JPH06287463A - ビスアゾ化合物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 染色性および堅牢度に優れたビスアゾ化合物
とそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法を提
供する。 【構成】 下式（Ｉ）で示されるビスアゾ化合物および
それを用いる染色または捺染法。 〔式中、Ａは置換されてもよいアルキレンまたは−(Ｃ
Ｈ₂)ｍ−Ｘ−(ＣＨ₂)ｎ−、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−または
−ＮＲ⁵ −、ｍおよびｎは２、３または４、Ｒ⁵ は水素
または置換されてもよいアルキルまたはフェニル基；Ｂ
はスルホ置換のフェニレンまたはナフチレン系の基；Ｄ
は置換されてもよいフェニレンまたはナフチレン基；
Ｒ¹ およびＲ² は水素または置換されてもよいアルキ
ル； Ｒ³ およびＲ⁴ は水素、置換されてもよいアルキ
ル、フェニルもしくはナフチル基であるか、またはＲ³
とＲ⁴ が一緒になって複素環を形成でき；Ｚ¹ およびＺ
² はビニルスルホン系の反応基；Ｘ¹ およびＸ² の一方
はアミノ、他方はヒドロキシを表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ヒドロキシ基および／
またはアミド基を含有する材料、特にセルロース繊維、
天然または合成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維ある
いは皮革等、さらにはそれらのいずれかを含有する混紡
繊維を染色および捺染するのに適し、耐光堅牢、耐汗日
光堅牢かつ耐湿潤堅牢な紺色染色を可能にする改良され
た化合物、ならびにその適用に関する。

【０００２】

【従来の技術】同一分子内にトリアジニル基および複数
個のビニルスルホン系反応基を有するビスアゾ化合物
は、特開昭 63-118376号公報および特開平 3-250056 号
公報に記載されているが、これら公知化合物は、染色性
能面、例えば染色力やビルドアップ性、および堅牢度面
において不十分であり、さらにレベルアップが望まれて
いる。

【０００３】従来、種々の反応染料が繊維材料の染色お
よび捺染の分野に広く使用されている。しかし現在の技
術水準は、特定の染色法に対する適性に関する高い要求
水準ならびに、染色物の堅牢性に関する要求の高度化の
点からして、まだまだ十分に満足すべきものではない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】前記した公知の反応染
料は、染色性能（例えば染色力やビルドアップ性）およ
び堅牢性（例えば耐光性、耐汗日光性や耐湿潤性）の面
で不十分であり、さらに改良された染料の提供が強く望
まれている。

【０００５】ビルドアップ性等に優れることは、経済的
な染色方法に対する要求レベルがますます高くなってき
ている今日、極めて重要な要素である。また、堅牢性に
優れることも、衣料などの高級化への要求がますます高
くなってきている今日、極めて重要な要素である。

【０００６】本発明者らは、上述の公知染料の不十分な
点を改良し、さらに染料に対して要求される要件を広く
満足できる新規な化合物を見出す目的で鋭意検討した結
果、本発明を完成した。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、遊離酸の形で
下記一般式（Ｉ）で示されるビスアゾ化合物を提供する
ものである。

【０００８】

【０００９】〔式中、Ａは置換基を有していてもよいア
ルキレンまたは−(ＣＨ₂)ｍ−Ｘ−(ＣＨ₂)ｎ− を表
し、 ここにＸは−Ｏ−、 −Ｓ−または−ＮＲ⁵ −、
ｍおよびｎは互いに独立に２、３または４、Ｒ⁵ は水素
または置換基を有していてもよいアルキルまたはフェニ
ル基であり；Ｂは下式（II）または(III)

【００１０】

【００１１】で示される基を表し、ここに＊印はアゾ基
に接続する結合、Ｒ⁶ は水素、メチルまたはメトキシで
あり；Ｄは置換基を有していてもよいフェニレンまたは
ナフチレン基を表し；Ｒ¹ およびＲ² は互いに独立に水
素または置換基を有していてもよいアルキルを表し；Ｒ
³ およびＲ⁴ は互いに独立に水素、置換基を有していて
もよいアルキル、フェニルもしくはナフチル基を表す
か、またはＲ³ とＲ⁴ が一緒になって複素環を形成で
き；Ｚ¹およびＺ²は互いに独立に−ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂
または−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｙを表し、ここにＹはアルカ
リの作用で脱離する基であり；Ｘ¹ およびＸ² の一方は
アミノを、他方はヒドロキシを表す〕

【００１２】また本発明は、上記一般式（Ｉ）で示され
るビスアゾ化合物を用いて繊維材料を染色または捺染す
る方法を提供する。

【００１３】一般式（Ｉ）において、Ａで表される置換
基を有していてもよいアルキレンとしては、Ｃ₁ 〜Ｃ₄
アルキル、ハロゲノ、ヒドロキシ、スルホ、シアノ、Ｃ
₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシカルボニ
ル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルカルボニルオキシおよびカルバ
モイルの群から選ばれる置換基により置換されていても
よいＣ₂ 〜Ｃ₄ アルキレンが挙げられる。なかでも、無
置換のＣ₂ 〜Ｃ₄ アルキレン、とりわけエチレンまたは
トリメチレンが好ましい。

【００１４】Ａが基−(ＣＨ₂)ｍ−Ｘ−(ＣＨ₂)ｎ−であ
って、そのＸが−ＮＲ⁵ −であるとき、好ましいＲ⁵ と
しては、水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、スルホで置換され
ていてもよいフェニルなどが例示され、とりわけ、水
素、メチルおよびエチルが好ましい。

【００１５】Ａで表される基−(ＣＨ₂)ｍ−Ｘ−(ＣＨ₂)
ｎ−のなかでも殊に、 ＸがＯであり、ｍおよびｎが互
いに独立に２または３であるものが好ましく、具体的に
は下式のものが挙げられる。

【００１６】−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂− −ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂− −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂− （各式の自由端は、いずれがＺ² に結合してもよい）

【００１７】Ａで表される基のなかで特に好ましいもの
は、エチレン、トリメチレンおよび−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−
ＣＨ₂ＣＨ₂−である。

【００１８】Ｂで表される前記式（II）または(III) の
基としては、次のようなものが例示される。

【００１９】

【００２０】（式中、＊印は前記の意味を表す）。なか
でも好ましいＢは、上記第１例、すなわち、２−スルホ
−１，５−フェニレン（１−位でアゾ基に結合する）な
どである。

【００２１】Ｄとしては、好ましくは、メチル、エチル
などのＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、メトキシ、エトキシなどの
Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、クロロ、ブロモなどのハロゲ
ノ、スルホおよびカルボキシの群から選ばれる１もしく
は２個の置換基により置換されていてもよいフェニレン
または、１もしくは２個のスルホで置換されていてもよ
いナフチレンが例示され、例えば次のような基を包含す
る。

【００２２】

【００２３】（式中、＊＊印はアゾ基に接続する結合を
表す）

【００２４】なかでも、一般式（Ｉ）においてＸ¹ がＯ
Ｈである場合には、Ｄとしては、アゾ基のオルト位にス
ルホを有するものが特に好ましく、例えば次のような基
が挙げられる。

【００２５】

【００２６】（式中、＊＊印は前記の意味を表す）

【００２７】一方、一般式（Ｉ）においてＸ¹ がＮＨ₂
である場合には、Ｄとしては、上記したようなアゾ基の
オルト位にスルホを有するものおよび、次式で示される
ものが、特に好ましい。

【００２８】

【００２９】（式中、＊＊印は前記の意味を表す）

【００３０】Ｙで表されるアルカリの作用で脱離する基
としては、例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、
リン酸エステル、酢酸エステル、ハロゲンなどがこれに
該当し、なかでも、硫酸エステルおよびハロゲンが好ま
しい。したがって、好ましいＺ¹ およびＺ² は、互いに
独立に−ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ 、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌま
たは−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈである。

【００３１】Ｒ¹ およびＲ² で表される置換基を有して
いてもよいアルキルとしては、Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキルが好
ましく、その置換基としては、ヒドロキシ、シアノ、ア
ルコキシ、ハロゲノ、カルバモイル、カルボキシ、アル
コキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、スルホ
およびスルファモイルが好ましい。 好ましいＲ¹ およ
びＲ² としては、例えば、水素、メチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、 s
ec−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプ
ロピル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチ
ル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、
２，３−ジヒドロキシプロピル、３，４−ジヒドロキシ
ブチル、シアノメチル、２−シアノエチル、３−シアノ
プロピル、メトキシメチル、エトキシメチル、２−メト
キシエチル、２−エトキシエチル、３−メトキシプロピ
ル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メト
キシプロピル、クロロメチル、ブロモメチル、 ２−ク
ロロエチル、２−ブロモエチル、３−クロロプロピル、
３−ブロモプロピル、４−クロロブチル、４−ブロモブ
チル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−
カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、１，２−
ジカルボキシエチル、カルバモイルメチル、２−カルバ
モイルエチル、３−カルバモイルプロピル、４−カルバ
モイルブチル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカ
ルボニルメチル、２−メトキシカルボニルエチル、２−
エトキシカルボニルエチル、３−メトキシカルボニルプ
ロピル、３−エトキシカルボニルプロピル、４−メトキ
シカルボニルブチル、４−エトキシカルボニルブチル、
メチルカルボニルオキシメチル、エチルカルボニルオキ
シメチル、２−メチルカルボニルオキシエチル、２−エ
チルカルボニルオキシエチル、３−メチルカルボニルオ
キシプロピル、３−エチルカルボニルオキシプロピル、
４−メチルカルボニルオキシブチル、４−エチルカルボ
ニルオキシブチル、スルホメチル、２−スルホエチル、
３−スルホプロピル、４−スルホブチル、スルファモイ
ルメチル、２−スルファモイルエチル、３−スルファモ
イルプロピルおよび４−スルファモイルブチルを挙げる
ことができる。なかでも、Ｒ¹ およびＲ² としては水素
または無置換低級アルキルが特に好ましく、とりわけ優
れているものとして、Ｒ¹ としては水素、Ｒ² として
は、水素、メチルおよびエチルが挙げられる。

【００３２】Ｒ³ およびＲ⁴ で表される置換基を有して
いてもよいアルキルとしては、例えば、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アル
コキシ、スルホ、カルボキシ、スルファモイル、カルバ
モイル、ヒドロキシ、クロロ、シアノ、カルボン酸エス
テル、スルホン酸エステル、置換されていてもよいフェ
ニルおよびスルファートの群から選ばれる１または２個
の置換基により置換されていてもよいＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキ
ルおよびシクロヘキシルが好ましい。Ｒ³ および／また
はＲ⁴ が置換されていてもよいフェニルで置換されたア
ルキルであるとき、かかるアルキルとしては、 Ｃ₁ 〜
Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、スルホおよびク
ロロの群から選ばれる１または２個の置換基により置換
されていてもよいフェニルで置換されたメチル（すなわ
ち置換されていてもよいベンジル）が好ましい。

【００３３】Ｒ³ および／またはＲ⁴ が置換基を有して
いてもよいアルキルであるとき、特に好ましいものとし
ては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、イソブチル、 sec−ブチル、β−ヒドロキ
シエチル、β−スルファートエチル、β−スルホエチ
ル、β−メトキシエチル、β−カルボキシエチル、β−
カルバモイルエチル、β−スルファモイルエチル、ベン
ジル、２−、３−または４−スルホベンジルなどが挙げ
られる。

【００３４】Ｒ³ およびＲ⁴ で表される置換基を有して
いてもよいフェニルとしては、例えば、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アル
キル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、スルホ、カルボキシ、ハ
ロゲノ（クロロ、ブロモなど）、ヒドロキシ、シアノ、
カルバモイル、スルファモイル、カルボン酸エステル、
β−ヒドロキシエチルスルホニル、アミノ、アシルアミ
ノ、およびアルキル（特にＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル）置換ア
ミノの群から選ばれる１または２個の置換基により置換
されていてもよいフェニルが好ましい。なかでも特に好
ましくは、フェニル、２−、３−または４−メチルフェ
ニル、２−、３−または４−メトキシフェニル、２−、
３−または４−エチルフェニル、２−、３−または４−
エトキシフェニル、２−、３−または４−カルボキシフ
ェニル、２−、３−または４−クロロフェニル、２−、
３−または４−スルホフェニル、３−スルホ−４−メト
キシフェニル、２−、３−または４−ヒドロキシフェニ
ルなどが挙げられる。

【００３５】Ｒ³ およびＲ⁴ で表される置換基を有して
いてもよいナフチルとしては、例えば、ヒドロキシ、カ
ルボキシ、スルホ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ア
ルコキシおよびハロゲノ（クロロなど）の群から選ばれ
る１、２または３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチルが好ましい。なかでも特に好ましくは、２
−、３−、４−、５−、６−、７−または８−スルホ−
１−ナフチル、１−、５−、６−、７−または８−スル
ホ−２−ナフチル、１，５−、５，７−、６，８−、
４，８−、４，７−、３，８−、４，６−、３，７−ま
たは３，６−ジスルホ−２−ナフチル、４，６，８−、
２，４，７−または３，６，８−トリスルホ−１−ナフ
チル、１，５，７−、４，６，８−または３，６，８−
トリスルホ−２−ナフチルなどが挙げられる。

【００３６】Ｒ³ とＲ⁴ が一緒になって複素環を形成す
るときの基−ＮＲ³Ｒ⁴ は、 通常５または６員の複素環
残基であることができ、例えば、ヘテロ原子がＮ原子１
個のみであるもののほか、Ｎ原子１個に加えてさらに
Ｎ、ＯおよびＳ原子から選ばれる１または２個のヘテロ
原子を含むものなどが挙げられる。具体的には、ピロリ
ジン、ピペリジン、ピペラジン、Ｎ−アルキルピペラジ
ン、モルホリン、ピロール、イミダゾールなどから導か
れる残基が例示される。なかでもモルホリンから導かれ
る基、すなわちモルホリノが好ましい。

【００３７】−ＮＲ³Ｒ⁴ で表される基のなかでは、 Ｒ
³ およびＲ⁴ の一方が置換されていてもよいフェニルで
ある場合がより好ましい。特に、Ｒ³ が水素、メチルま
たはエチルであり、Ｒ⁴ がＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ 〜
Ｃ₄ アルコキシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、ア
シルアミノまたはハロゲノで置換されていてもよいフェ
ニルである場合が好ましい。

【００３８】これら以外の−ＮＲ³Ｒ⁴ で表される基の
なかでは、 Ｒ³ およびＲ⁴ が互いに独立に水素また
は、 ヒドロキシ、カルボキシ、スルホ、カルバモイ
ル、スルファモイルもしくはハロゲンで置換されていて
もよいＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキルである場合、および−ＮＲ³
Ｒ⁴ がモルホリノである場合が、比較的好ましい。

【００３９】一般式（Ｉ）における基−ＮＲ³Ｒ⁴ を形
成するために用いられるＨＮＲ³Ｒ⁴で示される化合物と
しては、例えば次のようなものを挙げることができる。

【００４０】アンモニア；

【００４１】１−アミノベンゼン、 １−アミノ−２
−、−３−または−４−メチルベンゼン、１−アミノ−
３，４−または−３，５−ジメチルベンゼン、１−アミ
ノ−２−、−３−または−４−エチルベンゼン、１−ア
ミノ−２−、−３−または−４−メトキシベンゼン、
１−アミノ−２−、−３−または−４−エトキシベンゼ
ン、 １−アミノ−２−、−３−または−４−クロロベ
ンゼン、１−アミノ−２−、−３−または−４−ブロモ
ベンゼン、１−アミノ−２−、−３−または−４−フル
オロベンゼン、３−または４−アミノフェニルメタンス
ルホン酸、２−、３−または４−アミノベンゼンスルホ
ン酸、３−メチルアミノベンゼンスルホン酸、３−エチ
ルアミノベンゼンスルホン酸、４−メチルアミノベンゼ
ンスルホン酸、４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、
５−アミノベンゼン−１，３−ジスルホン酸、６−アミ
ノベンゼン−１，３−または−１，４−ジスルホン酸、
４−アミノベンゼン−１，２−ジスルホン酸、 ４−ア
ミノ−５−メチルベンゼン−１，２−ジスルホン酸、２
−、３−または４−アミノ安息香酸、５−アミノベンゼ
ン−１，３−ジカルボン酸、 ５−アミノ−２−ヒドロ
キシベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２−ヒドロキシ
ベンゼンスルホン酸、５−アミノ−２−エトキシベンゼ
ンスルホン酸、 Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−エチ
ルアミノベンゼン、１−メチルアミノ−３−または−４
−メチルベンゼン、１−メチルアミノ−２−、−３−ま
たは−４−クロロベンゼン、１−エチルアミノ−２−、
−３−または−４−クロロベンゼン、１−エチルアミノ
−３−または−４−メチルベンゼン、１−（２−ヒドロ
キシエチル）アミノ−３−メチルベンゼン、３−または
４−メチルアミノ安息香酸、１−アミノ−２，４−ジメ
チルベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−５−メチル
ベンゼン、１−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼン、
２−、３−または４−アミノフェノール、１−アミノ−
３−または−４−アセチルアミノベンゼン、２，４−ま
たは２，５−ジアミノベンゼンスルホン酸、１−アミノ
ベンゼン−３−または−４−（β−ヒドロキシエチルス
ルホン）、２−、４−、５−、６−、７−または８−ア
ミノナフタレン−１−スルホン酸、１−、４−、５−、
６−、７−または８−アミノナフタレン−２−スルホン
酸、７−メチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７
−エチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７−ブチ
ルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７−イソブチル
アミノナフタレン−２−スルホン酸、４−、５−、６
−、７−または８−アミノナフタレン−１，３−ジスル
ホン酸、２−、３−または４−アミノナフタレン−１，
５−ジスルホン酸、４−または８−アミノナフタレン−
１，６−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１，７
−ジスルホン酸、３−または４−アミノナフタレン−
２，６−ジスルホン酸、３−または４−アミノナフタレ
ン−２，７−ジスルホン酸、６−または７−アミノナフ
タレン−１，３，５−トリスルホン酸、４−、７−また
は８−アミノナフタレン−１，３，６−トリスルホン
酸、４−アミノナフタレン−１，３，７−トリスルホン
酸のような芳香族アミン類；

【００４２】メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピ
ルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イ
ソブチルアミン、 sec−ブチルアミン、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、アリルアミ
ン、２−クロロエチルアミン、２−メトキシエチルアミ
ン、２−アミノエタノール、２−メチルアミノエタノー
ル、ビス（２−ヒドロキシエチル）アミン、２−アセチ
ルアミノエチルアミン、１−アミノ−２−プロパノー
ル、３−メトキシプロピルアミン、１−アミノ−３−ジ
メチルアミノプロパン、２−アミノエタンスルホン酸ア
ミド、２−アミノエタンスルホン酸、アミノメタンスル
ホン酸、２−メチルアミノエタンスルホン酸アミド、２
−メチルアミノエタンスルホン酸、３−アミノ−１−プ
ロパンスルホン酸、２−スルファートエチルアミン、ア
ミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、３−アミノプロピオン
酸、３−アミノプロピオン酸アミド、３−メチルアミノ
プロピオン酸、３−メチルアミノプロピオン酸アミド、
ε−アミノカプロン酸、ベンジルアミン、２−、３−ま
たは４−クロロベンジルアミン、４−メチルベンジルア
ミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、２−、３−または４
−スルホベンジルアミン、２−フェニルエチルアミン、
１−フェニルエチルアミン、１−フェニル−２−プロピ
ルアミンのような脂肪族アミン類；および

【００４３】ピロリジン、ピペラジン、Ｎ−アルキルピ
ペラジン、モルホリン、 ピペリジン、ピロール、イミ
ダゾールのような複素環化合物。

【００４４】なかでも特に好ましいＨＮＲ³Ｒ⁴ として
は、 例えば、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エ
チルアニリン、２−、３−または４−クロロアニリン、
Ｎ−メチル−２−、−３−または−４−クロロアニリ
ン、Ｎ−エチル−２−、−３−または−４−クロロアニ
リン、２−、３−または４−メチルアニリン、２−、３
−または４−エチルアニリン、２−、３−または４−メ
トキシアニリン、２−、３−または４−エトキシアニリ
ン、２−、３−または４−ヒドロキシアニリン、アニリ
ン−２−、−３−または−４−スルホン酸、３−または
４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、３−または４−
エチルアミノベンゼンスルホン酸、２−、３−または４
−カルボキシアニリン、アンモニア、メチルアミン、エ
チルアミン、ジメチルアミン、タウリン、Ｎ−メチルタ
ウリン、モノ−もしくはジ−エタノールアミン、２−ス
ルファモイルエチルアミン、２−カルバモイルエチルア
ミンおよびモルホリンを挙げることができる。これらの
なかでも、とりわけアニリンまたはその誘導体が好まし
い。

【００４５】一般式（Ｉ）で示される化合物のうち、好
ましいものとしては、遊離酸の形で下記一般式（IV）で
示されるビスアゾ化合物を挙げることができる。

【００４６】

【００４７】〔式中、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ａ、Ｚ¹ およ
びＺ² は前記の意味を有し、Ｒ⁷ は水素またはスルホを
表す〕。とりわけ上記一般式（IV）中、Ｒ³ が水素、メ
チルまたはエチルであって、かつ、Ｒ⁴ が置換基を有し
ていてもよいフェニルである場合か、Ｒ³ およびＲ⁴ が
互いに独立に水素または、ヒドロキシ、カルボキシ、ス
ルホ、カルバモイルもしくはスルファモイルで置換され
ていてもよいＣ₁ 〜Ｃ₄アルキルである場合、あるいは
基−ＮＲ³ Ｒ⁴ がモルホリノである場合のいずれかのケ
ースであって、さらにＲ² が水素、メチルまたはエチル
であり、そしてＡがエチレン、トリメチレンまたは−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−であるものが好適である。

【００４８】一般式（Ｉ）のなかで別の好ましいビスア
ゾ化合物は、遊離酸の形で下記一般式（Ｖ）で示され
る。

【００４９】

【００５０】〔式中、Ｒ² 、Ａ、Ｚ¹ およびＺ² は前記
の意味を表し、Ｒ⁸ は水素、メチルまたはエチルを表
し、Ｒ⁹ は置換基を有していてもよいフェニルを表し、
Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は互いに独立に水素、メチル、メトキシ
またはスルホを表す〕。とりわけ一般式（Ｖ）中、Ｒ²
が水素、メチルまたはエチルであり、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹が
水素であり、Ａがエチレン、トリメチレンまたは−ＣＨ
₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−であるものが好適である。

【００５１】本発明化合物は、遊離酸の形でまたはその
塩の形で存在し、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土
類金属塩、なかでもナトリウム塩、カリウム塩およびリ
チウム塩が好ましい。

【００５２】本発明化合物は、例えば次のようにして製
造することができる。遊離酸の形で下記一般式（VI）

【００５３】

【００５４】〔式中、Ｂ、Ｄ、Ｒ¹ 、Ｘ¹ 、Ｘ² および
Ｚ¹ は前記の意味を表す〕で示されるビスアゾ中間化合
物、下記一般式(VII)

【００５５】

【００５６】〔式中、Ｒ² 、ＡおよびＺ² は前記の意味
を表す〕で示される脂肪族アミン化合物、および下記一
般式(VIII)

【００５７】ＨＮＲ³ Ｒ⁴ (VIII)

【００５８】〔式中、Ｒ³ およびＲ⁴ は前記の意味を表
す〕で示されるアミン化合物を、２，４，６−トリハロ
ゲノ−ｓ−トリアジンと任意の順序で縮合させることに
より、一般式（Ｉ）の化合物を得ることができる。

【００５９】２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジ
ンとの縮合反応においては、一般式(VII) および(VIII)
で示される化合物を一次的または二次的に縮合した後、
最後に一般式（VI）で示されるビスアゾ中間化合物を三
次的に縮合させるのが好ましいが、縮合反応の順序は特
に制限されるものではない。また、縮合反応の条件も特
に制限されないが、例えば、一次的には温度−１０℃な
いし＋４０℃でｐＨ１ないし１０、二次的には温度０℃
ないし７０℃でｐＨ２ないし１０、三次的には温度１０
℃ないし１００℃でｐＨ２ないし９に調整しながら縮合
させて、一般式（Ｉ）で示される化合物またはその塩を
得ることができる。

【００６０】本発明化合物はまた、例えば次のようにし
ても製造することができる。上述した製法で用いた前記
一般式（VI）のビスアゾ中間化合物の代わりに、下記一
般式（IX）

【００６１】

【００６２】〔式中、ＢおよびＲ¹ は前記の意味を表
す〕で示されるジアミン化合物を縮合成分として用い、
前記のようにして合成される下記一般式（Ｘ)

【００６３】

【００６４】〔式中、Ｂ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ａ
およびＺ² は前記の意味を表す〕で示されるアミン化合
物と、下記一般式（XI）

【００６５】Ｚ¹ −Ｄ−ＮＨ₂ （XI）

【００６６】〔式中、ＤおよびＺ¹ は前記の意味を表
す〕で示されるアミン化合物とを、それぞれ常法に従っ
てジアゾ化し、遊離酸の形で下記一般式(XII)

【００６７】

【００６８】で示される１−アミノ−８−ナフトール化
合物と任意の順序でカップリングすることにより、一般
式（Ｉ）の化合物を得ることができる。ここでのカップ
リング反応は、一次的には温度−１０℃ないし＋３０℃
でｐＨ０ないし４、二次的には温度０℃ないし４０℃で
ｐＨ２ないし８に調整しながら行うことができる。

【００６９】さらに別法として、下記一般式(XIII)、(X
IV) または（XV）

【００７０】

【００７１】〔式中、Ａ、Ｂ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴
およびＺ² は前記の意味を表し、Ｔはハロゲノを表す〕
で示されるアミン化合物のいずれかをジアゾ成分として
用い、一般式(XII) の１−アミノ−８−ナフトール化合
物とカップリングした後、一般式(VII）および／または
一般式(VIII)のアミン化合物と縮合反応を行い、次いで
一般式（XI）のアミン化合物のジアゾ化物とカップリン
グすることによっても、一般式（Ｉ）で示される化合物
を製造することができる。

【００７２】一般式（Ｉ）においてＺ¹ およびＺ² で表
される基が −ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｙであって、そのＹで表
されるアルカリの作用で脱離する基が硫酸エステルやリ
ン酸エステルのようなエステル類である場合、当該エス
テル基の形成は、縮合反応あるいはカップリング反応の
後に行ってもよい。すなわち、前記した本発明化合物の
製造に用いた一般式(VII）および（XI）の各化合物の代
わりに、それぞれ下記一般式(VIIa)および(XIa)

【００７３】

【００７４】〔式中、Ａ、ＤおよびＲ² は前記の意味を
表す〕で示されるアミン化合物を用い、前記の方法に準
じて合成を行ってエステル化物の前駆体を得、その後、
常法に従ってエステル化を行うことによっても、一般式
（Ｉ）の化合物を得ることができる。

【００７５】原料の２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−ト
リアジンとしては、特に塩化シアヌルおよびフッ化シア
ヌルが好ましい。

【００７６】一般式(XII) で示される１−アミノ−８−
ナフトール化合物としては、Ｈ酸およびＫ酸が好まし
く、なかでも特にＨ酸が好ましい。

【００７７】本発明における色素母体〔前記一般式（V
I）において、Ｚ¹ が水素である化合物〕として、例え
ば次のものが挙げられる。

【００７８】１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホナフ
ト−２′−イルアゾ）−７−（５″−アミノ−２″−ス
ルホフェニルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−
ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホナ
フト−２′−イルアゾ）−７−（５″−アミノ−２″−
スルホフェニルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，５
−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（５′−アミノ
−２′−スルホフェニルアゾ）−７−（１″−スルホナ
フト−２″−イルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，
６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（５′−アミ
ノ−２′−スルホフェニルアゾ）−７−（１″−スルホ
ナフト−２″−イルアゾ）−８−アミノナフタレン−
３，５−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（１′，
７′−ジスルホナフト−２′−イルアゾ）−７−（５″
−アミノ−２″−スルホフェニルアゾ）−８−アミノナ
フタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２
−（５′−アミノ−２′−スルホフェニルアゾ）−７−
（１″，７″−ジスルホフェニルナフト−２″−イルア
ゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、
１−ヒドロキシ−２−（５′−アミノ−２′−スルホフ
ェニルアゾ）−７−（６″−スルホナフト−２″−イル
アゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン
酸、１−ヒドロキシ−２−（５′−アミノ−２′−スル
ホフェニルアゾ）−７−（８″−スルホナフト−２″−
イルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホ
ン酸、１−ヒドロキシ−２−（５′−アミノ−２′−ス
ルホフェニルアゾ）−７−（６″−スルホナフト−２″
−イルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，５−ジスル
ホン酸、１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホナフト−
２′−イルアゾ）−７−（４″−アミノ−２″−スルホ
フェニルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸、

【００７９】１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホ−
５′−アミノメチルナフト−２′−イルアゾ）−７−
（２″−スルホフェニルアゾ）−８−アミノナフタレン
−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（２′
−スルホフェニルアゾ）−７−（１″−スルホ−５″−
アミノメチルナフト−２″−イルアゾ）−８−アミノナ
フタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２
−（１′−スルホ−５′−アミノメチルナフト−２′−
イルアゾ）−７−（１″−スルホナフト−２″−イルア
ゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、
１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホナフト−２′−イ
ルアゾ）−７−（１″−スルホ−５″−アミノメチルナ
フト−２″−イルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，
６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（１′，７′
−ジスルホ−５′−アミノメチルナフト−２′−イルア
ゾ）−７−（２″−スルホフェニルアゾ）−８−アミノ
ナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−
２−（２′−スルホフェニルアゾ）−７−（１″，７″
−ジスルホ−５″−アミノメチルナフト−２″−イルア
ゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、
１−ヒドロキシ−２−（５′−アミノメチル−４′−メ
チル−２′−スルホフェニルアゾ）−７−（１″−スル
ホナフト−２″−イルアゾ）−８−アミノナフタレン−
３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（１′−
スルホナフト−２′−イルアゾ）−７−（５″−アミノ
メチル−４″−メチル−２″−スルホフェニルアゾ）−
８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒ
ドロキシ−２−（２′−スルホフェニルアゾ）−７−
（５″−アミノ−２″−スルホフェニルアゾ）−８−ア
ミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキ
シ−２−（５′−アミノ−２′−スルホフェニルアゾ）
−７−（２″−スルホフェニルアゾ）−８−アミノナフ
タレン−３，６−ジスルホン酸、

【００８０】１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホナフ
ト−２′−イルアゾ）−７−（１″，７″−ジスルホ−
５″−アミノメチルナフト−２″−イルアゾ）−８−ア
ミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキ
シ−２−（１′−スルホナフト−２′−イルアゾ）−７
−（５″−アミノ−４″−メチル−２″−スルホフェニ
ルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン
酸、１−ヒドロキシ−２−（５′−アミノ−２′−スル
ホフェニルアゾ）−７−フェニルアゾ−８−アミノナフ
タレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−
（１′−スルホナフト−２′−イルアゾ）−７−（４″
−アミノ−５″−メトキシ−２″−スルホフェニルア
ゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、
１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホナフト−２′−イ
ルアゾ）−７−（５″−アミノ−４″−メトキシ−２″
−スルホフェニルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，
６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（２′−スル
ホフェニルアゾ）−７−（４″−アミノ−５″−メトキ
シ−２″−スルホフェニルアゾ）−８−アミノナフタレ
ン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−
（４′−アミノ−５′−メトキシ−２′−スルホフェニ
ルアゾ）−７−（１″−スルホナフト−２″−イルア
ゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、
１−ヒドロキシ−２−（５′−アミノ−４′−メトキシ
−２′−スルホフェニルアゾ）−７−（１″−スルホナ
フト−２″−イルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，
６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（４′−アミ
ノ−５′−メトキシ−２′−スルホフェニルアゾ）−７
−（２″−スルホフェニルアゾ）−８−アミノナフタレ
ン−３，６−ジスルホン酸。

【００８１】本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒド
ロキシ基含有またはカルボンアミド基含有材料の染色ま
たは捺染に使用できる。材料は繊維材料の形で、あるい
はその混紡材料の形で使用されるのが好ましい。

【００８２】ヒドロキシ基含有材料は、天然または合成
ヒドロキシ基含有材料、例えばセルロース繊維材料また
はその再生生成物およびポリビニルアルコールであるこ
とができる。セルロース繊維材料は、木綿、あるいはそ
の他の植物繊維、例えばリネン、麻、ジュートおよびラ
ミー繊維が好ましい。再生セルロース繊維は、例えばビ
スコース・ステープルおよびフィラメント・ビスコース
である。

【００８３】カルボンアミド基含有材料は、例えば合成
または天然のポリアミドおよびポリウレタン、特に繊維
の形で、例えば羊毛およびその他の動物毛、絹、皮革、
ポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１
１およびポリアミド−４であることができる。

【００８４】本発明化合物は、上述の材料上に、特に上
述の繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、
染色または捺染できる。

【００８５】例えばセルロース繊維上に吸尽染色する場
合、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結
合剤の存在下、場合により中性塩、例えば芒硝または食
塩を加え、所望によっては、溶解助剤、浸透剤または均
染剤を併用し、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽
を促進する中性塩は、本来の染色温度に達した後に初め
て、またはそれ以前に、場合によっては分割して添加で
きる。

【００８６】パジング法に従ってセルロース繊維を染色
する場合、室温または高められた温度でパッドし、乾燥
後、スチーミングまたは乾熱によって固着できる。

【００８７】セルロース繊維に対して捺染を行う場合、
一相で、例えば重曹またはその他の酸結合剤を含有する
捺染ペーストで捺染し、次いで９５℃ないし１６０℃で
スチーミングすることによって、あるいは二相で、例え
ば中性または弱酸性捺染ペーストで捺染し、これを熱い
電解質含有アルカリ性浴に通過させ、またはアルカリ性
電解質含有パジング液でオーバーパジングし、次いでス
チーミングまたは乾熱処理して実施できる。

【００８８】捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソー
ダや澱粉エーテルのような糊剤または乳化剤が、所望に
よっては、例えば尿素のような通常の捺染助剤および／
または分散剤と併用して用いられる。

【００８９】セルロース繊維上に本発明化合物を固定さ
せるのに適した酸結合剤は、例えばアルカリ金属の水酸
化物、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と無機また
は有機酸との水溶性塩基性塩、あるいは加熱状態でアル
カリを遊離する化合物であることができる。特に、アル
カリ金属の水酸化物および弱ないし中程度の強さの無機
または有機酸のアルカリ金属塩が挙げられ、これらのな
かでも、ナトリウムまたはカリウムの水酸化物、ナトリ
ウム塩およびカリウム塩が好ましい。このような酸結合
剤として具体的には、苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭
酸ソーダ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二または第
三燐酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダな
どが挙げられる。

【００９０】合成または天然のポリアミドおよびポリウ
レタン繊維の染色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴から
ｐＨ値の制御下に吸尽させ、次に固着させるため中性、
場合によりアルカリ性のｐＨ値に変化させることによっ
て行うことができる。染色は通常６０℃ないし１２０℃
の温度で実施できる。均染性を達成するために、通常の
均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モルのアミノベンゼ
ンスルホン酸またはアミノナフタレンスルホン酸との縮
合生成物あるいは、例えばステアリルアミンとエチレン
オキサイドとの付加生成物を用いることもできる。

【００９１】本発明化合物は、繊維材料に対する染色お
よび捺染において優れた性能を発揮する点に特徴があ
る。特にセルロース繊維材料の染色に好適であり、この
化合物から得られる染色物は、良好な耐光性と耐汗日光
性、優れた耐湿潤性、例えば耐洗濯性、耐過酸化洗濯
性、耐塩素性、耐汗性、耐酸加水分解性および耐アルカ
リ性、さらに良好な耐摩擦性と耐アイロン性を有する。

【００９２】また、優れた染色力、ビルドアップ性、均
染性およびウォッシュオフ性、さらに良好な溶解性と吸
尽・固着性を有する点、染色温度、塩やアルカリ剤など
の染色助剤の量や浴比の変動による影響を受けにくく、
安定した品質の染色物が得られる点において特徴を有す
る。

【００９３】さらには、得られた染色物のフィックス処
理時や樹脂加工時における変色が少なく、保存時の塩基
性物質との接触による変化が少ないことも特徴である。

【００９４】本発明化合物は、例えば、特開昭 61-1554
69号、特開昭 59-161463号、特開昭56-15481 号、特開
昭 57-89679 号、特開昭 60-6754号、特開昭 50-178
号、特開昭 56-118976号、特開昭 63-77974 号、特開昭
57-2365号、特開昭 59-15451号、特開昭 56-9483号、
特開昭 60-123559号および特開昭 56-128380号公報に記
載されているいずれか１種または２種以上の繊維反応性
染料と配合染色しても、良好な結果を与える。また本発
明化合物は、スミフィックス スプラ、スミフィック
ス、レバフィックス、レマゾール等の冠称名で市販され
ている染料と配合染色しても、良好な結果を与える。

【００９５】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例によって限定されるもので
はない。例中、部は重量部を表す。

【００９６】実施例１ 常法により、 ２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸
３.7６部と塩化シアヌル３.6９部を、ｐＨ２〜４、温度
０〜１５℃で縮合させ、次に２−（β−ヒドロキシエチ
ルスルホニル）エチルアミン３.0６部を、ｐＨ６〜９、
温度１５〜４０℃で縮合させた。これを常法によりジア
ゾ化した後、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−
３，６−ジスルホン酸６.3９部と、温度０〜１５℃、ｐ
Ｈ１〜３.5でカップリングさせ、さらに２−アミノナフ
タレン−６−β−スルファートエチルスルホン−１−ス
ルホン酸８.2３部のジアゾ化合物を、ｐＨ４〜８、温度
０〜３０℃でカップリングさせた。次に３−アミノベン
ゼンスルホン酸３.4７部を、ｐＨ２〜５、温度５０〜８
０℃で縮合させた。得られた生成物を常法により硫酸エ
ステル化した後、塩析して、遊離酸の形で下式で示され
るビスアゾ化合物を得た。

【００９７】

【００９８】（λmax ＝６１０nm、水性媒体中）

【００９９】実施例２ 実施例１において使用した２−アミノナフタレン−６−
β−スルファートエチルスルホン−１−スルホン酸、１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスル
ホン酸、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、３−ア
ミノベンゼンスルホン酸および２−（β−ヒドロキシエ
チルスルホニル）エチルアミンの代わりに、順に下表第
２欄、第３欄、第４欄、第５欄および第６欄の化合物を
用いて、実施例１と同様の方法で合成し、各々対応する
ビスアゾ化合物を得、染色して下表第７欄に示す色調の
染色物を得た。なお、上記の合成に際して、塩化シアヌ
ルに対する一次的縮合と二次的縮合の順序を替えて行っ
ても、 同様の結果であった。また、第６欄の化合物の
代わりに、それぞれ対応する硫酸エステル体を用いて合
成し、最後のエステル化を省略しても、同様の結果が得
られた。この場合、第２欄に前記一般式(XIa) の化合物
を示してある例では、第２欄の化合物として対応する硫
酸エステル体を用いて行った。

【０１００】

【表１】

【０１０１】

【表２】

【０１０２】

【表３】

【０１０３】

【表４】

【０１０４】

【表５】

【０１０５】

【表６】

【０１０６】

【表７】

【０１０７】

【表８】

【０１０８】実施例３ 常法により、２−アミノベンゼンスルホン酸３.4７部と
塩化シアヌル３.6９部とを、ｐＨ２〜５、温度０〜１５
℃で縮合させ、次に２−（β−ヒドロキシエチルスルホ
ニル）エチルアミン３.0６部を、ｐＨ６〜９、温度１５
〜４０℃で縮合させ、さらに２，４−ジアミノベンゼン
スルホン酸３.7６部を、ｐＨ２〜５、温度５０〜８０℃
で縮合させた。得られた縮合物を常法によりジアゾ化
後、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−
ジスルホン酸６.3９部と、温度０〜１５℃、ｐＨ１〜
３.5にてカップリングし、さらに２−アミノナフタレン
−６−β−スルファートエチルスルホン−１−スルホン
酸８.2３部のジアゾ化合物を、ｐＨ４〜８、温度０〜３
０℃でカップリングさせた。次いで、得られたカップリ
ング物を常法により硫酸エステル化した後、塩析して、
遊離酸の形で下式で示されるビスアゾ化合物を得た。

【０１０９】

【０１１０】（λmax ＝６１０nm、水性媒体中）

【０１１１】実施例４ 実施例３において使用した２−アミノナフタレン−６−
β−スルファートエチルスルホン−１−スルホン酸、１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスル
ホン酸、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、２−ア
ミノベンゼンスルホン酸および２−（β−ヒドロキシエ
チルスルホニル）エチルアミンの代わりに、順に下表第
２欄、第３欄、第４欄、第５欄および第６欄の化合物を
用いて、実施例３と同様の方法で合成し、各々対応する
ビスアゾ化合物を得、染色して下表第７欄に示す色調の
染色物を得た。なお、上記の合成に際して、塩化シアヌ
ルに対する一次的縮合と二次的縮合の順序を替えて行っ
ても、 同様の結果であった。また、第６欄の化合物の
代わりに、それぞれ対応する硫酸エステル体を用いて合
成し、最後のエステル化を省略しても、同様の結果が得
られた。この場合、第２欄に前記一般式(XIa) の化合物
を示してある例では、第２欄の化合物として対応する硫
酸エステル体を用いて行った。

【０１１２】

【表９】

【０１１３】

【表１０】

【０１１４】

【表１１】

【０１１５】

【表１２】

【０１１６】

【表１３】

【０１１７】

【表１４】

【０１１８】

【表１５】

【０１１９】実施例５ 常法により、 ２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸
３.7６部と塩化シアヌル３.6９部を、ｐＨ２〜４、温度
０〜１５℃で縮合させ、次に、３−（β−クロロエチル
スルホニル）プロピルアミン３.7２部を、ｐＨ６〜９、
温度１５〜４０℃で縮合させ、さらに４−アミノベンゼ
ンスルホン酸３.4７部を、ｐＨ２〜５、温度５０〜８０
℃で縮合させた。得られた縮合物を常法によりジアゾ化
後、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−
ジスルホン酸６.3９部と、温度０〜１５℃、ｐＨ１〜
３.5にてカップリングし、さらに２−アミノナフタレン
−６−β−スルファートエチルスルホン−１−スルホン
酸８.2３部のジアゾ化合物を、ｐＨ４〜８、温度０〜３
０℃でカップリングさせた。次いで塩析して、遊離酸の
形で下式で示されるビスアゾ化合物を得た。

【０１２０】

【０１２１】（λmax ＝６１２nm、水性媒体中）

【０１２２】実施例６ 実施例５において使用した２−アミノナフタレン−６−
β−スルファートエチルスルホン−１−スルホン酸、１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスル
ホン酸、 ２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、４−
アミノベンゼンスルホン酸および３−（β−クロロエチ
ルスルホニル）プロピルアミンの代わりに、順に下表第
２欄、第３欄、第４欄、第５欄および第６欄の化合物を
用い、実施例５の方法に準じて合成し、各々対応するビ
スアゾ化合物を得、染色して下表第７欄に示す色調の染
色物を得た。なお、合成に際して、塩化シアヌルに対す
る一次的縮合、二次的縮合および三次的縮合の順序を替
えて行っても、同様の結果であった。

【０１２３】

【表１６】

【０１２４】

【表１７】

【０１２５】

【表１８】

【０１２６】

【表１９】

【０１２７】実施例７ 実施例１と同様に、ただし、１−アミノ−８−ヒドロキ
シナフタレン−３，６−ジスルホン酸と２種のジアゾ化
合物のカップリング順序を逆転させて実施し、遊離酸の
形で下式で示されるビスアゾ化合物を得た。

【０１２８】

【０１２９】（λmax ＝６１５nm、水性媒体中）

【０１３０】実施例８ 実施例２で用いた第２〜６欄の各化合物を用い、実施例
７と同様の方法で対応するビスアゾ化合物を合成し、染
色を行いネイビー色の染色物を得た。なお、塩化シアヌ
ルに対する一次的縮合と二次的縮合の順序を替えても、
同様の結果であった。 また、第６欄の化合物の代わり
に、それぞれ対応する硫酸エステル体を用いて合成し、
最後のエステル化を省略しても、同様の結果が得られ
た。この場合、第２欄に前記一般式(XIa) の化合物を示
してある例では、第２欄の化合物として対応する硫酸エ
ステル体を用いて行った。

【０１３１】実施例９ 実施例７において使用した２−アミノナフタレン−６−
β−スルファートエチルスルホン−１−スルホン酸、１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスル
ホン酸、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、３−ア
ミノベンゼンスルホン酸および２−（β−ヒドロキシエ
チルスルホニル）エチルアミンの代わりに、順に下表第
２欄、第３欄、第４欄、第５欄および第６欄の化合物を
用いて、実施例７と同様に合成し、各々対応するビスア
ゾ化合物を得、染色して下表第７欄に示す色調の染色物
を得た。なお、塩化シアヌルに対する一次的縮合と二次
的縮合の順序を替えて合成しても、同様の結果であっ
た。また、第６欄の化合物の代わりに、それぞれ対応す
る硫酸エステル体を用いて合成し、最後のエステル化を
省略しても、同様の結果が得られた。この場合、第２欄
に前記一般式(XIa) の化合物を示してある例では、第２
欄の化合物として対応する硫酸エステル体を用いて行っ
た。

【０１３２】

【表２０】

【０１３３】

【表２１】

【０１３４】

【表２２】

【０１３５】

【表２３】

【０１３６】

【表２４】

【０１３７】

【表２５】

【０１３８】

【表２６】

【０１３９】

【表２７】

【０１４０】実施例１０ 実施例３と同様に、ただし、１−アミノ−８−ヒドロキ
シナフタレン−３，６−ジスルホン酸と２種のジアゾ化
合物のカップリング順序を逆転させて実施し、遊離酸の
形で下式で示されるビスアゾ化合物を得た。

【０１４１】

【０１４２】（λmax ＝６１４nm、水性媒体中）

【０１４３】実施例１１ 実施例４で用いた第２〜６欄の各化合物を用い、実施例
１０と同様の方法で対応するビスアゾ化合物を合成し、
染色を行いネイビー色の染色物を得た。なお、塩化シア
ヌルに対する一次的縮合と二次的縮合の順序を替えて
も、同様の結果であった。また、第６欄の化合物の代わ
りに、それぞれ対応する硫酸エステル体を用いて合成
し、最後のエステル化を省略しても、同様の結果が得ら
れた。この場合、第２欄に前記一般式(XIa) の化合物を
示してある例では、第２欄の化合物として対応する硫酸
エステル体を用いて行った。

【０１４４】実施例１２ 実施例１０において使用した２−アミノナフタレン−６
−β−スルファートエチルスルホン−１−スルホン酸、
１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、２−
アミノベンゼンスルホン酸および２−（β−ヒドロキシ
エチルスルホニル）エチルアミンの代わりに、 順に下
表第２欄、第３欄、第４欄、第５欄および第６欄の化合
物を用いて、実施例１０と同様に合成し、各々対応する
ビスアゾ化合物を得、染色して下表第７欄に示す色調の
染色物を得た。なお、塩化シアヌルに対する一次的縮合
と二次的縮合の順序を替えても、同様の結果であった。
また、第６欄の化合物の代わりに、それぞれ対応する硫
酸エステル体を用いて合成し、最後のエステル化を省略
しても、同様の結果が得られた。この場合、第２欄に前
記一般式(XIa) の化合物を示してある例では、第２欄の
化合物として対応する硫酸エステル体を用いて行った。

【０１４５】

【表２８】

【０１４６】

【表２９】

【０１４７】

【表３０】

【０１４８】

【表３１】

【０１４９】

【表３２】

【０１５０】

【表３３】

【０１５１】

【表３４】

【０１５２】

【表３５】

【０１５３】実施例１３ 実施例５と同様に、ただし、１−アミノ−８−ヒドロキ
シナフタレン−３，６−ジスルホン酸と２種のジアゾ化
合物のカップリング順序を逆転させて実施し、遊離酸の
形で下式で示されるビスアゾ化合物を得た。

【０１５４】

【０１５５】（λmax ＝６１８nm、水性媒体中）

【０１５６】実施例１４ 実施例６で用いた第２〜６欄の各化合物を用い、実施例
１３と同様の方法で対応するビスアゾ化合物を合成し、
染色を行いネイビー色の染色物を得た。なお、塩化シア
ヌルに対する一次的縮合、二次的縮合および三次的縮合
の順序を替えても、同様の結果であった。

【０１５７】実施例１５ 実施例１３において使用した２−アミノナフタレン−６
−β−スルファートエチルスルホン−１−スルホン酸、
１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、４−
アミノベンゼンスルホン酸、３−（β−クロロエチルス
ルホニル）プロピルアミンの代わりに、順に下表第２
欄、第３欄、第４欄、第５欄および第６欄の化合物を用
いて、実施例１３と同様の方法で合成し、各々対応する
ビスアゾ化合物を得、染色して下表第７欄に示す色調の
染色物を得た。なお、合成に際して、塩化シアヌルに対
する一次的縮合、二次的縮合および三次的縮合の順序を
替えて行っても、同様の結果であった。

【０１５８】

【表３６】

【０１５９】

【表３７】

【０１６０】

【表３８】

【０１６１】実施例１６ 実施例１〜１５で得られた各々のビスアゾ化合物０.1、
０.3および０.6部を、それぞれ水２００部に溶解し、芒
硝１０部と木綿１０部を加え、 ６０℃に昇温し、炭酸
ソーダ４部を加えて１時間染色した。水洗、ソーピン
グ、水洗、そして乾燥を行い、諸堅牢度に優れ、良好な
ビルドアップ性を有するネイビー色の染色物が得られ
た。

【０１６２】実施例１７ 実施例１〜１５で得られた各々のビスアゾ化合物を用い
て、以下の組成をもつ色糊を作った。

【０１６３】ビスアゾ化合物 ５部 尿 素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱 湯 ２５部 重 曹 ２部 水 １３部

【０１６４】この色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行い、湯洗い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥し、諸
堅牢度に優れたネイビー色の捺染物が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 赤堀 金吾 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住 友化学工業株式会社内

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】遊離酸の形で下記一般式（Ｉ） 〔式中、Ａは置換基を有していてもよいアルキレンまた
   は−(ＣＨ₂)ｍ−Ｘ−(ＣＨ₂)ｎ− を表し、 ここにＸ
   は−Ｏ−、 −Ｓ−または−ＮＲ⁵ −、ｍおよびｎは互
   いに独立に２、３または４、Ｒ⁵ は水素または置換基を
   有していてもよいアルキルまたはフェニル基であり；Ｂ
   は下式（II）または(III) で示される基を表し、ここに＊印はアゾ基に接続する結
   合、Ｒ⁶ は水素、メチルまたはメトキシであり；Ｄは置
   換基を有していてもよいフェニレンまたはナフチレン基
   を表し；Ｒ¹ およびＲ² は互いに独立に水素または置換
   基を有していてもよいアルキルを表し；Ｒ³ およびＲ⁴
   は互いに独立に水素、置換基を有していてもよいアルキ
   ル、フェニルもしくはナフチル基を表すか、またはＲ³
   とＲ⁴ が一緒になって複素環を形成でき；Ｚ¹およびＺ²
   は互いに独立に−ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ または−ＳＯ₂ＣＨ
   ₂ＣＨ₂Ｙを表し、ここにＹはアルカリの作用で脱離する
   基であり；Ｘ¹ およびＸ² の一方はアミノを、他方はヒ
   ドロキシを表す〕で示されるビスアゾ化合物。
2. 【請求項２】Ｒ³ が水素、メチルまたはエチルであっ
   て、Ｒ⁴ が置換基を有していてもよいフェニルである請
   求項１に記載の化合物。
3. 【請求項３】Ｒ³ およびＲ⁴ が互いに独立に水素また
   は、 ヒドロキシ、カルボキシ、スルホ、 カルバモイ
   ル、スルファモイルもしくはハロゲンで置換されていて
   もよいＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキルである請求項１に記載の化合
   物。
4. 【請求項４】基−ＮＲ³Ｒ⁴ が、 １個のＮ原子を含むほ
   か、さらにＮ、ＯおよびＳ原子から選ばれる１または２
   個のヘテロ原子を含んでもよい５または６員の複素環残
   基である請求項１に記載の化合物。
5. 【請求項５】基−ＮＲ³Ｒ⁴ がモルホリノである請求項
   ４に記載の化合物。
6. 【請求項６】Ａがエチレン、トリメチレンまたはテトラ
   メチレンである請求項１〜５のいずれかに記載の化合
   物。
7. 【請求項７】Ａが−(ＣＨ₂)ｍ−Ｏ−(ＣＨ₂)ｎ−であ
   り、ここにｍおよびｎが互いに独立に２または３である
   請求項１〜５のいずれかに記載の化合物。
8. 【請求項８】Ｄがスルホ、低級アルキル、低級アルコキ
   シ、ハロゲノおよびカルボキシの群から選ばれる１もし
   くは２個の置換基によって置換されていてもよいフェニ
   レンまたは、スルホ１もしくは２個によって置換されて
   いてもよいナフチレンである請求項１〜７のいずれかに
   記載の化合物。
9. 【請求項９】Ｄがフェニレン、スルホフェニレンまたは
   スルホナフチレンである請求項８に記載の化合物。
10. 【請求項１０】Ｘ¹ がヒドロキシ、Ｘ² がアミノであ
    り、Ｄがアゾ基のオルト位にスルホを有するフェニレン
    またはナフチレン基である請求項１〜９のいずれかに記
    載の化合物。
11. 【請求項１１】Ｒ¹ が水素である請求項１〜１０のいず
    れかに記載の化合物。
12. 【請求項１２】Ｒ² が水素、メチルまたはエチルである
    請求項１〜１１のいずれかに記載の化合物。
13. 【請求項１３】Ｚ¹ およびＺ² が互いに独立に−ＳＯ₂
    ＣＨ＝ＣＨ₂ 、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌまたは−ＳＯ₂Ｃ
    Ｈ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈである請求項１〜１２のいずれかに
    記載の化合物。
14. 【請求項１４】遊離酸の形で下記一般式（IV） 〔式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴ 、Ａ、Ｚ¹ およびＺ² は請求項
    １に記載の意味を表し、Ｒ⁷ は水素またはスルホを表
    す。〕で示される請求項１に記載の化合物。
15. 【請求項１５】遊離酸の形で下記一般式（Ｖ） 〔式中、Ｒ²、Ａ、Ｚ¹ およびＺ² は請求項１に記載の
    意味を表し、Ｒ⁸は水素、メチルまたはエチルを表し、
    Ｒ⁹ は置換基を有していてもよいフェニルを表し、Ｒ¹⁰
    およびＲ¹¹は互いに独立に水素、メチル、メトキシまた
    はスルホを表す〕で示される請求項１に記載の化合物。
16. 【請求項１６】請求項１〜１５のいずれかに記載のビス
    アゾ化合物を用いることを特徴とする繊維材料を染色ま
    たは捺染する方法。