本発明の製造方法は、活
性芳香族ジハライド、４，４″′−ジヒドロキシクォー
ターフェニル及びＨＯ−Ａｒ′−ＯＨで表わされる二価
フェノールを中性極性溶媒及びアルカリ金属化合物の存
在下で反応させることを特徴とする。（式中、Ａｒ′は
前記と同じ意味を表わす。） 活性芳香族ジハライドとしてはＸ−Ａｒ−Ｘ（式中、Ａ
ｒは前記と同じであり、Ｘはハロゲン原子を表わす。）
で表わされる化合物が好適に用いられる。具体的には次
に示すような化合物が挙げられる。
好適な製造方法として提供する本発明の製造方法は、活
性芳香族ジハライド、４，４″′−ジヒドロキシクォー
ターフェニル及びＨＯ−Ａｒ′−ＯＨで表わされる二価
フェノールを中性極性溶媒及びアルカリ金属化合物の存
在下で反応させることを特徴とする。（式中、Ａｒ′は
前記と同じ意味を表わす。） 活性芳香族ジハライドとしてはＸ−Ａｒ−Ｘ（式中、Ａ
ｒは前記と同じであり、Ｘはハロゲン原子を表わす。）
で表わされる化合物が好適に用いられる。具体的には次
に示すような化合物が挙げられる。
【００１９】
【化１０】 ＨＯ−Ａｒ′−ＯＨ（式中、Ａｒ′は前記と同じ意味を
表わす。）で表わされる二価フェノールとしては、具体
的には４，４′−ビフェノール、レゾルシン、ハイドロ
キノン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホンなどが挙げられる。
表わす。）で表わされる二価フェノールとしては、具体
的には４，４′−ビフェノール、レゾルシン、ハイドロ
キノン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホンなどが挙げられる。
【００２０】前記中性極性溶媒としては特に制限はな
く、重合反応を円滑に進めることができるものであれ
ば、どのようなものでもよいが、通常は、使用するモノ
マー成分を溶解するもの、更には重合途上で生成する中
間的な分子量のオリゴマーやポリマーを均一に溶解若し
くは分散し、重合反応系の均一性を保って所望の高分子
量の共重合体までの重合反応を円滑に進めるような溶媒
が好適に使用される。溶媒は、１種単独成分で構成して
もよく、２種以上の成分を適宜組合わせて併用してもよ
い。
く、重合反応を円滑に進めることができるものであれ
ば、どのようなものでもよいが、通常は、使用するモノ
マー成分を溶解するもの、更には重合途上で生成する中
間的な分子量のオリゴマーやポリマーを均一に溶解若し
くは分散し、重合反応系の均一性を保って所望の高分子
量の共重合体までの重合反応を円滑に進めるような溶媒
が好適に使用される。溶媒は、１種単独成分で構成して
もよく、２種以上の成分を適宜組合わせて併用してもよ
い。
【００２１】好ましい中性極性溶媒の具体例としては、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチルピロリド
ン（ＮＭＰ）、ジメチルイミダゾリジノン（ＤＭＩ）、
ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スルホラン、ジフ
ェニルスルホン等が挙げられる。これら中性極性溶媒は
１種単独で使用してもよく、２種以上を混合溶媒として
併用してもよい。
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチルピロリド
ン（ＮＭＰ）、ジメチルイミダゾリジノン（ＤＭＩ）、
ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スルホラン、ジフ
ェニルスルホン等が挙げられる。これら中性極性溶媒は
１種単独で使用してもよく、２種以上を混合溶媒として
併用してもよい。
【００２２】前記アルカリ金属化合物としては、前記
４，４″′−ジヒドロキシクォーターフェニル及びＨＯ
−Ａｒ′−ＯＨで表わされる二価フェノールをアルカリ
金属塩に変えることが可能であればどのようなものも使
用可能であるが、通常、アルカリ金属の炭酸塩、炭酸水
素塩、水酸化物等が好適に使用され、特に炭酸塩が好ま
しく使用される。該アルカリ金属としては、リチウム、
ナトリウム、カリウム、ルビジウム及びセシウムを挙げ
ることができるが、中でも、ナトリウム及びカリウムが
好ましく、特にカリウムが好ましい。
４，４″′−ジヒドロキシクォーターフェニル及びＨＯ
−Ａｒ′−ＯＨで表わされる二価フェノールをアルカリ
金属塩に変えることが可能であればどのようなものも使
用可能であるが、通常、アルカリ金属の炭酸塩、炭酸水
素塩、水酸化物等が好適に使用され、特に炭酸塩が好ま
しく使用される。該アルカリ金属としては、リチウム、
ナトリウム、カリウム、ルビジウム及びセシウムを挙げ
ることができるが、中でも、ナトリウム及びカリウムが
好ましく、特にカリウムが好ましい。
【００２３】前記アルカリ金属の炭酸塩の具体例として
は、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、炭酸ルビジウム、炭酸セシウムなどを挙げること
ができる。前記アルカリ金属の炭酸水素塩の具体例とし
ては、例えば、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ルビジウム、炭酸水素
セシウムなどを挙げることができる。また、前記アルカ
リ金属の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウ
ム、水酸化セシウムなどを挙げることができる。
は、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、炭酸ルビジウム、炭酸セシウムなどを挙げること
ができる。前記アルカリ金属の炭酸水素塩の具体例とし
ては、例えば、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ルビジウム、炭酸水素
セシウムなどを挙げることができる。また、前記アルカ
リ金属の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウ
ム、水酸化セシウムなどを挙げることができる。
【００２４】これら各種のアルカリ金属化合物の中で
も、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が好ましい。
も、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が好ましい。
【００２５】反応は温度１４０〜３８０℃、好ましくは
１５０〜３４０℃で、３０分〜１０時間、好ましくは１
〜６時間行われ、目的とする芳香族ポリエーテルが得ら
れる。
１５０〜３４０℃で、３０分〜１０時間、好ましくは１
〜６時間行われ、目的とする芳香族ポリエーテルが得ら
れる。
【００２６】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。
するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２７】実施例１ 攪拌装置及びトルエンを満たしたディーンスタルクトラ
ップを備えた１００ｍｌのセパラブルフラスコに２，６
−ジフルオロベンゾニトリル１．６６９ｇ、４，４′−
ビフェノール１．７６９ｇ、炭酸カリウム１．８０６
ｇ、Ｎ−メチルピロリドン３０ｍｌを入れ、アルゴンガ
スを流し、攪拌しながら１９５℃で１時間加熱した。そ
こへ温度を保ったまま、４，４″′−ジヒドロキシクォ
ーターフェニル（０．８０４ｇ）のＮ−メチルピロリド
ン溶液１０ｍｌを加え、１９５℃で５時間加熱した。室
温に冷却後、水中で粉砕し、水１リットル、メタノール
０．５リットルで洗浄後乾燥し、目的物３．９２ｇ（収
率９８％）を得た。
ップを備えた１００ｍｌのセパラブルフラスコに２，６
−ジフルオロベンゾニトリル１．６６９ｇ、４，４′−
ビフェノール１．７６９ｇ、炭酸カリウム１．８０６
ｇ、Ｎ−メチルピロリドン３０ｍｌを入れ、アルゴンガ
スを流し、攪拌しながら１９５℃で１時間加熱した。そ
こへ温度を保ったまま、４，４″′−ジヒドロキシクォ
ーターフェニル（０．８０４ｇ）のＮ−メチルピロリド
ン溶液１０ｍｌを加え、１９５℃で５時間加熱した。室
温に冷却後、水中で粉砕し、水１リットル、メタノール
０．５リットルで洗浄後乾燥し、目的物３．９２ｇ（収
率９８％）を得た。
【００２８】得られたポリマーは、ｐ−クロロフェノー
ルを溶媒とする濃度０．２ｇ／ｄｌの溶液の６０℃にお
ける還元粘度［ηsp/ｃ］が１．３３ｄｌ／ｇであっ
た。
ルを溶媒とする濃度０．２ｇ／ｄｌの溶液の６０℃にお
ける還元粘度［ηsp/ｃ］が１．３３ｄｌ／ｇであっ
た。
【００２９】また、得られたポリマーはガラス転移温度
（Ｔｇ）が２２８．０℃、融点（Ｔｍ）３２２．６℃、
熱分解温度（Ｔｄ、５％重量減）が５４６℃であり、Ｉ
Ｒ分析、ＮＭＲ分析、元素分析の結果から下記の繰り返
し単位からなることを確認した。ＩＲスペクトルを図１
に示す。
（Ｔｇ）が２２８．０℃、融点（Ｔｍ）３２２．６℃、
熱分解温度（Ｔｄ、５％重量減）が５４６℃であり、Ｉ
Ｒ分析、ＮＭＲ分析、元素分析の結果から下記の繰り返
し単位からなることを確認した。ＩＲスペクトルを図１
に示す。
【００３０】
【化１１】
【００３１】実施例２ 実施例１と同様な装置に２，６−ジクロロベンゾニトリ
ル１．３９１ｇ、レゾルシン０．４３６ｇ、炭酸ナトリ
ウム１．１５４ｇ、Ｎ−メチルピロリドン３０ｍｌを入
れ、アルゴンガスを流し、攪拌しながら１９５℃で１時
間加熱した。そこへ温度を保ったまま、４，４″′−ジ
ヒドロキシクォーターフェニル（２．０１０ｇ）のＮ−
メチルピロリドン溶液１０ｍｌを加え、１９５℃で３時
間加熱した。室温に冷却後、水中で粉砕し、水１リット
ル、メタノール０．５リットルで洗浄後乾燥し、目的物
３．４４ｇ（収率９８％）を得た。
ル１．３９１ｇ、レゾルシン０．４３６ｇ、炭酸ナトリ
ウム１．１５４ｇ、Ｎ−メチルピロリドン３０ｍｌを入
れ、アルゴンガスを流し、攪拌しながら１９５℃で１時
間加熱した。そこへ温度を保ったまま、４，４″′−ジ
ヒドロキシクォーターフェニル（２．０１０ｇ）のＮ−
メチルピロリドン溶液１０ｍｌを加え、１９５℃で３時
間加熱した。室温に冷却後、水中で粉砕し、水１リット
ル、メタノール０．５リットルで洗浄後乾燥し、目的物
３．４４ｇ（収率９８％）を得た。
【００３２】得られたポリマーは、ｐ−クロロフェノー
ルを溶媒とする濃度０．２ｇ／ｄｌの溶液の６０℃にお
ける還元粘度［ηsp/ｃ］が１．０２ｄｌ／ｇであっ
た。
ルを溶媒とする濃度０．２ｇ／ｄｌの溶液の６０℃にお
ける還元粘度［ηsp/ｃ］が１．０２ｄｌ／ｇであっ
た。
【００３３】また、得られたポリマーはガラス転移温度
（Ｔｇ）が１８５．９℃、熱分解温度（Ｔｄ、５％重量
減）が５４５℃であり、ＩＲ分析、ＮＭＲ分析、元素分
析の結果から下記の繰り返し単位からなることを確認し
た。ＩＲスペクトルを図２に示す。
（Ｔｇ）が１８５．９℃、熱分解温度（Ｔｄ、５％重量
減）が５４５℃であり、ＩＲ分析、ＮＭＲ分析、元素分
析の結果から下記の繰り返し単位からなることを確認し
た。ＩＲスペクトルを図２に示す。
【００３４】
【化１２】
【００３５】実施例３ 実施例１と同様な装置にビス（４−フルオロフェニル）
スルホン２．５４３ｇ、４，４′−ビフェノール１．１
０６ｇ、炭酸カリウム１．５０５ｇ、Ｎ−メチルピロリ
ドン３０ｍｌを入れ、アルゴンガスを流し、攪拌しなが
ら１９５℃で１時間加熱した。そこへ、４，４″′−ジ
ヒドロキシクォーターフェニル（１．３４０ｇ）のＮ−
メチルピロリドン溶液１０ｍｌを加え、１９５℃で５時
間加熱攪拌した。反応物を室温に冷却後、水中で粉砕
し、水１リットル、メタノール０．５リットルで洗浄後
乾燥し、目的物４．５０ｇ（収率９８％）を得た。
スルホン２．５４３ｇ、４，４′−ビフェノール１．１
０６ｇ、炭酸カリウム１．５０５ｇ、Ｎ−メチルピロリ
ドン３０ｍｌを入れ、アルゴンガスを流し、攪拌しなが
ら１９５℃で１時間加熱した。そこへ、４，４″′−ジ
ヒドロキシクォーターフェニル（１．３４０ｇ）のＮ−
メチルピロリドン溶液１０ｍｌを加え、１９５℃で５時
間加熱攪拌した。反応物を室温に冷却後、水中で粉砕
し、水１リットル、メタノール０．５リットルで洗浄後
乾燥し、目的物４．５０ｇ（収率９８％）を得た。
【００３６】得られたポリマーは、ｐ−クロロフェノー
ルを溶媒とする濃度０．２ｇ／ｄｌの溶液の６０℃にお
ける還元粘度［ηsp/ｃ］が０．３０ｄｌ／ｇであっ
た。
ルを溶媒とする濃度０．２ｇ／ｄｌの溶液の６０℃にお
ける還元粘度［ηsp/ｃ］が０．３０ｄｌ／ｇであっ
た。
【００３７】また、得られたポリマーはガラス転移温度
（Ｔｇ）が２２９．１℃、熱分解温度（Ｔｄ、５％重量
減）が５３６℃であり、ＩＲ分析、ＮＭＲ分析、元素分
析の結果から下記の繰り返し単位からなることを確認し
た。ＩＲスペクトルを図３に示す。
（Ｔｇ）が２２９．１℃、熱分解温度（Ｔｄ、５％重量
減）が５３６℃であり、ＩＲ分析、ＮＭＲ分析、元素分
析の結果から下記の繰り返し単位からなることを確認し
た。ＩＲスペクトルを図３に示す。
【００３８】
【化１３】
【００３９】実施例４ 攪拌装置を備えた１００ｍｌのセパラブルフラスコに
４，４′−ジフルオロベンゾフェノン６．５４７ｇ、ハ
イドロキノン１．９６２ｇ、４，４″′−ジヒドロキシ
クォーターフェニル４．０２０ｇ、炭酸カリウム４．５
１５ｇ及びジフェニルスルホン５０．０ｇを入れ、アル
ゴンガスを流し、攪拌しながら１６５℃で２０分、２０
０℃で３０分、３７０℃で１時間加熱した。反応物を室
温まで冷却した後、メタノール中で粉砕し、メタノール
２リットル、水１リットルで洗浄後乾燥し、ポリマー１
１．３ｇ（収率９８％）を得た。
４，４′−ジフルオロベンゾフェノン６．５４７ｇ、ハ
イドロキノン１．９６２ｇ、４，４″′−ジヒドロキシ
クォーターフェニル４．０２０ｇ、炭酸カリウム４．５
１５ｇ及びジフェニルスルホン５０．０ｇを入れ、アル
ゴンガスを流し、攪拌しながら１６５℃で２０分、２０
０℃で３０分、３７０℃で１時間加熱した。反応物を室
温まで冷却した後、メタノール中で粉砕し、メタノール
２リットル、水１リットルで洗浄後乾燥し、ポリマー１
１．３ｇ（収率９８％）を得た。
【００４０】得られたポリマ−は、９６重量％濃硫酸を
溶媒とする濃度０．２ｇ／ｄｌの溶液の３０℃における
還元粘度［ηsp/ｃ］が０．９５ｄｌ／ｇであった。
溶媒とする濃度０．２ｇ／ｄｌの溶液の３０℃における
還元粘度［ηsp/ｃ］が０．９５ｄｌ／ｇであった。
【００４１】また、得られたポリマーはガラス転移温度
（Ｔｇ）が１７０．９℃、融点（Ｔｍ）が４０９．１
℃、熱分解温度（Ｔｄ、５％重量減）が５５７℃であ
り、ＩＲ分析、ＮＭＲ分析、元素分析の結果から下記の
繰り返し単位からなることを確認した。ＩＲスペクトル
を図４に示す。
（Ｔｇ）が１７０．９℃、融点（Ｔｍ）が４０９．１
℃、熱分解温度（Ｔｄ、５％重量減）が５５７℃であ
り、ＩＲ分析、ＮＭＲ分析、元素分析の結果から下記の
繰り返し単位からなることを確認した。ＩＲスペクトル
を図４に示す。
【００４２】
【化１４】
【００４３】
【発明の効果】本発明により、耐熱性に優れるととも
に、耐溶剤性にも優れた芳香族ポリエーテルを得ること
が可能になり、幅広い用途が期待される。
に、耐溶剤性にも優れた芳香族ポリエーテルを得ること
が可能になり、幅広い用途が期待される。
【図１】実施例１で得られた芳香族ポリエーテルのＩＲ
スペクトル。
スペクトル。
【図２】実施例２で得られた芳香族ポリエーテルのＩＲ
スペクトル。
スペクトル。
【図３】実施例３で得られた芳香族ポリエーテルのＩＲ
スペクトル。
スペクトル。
【図４】実施例４で得られた芳香族ポリエーテルのＩＲ
スペクトル。
スペクトル。
Claims (2)
- 【請求項１】 次の一般式［Ｉ］ 【化１】 で表わされる繰り返し単位［Ｉ］及び次の一般式［Ｉ
Ｉ］ 【化２】 で表わされる繰り返し単位［ＩＩ］からなり、且つ、前
記繰り返し単位［Ｉ］の含有割合が、繰り返し単位
［Ｉ］と繰り返し単位［ＩＩ］の合計量に対して１０〜
１００モル％の範囲にあるとともに、ｐ−クロロフェノ
ールを溶媒とする濃度０．２ｇ／ｄｌの溶液の６０℃に
おける還元粘度［ηsp/ｃ］が０．１〜２０ｄｌ／ｇ又
は９６重量％濃硫酸を溶媒とする濃度０．２ｇ／ｄｌの
溶液の３０℃における還元粘度[ηsp/c]が０．１〜２０
ｄｌ／ｇ又はメルトフローレートが０．０１〜５００ｇ
／１０分であることを特徴とする芳香族ポリエーテル。
［式中、Ａｒは 【化３】 で表わされ、ｎは０又は１であり、Ａｒ′は 【化４】 （式中、Ｒ′は炭素数１〜１３のアルキレン基、炭素数
６〜１３のアリーレン基、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＳＯ2
−を示す。）で表わされる。］ - 【請求項２】 活性芳香族ジハライド、４，４″′−ジ
ヒドロキシクォーターフェニル及びＨＯ−Ａｒ′−ＯＨ
で表わされる二価フェノールを中性極性溶媒及びアルカ
リ金属化合物の存在下で反応させることを特徴とする芳
香族ポリエーテルの製造方法。［式中、Ａｒ′は 【化５】 （式中、Ｒ′は炭素数１〜１３のアルキレン基、炭素数
６〜１３のアリーレン基、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＳＯ2
−を示す。）で表わされる。］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20940792A JPH0632892A (ja) | 1992-07-15 | 1992-07-15 | 芳香族ポリエーテル及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20940792A JPH0632892A (ja) | 1992-07-15 | 1992-07-15 | 芳香族ポリエーテル及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0632892A true JPH0632892A (ja) | 1994-02-08 |
Family
ID=16572377
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20940792A Pending JPH0632892A (ja) | 1992-07-15 | 1992-07-15 | 芳香族ポリエーテル及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0632892A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003050163A1 (fr) * | 2001-12-11 | 2003-06-19 | Mitsui Chemicals, Inc. | Cetone de polyether et procede de production |
| WO2021241492A1 (ja) * | 2020-05-28 | 2021-12-02 | 東レ株式会社 | 結晶性ポリエーテルニトリル |
-
1992
- 1992-07-15 JP JP20940792A patent/JPH0632892A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003050163A1 (fr) * | 2001-12-11 | 2003-06-19 | Mitsui Chemicals, Inc. | Cetone de polyether et procede de production |
| JPWO2003050163A1 (ja) * | 2001-12-11 | 2005-04-21 | 三井化学株式会社 | ポリエーテルケトンおよびその製造方法 |
| US7217780B2 (en) | 2001-12-11 | 2007-05-15 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyether ketone and method of producing the same |
| WO2021241492A1 (ja) * | 2020-05-28 | 2021-12-02 | 東レ株式会社 | 結晶性ポリエーテルニトリル |
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