JPH0627692A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPH0627692A
JPH0627692A JP7644893A JP7644893A JPH0627692A JP H0627692 A JPH0627692 A JP H0627692A JP 7644893 A JP7644893 A JP 7644893A JP 7644893 A JP7644893 A JP 7644893A JP H0627692 A JPH0627692 A JP H0627692A
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豊 赤崎
Katsuhiro Sato
克洋 佐藤
Naoya Yabuuchi
尚哉 藪内
Hiroyuki Tanaka
浩之 田中
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 良好な感度を有し、帯電性、感度等の経時的
劣化の生じない電子写真感光体を提供する。 【構成】 導電性基体の上に、下記一般式(I)で表さ
れる化合物と、ビスフェノールZカーボネート樹脂、ポ
リエステルカーボネート樹脂およびポリアリレート樹脂
から選択された一つ、ビスフェノールZポリカーボネー
ト樹脂とポリエステルカーボネート樹脂との混合物もし
くはポリマーアロイ、またはビスフェノールZポリカー
ボネート樹脂とポリアリレート樹脂との混合物もしくは
ポリマーアロイとを含有する感光層を設ける。 【化1】 (式中、Rはアルキル基を示し、R及びRはそれ
ぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、アルコキシカルボニル基、又は置換アミノ基を示
す)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、電荷発生層と電荷輸送
層とに機能分離された層構成を有する電子写真感光体に
関するもので、特にその電荷輸送層の組成に関する。
【0002】
【従来の技術】従来電子写真感光体として光導電層が単
層のものと積層型のものがあるが、特に近年光導電層と
して有機系光導電性物質を樹脂等で結着し、電荷輸送層
と電荷発生層とに機能分離された層構成を有する有機系
電子写真感光体に関して様々な提案がなされている。
(例えば、特開昭56−52756号公報及び同57−
73743号公報参照)。又、電荷輸送層における結着
樹脂については、ポリカ―ボネート樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂を使用するもの、
あるいはビスフェノールZポリカーボネート樹脂を使用
するもの(特開昭59―71057号公報)等が提案さ
れている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】この様な有機系光導電
性材料と結着樹脂からなる電子写真感光体を、通常の例
えばカールソン法等の電子写真工程に適用した場合、種
々の問題が生じていた。例えば、ある特定の樹脂を電荷
発生材料の結着樹脂として用いた場合、その結着樹脂が
電荷輸送剤と電荷移動錯体を形成し、感光体として、全
く帯電がなされなかったり、或いは、経時的変化により
電荷輸送剤が劣化してしまい、いわゆる光疲労を起こし
てしまうといった欠点があった。又、例えば、電荷輸送
剤と結着樹脂とよりなる電荷輸送層を上層へ配設した感
光体の場合には、電荷輸送層表面へのトナーの付着、お
よび現像剤や転写用紙と感光体表面との接触による磨
耗、傷の発生等の問題があり、そしてこれらの問題点を
改善するものとして、電荷輸送層における結着樹脂とし
て、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリメ
チルメタクリレート樹脂等を用いた場合には、電子写真
特性の点で、いまだ充分満足のいくものではなかった。
又、ビスフェノールZポリカーボネート樹脂を用いた場
合には、特定の電荷輸送剤に対しては、全く帯電がなさ
れないという欠点があった。
【0004】本発明は、上記のような従来技術における
問題点を改善することを目的とするものである。すなわ
ち、本発明の目的の一つは、明確に帯電し、良好な感度
を有する電子写真感光体を提供することにある。本発明
の他の目的は、帯電性、感度等の経時的劣化の生じない
電子写真感光体を提供することにある。本発明の更に他
の目的は、帯電性、感度等の電気的耐久性と、耐摩擦
性、トナーフイルミング性等の機械的耐久性を同時に満
足する電子写真感光体を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、電荷輸送
性の化合物について鋭意検討の結果、下記一般式(I)
で表される一群の化合物を特定の結着樹脂と共に使用す
ると、結着樹脂により悪影響を受けず、電荷輸送剤とし
て優れた電子写真特性を示すことを見出だし、本発明を
完成するに至った。
【0006】本発明の電子写真感光体は、導電性基体の
上に、下記一般式(I)で表される化合物と、ビスフェ
ノールZカーボネート樹脂、ポリエステルカーボネート
樹脂およびポリアリレート樹脂から選択された一つ、ビ
スフェノールZポリカーボネート樹脂とポリエステルカ
ーボネート樹脂との混合物もしくはポリマーアロイ、ま
たはビスフェノールZポリカーボネート樹脂とポリアリ
レート樹脂との混合物もしくはポリマーアロイとを含有
する感光層を設けてなることを特徴とする。
【化4】 (式中、Rはアルキル基を表わし、R及び R
それぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン基、アルコキシカルボニル基又は置換アミノ基を表わ
す。)
【0007】本発明の構成をより詳細に説明すると、本
発明の電子写真感光体における導電性基体としては、従
来公知のものをそのまま用いることができ、例えば、ア
ルミニウム等の金属板、金属箔、あるいはプラスチック
フィルム上に金属などの導電性物質を蒸着或いは塗布し
たものなどがあげられる。
【0008】本発明において、導電性基体上に設けられ
る感光層は、単一の層よりなるものでもよく、又電荷発
生層と電荷輸送層とに機能分離された層構成を有するも
のであってもよい。本発明において感光層に含ませる前
記一般式(I)で表される化合物のうち、好ましいもの
は、下記一般式(II)及び(III )で表される化合物で
ある。
【化5】 (式中、R及びRはそれぞれ水素原子又はメチル基
を表わす。)
【0009】
【化6】 (式中、R及びRのいずれか一方は炭素数2以上の
アルキル基を示し、他方は水素原子、アルキル基、アル
コキシ基又は置換アミノ基を示す)
【0010】これ等の中でも特に好ましいものは、次の
構造式(IV)及び(V)で表される化合物である。
【化7】
【0011】上記一般式(III )で表される化合物は溶
剤に対する溶解度が極めて高く、例えば、トルエン、ク
ロロベンゼン、1,1,2−トリクロロエタン、テトラ
ヒドロフラン、1,4−ジオキサン、シクロヘキサノン
などに対して高い溶解度を有する。例えば、前記構造式
(IV)及び(V)で表される化合物のトルエン及びクロ
ロベンゼンに対する溶解度は下記表1の通りであり、他
のものに比して高い溶解度を有している。
【0012】
【表1】
【0013】従って、これらの化合物を用いた場合に
は、感光層形成用塗布液への導入量を高めることができ
る。又、これ等の化合物は塗布液の高粘度化を可能に
し、従って、電荷輸送層の厚膜化および塗布後のだれの
減少が可能になるという利点がある。前記一般式(I)
で表わされる化合物の具体例としては、上記構造式(I
V)及び(V)の他に下記のものがあげられる。
【0014】
【化8】
【0015】
【化9】
【0016】
【化10】
【0017】
【化11】 (式中、MeはCH3 を、EtはC2 5 を、 Prは
3 7 を、BuはC49 を意味する)
【0018】本発明において、感光層には、結着樹脂と
して、ビスフェノールZカーボネート樹脂、ポリエステ
ルカーボネート樹脂およびポリアリレート樹脂から選択
された一つ、又はビスフェノールZポリカーボネート樹
脂とポリエステルカーボネート樹脂もしくはポリアリレ
ート樹脂との混合物又はポリマーアロイが使用される
が、感光層が積層構造を有する場合、これらの結着樹脂
は、電荷輸送層において使用するのが特に好ましい。本
発明において、感光層が単一の層よりなる場合において
は、前記一般式(I)で表される化合物は、結着樹脂に
対して50〜180重量%含ませるのが好ましい。この
場合において、感光層には、電荷発生材料をも含有させ
るが、電荷発生材料は、結着樹脂に対して2〜30重量
%、好ましくは5〜15重量%添加する。
【0019】また、電荷発生材料としては公知のものが
そのまま使用できる。例えば無機系の電荷発生剤として
は、セレン、トリゴナルセレン、セレンテルル、セレン
−ヒ素、硫化カドミウム−セレン、硫化カドミウム等が
あげられる。また有機系の電荷発生剤としては、スクワ
リリウム系色素、モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリス
アゾ顔料等のアゾ系顔料、無金属フタロシアニン、金属
フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、ジベンズピ
レンキノン顔料、ピラントロン顔料、アントアントロン
類等の多環キノン系顔料、ペリレン酸無水物、ペリレン
酸イミド等のペリレン系顔料等があげられる。これらの
電荷発生剤は、必要に応じて各種の増感剤と併用するこ
とができる。本発明において、感光層が、電荷発生層と
電荷輸送層とに機能分離された層構成の場合には、前記
一般式(I)で表される化合物は電荷輸送層に含有させ
るが、乾燥後の電荷移動層全固型分に対し、10〜80
wt%含ませるのが好ましい。
【0020】感光層が電荷発生層と電荷輸送層とに機能
分離された層構成よりなる場合において、電荷発生層に
おける結着樹脂としては、上記の結着樹脂の他に、他の
成膜性のあるものも使用でき、例えば、ポリアリレート
樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹
脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、アルキッド樹脂、ビスフェノールA型ポリカーボネ
ート、ポリウレタン、あるいは二種以上のビニル単量体
より構成される共重合体樹脂、例えばスチレン−ブタジ
エン共重合体、スチレン―アクリロニトリル共重合体、
スチレン―マレイン酸共重合体等があり、また光導電性
を有するポリ―N−ビニルカルバゾール、ポリビニルア
ントラセン、ポリビニルピレン等を用いることも可能で
ある。
【0021】本発明においては、電荷輸送層における結
着樹脂として、ビスフェノールZポリカーボネート樹
脂、ポリエステルカーボネート樹脂及びポリアリレート
樹脂よりなる群から選ばれたエステル樹脂を用いると、
帯電性、感度などの電気的耐久性と耐摩擦性、トナーフ
ィルミング性などの機械的耐久性を同時に満足するの
で、特に好ましい。これ等の結着樹脂は、ビスフェノー
ルZポリカーボネート樹脂とポリエステルカーボネート
樹脂とのポリマーブレンド又はポリマーアロイ、又はビ
スフェノールZポリカーボネート樹脂とポリアリレート
樹脂とのポリマーブレンド又はポリマーアロイとして用
いるのも好ましい。
【0022】これ等結着樹脂について更に具体的に説明
すると、ビスフェノールZポリカーボネートは、次の基
本単位を有するものである。
【化12】
【0023】ポリエステルカーボネート樹脂は、例えば
次の基本構成単位を有するものである。
【化13】 (式中、R及びRはそれぞれ水素原子、アシル基、
アルキル基又はフェニル基を表すか、又はRとR
が結合して環を形成する基を表し、X〜Xはそれぞ
れ水素原子、アルキル基又はハロゲン原子を表し、mは
整数を表す。)
【0024】又、ポリアリレート樹脂は、例えば次の基
本構成単位を有するものである。
【化14】 (式中、R、R及びX〜Xは上記したものと同
じ意味を有する。)
【0025】上記化合物の結着樹脂として用いられるビ
スフェノールZポリカーボネート樹脂、ポリエステルカ
ーボネート樹脂及びポリアリレート樹脂は、分子量とし
て重量平均分子量10,000〜150,000の範囲
のものが使用されるが、好ましくは20,000〜15
0,000の範囲のもの、更に好ましくは25,000
〜100,000の範囲のものがあげられる。
【0026】これら、結着樹脂について具体例を示す
と、前記したビスフェノールZポリカーボネート樹脂の
ほかに次のものがあげられる。上記一般式(VII )で表
される基本構成単位を持つポリエステルカーボネート樹
脂としては、次のものがあげられる。なお、mおよびn
は重合度を意味する。
【化15】
【0027】
【化16】
【0028】
【化17】
【0029】更に、上記一般式(VIII)で表される基本
構成単位を持つポリアリレート樹脂の具体例としては、
次のものがあげられる。なお、mおよびnは重合度を意
味する。
【化18】
【0030】本発明において、電荷発生層に用いられる
電荷発生材料としては、公知のものがそのまま使用でき
る。またこれら電荷発生剤は必要に応じ各種樹脂や増感
剤と併用することができる。本発明の電子写真感光体に
おいて、感光層が電荷発生層と電荷輸送層とに機能分離
した層構成を有する場合、それら電荷発生層と電荷輸送
層とは、明確に分離されていずに、電荷発生領域から電
荷輸送領域へと組成が連続的に変化して移行するもので
あってもよい。さらにまた、電荷発生層あるいは電荷輸
送層のどちらを上層に設けても良く、電荷発生層を上層
に設けた場合には感光体は+帯電型として、電荷輸送層
を上層に設けた場合には−帯電型として使用することが
できる。
【0031】本発明の電子写真感光体において、電荷発
生層の膜厚としては5μm以下、さらには2μm以下に
設定するのが望ましい。電荷輸送層としては膜厚3〜5
0μm、好ましくは5〜25μmの範囲に設定するのが
望ましい。また本発明の電子写真感光体は、必要に応じ
て保護層、接着層等を設けてもよい。
【0032】
【実施例】以下、実施例をもとに本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例によって何ら限定はされるもので
はない。 実施例1〜3及び比較例1〜4 下記表2に示される電荷輸送剤3.0g、下記表2に示
される結着樹脂3.0g及び二塩化メチレン34.0g
からなる溶液を導電性基体上に設けられたTri−Se
/ポリビニルカルバゾールからなる電荷発生層の上に膜
厚25μmになるように塗布し、80゜Cで2時間乾燥
して電子写真感光体を製造した。この写真感光体の電気
特性(E1/4)を川口電気(株)製SP428によっ
て測定したところ、表2に示される結果が得られた。な
お、以下の表中PC(Z)はビスフェノールZ型ポリカ
ーボネート樹脂(三菱ガス化学(株)製、MW5400
0)を示し、PECはポリエステルカーボネート樹脂
(三菱化成(株)製、C300A)を示し、PAはポリ
アリレート樹脂(ユニチカ(株)製、UポリマーU−1
00)を示す。
【0033】
【表2】
【0034】実施例4 下記表3に示す電荷輸送剤及び結着樹脂を用い、前記実
施例1〜3におけると同様に電子写真感光体を製造し、
その電気特性(E1/4)を測定した。結果は表3に示
す通りであった。
【0035】
【表3】
【0036】実施例5 下記構造式で表される化合物3gを用いる以外は、実施
例1〜3と同様にして電子写真感光体を製造した。この
電子写真感光体を同様に評価したところ、ほぼ同様の結
果が得られた。
【化19】
【0037】比較例1及び実施例6 下記構造式で表される化合物3g、ポリカーボネートA
(バイエル社製 マクロロン5705)3gを塩化メチ
レン34gに溶解した溶液を、導電性基板上に設けられ
たTri−Se(三方晶系セレン)/ポリビニルカルバ
ゾール(三方晶系セレン 7容量%)からなる電荷発生
層(膜厚2.5μm)の上にアプリケータで塗布し、8
0℃で2時間乾燥して電子写真感光体を製造した。(膜
厚25μmm)(比較例1)
【化20】 比較例1における電荷輸送層の結着剤樹脂をポリカーボ
ネートZ(三菱ガス化学社製、Mw=75000 )に変更し
た以外はは同様にして電子写真感光体を作成した(実施
例6)。
【0038】これらの電子写真感光体を、複写機FX27
00改造機(富士ゼロックス(株)製)に設置し、複写操
作を反復して行ない、100回目の電子写真特性を測定
した。初期帯電は、一本線のコロトロンワイヤに10μ
Aの電流を印加して行い、帯電直後の電位VDDP を測定
した。又、螢光灯で光量約300erg/cm2 の照射
を行った後の残留電位VRPを測定した。VDDP 、VRP、
E1/5 値(25℃、40%RHにおける100サイクル
後の値を示す)について、測定結果を表4に示す。な
お、E1/5 は表面電位を1/5 にするために必要な最小露
光量を示す。
【0039】
【表4】
【0040】
【発明の効果】本発明に用いられる一般式(I)で表さ
れる化合物は、感光体層の結着樹脂と非常に相溶性がよ
く、又、耐酸化性が良好である。したがって、本発明の
電子写真感光体は、明確に帯電し、そして繰返し使用し
た場合、光疲労が生じない。又、本発明において、電荷
輸送層における結着樹脂として、ビスフェノールZポリ
カーボネート樹脂等のポリカーボネート樹脂、ポリエス
テルカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂を用いた場
合には、それら樹脂が、分子中に、フェニルエステル基
を有しているにもかかわらず、前記一般式(I)で表さ
れる化合物に対して電荷輸送剤として何等の悪影響も与
えることがない。したがって、その様な電子写真感光体
は、優れた電子写真特性を有する。又、これら結着樹脂
は耐溶剤浸蝕性に優れているために感光体作成時に層重
ねした場合でも、層間の界面が乱れず、層間界面が乱れ
ることによる電気特性の低下がない。更に又、本発明に
おいて、一般式(III )で表される化合物を用いた場合
には、特に優れた効果を生じる。即ち、それらの化合物
は、溶剤に対する溶解度が非常に高いので、溶剤使用量
を少なくすることができ、又、溶液の粘度を上昇するこ
とができる。したがって、電子写真感光体の使用巾を拡
げることができる。そして又、それらの化合物を用いた
電子写真感光体は、電子写真特性においても優れてい
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 浩之 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社竹松事業所内

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 導電性基体の上に、下記一般式(I)で
    表される化合物と、ビスフェノールZカーボネート樹
    脂、ポリエステルカーボネート樹脂およびポリアリレー
    ト樹脂から選択された一つ、ビスフェノールZポリカー
    ボネート樹脂とポリエステルカーボネート樹脂との混合
    物もしくはポリマーアロイ、またはビスフェノールZポ
    リカーボネート樹脂とポリアリレート樹脂との混合物も
    しくはポリマーアロイとを含有する感光層を設けてなる
    ことを特徴とする電子写真感光体。 【化1】 (式中、Rはアルキル基を示し、R及びRはそれ
    ぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
    子、アルコキシカルボニル基、又は置換アミノ基を示
    す)
  2. 【請求項2】 感光層が、電荷発生層と電荷輸送層から
    なり、電荷輸送層が、結着樹脂中に前記一般式(I)で
    表される化合物を含有してなることを特徴とする請求項
    1に記載の電子写真感光体。
  3. 【請求項3】 前記一般式(I)で表される化合物が、
    下記一般式(II)で表される化合物である請求項1又は
    2に記載の電子写真感光体。 【化2】 (式中、R及びRはそれぞれ水素原子又はメチル基
    を示す)
  4. 【請求項4】 前記一般式(I)で表される化合物が、
    下記一般式(III )で表される化合物である請求項1な
    いし3のいずれかに記載の電子写真感光体。 【化3】 (式中、R及びRのいずれか一方は炭素数2以上の
    アルキル基を示し、他方は水素原子、アルキル基、アル
    コキシ基又は置換アミノ基を示す)
  5. 【請求項5】 一般式(I)におけるRがメチル基を
    除くアルキル基であることを特徴とする請求項1に記載
    の電子写真感光体。
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