JPH06273977A

JPH06273977A - 静電荷像現像用トナーの製造方法

Info

Publication number: JPH06273977A
Application number: JP5064125A
Authority: JP
Inventors: Nobuyasu Ota; 信保太田; Toyoko Imai; 豊子今井; Jun Saito; 純斉藤
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1993-03-23
Filing date: 1993-03-23
Publication date: 1994-09-30
Anticipated expiration: 2014-02-24
Also published as: JP2861719B2

Abstract

(57)【要約】【構成】重合性単量体中であらかじめポリオレフィン
ワックスを湿式粉砕した後に、着色剤を添加し混合、分
散し、懸濁重合させて静電荷像現像用トナーを製造す
る。【効果】ポリオレフィンワックスを含有する重合トナ
ー中の各構成成分（着色剤等）の分散性の向上に基づ
き、定着性および現像性に優れ、しかも感光体や現像ブ
レードへのフィルミングのない耐久性能に優れた重合ト
ナーが得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法等によって形成される静電荷像を現像するためのトナ
ーの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子写真装置や静電記録装置
等で形成された電気的潜像は、次いでトナーを用いて現
像されてトナー画像が形成され、必要に応じて紙等の転
写材にこのトナー像が転写された後、該トナー像は該転
写材等に定着される。

【０００３】トナー像の定着法としては、加熱、加圧、
溶剤蒸気等を用いる種々の方式があるが、一般に加熱定
着法が多くの点で実利的であり、特に加熱ローラー定着
器等による接触型加熱定着法は、熱効率が高く、比較的
低温の熱源で定着できることから、広範囲に用いられて
いる。従って、一般に、このような加熱ローラー定着器
により確実に定着し得るトナーは望ましいトナーであ
る。

【０００４】上記した接触加熱型熱定着方式において
は、加熱ローラー等の加熱体の表面がトナーに接触しト
ナーを溶解させることにより定着が行われるため、該加
熱体の表面に溶解したトナー或いは半溶融のトナーの一
部が付着して、後続の転写紙等に転写されるオフセット
現象が生じやすい。このオフセット現象は、通常、加熱
によって溶融したトナーの粘弾性が適当でなく過小であ
る場合に生じる。このようなオフセット現象を防止する
ためには、トナー自体にオフセットを防止する特性を付
与することが望ましい。このような非オフセット性トナ
ーを得るための一手段として、トナーの構成成分である
重合体中に、着色剤、帯電制御剤等と共にオフセット防
止剤を含有させることが知られている。

【０００５】従来、静電荷像現像用のトナーは、一般
に、熱可塑性樹脂中に着色剤、帯電制御剤、オフセット
防止剤等を加熱溶融、混合して均一に分散させた後、粉
砕、分級することにより製造されてきた。

【０００６】この製造方法（粉砕法）によれば、通常は
良好な特性を有するトナーを製造し得るが、ある種の制
限、すなわちトナー用材料の選択に制限がある。例え
ば、熱可塑性樹脂中に着色剤等を加熱溶融、混合した組
成物が、経済的に使用可能な製造装置で粉砕、分級し得
るものでなくてはならない。この要請から、粉砕法にお
いては、加熱溶融、混合した組成物を充分に脆くせざる
をえない。このため、実際に上記組成物を粉砕する際
に、広範囲の粒子径分布が形成され易く、特に、微粉砕
された粒子が比較的大きな割合で生成するという問題が
生じる。

【０００７】また、この粉砕法においては、着色剤、帯
電制御剤、オフセット防止剤等の固体微粒子を樹脂中に
均一に分散することが、通常は容易ではない。この固体
微粒子の分散の程度によっては、かぶりの増大、画像濃
度の低下の原因になるため、この分散の程度には充分な
注意を払わなければならない。

【０００８】更に、粉砕法における上記分散性の不均一
さは、トナーの流動性、摩擦帯電性等に大きく影響し、
トナーの現像性、耐久性能等を左右する。

【０００９】一方、上記した粉砕法の問題点を克服する
ために、懸濁重合によるトナーの製造方法が提案されて
いる。この懸濁重合法においては、重合性単量体に、着
色剤、帯電制御剤、オフセット防止剤、重合開始剤等を
均一に溶解又は分散せしめた単量体組成物を、通常は懸
濁安定剤を含有する水相中に投入し、高剪断力を有する
混合装置を用いて分散、造粒した後、重合させてトナー
粒子を形成させる。

【００１０】この懸濁重合法は、粉砕工程を必要としな
いため、粉砕によるトナーの破断面の不均質さ、あるい
は微粒子の生成という粉砕工程に基ずく問題点を解消で
き、且つ、これにより形成されたトナーの形状は球状で
あるため、トナー製造方法として好ましい方法である。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】懸濁重合法により得ら
れるトナーは、水相中に分散された単量体液滴（単量体
組成物粒子）が重合されることにより形成されるもので
あるため、形成されるトナー粒子は、単量体液滴の状態
に大きく左右される。即ち、懸濁重合法においては、単
量体液滴をいかに均質なものにするかが重要となる。

【００１２】特に、オフセット防止剤として一般的に用
いられているポリオレフィンワックスは、常温では重合
性単量体に不溶の物質であることが多く、重合性単量体
中に均一に分散し難いため、オフセット防止剤を含有す
るトナーを懸濁重合法により製造しようとすると、オフ
セット防止剤を含有しないトナー粒子や極端にオフセッ
ト防止剤の含有量の多いトナー粒子が生成し不均質トナ
ーとなり易い。その結果、このようなオフセット防止剤
の添加は、トナー特性、特に耐オフセット性を低下さ
せ、更には現像ブレードや感光体へのフィルミングを発
生させ、定着特性、現像性、耐久性能の変動、劣化をも
たらすという欠点がある。

【００１３】このような欠点を解消するため、重合法ト
ナーを製造する際、重合性単量体にポリオレフィンワッ
クスおよび着色剤等のトナーの構成成分となすべき物質
を混合分散、或いは溶解させた後、重合に供する方法が
提案されている。

【００１４】しかしながら、このような混合・分散法
は、ポリオレフィンワックスを単量体液滴中に均一に分
散させるためには充分でなかった。

【００１５】本発明の目的は、以上の如き問題点を解決
した重合トナーの製造方法を提供することにある。

【００１６】本発明の他の目的は、定着性が良好で、且
つ、現像性に優れた重合トナーを与えるトナーの製造方
法を提供することにある。

【００１７】本発明の更に他の目的は、感光体や現像ブ
レードへのフィルミングのない耐久性能に優れた重合ト
ナーの製造方法を提供することにある。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、従来の混合・分散法において均質なトナーが得ら
れなかったのは、ポリオレフィンワックスの分散処理の
際、トナー粒子径に比較して充分小さな粒子径単位に分
散できなかったり、カーボンブラック等の着色剤の表面
にポリオレフィンワックスが付着して着色剤が疑集し易
くなるためであることを見い出した。本発明者らは更に
研究を続けた結果、重合性単量体中であらかじめポリオ
レフィンワックスを湿式粉砕して、該ポリオレフィンワ
ックスを重合性単量体中に均一に分散させた後に、着色
剤（必要に応じて、帯電制御剤等の、その他のトナー構
成成分）を混合分散或いは溶解することにより、重合ト
ナー中の各添加成分の分散性が顕著に向上することを見
い出した。

【００１９】本発明の重合トナー製造方法はこのような
知見に基ずくものであり、より詳しくは、重合性単量体
中にポリオレフィンワックスと、着色剤とを少なくとも
含む重合性単量体組成物を懸濁重合する重合トナーの製
造方法であって、あらかじめ重合性単量体中でポリオレ
フィンワックスを湿式粉砕する工程を含むことを特徴と
するものである。

【００２０】本発明においては、重合性単量体中であら
かじめポリオレフィンワックスを、一定の条件下で（所
望のトナー粒子径と比較して）充分小さな粒子径に湿式
粉砕して、該ポリオレフィンワックスを重合性単量体中
に均一に分散した後に、着色剤および帯電制御剤（必要
に応じて、その他のトナー構成成分）を混合分散或いは
溶解することが、重合トナー中の各添加成分の分散性を
更に向上させる点から好ましい。

【００２１】以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本
発明を詳細に説明する。

【００２２】（トナーの製造方法）本発明のトナーの製
造方法においては、重合性単量体と、着色剤と、ポリオ
レフィンワックスとを少なくとも含む（必要に応じて、
更に荷電制御剤、架橋剤、重合開始剤その他の添加剤を
含有する）単量体組成物を、水相中へ分散・懸濁して、
造粒・重合することにより重合トナーが得られるが、前
記重合性単量体に着色剤を添加する前に、該重合性単量
体中で上記ポリオレフィンワックスを湿式粉砕すること
が必要である。

【００２３】（湿式粉砕）本発明の湿式粉砕において
は、液状の重合性単量体に被粉砕物であるポリオレフィ
ンワックスの粗粒物（好ましくは粒径５０〜１５０μｍ
程度）を混合、分散させた後、圧縮、剪断およびヘラな
で作用等の機械的な力を作用させて、ポリオレフィンワ
ックスを（好ましくは、トナーの粒径に比較して充分に
小さな粒径まで）粉砕し、ポリオレフィンワックスが均
一に重合性単量体中に分散した分散液を得ることが好ま
しい。

【００２４】本発明においては、より具体的には、円筒
状の容器に球状のメディアを充填し、アジテーターシャ
フトを用いて高速回転させメディアを運動させた中に、
重合性単量体とポリオレフィンワックスとの分散液をポ
ンプ等を使用して供給することにより、回分式または連
続式に粉砕することが好ましい。

【００２５】一般に、固形物の粉砕には、ターボミル、
ジェットミル等を用いる乾式粉砕も使用可能であるが、
粉砕による到達粒径が大きいこと、あるいは粉砕時の発
熱による固化や再凝集が起こり、結果として粒径分布が
広くなるというような問題があり、目的とする粒径の粉
砕物を得ることが困難である。

【００２６】これに対して、本発明で用いる湿式粉砕に
おいては、上述したような乾式粉砕における問題点がな
いため、ポリオレフィンワックスが均一に重合性単量体
中に分散した分散液が容易に得られる。

【００２７】本発明の湿式粉砕においては、例えば、ボ
ールミル、振動ミル、遊星ミル、高速ビーズミルによる
粉砕を用いることが可能であるが、高速ビーズミルによ
る粉砕を用いることが好ましく、直径０．５ｍｍ以上の
小粒径のビーズ（好ましくは直径０．５〜１０ｍｍ、更
に好ましくは直径１．０〜３．０ｍｍ）を用いた高速ビ
ーズミルによる粉砕を用いることが特に好ましい。ビー
ズの密度は３ｇ／ｃｍ³以上（更には５ｇ／ｃｍ³以
上）であることが好ましい。ビーズの材質に関しては、
ジルコニア、スチール等が好ましく使用される。

【００２８】上記高速ビーズミルとしては、具体的には
例えば、アトライタ（三井三池製）、マイティミル（井
上製作所製）、ダイヤモンドファインミル（三菱重工
製）、ダイノミル（シンマルエンタープライゼス製）等
のミルを用いることが可能である。

【００２９】本発明の湿式粉砕においては、上述したよ
うにポリオレフィンワックスを、トナーの粒径に比較し
て充分に小さな粒径まで粉砕することが好ましいが、よ
り具体的には、あらかじめ重合性単量体中で湿式粉砕し
たポリオレフィンワックスの粒径のＤ₅₀が５μｍ以下
（更には４μｍ以下）、Ｄ₉₀が１５μｍ以下（更には１
０μｍ以下）であることが好ましい。

【００３０】ここに、Ｄ₅₀とは、ＳＫレーザーミクロン
サイザーにて測定した体積粒径分布の累積値５０％の値
であり、Ｄ₉₀とは同９０％の値である。

【００３１】（単量体組成物の懸濁）本発明において
は、重合性単量体と、着色剤と、ポリオレフィンワック
スとを少なくとも含む上記単量体組成物に必要に応じて
重合開始剤を加えた後、通常は分散安定剤を含有する水
相中に該単量体組成物を分散・懸濁させて単量体組成物
粒子を形成（造粒）する。

【００３２】この懸濁方法としては、通常の攪拌機、ホ
モミキサー、ホモジナイザー等を用いて微小粒子を造粒
する方法を用いることが好ましい。この際、単量体組成
物粒子（液滴）が所望のトナー粒子のサイズ（一般に３
０μｍ以下、好ましくは１２μｍ以下の大きさ）を有す
る様に攪拌速度、時間を調整し、その後は分散安定剤
（例えば、ポリビニルアルコール）の作用等によりほぼ
その状態が維持されるように、攪拌を粒子の沈降が防止
される程度に行なうことが好ましい。

【００３３】上述したように、重合性単量体に着色剤、
ポリオレフィンワックス等のトナー構成成分を溶解、分
散した混合液を水分散液媒中に小液滴として分散させる
ために、通常は高剪断の攪拌が行われるが、これは任意
のホモミキサー、ホモジナイザー等により行うことがで
き、その剪断力は、所望の液滴粒径の範囲に造粒される
程度の力であれば充分である。

【００３４】上記着色剤と重合性単量体等からなる分散
質（単量体組成物）と、水系分散媒（水相）との割合は
特に限定はないが、分散媒中での液滴形成の容易性、な
らびに重合反応中での粒子の分散安定性を考慮すると、
系中の分散質濃度は５〜５０重量％程度（更には２０〜
３０重量％程度）の範囲が望ましい。

【００３５】（重合）本発明においては、重合温度は用
いる触媒によって異なるが、一般に（触媒の１０時間半
減期温度）〜（１０時間半減期温度より１０〜１５℃高
い温度）に設定して単量体組成物の重合を行なうことが
好ましい。

【００３６】重合反応終了後、例えば、通常行う酸洗
い、水洗いにより粒子表面に残留している分散安定剤
（例えば、ポリビニルアルコール、難水溶性金属塩）を
除去した後、脱水、乾燥によりトナー粒子を得ることが
できる。

【００３７】以上において、本発明の重合トナー製造方
法の概要について説明したが、次に、上記単量体組成物
を構成する各成分について説明する。

【００３８】（重合性単量体）本発明で使用される重合
性単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン等の芳
香族ビニル単量体類、アクリロニトリル等の不飽和ニト
リル類、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリ
レート、ステアリル（メタ）アクリレート等の不飽和ア
クリル酸エステル類および不飽和メタアクリル酸エステ
ル類、ブタジエン、イソプレン等の共役ジオレフィン類
等を例示することができる。上記の単量体は単独で、あ
るいは２種以上混合して使用することができる。

【００３９】（ポリオレフィンワックス）本発明におい
ては、上記重合性単量体中で湿式粉砕されるポリオレフ
ィンワックスの種類は特に限定されないが、それ自体の
物性として、上記単量体またはそれより形成される重合
体に対する相溶性が大きいものが望ましい。このポリオ
レフィンワックスとして非常に高融点のものを用いる
と、得られるトナーの融着温度が上昇するため、ポリオ
レフィンワックスとしては比較的低分子量のものを用い
ることが望ましい。より具体的には、数平均分子量が１
０００〜４５０００程度のポリオレフィン、特に数平均
分子量が２０００〜６０００程度のポリオレフィンが好
ましく用いられる。

【００４０】上記ポリオレフィンワックスとしては、そ
の軟化点が１００〜１８０℃のもの、特に１３０〜１６
０℃のものが好ましく用いられる。

【００４１】このようなポリオレフィンワックスの具体
例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチ
レン等のオレフィン重合体を挙げることができ、これら
のうち特にポリプロピレンが好ましく用いられる。

【００４２】本発明においてオフセット防止剤として有
効に用いられるポリオレフィンワックスには、低分子量
オレフィン共重合体が包含される。このような低分子量
オレフィン共重合体としては、オレフィンのみを単量体
成分とするオレフィン共重合体、又はオレフィンとオレ
フィン以外の化合物を単量体成分とするオレフィン共重
合体であって、比較的分子量の小さいもの（好ましくは
数平均分子量が１０００〜４５０００程度、更に好まし
くは２０００〜６０００程度）を用いることが好まし
い。

【００４３】上記オレフィン重合体又はオレフィン共重
合体を構成する単量体成分としてのオレフィンは、特に
限定されないが、例えばエチレン、プロピレン、ブテン
−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オ
クテン−１、ノネン−１、デセン−１、及び不飽和結合
位置を異にする上記オレフィンの異性体、並びに例えば
３−メチル−１−ブテン、３−メチル−２−ペンテン、
３−プロピル−５−メチル−２−ヘキセン等の、アルキ
ル基からなる分岐鎖を有する上記オレフィンの誘導体、
その他のオレフィンを包含する。

【００４４】上述のオフセット防止剤としてのポリオレ
フィンワックスは、重合組成物の単量体１００重量部に
対して１〜１０重量部、更には２〜５重量部の割合で用
いることが好ましい。この割合が１重量部未満では、オ
フセット防止効果が不十分、不確実となり易く、又１０
重量部を越えると、得られるトナーの帯電性及び流動性
が悪影響を受け易くなる。

【００４５】（着色剤）本発明で使用される着色剤とし
ては、例えば、カーボンブラック、ニグロシンベース、
アニリンブルー、カルコオイルブルー、クロムイエロ
ー、ウルトラマリンブルー、オリエントオイルレッド、
フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオクサレー
ト等の染、顔料類；鉄、コバルト、ニッケル、三二酸化
鉄、四三酸化鉄、酸化鉄マンガン、酸化鉄亜鉛、酸化鉄
ニッケル当の磁性粒子を例示することができる。本発明
においては、重合性単量体１００重量部に対して、カー
ボンブラック等の染顔料は１〜２０重量部、更には３〜
１０重量部の割合で用いることが好ましい。磁性粒子に
ついては、１０〜７０重量部、更には２０〜５０重量部
用いることが好ましい。

【００４６】（帯電制御剤）本発明においては、分散質
として、上記重合性単量体、ポリオレフィンワックスお
よび着色剤に加えて、得られるトナーの帯電性を良好に
する目的で、各種の帯電制御剤を添加することが望まし
い。本発明で使用される帯電制御剤としては、例えば、
ＴＲＨ、Ｔ−７７、Ｔ−３７、ＴＰ−４１５、ＴＰ−３
０２、（以上保土ケ谷化学（株）製）；Ｓ−３２、Ｓ−
３４、Ｓ−３７、Ｅ−８２、Ｅ−８４、Ｎ−０１、Ｎ−
０２、Ｎ−０３、Ｎ−１１、Ｐ−５１、ＡＦＰ−Ｂ（以
上オリエント化学工業（株）製）；を例示することがで
きる。本発明においては、重合性単量体１００重量部に
対して、帯電制御剤を０．１〜５重量部、更には０．５
〜２重量部の割合で用いることが好ましい。

【００４７】（添加剤）本発明においては、必要に応じ
て、任意の油溶性開始剤、分子量調整剤、架橋性単量
体、等の添加剤を使用することができる。これらの添加
剤は、例えば、重合性単量体中でポリオレフィンワック
スを湿式粉砕した後に、該重合性単量体中に添加するこ
とが可能である。

【００４８】（開始剤）本発明で使用される油溶性開始
剤としては、使用される単量体に可溶なものを用いるこ
とが好ましい。より具体的には、例えば、メチルエチル
パーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、アセチル
パーオキシド、ジクミルパーオキシド、ラウロイルパー
オキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオ
キシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−イソープロピル
パーオキシジカーボネート、ジ−ｔ−ブチルジパーオキ
シイソフタレート等の過酸化物類、２，２´−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２´−アゾ
ビスイソブチロニトリル、１，１´−アゾビス（１−シ
クロヘキサンカルボニトリル）等のアゾ化合物を例示す
ることができる。本発明においては、重合性単量体１０
０重量部に対して、開始剤を０．５〜１０重量部、更に
は２〜５重量部の割合で用いることが好ましい。

【００４９】（分子量調整剤）本発明で必要に応じて使
用される分子量調整剤としては、例えば、ｔ−ドデシル
メルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチ
ルメルカプタン等のメルカプタン類；四塩化炭素、四臭
化炭素等のハロゲン化炭化水素類を例示することができ
る。これらの分子量調整剤は、重合開始以前、あるい
は、重合の途中で添加することができる。本発明におい
ては、重合性単量体１００重量部に対して、分子量調整
剤を０．１〜１０重量部、更には１〜５重量部の割合で
用いることが好ましい。

【００５０】（架橋性単量体）本発明で必要に応じて使
用される架橋性単量体としては、例えばジビニルベンゼ
ン等の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート
等の２個以上のビニル基を有するビニル化合物等の多官
能性単量体類を例示することができる。これらの架橋性
単量体は、重合開始以前、あるいは、重合の途中で添加
することができる。本発明においては、重合性単量体１
００重量部に対して、架橋性単量体を０．０１〜１０重
量部、更には０．１〜５重量部の割合で用いることが好
ましい。

【００５１】更に、本発明においては必要に応じて、着
色剤のトナー粒子中への均一分散化を目的としてオレイ
ン酸、ステアリン酸等の滑剤、および／又はシラン系ま
たはチタン系のカップリング剤等の分散助剤を単量体組
成物中に存在させても良い。

【００５２】（トナー）本発明は、キャリアと共に現像
剤を構成するトナーのみならず、キャリアを用いない非
磁性一成分現像トナーや、磁性体粉末が分散含有された
磁性トナーの製造にも適用することができる。このよう
な場合における磁性体粉末、或いは荷電制御剤等のトナ
ー成分として含有させるべき他の物質は、前記着色剤と
同様に、重合組成物中に含有させておくことが可能であ
る。

【００５３】以下、実施例および比較例により本発明を
更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみ
に限定されるものではない。以下の実施例において、
「部」は全て「重量部」を意味する。

【００５４】なお、本発明における特性の評価は、以下
の方法で行った。

【００５５】（ポリオレフィンワックスの粒径）重合性
単量体中にてポリオレフィンワックスを湿式粉砕して得
た重合性単量体ポリオレフィンワックス分散液を、分散
媒としてのメチルアルコールに加えた後、ＳＫレーザー
ミクロンサイザー（セイシン企業製）を用いてポリオレ
フィンワックスの粒径を測定した。

【００５６】このＳＫレーザーミクロンサイザーによる
測定においては、以下に示すパラメータを用いた。

【００５７】機種：ＳＫ−ＬＭＳ−ＰＲＯ−７０００Ｓ分散媒：メチルアルコール分散条件：超音波分散処理１０分間濃度：自動設定測定時間：３０秒測定分割数：６０分割（体積固有抵抗）重合、乾燥することにより得た重合ト
ナーの体積固有抵抗を、誘電体損測定器（安藤電気製）
を用いて測定した。

【００５８】この誘電体損測定器による測定において
は、以下に示すパラメータを用いた。機種：ＴＲ−１０Ｃ型（安藤電気製）周波数：１ＫＨｚ温度：３０℃ （オフセット温度）市販の電子写真装置（商品名：ＳＦ
−８５００、シャープ社製）を用い通常の電子写真方式
により形成した静電荷像を、テストすべき現像剤により
現像した後、転写紙（普通紙）に転写し、未定着画像を
得た。この未定着画像を、直径４０ｍｍφの表面テフロ
ンコート定着ローラーと、直径４０ｍｍφのシリコーン
ゴム圧着ローラーとからなる定着器を用い、荷重１ｋ
ｇ、周速１５０ｍｍ／ｓｅｃの条件にて、定着温度を１
５０℃より２４０℃まで１０℃間隔で昇温して、オフセ
ット現像の発生温度を調べた。

【００５９】（画像特性）耐久試験として、図１に示す
現像装置を用いて２０，０００枚印字（Ａ４）し、画像
濃度、カブリの有無、金属製現像ブレードにおける現像
剤付着によるフィルミングの有無を目視で観察して評価
した。

【００６０】画像濃度（ＩＤ）の評価は、マクベス反射
濃度計（マクベス社製）を用い、画像の「黒べた部」を
測定することにより行った。

【００６１】画像特性は、次の３段階で評価した。

【００６２】（画像濃度） ○：画像濃度が高い（画像濃度が１．２を超える） △：画像濃度がやや低い（画像濃度＝１．０〜１．２） ×：画像濃度が低い（画像濃度１．０未満）（カブリ） ○：カブリが無い △：カブリが少し見られる ×：カブリが発生する（耐久性） ○：２万枚印字してもカスレない △：２万枚印字すると少しカスレる ×：２万枚印字した場合、途中でカスレる

【００６３】

【実施例】実施例１スチレン７０部ｎ−ブチルメタアクリレート３０部ポリプロピレンワックス３部（ビスコール５５０Ｐ、三洋化成製）上記の成分を、密度７．８ｇ／ｃｍ³、径１．５ｍｍの
スチールビーズを充填し、容量１５００ｃｃ、ディスク
周速１０ｍ／ｓｅｃに設定した高速ビーズミル（商品
名：ダイノミルＫＤＬ−ＰＩＬＯＴ型、シンマルエンタ
ープライゼス社製）に投入して、ポリプロピレンワック
スの湿式粉砕を行い、ポリプロピレンワックスが均一に
分散された重合性単量体ポリプロピレンワックス分散液
を調製した。この分散液のポリプロピレンワックスの粒
径は、Ｄ₅₀が３．３μｍ、Ｄ₉₀が７．８μｍであった。

【００６４】次いで、この分散液に以下の成分を添加
し、高剪断を有する混合機であるＴＫ式ホモミキサー
（特殊機化工社製、回転数：５０００ｒｐｍ）を用いて
均一分散し、重合性単量体組成物を調製した。

【００６５】カーボンブラック５部（プリンテックス１５０Ｔ、デグサ社製）帯電制御剤１部（スピロンブラックＴＲＨ、保土ケ谷化学製）２．２−アゾビスイソブチロニトリル２部次に、上記重合性単量体組成物を、ポリビニルアルコー
ルＧＨ−２３（日本合成化学工業製）を２重量％溶解し
た蒸留水に投入し、ＴＫ式ホモミキサーを用いて回転数
９０００ｒｐｍで高剪断攪拌して、重合性単量体組成物
の液滴を造粒した。

【００６６】上記により造粒した重合性単量体組成物の
液滴を攪拌翼が付いた反応器に入れ、６５℃で８時間２
５０ｒｐｍで攪拌して重合を行った。

【００６７】このようにして得られた分散液について脱
水、水洗操作を５回繰り返し、ポリビニルアルコールを
除去した後に乾燥して、平均粒径約１２μｍの重合トナ
ー粒子を得た。

【００６８】この重合トナー粒子１００重量部に、疎水
化処理したコロイダルシリカ（Ｒ−９７２（日本アエロ
ジル製））を０．３重量部入れ、ヘンシェルミキサーを
用いて混合してトナーを得た。このようにして得られた
トナーの体積固有抵抗は、１．００×１０¹¹Ω・ｃｍで
あった。

【００６９】上記トナー５重量部を平均粒径８０μｍの
キャリヤー９５重量部と混合して現像剤を作成した。こ
の現像剤を用いて、オフセット温度を測定したところ、
２４０℃でもオフセット現像は発生しなかった。

【００７０】更に、図１に示す市販の非磁性一成分現像
方式のレーザービームプリンターを使用して、上記トナ
ーを評価したところ、２万枚の印字（Ａ４）をしても初
期の印字品質が保たれ、良好な結果が得られた。

【００７１】実施例２実施例１で用いたポリプロピレンワックス（ビスコール
５５０Ｐ）に代えてポリエチレンワックスＰＥ−１３０
（ヘキスト社製）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て重合を行い重合トナー粒子を得た。

【００７２】この際の重合性単量体ポリエチレンワック
ス分散液中のポリエレチンワックスの粒径は、Ｄ₅₀が
２．８μｍ、Ｄ₉₀が６．５μｍであった。

【００７３】また、得られた重合トナー粒子の平均粒径
は約１２μｍであった。

【００７４】このトナーを用いて、実施例１と同様の評
価を行ったところ、体積固有抵抗は１．０５×１０¹¹Ω
・ｃｍであった。また、オフセット現象も２４０℃まで
発生しなかった。

【００７５】更に、このトナーを用いて実施例１と同様
に２万枚印字したところ、実施例１の結果と同様に初期
の印字品質が保たれ、良好な結果が得られた。

【００７６】実施例３実施例１で用いた重合性単量体組成（スチレン７０部、
ｎ−ブチルメタアクリレート３０部）に代えて、スチレ
ン８５部とブチルアクリレート１５部とからなる重合性
単量体組成を用いた以外は、実施例１と同様にして重合
を行い重合トナー粒子を得た。

【００７７】この際の重合性単量体ポリプロピレンワッ
クス分散液中のポリプロピレンワックスの粒径は、Ｄ₅₀
が４．０μｍ、Ｄ₉₀が８．７μｍであった。

【００７８】また、得られた重合トナー粒子の平均粒径
は約１２μｍであった。

【００７９】このトナーを用いて、実施例１と同様の評
価を行ったところ、体積固有抵抗は３．１６×１０¹¹Ω
・ｃｍであった。また、オフセット現象も２４０℃まで
発生しなかった。

【００８０】更に、このトナーを用いて実施例１と同様
に２万枚印字したところ、実施例１の結果と同様に初期
の印字品質が保たれ、良好な結果が得られた。

【００８１】実施例４実施例１で用いた重合性単量体組成（スチレン７０部、
ｎ−ブチルメタアクリレート３０部）に代えて、スチレ
ン７０部と、ｎ−ブチルアクリレート３０部と、架橋剤
たるジビニルベンゼン０．３部とからなる重合性単量体
組成を用いた以外は、実施例１と同様にして重合を行い
重合トナー粒子を得た。

【００８２】この際の重合性単量体ポリプロピレンワッ
クス分散液中のポリプロピレンワックスの粒径は、Ｄ₅₀
が３．８μｍ、Ｄ₉₀が８．５μｍであった。

【００８３】また、得られた重合トナー粒子の平均粒径
は約１１μｍであった。

【００８４】このトナーを用いて、実施例１と同様の評
価を行ったところ、体積固有抵抗は１．２６×１０¹¹Ω
・ｃｍであった。また、オフセット現象も２４０℃まで
発生しなかった。

【００８５】更に、このトナーを用いて実施例１と同様
に２万枚印字したところ、実施例１の結果と同様に初期
の印字品質が保たれ、良好な結果が得られた。

【００８６】実施例５実施例１で用いたカーボンブラック（プリンテックス１
５０Ｔ）に代えてＢＬＡＣＫ・ＰＥＡＲＬＳ−１３０
（キャボット製）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て重合を行い重合トナー粒子を得た。

【００８７】この際の重合性単量体ポリプロピレンワッ
クス分散液中のポリプロピレンワックスの粒径は、Ｄ₅₀
が３．５μｍ、Ｄ₉₀が８．０μｍであった。

【００８８】また、得られた重合トナー粒子の平均粒径
は約１０μｍであった。

【００８９】このトナーを用いて、実施例１と同様の評
価を行ったところ、体積固有抵抗は２．００×１０¹¹Ω
・ｃｍであった。また、オフセット現象も２４０℃まで
発生しなかった。

【００９０】更に、このトナーを用いて実施例１と同様
に２万枚印字したところ、実施例１の結果と同様に初期
の印字品質が保たれ、良好な結果が得られた。

【００９１】実施例６実施例１で用いたスチールビーズに代えて、高速ビーズ
ミルに密度６．０ｇ／ｃｍ³、直径０．３ｍｍのジルコ
ニアビーズを用いた以外は、実施例１と同様にして重合
を行い重合トナー粒子を得た。

【００９２】この際の重合性単量体ポリプロピレンワッ
クス分散液中のポリプロピレンワックスの粒径は、Ｄ₅₀
が６．４μｍ、Ｄ₉₀が１６．７μｍであった。

【００９３】また、得られた重合トナー粒子の平均粒径
は約１３μｍであった。

【００９４】このトナーを用いて実施例１と同様の評価
を行ったところ、体積固有抵抗は１．００×１０¹¹Ω・
ｃｍであった。また、オフセット現象は、２００℃で発
生した。

【００９５】更に、このトナーを用いて実施例１と同様
に２万枚印字したところ、初期は問題がなかったが、３
０００枚印字したところで、現像ブレードにフィルミン
グが生じ、画像はカスレてしまった。

【００９６】実施例７実施例１で用いたスチールビーズに代えて、高速ビーズ
ミルに密度１．６ｇ／ｃｍ³、直径１．５ｍｍのガラス
ビーズを用いた以外は、実施例１と同様にして重合を行
い重合トナー粒子を得た。

【００９７】この際の重合性単量体ポリプロピレンワッ
クス分散液中のポリプロピレンワックスの粒径は、Ｄ₅₀
が８．６μｍ、Ｄ₉₀が２４．９μｍであった。

【００９８】また、得られた重合トナー粒子の平均粒径
は約１６μｍであった。

【００９９】このトナーを分級して平均粒径を１２μｍ
とした後、実施例１と同様の評価を行った。体積固有抵
抗は１．２６×１０¹¹Ω・ｃｍであった。また、オフセ
ット現象は、１８０℃で発生した。

【０１００】更に、実施例１と同様に２万枚印字したと
ころ、初期は問題がなかったが、２０００枚印字したと
ころで、現像ブレードにフィルミングが生じ、画像はカ
スレてしまった。

【０１０１】実施例８実施例１で用いた高分子分散剤ポリビニルアルコールＧ
Ｈ−２３に替えて難水溶性金属塩リン酸カルシウム３．
５重量部とした以外は、実施例１と同様にして重合を行
い、重合トナー粒子分散液を得た。この際のポリプロピ
レンワックスの粒径は、Ｄ₅₀が３．５μｍ、Ｄ₉₀が８．
２μｍであった。

【０１０２】得られた重合トナー粒子分散液について、
脱水、塩酸水（１重量％）による酸洗浄を３回、水洗操
作を３回繰り返し、リン酸カルシウムを除去した後に乾
燥して、平均粒径約１０μｍのトナー粒子を得た。

【０１０３】このトナーを用いて、実施例１と同様の評
価を行ったところ、体積固有抵抗は１．２０×１０¹¹Ω
・ｃｍであった。また、オフセット現象も２４０℃まで
発生しなかった。

【０１０４】更に、このトナーを用いて実施例１と同様
に２万枚印字したところ、実施例１の結果と同様に初期
の印字品質が保たれ、良好な結果が得られた。

【０１０５】比較例１重合性単量体組成物中にポリオレフィンワックスを添加
しなかった以外は、実施例１と同様に重合トナーを製造
し、評価した。この結果、得られた重合トナー粒子の平
均粒径は約１０μｍであり、体積固有抵抗は３．１６×
１０¹¹Ω・ｃｍであった。また、オフセット現象は１２
０℃から２４０℃の温度範囲で発生し、２万枚の印字評
価はできなかった。

【０１０６】比較例２スチレン７０部ｎ−ブチルメタアクリレート３０部ポリプロピレンワックス３部（ビスコール５５０Ｐ、三洋化成製）カーボンブラック５部（プリンテックス１５０Ｔ、デグサ社製）帯電制御剤１部（スピロンブラックＴＲＨ、保土ケ谷化学製）２．２−アゾビスイソブチロニトリル２部直径１．５ｍｍのスチールビーズを充填し、容量１５０
０ｃｃ、ディスク周速１０ｍ／ｓｅｃに設定した高速ビ
ーズミルを用いて、上記成分を粉砕、混合して重合性単
量体組成物を得た。

【０１０７】次いで、ポリビニルアルコールＧＨ−２３
（日本合成化学工業製）を２重量％溶解した蒸留水に上
記重合性単量体組成物を投入し、ＴＫ式ホモミキサーを
用いて高剪断攪拌して重合性単量体組成物の液滴を造粒
した以外は、実施例１と同様に重合を行い重合トナー粒
子を得た。

【０１０８】得られた重合トナー粒子の平均粒径は約１
３μｍであり、また体積固有抵抗は１．２６×１０¹⁰Ω
・ｃｍと低かった。このトナー粒子を電子顕微鏡により
観察したところ、トナー粒子中にカーボンブラックの凝
集塊が存在しており、このため体積固有抵抗が低いこと
が判明した。また、オフセット現象は２２０℃で発生し
た。

【０１０９】更に、このトナーを用いて実施例１と同様
に２万枚印字したところ、初期より印字濃度が低く、３
０００枚印字したところで、現像ブレードにフィルミン
グが生じ、画像はカスレてしまった。

【０１１０】以上の結果をまとめて表１に示した。

【０１１１】

【表１】

【０１１２】

【発明の効果】上述したように本発明によれば、重合性
単量体中であらかじめポリオレフィンワックスを湿式粉
砕した後に、着色剤を添加し混合、分散して懸濁重合さ
せる工程を含む静電荷像現像用トナーの製造方法が提供
される。

【０１１３】本発明のトナーの製造方法によれば、ポリ
オレフィンワックスを含有する重合トナー中の各構成成
分（着色剤等）の分散性の向上に基づき、定着性および
現像性に優れ、しかも感光体や現像ブレードへのフィル
ミングのない耐久性能に優れた重合トナーが得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】非磁性一成分現像剤が適用可能な現像装置およ
び現像方法の一実施態様を示す模式断面図である。

【符号の説明】

１…感光体、２…現像ロール、３…現像ブレード、４…
現像剤、５…現像剤容器、６…攪拌棒、７…クリーニン
グブレード、８…廃トナーボックス、９…チャージャ
線、１０…光信号・光画像、１１…転写チャージャ線、
１２…定着ロール、１３…現像剤支持部材（紙等）。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】重合により静電荷像現像用トナーの構成
成分を与える重合性単量体中でポリオレフィンワックス
を湿式粉砕した後に、着色剤を添加し混合、分散し、懸
濁重合させる工程を含むことを特徴とする静電荷像現像
用トナーの製造方法。
【請求項２】重合性単量体中でポリオレフィンワック
スを湿式粉砕した後に、着色剤および帯電制御剤を添加
し混合、分散する請求項１記載の静電荷像現像用トナー
の製造方法。
【請求項３】あらかじめ重合性単量体中で湿式粉砕し
たポリオレフィンワックスの粒径のＤ₅₀が５μｍ以下、
Ｄ₉₀が１５μｍ以下である請求項１又は２記載の静電荷
像現像用トナーの製造方法。
【請求項４】密度３ｇ／ｃｍ³以上、直径０．５ｍｍ
以上のビーズを充填した高速ビーズミルを用いて、ポリ
オレフィンワックスを重合性単量体液中で湿式粉砕する
請求項１、２又は３記載の静電荷像現像用トナーの製造
方法。