JP2003138009A - 芳香族ポリエーテルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ４００nm付近および６００ｎｍ付
近の着色をより一層低減せしめた、透明性に優れた芳香
族ポリエーテルの製造方法を提供する。 【解決手段】 ハロゲン原子を複数含有する芳香
族化合物、多価フェノールおよびハロフェノールから選
ばれる化合物に、塩基を反応させて芳香族ポリエーテル
を製造する方法において、得られる芳香族ポリエーテル
の理論上の重量を基準として次亜リン酸を０．０１％以
上、並びにリン酸アンモニウム塩を０．０１％以上使用
することを特徴とする芳香族ポリエーテルの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は着色が一層低減され
た芳香族ポリエーテルの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリエーテルは、耐衝撃性、透明
性などに優れることから、最近、携帯電話、ポータブル
パソコンなどの携帯端末における表示装置などにガラス
代替材料として使用することが試みられている。そし
て、このような材料に使用するためには着色の低減され
た芳香族ポリエーテルの製造方法が求められ、例えば、
特開平９−３１６１８９号公報には次亜リン酸を使用す
ることを特徴とする、着色が低減され、透明性が向上し
た芳香族ポリエーテルの製造方法が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、４００
ｎｍの透過率を一層向上させるべく、次亜リン酸に代
え、リン酸アンモニウム塩を添加したところ、次亜リン
酸を添加した場合に比べて該透過率はほとんど改善せ
ず、むしろ、６００ｎｍの透過率が著しく低下すること
が明らかになった。本発明の目的は、４００nm付近およ
び６００ｎｍ付近の着色をより一層低減せしめた、透明
性に優れた芳香族ポリエーテルの製造方法を提供するこ
とである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、ハロ
ゲン原子を複数含有する芳香族化合物、多価フェノール
およびハロフェノールから選ばれる化合物に、塩基を反
応させて芳香族ポリエーテルを製造する方法において、
得られる芳香族ポリエーテルの理論上の重量を基準とし
て次亜リン酸を０．０１％以上、並びにリン酸アンモニ
ウム塩を０．０１％以上使用することを特徴とする芳香
族ポリエーテルの製造方法である。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられる多価フェノールとは、分子内に複数
のフェノール基を有する化合物であり、例えば、レゾル
シン、ヒドロキノンのように１個のベンゼン環に複数の
フェノール性水酸基がある化合物や、分子内の複数のベ
ンゼン環にフェノール性水酸基を含有する化合物などが
挙げられる。

【０００６】多価フェノールの中でも、ビスフェノール
が好ましく、とりわけ、下記一般式（１）で示されるビ
スフェノールが好適である。 （式中、Ｙは炭素数１〜５程度のアルキレン基、炭素数
１〜５程度のアルキリデン基、炭素数５〜１５程度のシ
クロアルキレン基、炭素数５〜１５程度のシクロアルキ
リデン基、エーテル基、カルボニル基、スルホニル基お
よびスルフィド基などの２価の官能基又は単結合等を表
す。Ｒ¹ 〜Ｒ⁸ はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１
〜４程度の炭化水素基、又は炭素数１〜４程度のアルコ
キシ基等を表す。）

【０００７】ここで、Ｙは、通常、フェノールを結合せ
しめる２価の官能基、又は直接結合せしめる単結合であ
る。具体的に２価の官能基であるアルキレン基として
は、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、
ブチレン基などが挙げられ、アルキリデン基としては、
例えば、エチリデン基、１,１’-プロピレン基、２,
２’-プロピレン基、１,１’-ブチリデン基、２,２’-
ブチリデン基などが挙げられる。シクロアルキレン基と
しては、例えば、１,４-シクロヘキシレン基などが挙げ
られ、シクロアルキリデン基としては、例えば、シクロ
ペンチリデン基、シクロヘキシリデン基などが挙げられ
る。

【０００８】Ｒ¹〜Ｒ⁸ としては、例えば、水素原子；
メチル基、エチル基、プロピル基、t−ブチル基などの
炭素数１〜４程度の炭化水素基；メトキシ基、エトキシ
基、n−ブトキシ基、t-ブトキシ基など炭素数１〜４程
度のアルコキシ基等が挙げられる。尚、Ｒ¹〜Ｒ⁸ はそ
れぞれ同一であっても異なっていてもよい。

【０００９】一般式（１）で表されるビスフェノールの
中でも、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
４，４’−ジヒドロキシジフェニル、４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、並びに、これら例示されたビスフェノールの３
位、５位、３’位および５’位から選ばれる少なくとも
１つの炭素原子にメチル基を置換したビスフェノールが
好ましく、とりわけ下記一般式（４）で示される化合物
が好適である。

【００１０】 （式中、Ｙは前記と同じ意味を表す。）

【００１１】本発明で用いられるハロゲン原子を複数含
有する芳香族化合物とは、分子内に複数のハロゲン原子
をベンゼン環に置換している化合物であり、例えば、o-
ジクロロベンゼン、p-ジクロロベンゼンのように１個の
ベンゼン環に複数のハロゲン原子が置換している化合物
や、分子内に複数のハロゲン化ベンゼンを含有する化合
物などが挙げられる。

【００１２】ハロゲン原子を複数含有する芳香族化合物
の中でも、分子内に複数のハロゲン化ベンゼンを含有す
る化合物が好ましく、とりわけ、下記一般式（２） （式中、Ｚはスルホニル基又はカルボニル基などの電子
吸引性置換基を表し、Ｒ⁹〜Ｒ¹⁶ はそれぞれ独立に、水
素原子、炭素数１〜４程度の炭化水素基、又は炭素数１
〜４程度のアルコキシ基等を表す。ＸおよびＸ’は、そ
れぞれ独立にハロゲン原子等を表す。）で表される分子
内に複数のハロゲン化ベンゼンを含有する化合物が好適
である。

【００１３】ここで、Ｚは、通常、スルホニル基、カル
ボニル基などの２価の電子吸引性置換基である。Ｘおよ
びＸ’のハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素などが挙げられ、とりわけ、塩素が好
適である。Ｒ⁹〜Ｒ¹⁶ としては、それぞれ独立に、前記
Ｒ¹〜Ｒ⁸ に例示された水素原子、炭化水素基又はアル
コキシ基等が例示される。Ｒ⁹〜Ｒ¹⁶ は同一でも異なっ
ていてもよく、もちろん、前記Ｒ¹〜Ｒ⁸ と同一でも異
なっていてもよい。

【００１４】分子内に複数のハロゲン化ベンゼンを含有
する化合物の中でも、４，４’−ジクロロジフェニルス
ルホン、４，４’−ジフロロジフェニルスルホン、４，
４’−ジクロロベンゾフェノン、４，４’−ジフロロベ
ンゾフェノン、並びに、これら例示されたハロゲン化ベ
ンゼンの３位、５位、３’位および５’位から選ばれる
少なくとも１つの炭素原子にメチル基を置換した化合物
が好適に用いられ、とりわけ、下記一般式（５）で示さ
れる化合物が好適である。

【００１５】 （式中、Ｘ、Ｘ’、Ｚは前記と同じ意味を表す。）

【００１６】本発明で用いられるハロフェノールとして
は、分子内にハロゲン原子とフェノール性水酸基を含有
する芳香族化合物であり、例えば、o-クロロフェノー
ル、p-クロロフェノールのように１個のベンゼン環にハ
ロゲン原子とフェノール性水酸基とが置換している芳香
族化合物や、分子内にハロゲン化ベンゼンとフェノール
とを含有する化合物などが挙げられる。ハロフェノール
の中でも、分子内にハロゲン化ベンゼンとフェノールと
を含有する化合物が好ましく、とりわけ、下記一般式
（３）で示される化合物が好適である。

【００１７】 （式中、Ａはスルホニル基又はカルボニル基などの電子
吸引性置換基等を表し、Ｒ¹⁷ 〜Ｒ²⁴ はそれぞれ独立
に、水素原子、炭素数１〜４程度の炭化水素基、又は炭
素数１〜４程度のアルコキシ基等を表す。Ｘ”はハロゲ
ン原子を表す。）

【００１８】ここで、Ａは、通常、スルホニル基、カル
ボニル基などの２価の電子吸引性置換基である。Ｘ”は
ハロゲン原子を表し、前記ＸおよびＸ’と同一でも異な
っていてもよい。Ｒ¹⁷ 〜Ｒ²⁴ としては、それぞれ独立
に、前記Ｒ¹〜Ｒ⁸ に例示された水素原子、炭化水素基
又はアルコキシ基等が例示される。Ｒ¹⁷ 〜Ｒ²⁴ は同一
でも異なっていてもよく、もちろん、前記Ｒ¹〜Ｒ¹⁶ と
同一でも異なっていてもよい。

【００１９】一般式（３）で示される化合物の中でも、
４−（４−クロロフェニルスルホニル）フェノール、４
−（４−フロロフェニルスルホニル）フェノール、４−
（４−クロロベンゾイル）フェノール、４−ヒドロキシ
−４’−（４−クロロフェニルスルホニル）ビフェニ
ル、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）−４’
−（４−クロロフェニルスルホニル）ビフェニルなどが
好適である。

【００２０】本発明は、ハロゲン原子を複数含有する芳
香族化合物、多価フェノールおよびハロフェノールから
選ばれる原料のフェノール性水酸基とハロゲン原子とか
ら脱ハロゲン化水素せしめて得られる芳香族ポリエーテ
ルの製造方法である。該製造方法における原料の使用量
としては、フェノール性水酸基とベンゼン環に置換され
たハロゲン原子の量で表すと、多価フェノールおよびハ
ロフェノールに含まれるフェノール性水酸基の合計１当
量に対して、ハロゲン原子を複数含有する芳香族化合物
およびハロフェノールに含まれるハロゲン原子の合計使
用量は、通常、0.9〜1.1当量程度であり、好ましくは0.
98〜1.05当量程度である。具体的に説明すると、例え
ば、一般式（１）で表される２価フェノールと、一般式
（２）で表されるハロゲン原子を２個含有する芳香族化
合物とから芳香族ポリエーテルを製造する場合、一般式
（１）１当量に対して一般式（２）を通常、0.9〜1.1当
量程度使用する。

【００２１】本発明の製造方法に用いられる溶媒として
は、通常、非プロトン性極性溶媒等であり、具体的には
ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
スルホラン（１，１−ジオキソチラン）、１，３−ジメ
チル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−
イミダゾリジノン、ジエチルスルホン、ジイソプロピル
スルホン、ジフェニルスルホンなどが例示される。

【００２２】本発明の製造方法に用いられる塩基として
は、フェノール性水酸基とベンゼン環に置換されたハロ
ゲン原子とから脱ハロゲン水素せしめるものであり、好
ましくは、アルカリ金属炭酸塩及び／又は重炭酸塩であ
る。中でも炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたはその重
炭酸塩が好適である。塩基の使用量は、原料として用い
られるフェノール性水酸基１当量に対して、少なくとも
１当量程度であり、好ましくは1.005〜1.25当量程度で
ある。塩基の使用量がフェノール性水酸基１当量に対し
て１．２５当量以下であると、エーテル結合の開裂もし
くは分解が低減する傾向にあることから好ましく、１当
量以上であると得られる芳香族ポリエーテルの分子量が
増大する傾向にあることから好ましい。

【００２３】本発明において使用される次亜リン酸の量
は、得られる芳香族ポリエーテルの理論上の重量を基準
として０．０１％以上であり、好ましくは０．０１５〜
０．０６％程度である。次亜リン酸の量が、０．０１％
以上であると、着色が低減される傾向にあることから好
ましい。ここで、得られる芳香族ポリエーテルの理論上
の重量とは、原料として用いられた、反応し得るすべて
のフェノール性水酸基とハロゲン原子とが反応した場合
に得られる芳香族ポリエーテルの重量であり、未反応の
原料はそのまま芳香族ポリエーテルの重量に含まれるも
のとする。すなわち、フェノール性水酸基とハロゲン原
子が同じ当量である場合、使用した原料のフェノール性
水酸基とハロゲン原子とがすべてエーテル結合したもの
とみなして得られる芳香族ポリエーテルの重量を求めれ
ばよい。そして、使用した原料のフェノール性水酸基が
ハロゲン原子よりも過剰な場合、ハロゲン原子の当量分
だけエーテル結合して芳香族ポリエーテルが得られたも
のとみなし、さらに未反応のフェノール性水酸基に相当
する化合物の重量分もまた、得られる芳香族ポリエーテ
ルの重量に含める。同様に、使用した原料のハロゲン原
子がフェノール性水酸基よりも過剰な場合、フェノール
性水酸基の当量分だけエーテル結合して芳香族ポリエー
テルが得られたものとみなし、さらに未反応のハロゲン
原子に相当する化合物の重量分もまた、得られる芳香族
ポリエーテルの重量に含める。

【００２４】得られる芳香族ポリエーテルの理論上の重
量について、例えば、一般式（１）で表される２価フェ
ノール１当量と、一般式（２）で表されるハロゲン原子
を２個含有する芳香族化合物１．０１当量とから芳香族
ポリエーテルを製造する場合について具体的に説明する
と、得られる理論上の芳香族ポリエーテルの重量とは、
一般式（１）と（２）のそれぞれの１当量分の重量の合
計からハロゲン化水素１当量分の重量を差し引き、過剰
となる一般式（２）の０．０１当量分の重量を加算す
る。

【００２５】本発明に用いられるリン酸アンモニウム塩
としては、通常、リン酸三アンモニウム、リン酸水素二
アンモニウム、リン酸二水素アンモニウムなどである。
使用されるリン酸アンモニウム塩の量は、得られる理論
上の芳香族ポリエーテルの重量を基準として０．０１％
以上であり、好ましくは０．０１５〜０．０６％程度で
ある。リン酸アンモニウムの量が、０．０１％以上であ
ると、着色が低減される傾向にあることから好ましい。
次亜リン酸およびリン酸アンモニウム塩は、通常、脱ハ
ロゲン化水素反応（重合反応）の前、及び／又は反応中
に他の原料とともに混合せしめるが、中でも反応前に混
合せしめるのが好ましく、とりわけ、塩基を混合する前
に混合せしめるのが好適である。

【００２６】本発明の製造方法において、重合反応温度
は、使用するモノマー及び溶媒の性質により異なるが、
通常、８０〜４００℃程度であり、好ましくは１００〜
３５０℃程度である。反応温度が８０℃以上であると、
得られる芳香族ポリエーテルの分子量が増大する傾向に
あることから好ましく、４００℃以下であると着色が低
減される傾向にあることから好ましい。重合反応の温度
制御方法としては、例えば、一定の反応温度で実施する
方法、温度を徐々に昇温させる方法、温度を段階的に昇
温させる方法などが挙げられる。

【００２７】重合反応に要する時間は、反応原料の種
類、重合反応の形式、反応温度などにより異なるが、通
常、１〜２４時間程度であり、好ましくは２〜１２時間
程度である。原料の混合、次亜リン酸およびリン酸アン
モニウム塩の混合、ならびに重合反応などの本発明の製
造方法全般において、フェノール又は生成した芳香族ポ
リエーテルが酸化により着色されるのを防ぐために、若
干の不活性ガス気流下で行うことが望ましい。

【００２８】本発明において、重合反応を停止させるた
めには、通常、生成した芳香族ポリエーテルを冷却させ
ればよいが、芳香族ポリエーテルの末端に存在するフェ
ノキサイド末端を安定化させるために、ハロゲン化物な
どを添加せしめて、重合反応を停止させてもよい。ここ
で、ハロゲン化合物の具体例としては、メチルクロライ
ド、エチルクロライド、メチルブロマイドなどの脂肪族
ハロゲン化物；４−クロロジフェニルスルホン、４−フ
ロロジフェニルスルホン、４−クロロベンゾフェノン、
４−フロロベンゾフェノン、４，４’−ジフロロジフェ
ニルスルホン、４，４’−ジクロロジフェニルスルホ
ン、４，４’−ジフロロベンゾフェノン、ｐ−クロロニ
トロベンゼンなどの芳香族ハロゲン化物等が挙げられ
る。

【００２９】重合反応終了後の芳香族ポリエーテルの分
離精製方法としては、例えば、芳香族ポリエーテルと溶
媒とを含む溶液を、芳香族ポリエーテルが溶解しない溶
媒（以下、非溶媒という）中に添加して、芳香族ポリエ
ーテルを再沈澱せしめ方法；融点が室温以下の溶媒を用
いて重合した場合は、芳香族ポリエーテル、生成塩、溶
媒の混合物を粉砕した後に、非溶媒で、生成塩、溶媒を
抽出除去することにより重合体を得る方法などが挙げら
れる。ここで、非溶媒としては、例えば、メタノール、
アセトン、水、イソプロパノール、メチルエチルケト
ン、エタノールなどを挙げられる。非溶媒として２種類
以上の非溶媒を使用してもよい。

【００３０】かくして得られた芳香族ポリエーテルを適
宜、乾燥することにより、透明性の優れた芳香族ポリエ
ーテルを得ることができる。また、射出成形機や押出成
形機などを用いることにより、所望の成形品を得ること
ができる。成形機で成形する際に、ミルドガラスファイ
バー、チョップドガラスファイバー等のガラス繊維、無
機充填剤、シラン系カップリング剤、チタネート系カッ
プリング剤、ボラン系カップリング剤等の反応性カップ
リング剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪
酸金属塩、フルオロカーボン系界面活性剤等の潤滑剤、
フッ素樹脂、金属石鹸類などの離型改良剤、核剤、酸化
防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、着色防止剤、着色剤、
紫外線吸収剤、帯電防止剤、潤滑剤および難燃剤などを
添加してもよい。但し、ガラス代替材料などの透明性を
求められる分野には、ガラス繊維、無機充填剤、着色剤
など透明性を低下せしめる添加剤を使用しないことが好
ましい。

【００３１】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例にて詳細に
説明するが、これをもって本発明を制限するものではな
い。例中の部は、特に断らないかぎり重量基準を意味す
る。

【００３２】＜還元粘度の測定＞実施例及び比較例中の
還元粘度（ＲＶ）は次式により定義される。 ＲＶ＝１／Ｃ＊（ｔ−ｔ₀ ）／ｔ₀ ｔ：重合体溶液の流出時間（秒） ｔ₀ ：純溶媒の流出時間（秒） Ｃ：重合体の溶液の濃度（ｇ／１００ｍｌ溶媒で表示） 粘度の測定は、オストワルド型粘度管を使用して、２５
℃で行った。粘度測定のための重合体溶液の濃度はＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド（特級）溶液中１．０ｇ／１
００ｍｌとした。

【００３３】＜透過率（着色度）の測定＞芳香族ポリエ
ーテル６．０ｇに対して、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド（特級）の割合で溶解し、日本ウォータース゛社製のWTPS Ve
rified Filter(0.45μm)で濾過した。続いて、得られた
濾液を光路長１０ｃｍのガラスセルに入れ、島津製作所
製の分光光度計UV-2400PCでにより、４００ｎｍ及び６
００ｎｍにおける光線透過率（％）並びにＹＩ（Ｙｅｌ
ｌｏｗ Ｉｎｄｅｘ）を求めた。尚、ＹＩは、該分光光
度計の「UVPCカラー測定」を使って解析した。ここでＹ
Ｉが大きいほど着色が著しいことを表し、一方、透過率
が大きいほどその波長における着色度が小さく、透明性
に優れることを表す。

【００３４】（実施例１）攪拌機、窒素導入管、温度
計、先端に受器を付したコンデンサーとを備えた反応容
器中に、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン
（１００．１１部、１．０モル比）、４，４’−ジクロ
ロジフェニルスルフォン（１１９．９２部、１．０４モ
ル比、４００ｎｍの透過率９７．９％、ＹＩ ０．７
２、アモコ社製）、及びジフェニルスルホン（１９６．
０９部、４００ｎｍの透過率９６．７％、ＹＩ ０．９
８、ＵＣＢ社製）を仕込み、系内を窒素に置換したの
ち、さらに窒素を系内に流通させながら１８０℃まで昇
温し、モノマーを溶解させた。その後、次亜リン酸０．
０６部（得られる芳香族ポリエーテルの理論上の重量１
００重量％に対し０．０３重量％）とリン酸アンモニウ
ム０．０６部（得られる芳香族ポリエーテルの理論上の
重量１００重量％に対し、０．０３重量％）を添加した
後、無水炭酸カリウムを５６．９４部添加した。その後
２９０℃まで徐々に昇温させ、２９０℃で更に２時間反
応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却固化し、
細かく粉砕した後、温水洗浄及びアセトン、メタノール
混合溶液での洗浄を行い、水及びアセトン、メタノール
混合溶液で抽出を行った後、１５０℃で加熱を行い、還
元粘度０．３９８ｄｌ／ｇの芳香族ポリエーテルを得
た。該芳香族ポリエーテルの４００ｎｍにおける光線透
過率は５４．７％、６００ｎｍにおける光線透過率は９
６．１％、ＹＩは１１．４であった。

【００３５】（実施例２）リン酸アンモニウムをリン酸
水素二アンモニウムとする以外は、実施例１と同じ装置
で、同じ操作を行うことにより、還元粘度０．３６４ｄ
ｌ／ｇの芳香族ポリエーテルを得た。結果を表１にまと
めた。

【００３６】（実施例３）リン酸アンモニウムをリン酸
二水素アンモニウムとする以外は、実施例１と同じ装置
で、同じ操作を行うことにより、還元粘度０．３６４ｄ
ｌ／ｇの芳香族ポリエーテルを得た。結果を表１にまと
めた。

【００３７】（比較例１）リン酸アンモニウム塩を加え
ない以外は、実施例１と同じ装置で、同じ操作を行うこ
とにより、還元粘度０．３７７ｄｌ／ｇの粉末ポリマー
を得た。結果を表１にまとめた。

【００３８】（比較例２）次亜リン酸を加えない以外
は、実施例１と同じ装置で、同じ操作を行うことによ
り、還元粘度０．３９２ｄｌ／ｇの粉末ポリマーを得
た。結果を表１にまとめた。

【００３９】（比較例３）次亜リン酸およびリン酸アン
モニウム塩を加えない以外は、実施例１と同じ装置で、
同じ操作を行うことにより、還元粘度０．４０ｄｌ／ｇ
の粉末ポリマーを得た。結果を表１にまとめた。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【発明の効果】本発明の製造方法によって得られる芳香
族ポリエーテルは、黄色みが少なく、透明性の高い、即
ち着色の少ないという優れた光学特性を有する。該芳香
族ポリエーテルは、透明性および低着色性の求められる
光学製品などのガラス代替材料の他に、耐熱性、機械性
能、耐薬品性にも優れることから、高温でさらされるよ
うな部品として使用することができる。そのような用途
としては、電気電子部品、電気接点部品、耐熱被覆材、
耐熱水器具、しゅう動部品、コーテング材料、耐熱塗
料、調理用具、医療器具、耐熱フィルムなどが挙げられ
る。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J005 AA24 BA00 BB02 4J030 BA09 BA42 BA43 BB66 BC12 BF19 BG04 BG25

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ハロゲン原子を複数含有する芳香族化合
   物、多価フェノールおよびハロフェノールから選ばれる
   化合物に、塩基を反応させて芳香族ポリエーテルを製造
   する方法において、得られる芳香族ポリエーテルの理論
   上の重量を基準として次亜リン酸を０．０１％以上、並
   びにリン酸アンモニウム塩を０．０１％以上使用するこ
   とを特徴とする芳香族ポリエーテルの製造方法。
2. 【請求項２】多価フェノールとして、下記一般式（１） （式中、Ｙは炭素数１〜５のアルキレン基、炭素数１〜
   ５のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレ
   ン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、エーテ
   ル基、カルボニル基、スルホニル基およびスルフィド基
   から選ばれる２価の官能基又は単結合を表す。Ｒ¹ 〜Ｒ
   ⁸ はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４の炭化水
   素基、又は炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。）で表
   される化合物を使用することを特徴とする請求項１記載
   の製造方法。
3. 【請求項３】ハロゲン原子を複数含有する芳香族化合物
   として、下記一般式（２） （式中、Ｚはスルホニル基又はカルボニル基を表し、Ｒ
   ⁹〜Ｒ¹⁶ はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４の
   炭化水素基、又は炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。
   ＸおよびＸ’は、それぞれ独立にハロゲン原子を表
   す。）で表される化合物を使用することを特徴とする請
   求項１又は２に記載の製造方法。
4. 【請求項４】ハロフェノールとして、下記一般式（３） （式中、Ａはスルホニル基又はカルボニル基を表し、Ｒ
   ¹⁷ 〜Ｒ²⁴ はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４
   の炭化水素基、又は炭素数１〜４のアルコキシ基を表
   す。Ｘ”はハロゲン原子を表す。）で表される化合物で
   あることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載の製
   造方法。
5. 【請求項５】多価フェノールとして４，４’−ジヒドロ
   キシジフェニルスルホンを使用し、ハロゲン原子を複数
   含有する芳香族化合物として４，４’−ジクロロジフェ
   ニルスルホンを使用することを特徴とする請求項１〜４
   いずれかに記載の製造方法。
6. 【請求項６】塩基としてアルカリ金属炭酸塩及び／又は
   アルカリ金属重炭酸塩を使用することを特徴とする請求
   項１〜５いずれかに記載の製造方法。