JPH06287534A

JPH06287534A - 水性粘接着剤組成物

Info

Publication number: JPH06287534A
Application number: JP8053493A
Authority: JP
Inventors: Toyoji Tomita; 豊二富田; Masahiro Aoki; 正博青木; Takeshi Awata; 武志粟田; Ryutaro Hayashi; 隆太郎林
Original assignee: Mitsubishi Yuka Badische Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical BASF Co Ltd
Priority date: 1993-04-07
Filing date: 1993-04-07
Publication date: 1994-10-11
Anticipated expiration: 2012-09-24
Also published as: JP2656712B2

Abstract

(57)【要約】【目的】耐水接着力に優れ、適度なオープンタイムを
有し、かつゲル化することなく（可使時間の長い）作業
性に優れる水性粘接着剤組成物を提供する。【構成】（Ａ）少なくとも最外層にカルボニル基を含
有する２層以上の構造の樹脂粒子からなるカルボニル基
含有樹脂水性分散液、（Ｂ）分子中に少なくとも２個の
ヒドラジノ基を有するヒドラジン誘導体及び（Ｃ）エポ
キシ基を分子中に少なくとも２個含有するエポキシ基含
有化合物からなる水性粘接着剤組成物であって、該カル
ボニル基含有樹脂水性分散液の樹脂粒子の最外層の５重
量％以上が可溶化しており、最外層を除く内層の可溶化
率は１０重量％以下でありかつ粒子全体の４〜３５重量
％が可溶化していることを特徴とする水性粘接着剤組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は水性粘接着剤組成物に関
し、特に耐水接着力に優れ、適度なオープンタイムを有
し、かつゲル化することなく（可使時間の長い）取扱の
容易な水性粘接着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ビニル系単量体の乳化重合によっ
て得られる共重合体水性分散液を、粘着剤皮膜や接着剤
皮膜の形成に使用することは知られているが、その皮膜
は、被着体がポリエチレンやポリプロピレン等の極性の
小さい表面を有するものや、ガラス、金属、プラスチッ
ク、ゴム製品等の吸水性のないものの場合に接着力に乏
しいという問題がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】接着力を向上させるた
めに、分子中にエポキシ基を２個以上含有する化合物と
ヒドラジン誘導体を共重合体水性分散液に添加する方法
が試みられたが、この方法によると接着力は向上するも
のの、オープンタイムが短いために接着力にバラつきが
大きいという問題が生じた。

【０００４】この問題を解決するために、さらにポリビ
ニルアルコール水溶液を混合することが考えられたが、
オープンタイムが延長され耐水接着力が向上するもの
の、調製後１〜３日でゲル化が生じてしまい依然として
作業性が悪いという問題が残った。本発明は、上記のよ
うな従来の問題を解決し、耐水接着力に優れ、適度なオ
ープンタイムを有し、かつゲル化することなく（可使時
間の長い）取扱の容易な水性粘接着剤組成物を提供する
ことを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、以下の構成を採ることにより、上記目的を達成
することができた。即ち、本発明の水性粘接着剤組成物
は、（Ａ）少なくとも最外層にカルボニル基を含有する
２層以上の構造の樹脂粒子からなるカルボニル基含有樹
脂水性分散液、（Ｂ）分子中に少なくとも２個のヒドラ
ジノ基を有するヒドラジン誘導体及び（Ｃ）エポキシ基
を分子中に少なくとも２個含有するエポキシ基含有化合
物からなる水性粘接着剤組成物であって、該カルボニル
基含有樹脂水性分散液の樹脂粒子の最外層の５重量％以
上が可溶化しており、最外層を除く内層の可溶化率は１
０重量％以下でありかつ粒子全体の４〜３５重量％が可
溶化していることを特徴とする。

【０００６】本発明におけるカルボニル基含有樹脂水性
分散液（Ａ）の樹脂は少なくとも２層構造であり、その
最外層にカルボニル基を含有するものであればよく、特
に単量体の種類及び使用量に制限はないが、（ａ）分子
中に、少なくとも１個のアルド基又はケト基と１個の重
合可能な不飽和二重結合とを含有するカルボニル基含有
単量体、（ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸、（ｃ）２
０℃における水への溶解度が８ｇ／１００ｍｌ以下の単
量体、（ｄ）その他の不飽和単量体を適宜組合みわせた
ものが、張り合わせ作業性や耐水接着力のバランスの点
で好ましい。

【０００７】樹脂水性分散液（Ａ）を調製するための前
記単量体（ａ）としては、たとえばアクロレイン、ジア
セトンアクリルアミド、ホルミルスチロール、４〜７個
の炭素原子を有するビニルアルキルケトン（たとえば、
ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチ
ルケトンなど）、一般式

【０００８】

【化１】

【０００９】（式中、Ｒ¹はＨ又はＣＨ₃、Ｒ²はＨ又
は炭素数１〜３個のアルキル基、Ｒ³は炭素数１〜３個
のアルキル基、Ｒ⁴は炭素数１〜４のアルキル基を示
す。）で表わされるアクリル（又はメタクリル）オキシ
アルキルプロペナール、ジアセトンアクリレート、アセ
トニルアクリレート、ジアセトンメタクリレート、２−
ヒドロキシプロピルアクリレート、アセチルアセテー
ト、ブタンジオール−１，４−アクリレートアセチルア
セテート等があげられる。特に好ましいその単量体はジ
アセトンアクリルアミド、アクロレイン及びビニルメチ
ルケトンである。これらの単量体は、２種以上併用して
もよい。

【００１０】前記単量体（ａ）は、本樹脂水性分散液
（Ａ）の調製に必須の成分であり、その使用量は樹脂粒
子を構成する全単量体のうち、好ましくは０．５重量％
以上、さらに好ましくは２〜３０重量％である。単量体
（ａ）の使用割合が少なすぎるとヒドラジン誘導体によ
る架橋反応が十分行われず、耐水性の向上が望めず、同
単量体の使用割合が大きくなりすぎると、その量に見合
った物性の向上がみられないばかりか、本組成物から得
られる皮膜がもろくなり実用に供さない。

【００１１】単量体（ａ）は本発明の樹脂水性分散液の
樹脂粒子の最外層には必らず必要であり、さらには内外
両層に含有されている方が耐水接着力の点からは好まし
い。最外層においては、最外層を構成する全単量体の
０．５重量％以上が好ましく、２〜３０重量％が特に好
ましい。また、内層においては、内層を構成する全単量
体の０．５重量％以上が好ましく、１〜１５重量％が特
に好ましい。

【００１２】樹脂水性分散液（Ａ）を調製するための前
記単量体（ｂ）は、モノカルボン酸てあっても、多価カ
ルボン酸であってもよいが、好ましくは３〜５個の炭素
原子を有するモノ又はジオレフィン性不飽和カルボン酸
である。特に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸
が好ましい。単量体（ｂ）の使用量は、最外層において
は最外層を構成する全単量体の０．５〜２０重量％、好
ましくは２〜１５重量％であり、最外層を除く内層にお
いては内層を構成する全単量体のうち、５重量％未満、
好ましくは２重量％未満であるのが好ましい。

【００１３】最外層における同単量体の量が少なすぎる
と、アルカリ及び／又は有機溶剤の添加による可溶化処
理をした場合に充分な可溶化（水溶化）を行わせること
ができず、該組成物の塗布後の皮膜の乾燥速度が早過
ぎ、接着面の全面密着が困難であったり、張り直しが出
来なくなったりして作業性が低下する。また、同単量体
の量が多すぎると、皮膜の耐水性が低下する為、被着体
に対する密着性が低下してしまう。また、最外層を除く
内層を構成する全単量体における同単量体の量が多すぎ
ると、耐水接着力の低下という問題が生じるので好まし
くない。

【００１４】樹脂水性分散液（Ａ）を調製するための前
記単量体（ｃ）は、単量体（ａ），（ｂ）と共重合可能
な単量体であって、２０℃における水中への溶解度が８
ｇ／１００ｍｌ水以下の単量体である。その具体例とし
ては、たとえば炭素数１〜１０の飽和アルコールのアク
リル酸又はメタクリル酸エステル、たとえばメチルアク
リレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート；スチレンなどのビニル芳
香族化合物；塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロゲ
ン化ビニル；エチレン、ブタジエンなどの不飽和炭化水
素；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの炭素数１〜
１０の飽和カルボン酸のビニルエステル；その他アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、グリシジルメタクリ
レートなどがあげられる。

【００１５】単量体（ｃ）の使用量は、最外層において
は最外層を構成する全単量体の５０〜９９重量％、好ま
しくは６８〜９６重量％であり、最外層を除く内層にお
いては、内層を構成する全単量体の８０〜１００重量
％、好ましくは６８〜９９．５重量％であることが好ま
しい。最外層における同単量体の量が少なすぎると、耐
水接着力が低下し、又同単量体の量が多すぎると、オー
プンタイムが短くなりすぎたり耐水接着力が低下してし
まう。最外層を除く内層を構成する全単量体における同
単量体の量が少なすぎると、耐水接着力が低下する。

【００１６】樹脂水性分散液（Ａ）を調製するための前
記単量体（ｄ）は、前記の（ａ）〜（ｃ）の各単量体以
外の他の単量体であって、たとえばアクリルアミド、メ
タクリルアミドなどの不飽和アミド；ヒドロキシエチル
アクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレートなどの
水酸基含有単量体；ビニルスルホン酸、スチレンスルホ
ン酸、及びこれらの塩などのスルホン化単量体；その他
Ｎ−メチロールアクリルアミドなどがあげられる。
（ｄ）他の不飽和単量体の量は、樹脂粒子を構成する全
不飽和単量体量の０〜６９重量％、好ましくは０〜１５
重量％である。

【００１７】単量体（ｄ）は、最外層及び内層ともに必
須成分ではなく、その使用量が上記割合より多くなりす
ぎると得られる樹脂粒子の親水性が高くなり過ぎる結
果、本組成物から得られる皮膜の耐水性が低下する。以
上の各単量体混合物を用いて少なくとも２層構造を有す
る樹脂粒子の樹脂水性分散液（Ａ）の製造方法として
は、内層を構成させる単量体混合物を予じめ水中で重合
させてエマルジョン状態にしておき、その後最外層を構
成させる単量体混合物を添加、乳化重合させる。

【００１８】各層を構成する単量体混合物の乳化重合に
は乳化剤を使用して水溶性の重合開始剤により重合を行
なわせる方法や、ソープフリー重合により重合を行なわ
せる方法等が用いられる。その乳化剤としては、各種の
アニオン性、カチオン性及びノニオン性の乳化剤、さら
には高分子乳化剤があげられる。特に好ましい乳化剤
は、本発明者ら（一部）の発明に係る特許出願の公開公
報である特開昭６４−４８８０１号公報に記載されてい
るカルボニル基含有高分子乳化剤である。

【００１９】乳化重合において用いる重合開始剤は、過
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素などの
無機過酸化物が好ましい。これらの無機過酸化物には、
前記したような還元剤を併用してレドックス開始剤とし
て用いてもよい。乳化重合における単量体の供給方法
は、種々の方法を用いることができる。たとえば一括仕
込法、モノマー添加法、エマルジョン添加法等の種々の
方法を用いることができる。また、添加する単量体の組
成を逐次に変化させるシード重合法、又はパワーフイー
ド重合法等も用いることができ、このような方法を用い
ると、生成共重合体樹脂粒子の中心部と外部との共重合
組成が変化して、可溶化の程度を調節することができ
る。

【００２０】また、乳化重合の際には、連鎖移動剤を用
いるのが好ましい。これは、一般に乳化重合によって得
られる共重合体樹脂は高分子量のものであるために、ア
ルカリ及び／又は有機溶剤の添加等によって水可溶化さ
せる際に、充分な可溶化をさせにくいが、連鎖移動剤を
用いると、生成共重合体樹脂の分子量を低下させること
ができ、前記の可溶化が容易となる、からである。

【００２１】したがって、最外層成分を重合する時に添
加することが有効である。連鎖移動剤の使用量は、その
層の全単量体量に対して１００重量部に対して０．０１
〜３重量部が好ましい。その用いられる連鎖移動剤は、
ビニル系単量体等の重合及び共重合に通常用いられる連
鎖移動剤であれば、いかなるものでもよい。その具体例
としては、たとえばメチルメルカプタン、ｔ−ブチルメ
ルカプタン、デシルメルカプタン、ベンジルメルカプタ
ン、ラウリルメルカプタン、ステアリルメルカプタン、
ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸等のメル
カプタン類；メタノール、ｎ−プロパノール、イソプロ
パノール、ｔ−ブタノール、ベンジルアルコール、アリ
ルアルコール等のアルコール類；エチルベンゼン、クメ
ン等の炭化水素類；クロルエタン、クロロホルム、四塩
化炭素、四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素類等があげ
られる。

【００２２】以上詳述した乳化重合によって調製された
樹脂水性分散液（Ａ）の樹脂粒子の最外層はアルカリ及
び／又は有機溶剤の添加によってその樹脂の可溶化率が
５重量％以上、好ましくは１５重量％以上になるように
可溶化処理されているものであり、最外層を除く内層の
可溶化率は１０重量％以下、好ましくは５重量％未満で
あり、かつ、粒子全体の４〜３５重量％、好ましくは５
〜３０重量％が可溶化しているものである。

【００２３】尚、樹脂粒子が３層構造以上の場合、最も
外側の層を最外層と呼び、それ以外の内側の２層以上を
内層と呼ぶ。粒子全体の可溶化率が小さすぎると、本組
成物から得られる皮膜の乾燥速度が早過ぎ作業性が低下
するし、逆に粒子全体の可溶化率が大きすぎると得られ
る皮膜の耐水性が低下する。

【００２４】その可溶化処理（すなわち、アルカリ及び
／又は有機溶剤の添加）は、樹脂水性分散液を製造する
ための重合開始前であってもよいし、その重合であって
もよい。そしてそのいずれの場合であっても本明細書に
記載した「可溶化率」とは、下記の方法で測定した可溶
化率をいう。ヒドラジン誘導体等を添加しない他は実際
に行なう可溶化処理と全く同一の条件で可溶化処理をし
て樹脂性分散液を調製し、得られた樹脂水性分散液を不
揮発分が１５重量％になるように水で希釈した後に、そ
の希釈液を遠心加速度１．８×１０⁵ｇで６０分間遠心
処理し、得られた上澄液中の不揮発分量を測定してｗ重
量部とし、また遠心分離に使用した前記の希釈液中の不
揮発分量を測定してＷ重量部としたときの下記式で表わ
される可溶化率をいう。

【００２５】可溶化率＝ｗ／Ｗ×１００（重量％）従って、例えば樹脂水性分散液を製造するための重合
前、又は重合中の重合系にアルカリ及び／又は有機溶剤
を添加して共重合を行なわせたような場合であって、そ
の重合によって得られた生成共重合体樹脂を含有する重
合生成物が、そのままで既に可溶化率が５重量％以上に
なっているときには、改めて可溶化処理のためのアルカ
リ及び／又は有機溶剤の添加を行わなくてもよい。又、
最外層あるいは最外層成分を除いた内層の各層の可溶化
率は、本発明で用いる樹脂水性分散液（Ａ）の樹脂粒子
を調製するのと同様な条件で各層を構成する単量体混合
物のみを重合させ、先に詳述した方法により定められ
る。

【００２６】その可溶化処理に使用されるアルカリとし
ては、無機の水溶性アルカリ、たとえば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムなど；又は水に溶解してアルカリ性
を示す無機塩類、たとえば炭酸水素ナトリウム、ピロリ
ン酸ナトリウムなど；その他アンモニア水や有機アミン
などが挙げられる。アルカリの添加は、前述のとおり、
必ずしも樹脂水性分散液の重合後である必要がなく、場
合によっては重合前の単量体にアルカリを添加して中和
させてから、共重合を行なわせてもよい。使用されるア
ルカリの量は、共重合体樹脂中のカルボキシル基を完全
に中和する量であってもよいし、部分的に中和する量で
あってもよい。

【００２７】可溶化処理に使用される有機溶剤は、アル
カリ添加のみでは充分に水可溶化できない場合に補助的
に添加してもよいし、有機溶剤のみの添加で可溶化させ
てもよい。使用される有機溶剤としては、特に限定され
ないが、テキサノール、エチレングリコールモノブチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル及び
それらのアセテート、ベンジルアルコール、ブチるカル
ビトールアセテート、２，２，４−トリメチル−１，３
−ペンタンジオールなどが挙げられる。

【００２８】本発明の組成物は前記の如くして調製され
た樹脂水性分散液（Ａ）に分子中に少なくとも２個のヒ
ドラジノ基を有するヒドラジン誘導体及びエポキシ基を
分子中に少なくとも２個含有するエポキシ基含有化合物
を添加してなるものである。前記分子中に少なくとも２
個のヒドラジノ基を有するヒドラジンしては、たとえば
２〜１０個、特に４〜６個の炭素原子を有するジカルボ
ン酸ジヒドラジド（たとえば蓚酸ジヒドラジド、マロン
酸ジヒドラジド、こはく酸ジヒドラジド、グルタル酸ジ
ヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒ
ドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラ
ジド、イタコン酸ジヒドラジド）、２〜４個の炭素原子
を有する脂肪族水溶性ジヒドラジン（たとえばエチレン
−１，２−ジヒドラジン、プロピレン−１，３−ジヒド
ラジン、ブチレン−１，４−ジヒドラジンなど）があげ
られる。

【００２９】また、一般式、

【００３０】

【化２】

【００３１】（式中、Ｘは水素原子又はカルボキシ基で
あり、Ｙは水素原子又はメチル基であり、Ａはアクリル
アミド、メタクリルアミド、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル又は無水マレイン酸の各単位であり、
Ｂはアクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル又は無水マレイン酸と共
重合可能な単量体の単位である。また、ｋ，ｍ及びｎは
下記の各式２モル％≦ｋ≦１００モル％０モル％≦（ｍ＋ｎ）≦９８モル％（ｋ＋ｍ＋ｎ）＝１００モル％を満足する数を示す。）で表わされるポリマーも、その
ヒドラジン誘導体として使用できる。かかるポリマー
は、たとえば特開昭５５−６５３５号公報に詳述されて
いる。

【００３２】また、前記エポキシ基を分子中に少なくと
も２個含有するエポキシ基含有化合物としては、たとえ
ば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジ
グリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテ
ル、プロピレンジグリシジルエーテル、ポリプロピレン
グリコールジグリシジルエーテル等の多価アルコール類
のポリグリシジルエーテル、ビスフェノールＡのグリシ
ジルエーテル、脂環式エポキシ樹脂、含窒素エポキシ樹
脂、ポリブタジエン型エポキシ樹脂、ウレタン変性エポ
キシ樹脂等があげられる。

【００３３】本発明の水性粘接着剤組成物は前記した
（Ａ）カルボニル基含有樹脂水性分散液、（Ｂ）ヒドラ
ジン誘導体及び（Ｃ）エポキシ基含有化合物からなる
が、それぞれの割合は、（Ａ）成分の固形分１００重量
部に対して、（Ｃ）成分は０．４〜１００重量部、好ま
しくは１．０〜６０重量部である。（Ｃ）成分の割合が
少なすぎると接着力の改良が充分でなく、多すぎるとか
えって耐水接着性が低下してしまう。

【００３４】（Ｂ）成分は、組成物中に含まれるヒドラ
ジノ基に対するアルド基、ケト基及びエポキシ基の比
が、モル比で０．２〜８モル、好ましくは０．５〜４モ
ルの割合である。ヒドラジン誘導体の割合が少なすぎる
場合も多すぎる場合も耐水性の低下が著しく、耐水接着
力が不充分となる。本発明には必要に応じて各種合成樹
脂エマルジョンや合成ゴムラテックス、各種粘着付与剤
等の変性剤、無機フィラー等の増量剤、増粘剤又は粘性
調整剤、消泡剤等も添加出来る。

【００３５】

【実施例】以下に、実施例及び比較例をあげて詳述す
る。これらの例において記載した「部」及び「％」は重
量基準による。実施例１温度調節器、いかり型攪拌器、還流冷却器、供給容器、
温度計及び窒素導入管を備えた反応容器内を窒素置換し
たのち、これに下記の組成物を装入した。

【００３６】水３５部エチレンオキサイド２０モル付加ｐ−ノニルフエノールの硫酸半エステルナトリウム塩（「アニオン性乳化剤Ａ」という）の３５％水溶液１．８部エチレンオキサイド２５モル付加ｐ−ノニルフエノール（「非イオン性乳化剤Ｂ」という）の２０％水溶液２部別に供給物Ｉ，IIおよびIII として下記の混合物を用意
した。供給物Ｉ水３５部上記のアニオン性乳化剤Ａの３５％水溶液３．７部上記の非イオン性乳化部Ｂの２０％水溶液３．５部スチレン３７．５部アクリル酸ブチル３７．１部ジアセトンアクリルアミド４．０部アクリル酸０．４部供給物II 水８部上記のアニオン性乳化剤Ａの３５％水溶液０．８部上記の非イオン性乳化部Ｂの２０％水溶液１．０５部スチレン１．５部メタクリル酸メチル３．６部アクリル酸ブチル１３．９部ジアセトンアクリルアミド１．０部アクリル酸１．０部ｔ−ドデシルメルカプタン０．２部供給物III 水１２部過硫酸カリウム０．５部

【００３７】反応容器内に供給物Ｉの１０％を加え、８
５℃に加熱し、次いで供給物III の１０％を反応容器に
注入した。１０分間保持した後供給物Ｉを３時間かけて
添加し、１時間の間隔を置いて供給物IIを１時間かけて
添加した。供給物III は供給物Ｉの添加開始から供給物
IIの添加終了まで連続して一様に供給した。添加終了後
さらに１．５時間９０℃に保持した後、乳化重合を終了
し不揮発分約５０％の樹脂水性分散液を得た。得られた
分散液にアンモニア水を添加しｐＨ９．２に調整し、さ
らにその中に有機溶剤のベンジルアルコール６部及びア
ジピン酸ジヒドラジドの２０％溶液２５．７部、エチレ
ングリコールグリシジルエーテル２．６部を加え、水性
粘接着剤組成物を得た。なお、外層成分の可溶化率は９
５％内層成分の可溶化率は１．５％、粒子全体の可溶化
率は２１．２％であった。

【００３８】実施例２〜１０及び比較例１〜３、５〜７単量体組成、アルカリ、溶剤、ヒドラジン誘導体、エポ
キシ基含有化合物の種類及び添加量を表１〜３に示す様
に変更した他は、実施例１と同様にして粘接着剤組成物
を調製した。なお、供給物における水及び各乳化剤量
は、単量体混合物の重量に応じて内層、外層各々に配分
することとした。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【表２】

【００４１】

【表３】＊１ＡＤＨ…アジピン酸ジヒドラジドの２０％水溶液＊２ＳＤＨ…セバシン酸ジヒドラジドの２０％水溶液

【００４２】比較例４樹脂水性分散液としてアクロナールＹＪ−２７３０Ｄ
（三菱油化バーディッシェ（株）製商品名）固型分で１
００部に水溶性ポリビニアルコールＧＨ−１７（日本
合成化学工業（株）製商品名）の２０％水溶液１００
部、エチレングリコールジグリシジルエーテル６部を添
加し粘接着剤組成物を調製した。

【００４３】〔物性評価〕各実施例及び比較例により得
られた水性粘接着剤組成物を以下の方法により評価し
た。なお、組成物及び試験片は予じめ２０±１℃、６５
±１０％ＲＨ下の恒温恒湿室に３日間置き養生したもの
を使用した。

【００４４】可使時間；ゲル化したかどうかを目視し、
ゲル化するまでにかかった日数とした。

【００４５】オープンタイム；厚さ１０ｍｍ、幅２５ｍ
ｍのカバ柾目材からなる被着体に、２００ｇ／ｍ²とな
るように塗布し、２分間毎に指触判定により、付着性が
消失する迄の時間を測定した。

【００４６】耐煮沸繰返し圧縮剪断接着力２枚の厚さ１０ｍｍ、幅２５ｍｍのカバ柾目材に１５０
±４０ｇ／ｍ²となるようにそれぞれ塗り５分放置した
後、長さ２５ｍｍに両者を密着させ、圧力６〜８ｋｇ／
ｃｍ²の圧締を２４Ｈｒｓ行った後３日間養生し、ＪＩ
ＳＫ−６８５２の５．４に準じて煮沸繰返し試験を行
った。結果は表４〜６に示した。

【００４７】

【表４】

【００４８】

【表５】

【００４９】

【表６】

【００５０】

【発明の効果】本発明の水性粘接着剤組成物は、耐水接
着力に優れ、適度なオープンタイムを有し、かつゲル化
することなく（可使時間の長い）取扱が容易である。被
着体としては、木材、合板、パーティクルボード、ハー
ドボード、段ボール、板紙、クラフト紙等の多孔質同志
及び吸水性のない被着体（例えば、ガラス、金属、プラ
スチック、ゴム製品等）との貼り合わせに好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者林隆太郎三重県四日市市川尻町1000番地三菱油化バーディッシェ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）少なくとも最外層にカルボニル基
を含有する２層以上の構造の樹脂粒子からなるカルボニ
ル基含有樹脂水性分散液、（Ｂ）分子中に少なくとも２
個のヒドラジノ基を有するヒドラジン誘導体及び（Ｃ）
エポキシ基を分子中に少なくとも２個含有するエポキシ
基含有化合物からなる水性粘接着剤組成物であって、該
カルボニル基含有樹脂水性分散液の樹脂粒子の最外層の
５重量％以上が可溶化しており、最外層を除く内層の可
溶化率は１０重量％以下でありかつ粒子全体の４〜３５
重量％が可溶化していることを特徴とする水性粘接着剤
組成物。
【請求項２】カルボニル基含有樹脂水性分散液の樹脂
粒子の最外層を除く内層の可溶化率が５重量％未満であ
ることを特徴とする請求項１記載の水性粘接着剤組成
物。