JPH06212051A - 印刷性に優れたポリアセタール樹脂成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 初期印刷性に優れ、かつ、印刷性の経時変
化も少ないポリアセタ−ル樹脂成形体を提供すること。 【構成】 １．ポリアセタール樹脂１００重量部に対
し ２．ヒンダードアミン化合物０．０１〜３重量部 ３．ポリグリセリン脂肪酸エステル０．０１〜５重量部 を配合してなる成形体で、かつ、スキン層の厚みが１５
μｍ以下である印刷性に優れた成形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な成形体、更に詳し
くは印刷性に優れ、かつ、印刷性の経時変化の少ない成
形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアセタール樹脂は優れた機械物性や
成形加工性を有するため、エンジニアリング樹脂として
種々の分野、特に自動車、家電分野等で幅広く利用され
ているプラスチックスである。ところがポリアセタール
樹脂の成形体は、そのままでは各種インクでの印刷は困
難であり、通常、コロナ放電等の前処理をして使われて
いる。しかしディスクまたはテープカートリッジのシャ
ッターとして使用される際には、成形品自体が薄肉であ
るため、コロナ放電の電圧・処理時間等を下げなけれ
ば、シャッターの反りや変形が起こり実用に耐えなくな
る。それ故に、この弱いコロナ放電処理条件でも十分イ
ンクが付着する材料が望まれていた。

【０００３】成形体の印刷性を出す方法として他にプラ
イマー塗装を施したりする方法が知られているが、溶剤
による環境汚染等の問題があり好ましくない。

【０００４】特開昭６０−１９５１５５号公報にポリオ
キシメチレンに特定のベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤０．０１〜４重量部とともにヒンダードアミン０．０
１〜３重量部を配合し耐候性を改良する方法が開示され
ている。ところが、この技術では、必ずしも満足な印刷
性を示さず、さらに印刷性の経時変化については殆ど改
良されていない。

【０００５】また、特開昭５７−１２８７４０号公報に
ポリグリセリン脂肪酸エステルおよび／またはポリアル
キレングリコール・アルキルエーテル０．０１〜５重量
部をアセタール樹脂に配合する方法がある。ところが、
この技術では全く印刷性は改良されず、逆に印刷性は阻
害される。

【０００６】また、特公平４−１４７０９号公報にヒン
ダードアミン化合物０．０１〜３重量％と帯電防止化有
効量の帯電防止剤（多価アルコール脂肪酸エステル）を
アセタール樹脂に配合する方法等がある。ところが、こ
の技術では、必ずしも満足な印刷性を示さず、場合によ
り印刷性は阻害される。また、印刷性の経時変化につい
ては殆ど改良されていない。

【０００７】また、特開昭６１−４１５８３号公報に
は、鮮明な浸透印刷をポリアセタール樹脂に行うため
に、完全球晶層までの深さが２００μｍ以下のポリアセ
タール樹脂成形体に浸透印刷する方法が開示されている
が、該ポリアセタール樹脂成形体にはヒンダードアミン
化合物、ポリグリセリン脂肪酸エステルを配合する制約
がなく、必ずしも満足な印刷性を示さなかった。また、
印刷性の経時変化については場合により、改良されてい
なかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、この
ような従来技術における欠点を克服し、充分な初期の印
刷性と、経時変化の少ない印刷性を実現した成形体を提
供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に本発明者らは鋭意検討した結果、（１）ポリアセター
ル樹脂に（２）ヒンダードアミン化合物、（３）ポリグ
リセリン脂肪酸エステルを添加し、かつ、スキン層の厚
みが１５μｍ以下である成形体が、極めて優れた印刷性
を持ち、その経時変化の少ない事、且つポリアセタール
樹脂本来の機械物性を損なわない事を見いだし本発明に
至った。

【００１０】即ち本発明は、 １．ポリアセタール樹脂１００重量部に対し ２．ヒンダードアミン化合物０．０１〜３重量部 ３．ポリグリセリン脂肪酸エステル０．０１〜５重量部 を配合してなる成形体で、かつ、スキン層の厚みが１５
μｍ以下である印刷性を改良した成形体を提供するもの
である。

【００１１】以下に本発明を詳細に説明する。本発明に
おけるポリアセタール樹脂は、ホルムアルデヒド単量体
またはその３量体（トリオキサン）もしくは４量体（テ
トラオキサン）等の環状オリゴマーを原料として製造さ
れた、実質的にオキシメチレン単位からなるオキシメチ
レンホモポリマー及び上記原料とエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、エピクロルヒドリン、１，３−
ジオキソラン、グリコールのホルマール、ジグリコール
のホルマール等の環状エーテルとから製造された、炭素
数２−８のオキシアルキレン単位を０．１〜２０重量％
含有するオキシメチレンコポリマーである。また、分子
鎖の分岐化されたオキシメチレンコポリマー及びオキシ
メチレンの繰り返し単位を５０重量％以上含み異種ポリ
マー単位を５０重量％未満含むオキシメチレンブロック
コポリマーも包含する。また本発明では、オキシメチレ
ンホモポリマー、オキシメチレンコポリマー、分岐ポリ
マー及びオキシメチレンブロックコポリマーの中から選
ばれる２種以上をブレンドして使うことができる。

【００１２】本発明のポリアセタール樹脂のＦＲ（ＡＳ
ＴＭ Ｄ１２３８−５７Ｅ条件）は、２０〜１００ｇ／
１０分が好ましい。ＦＲが２０ｇ／１０分未満では成形
体のスキン層の厚みが１５μｍ以下の成形体を得ること
は難しい。ＦＲが１００ｇ／１０分を越えると印刷性が
低下し好ましくない。

【００１３】本発明において用いられるヒンダードアミ
ン化合物としては、以下に記述する２種類の化合物が好
ましい。

【００１４】好ましいヒンダードアミン化合物の１つ目
は下記一般式（Ｉ）：

【００１５】

【化１】

【００１６】〔式中のＲは、下記一般式（II）：

【００１７】

【化２】

【００１８】（式中のＹは、水素原子、ヒドロキシル
基、アルキル基またはアシル基を示す。）で表されるピ
ペリジン誘導体であり、Ｘは、

【００１９】

【化３】

【００２０】であり、ｍは１〜４、ｎは１〜１０を示
す。〕で表される構造を有している。

【００２１】前記一般式（Ｉ）において、Ｒは一般式：

【００２２】

【化４】

【００２３】で表されるＮ−置換２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン残基であり、エステル結合を介して
導入されている。１分子内に含有するＲの数は、ｍ及び
ｎによって決定され、最大はｍ及びｎが４および１０の
場合の４６個である。このように、前記一般式（Ｉ）で
表されるヒンダードアミン化合物は、分子内にＮ−置換
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン残基を多数有
することにより、印刷生に優れた効果を発揮する。

【００２４】前記一般式（II）におけるＹは、水素原
子、オキシル基、アルキル基またはアシル基であって、
それらは置換基を有していてもよい。

【００２５】前記アルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、
２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、オクタデ
シル基、ベンジル基、フェニルエチル基、２−ヒドロキ
シエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキ
シブチル基、２，３−エポキシプロピル基などが挙げら
れる。

【００２６】またアシル基としては、例えばアセチル
基、プロピオニル基、ブチロイル基、アクリロイル基、
メタクリロイル基、オクタノイル基、ベンゾイル基等が
挙げられる。

【００２７】前記一般式（Ｉ）におけるＸは、一般式：

【００２８】

【化５】

【００２９】（式中のｍは１〜４である。）で表される
多価アシルオキシ基である。この多価アシルオキシ基
は、一般式：

【００３０】

【化６】

【００３１】（式中のｍは１〜４である。）で表される
ポリカルボン酸から誘導される。このようなポリカルボ
ン酸としては、例えばプロパン−１，２，３−トリカル
ボン酸、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、
ペンタン−１，２，３，４，５−ペンタカルボン酸、ヘ
キサン−１，２，３，４，５，６−ヘキサカルボン酸が
挙げられるが、プロパン−１，２，３−トリカルボン
酸、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸が好ま
しい。

【００３２】一方、好ましいヒンダードアミン化合物の
２つ目は、下記一般式（Ｖ）：

【００３３】

【化７】

【００３４】〔式中のＲ₁及びＲ₂は、同一または異なる
アルキル基であり、ｌは１，２または３で、Ｒ₃はｌ＝
１のときには、一価のアシル基、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、Ｎ−置換カルバ
モイル基、または一般式：

【００３５】

【化８】

【００３６】（式中のＲ₄及びＲ₅は、同一または異なる
アルキル基を示す。）で表されるピペリジン誘導体を示
し、ｌ＝２のときには、ジアシル基、ジカルバモイル
基、カルボニル基、ジカルボニル基、アルキレン基、ア
リーレン基またはアリーレンジアルキレン基を示し、ｌ
＝３のときには、トリアシル基及びアルカントルイル基
を示す。〕で表される構造を有している。

【００３７】前記一般式（Ｖ）において、Ｒ₁及びＲ₂は
同一または異なるアルキル基である。例えば、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、ドデシル基などであ
り、更にＲ₁とＲ₂が炭素原子で結合し、環状になってい
てもかまわない。

【００３８】Ｒ₃は、ｌ＝１のときには、一価のアシル
基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基またはＮ−置換カルバモイル基である。これら
の例として、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル
基、ステアロイル基、アクリロイル基、ベンゾイル基、
フェノキシアセチル基、シクロヘキサノイル基、α−ナ
フトイル基、エチルカルバモイル基、ｎ−ブチルカルバ
モイル基、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、オクチ
ル基、スチリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、シクロヘプチル基、ベンジル基、フェネチル基、フ
ェニル基、トルイル基、ナフチル基等が挙げられる。

【００３９】また、Ｒ₁は、ｌ＝２のときには、ジアシ
ル基、ジカルバモイル基、カルボニル基、アルキレン
基、アリーレン基、アリーレンジアルキレン基である。
これらの例として、カルボニル基、オキサリル基、マロ
ニル基、アジピル基、セバチル基、フマリル基、テレフ
タル基、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ヘキ
サメチレン基、ｐ−フェニレン基、ｐ−キシリレン基、
トリレン−２，４−ジカルバモイル基、ヘキサメチレン
−１，６−ジカルバモイル基などが挙げられる。更にＲ
₁は、ｌ＝３のときには、トリアシル基、アルカントリ
イル基であり、例として、ベンゼン−１，３，５−トリ
カルボニル基、ベンゼン−１，３，４−トリカルボニル
基、シクロヘキサン−１，３，５−トリカルボニル基、
プロパン−１，２，３−イル基、ヘキサン−１，３，６
−イル基等が挙げられる。

【００４０】上記のヒンダードアミン化合物の具体例と
しては、４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フ
ェニルアセトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン、４−メトキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−シクロ
ヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン、４−フェノキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン、４−（エチルカルバモイルオキ
シ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−
（シクロヘキシルカルバモイルオキシ）−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルカルバモ
イルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）−カーボネート、ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）−オキサレート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−マロネ
ート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）−アジペート、ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）−テレフタレート、１，２−
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
オキシ）−エタン、α，α’−ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−ｐ−キシレ
ン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）トリレン−２，４−ジカルバメート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサ
メチレン−１，６−ジカルバメート、トリス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−
１，３，５−トリカルボキシレート、トリス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−
１，３，４−トリカルボキシレートなどが挙げられる
が、これらの中で、ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）−セバケート、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−アジペー
ト、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン、４−（フェニルカルバモイルオキシ）
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどが好ま
しい。

【００４１】上記のヒンダードアミン化合物は、それぞ
れ単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いて
も良い。

【００４２】ヒンダードアミン化合物の分子量は４００
〜４０００が好ましく、４００〜３０００がより好まし
い。

【００４３】本発明における上記ヒンダードアミン化合
物の配合量は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対
し、０．０１〜３重量部、好ましくは０．０３〜１．０
重量部の範囲で選ばれる。この配合量が０．０１重量部
未満ではやはり十分な印刷性が得られない。また、３重
量部を超えると熱安定性が低下し、成形加工時に分解ガ
スによるシルバーストリーク（銀条）が発生し、成形品
外観が著しく悪くなり好ましくない。

【００４４】本発明において用いられるポリグリセリン
脂肪酸エステルの具体例としては、ウンデシル酸ジグリ
セライド、ウンデシル酸トリグリセライド、ウンデシル
酸テトラグリセライド、ウンデシル酸ペンタグリセライ
ド、ウンデシル酸ヘキサグリセライド、ウンデシル酸ヘ
プタグリセライド、ウンデシル酸オクタグリセライド、
ラウリン酸ジグリセライド、ラウリン酸トリグリセライ
ド、ラウリン酸テトラグリセライド、ラウリン酸ペンタ
グリセライド、ラウリン酸ヘキサグリセライド、ラウリ
ン酸ヘプタグリセライド、ラウリン酸オクタグリセライ
ド、トリデシル酸ジグリセライド、トリデシル酸トリグ
リセライド、トリデシル酸テトラグリセライド、トリデ
シル酸ペンタグリセライド、トリデシル酸ヘキサグリセ
ライド、トリデシル酸ヘプタグリセライド、トリデシル
酸オクタグリセライド、ミリスチン酸ジグリセライド、
ミリスチン酸トリグリセライド、ミリスチン酸テトラグ
リセライド、ミリスチン酸ペンタグリセライド、ミリス
チン酸ヘキサグリセライド、ミリスチン酸ヘプタグリセ
ライド、ミリスチン酸オクタグリセライド、ペンタデシ
ル酸ジグリセライド、ペンタデシル酸トリグリセライ
ド、ペンタデシル酸テトラグリセライド、ペンタデシル
酸ペンタグリセライド、ペンタデシル酸ヘキサグリセラ
イド、ペンタデシル酸ヘプタグリセライド、ペンタデシ
ル酸オクタグリセライド、パルミチン酸ジグリセライ
ド、パルミチン酸トリグリセライド、パルミチン酸テト
ラグリセライド、パルミチン酸ペンタグリセライド、パ
ルミチン酸ヘキサグリセライド、パルミチン酸ヘプタグ
リセライド、パルミチン酸オクタグリセライド、ヘプタ
デシル酸ジグリセライド、ヘプタデシル酸トリグリセラ
イド、ヘプタデシル酸テトラグリセライド、ヘプタデシ
ル酸ペンタグリセライド、ヘプタデシル酸ヘキサグリセ
ライド、ヘプタデシル酸ヘプタグリセライド、ヘプタデ
シル酸オクタグリセライド、ステアリン酸ジグリセライ
ド、ステアリン酸トリグリセライド、ステアリン酸テト
ラグリセライド、ステアリン酸ペンタグリセライド、ス
テアリン酸ヘキサグリセライド、ステアリン酸ヘプタグ
リセライド、ステアリン酸オクタグリセライド、ノナデ
カン酸ジグリセライド、ノナデカン酸トリグリセライ
ド、ノナデカン酸テトラグリセライド、ノナデカン酸ペ
ンタグリセライド、ノナデカン酸ヘキサグリセライド、
ノナデカン酸ヘプタグリセライド、ノナデカン酸オクタ
グリセライド、アラキン酸ジグリセライド、アラキン酸
トリグリセライド、アラキン酸テトラグリセライド、ア
ラキン酸ペンタグリセライド、アラキン酸ヘキサグリセ
ライド、アラキン酸ヘプタグリセライド、アラキン酸オ
クタグリセライド、ベヘニン酸ジグリセライド、ベヘニ
ン酸トリグリセライド、ベヘニン酸テトラグリセライ
ド、ベヘニン酸ペンタグリセライド、ベヘニン酸ヘキサ
グリセライド、ベヘニン酸ヘプタグリセライド、ベヘニ
ン酸オクタグリセライド、リグノセレン酸ジグリセライ
ド、リグノセレン酸トリグリセライド、リグノセレン酸
テトラグリセライド、リグノセレン酸ペンタグリセライ
ド、リグノセレン酸ヘキサグリセライド、リグノセレン
酸ヘプタグリセライド、リグノセレン酸オクタグリセラ
イド、セロチン酸ジグリセライド、セロチン酸トリグリ
セライド、セロチン酸テトラグリセライド、セロチン酸
ペンタグリセライド、セロチン酸ヘキサグリセライド、
セロチン酸ヘプタグリセライド、セロチン酸オクタグリ
セライド、ヘプタコサン酸ジグリセライド、ヘプタコサ
ン酸トリグリセライド、ヘプタコサン酸テトラグリセラ
イド、ヘプタコサン酸ペンタグリセライド、ヘプタコサ
ン酸ヘキサグリセライド、ヘプタコサン酸ヘプタグリセ
ライド、ヘプタコサン酸オクタグリセライド、モンタン
酸ジグリセライド、モンタン酸トリグリセライド、モン
タン酸テトラグリセライド、モンタン酸ペンタグリセラ
イド、モンタン酸ヘキサグリセライド、モンタン酸ヘプ
タグリセライド、モンタン酸オクタグリセライド、メリ
シン酸ジグリセライド、メリシン酸トリグリセライド、
メリシン酸テトラグリセライド、メリシン酸ペンタグリ
セライド、メリシン酸ヘキサグリセライド、メリシン酸
ヘプタグリセライド、メリシン酸オクタグリセライド、
ラクセル酸ジグリセライド、ラクセル酸トリグリセライ
ド、ラクセル酸テトラグリセライド、ラクセル酸ペンタ
グリセライド、ラクセル酸ヘキサグリセライド、ラクセ
ル酸ヘプタグリセライド、ラクセル酸オクタグリセライ
ド、イソデシル酸ジグリセライド、イソデシル酸トリグ
リセライド、イソデシル酸テトラグリセライド、イソデ
シル酸ペンタグリセライド、イソデシル酸ヘキサグリセ
ライド、イソデシル酸ヘプタグリセライド、イソデシル
酸オクタグリセライド、ジウンデシル酸ジグリセライ
ド、ジウンデシル酸トリグリセライド、ジウンデシル酸
テトラグリセライド、ジウンデシル酸ペンタグリセライ
ド、ジウンデシル酸ヘキサグリセライド、ジウンデシル
酸ヘプタグリセライド、ジウンデシル酸オクタグリセラ
イド、ジラウリン酸ジグリセライド、ジラウリン酸トリ
グリセライド、ジラウリン酸テトラグリセライド、ジラ
ウリン酸ペンタグリセライド、ジラウリン酸ヘキサグリ
セライド、ジラウリン酸ヘプタグリセライド、ジラウリ
ン酸オクタグリセライド、ジトリデシル酸ジグリセライ
ド、ジトリデシル酸トリグリセライド、ジトリデシル酸
テトラグリセライド、ジトリデシル酸ペンタグリセライ
ド、ジトリデシル酸ヘキサグリセライド、ジトリデシル
酸ヘプタグリセライド、ジトリデシル酸オクタグリセラ
イド、ジミリスチン酸ジグリセライド、ジミリスチン酸
トリグリセライド、ジミリスチン酸テトラグリセライ
ド、ジミリスチン酸ペンタグリセライド、ジミリスチン
酸ヘキサグリセライド、ジミリスチン酸ヘプタグリセラ
イド、ジミリスチン酸オクタグリセライド、ジペンタデ
シル酸ジグリセライド、ジペンタデシル酸トリグリセラ
イド、ジペンタデシル酸テトラグリセライド、ジペンタ
デシル酸ペンタグリセライド、ジペンタデシル酸ヘキサ
グリセライド、ジペンタデシル酸ヘプタグリセライド、
ジペンタデシル酸オクタグリセライド、ジパルミチン酸
ジグリセライド、ジパルミチン酸トリグリセライド、ジ
パルミチン酸テトラグリセライド、ジパルミチン酸ペン
タグリセライド、ジパルミチン酸ヘキサグリセライド、
ジパルミチン酸ヘプタグリセライド、ジパルミチン酸オ
クタグリセライド、ジヘプタデシル酸ジグリセライド、
ジヘプタデシル酸トリグリセライド、ジヘプタデシル酸
テトラグリセライド、ジヘプタデシル酸ペンタグリセラ
イド、ジヘプタデシル酸ヘキサグリセライド、ジヘプタ
デシル酸ヘプタグリセライド、ジヘプタデシル酸オクタ
グリセライド、ジステアリン酸ジグリセライド、ジステ
アリン酸トリグリセライド、ジステアリン酸テトラグリ
セライド、ジステアリン酸ペンタグリセライド、ジステ
アリン酸ヘキサグリセライド、ジステアリン酸ヘプタグ
リセライド、ジステアリン酸オクタグリセライド、ジノ
ナデカン酸ジグリセライド、ジノナデカン酸トリグリセ
ライド、ジノナデカン酸テトラグリセライド、ジノナデ
カン酸ペンタグリセライド、ジノナデカン酸ヘキサグリ
セライド、ジノナデカン酸ヘプタグリセライド、ジノナ
デカン酸オクタグリセライド、ジアラキン酸ジグリセラ
イド、ジアラキン酸トリグリセライド、ジアラキン酸テ
トラグリセライド、ジアラキン酸ペンタグリセライド、
ジアラキン酸ヘキサグリセライド、ジアラキン酸ヘプタ
グリセライド、ジアラキン酸オクタグリセライド、ジベ
ヘニン酸ジグリセライド、ジベヘニン酸トリグリセライ
ド、ジベヘニン酸テトラグリセライド、ジベヘニン酸ペ
ンタグリセライド、ジベヘニン酸ヘキサグリセライド、
ジベヘニン酸ヘプタグリセライド、ジベヘニン酸オクタ
グリセライド、ジリグノセレン酸ジグリセライド、ジリ
グノセレン酸トリグリセライド、ジリグノセレン酸テト
ラグリセライド、ジリグノセレン酸ペンタグリセライ
ド、ジリグノセレン酸ヘキサグリセライド、ジリグノセ
レン酸ヘプタグリセライド、ジリグノセレン酸オクタグ
リセライド、ジセロチン酸ジグリセライド、ジセロチン
酸トリグリセライド、ジセロチン酸テトラグリセライ
ド、ジセロチン酸ペンタグリセライド、ジセロチン酸ヘ
キサグリセライド、ジセロチン酸ヘプタグリセライド、
ジセロチン酸オクタグリセライド、ジヘプタコサン酸ジ
グリセライド、ジヘプタコサン酸トリグリセライド、ジ
ヘプタコサン酸テトラグリセライド、ジヘプタコサン酸
ペンタグリセライド、ジヘプタコサン酸ヘキサグリセラ
イド、ジヘプタコサン酸ヘプタグリセライド、ジヘプタ
コサン酸オクタグリセライド、ジモンタン酸ジグリセラ
イド、ジモンタン酸トリグリセライド、ジモンタン酸テ
トラグリセライド、ジモンタン酸ペンタグリセライド、
ジモンタン酸ヘキサグリセライド、ジモンタン酸ヘプタ
グリセライド、ジモンタン酸オクタグリセライド、ジメ
リシン酸ジグリセライド、ジメリシン酸トリグリセライ
ド、ジメリシン酸テトラグリセライド、ジメリシン酸ペ
ンタグリセライド、ジメリシン酸ヘキサグリセライド、
ジメリシン酸ヘプタグリセライド、ジメリシン酸オクタ
グリセライド、ジラクセル酸ジグリセライド、ジラクセ
ル酸トリグリセライド、ジラクセル酸テトラグリセライ
ド、ジラクセル酸ペンタグリセライド、ジラクセル酸ヘ
キサグリセライド、ジラクセル酸ヘプタグリセライド、
ジラクセル酸オクタグリセライド、ジイソデシル酸ジグ
リセライド、ジイソデシル酸トリグリセライド、ジイソ
デシル酸テトラグリセライド、ジイソデシル酸ペンタグ
リセライド、ジイソデシル酸ヘキサグリセライド、ジイ
ソデシル酸ヘプタグリセライド、ジイソデシル酸オクタ
グリセライドトリウンデシル酸ジグリセライド、トリウ
ンデシル酸トリグリセライド、トリウンデシル酸テトラ
グリセライド、トリウンデシル酸ペンタグリセライド、
トリウンデシル酸ヘキサグリセライド、トリウンデシル
酸ヘプタグリセライド、トリウンデシル酸オクタグリセ
ライド、トリラウリン酸ジグリセライド、トリラウリン
酸トリグリセライド、トリラウリン酸テトラグリセライ
ド、トリラウリン酸ペンタグリセライド、トリラウリン
酸ヘキサグリセライド、トリラウリン酸ヘプタグリセラ
イド、トリラウリン酸オクタグリセライド、トリトリデ
シル酸ジグリセライド、トリトリデシル酸トリグリセラ
イド、トリトリデシル酸テトラグリセライド、トリトリ
デシル酸ペンタグリセライド、トリトリデシル酸ヘキサ
グリセライド、トリトリデシル酸ヘプタグリセライド、
トリトリデシル酸オクタグリセライド、トリミリスチン
酸ジグリセライド、トリミリスチン酸トリグリセライ
ド、トリミリスチン酸テトラグリセライド、トリミリス
チン酸ペンタグリセライド、トリミリスチン酸ヘキサグ
リセライド、トリミリスチン酸ヘプタグリセライド、ト
リミリスチン酸オクタグリセライド、トリペンタデシル
酸ジグリセライド、トリペンタデシル酸トリグリセライ
ド、トリペンタデシル酸テトラグリセライド、トリペン
タデシル酸ペンタグリセライド、トリペンタデシル酸ヘ
キサグリセライド、トリペンタデシル酸ヘプタグリセラ
イド、トリペンタデシル酸オクタグリセライド、トリパ
ルミチン酸ジグリセライド、トリパルミチン酸トリグリ
セライド、トリパルミチン酸テトラグリセライド、トリ
パルミチン酸ペンタグリセライド、トリパルミチン酸ヘ
キサグリセライド、トリパルミチン酸ヘプタグリセライ
ド、トリパルミチン酸オクタグリセライド、トリヘプタ
デシル酸ジグリセライド、トリヘプタデシル酸トリグリ
セライド、トリヘプタデシル酸テトラグリセライド、ト
リヘプタデシル酸ペンタグリセライド、トリヘプタデシ
ル酸ヘキサグリセライド、トリヘプタデシル酸ヘプタグ
リセライド、トリヘプタデシル酸オクタグリセライド、
トリステアリン酸ジグリセライド、トリステアリン酸ト
リグリセライド、トリステアリン酸テトラグリセライ
ド、トリステアリン酸ペンタグリセライド、トリステア
リン酸ヘキサグリセライド、トリステアリン酸ヘプタグ
リセライド、トリステアリン酸オクタグリセライド、ト
リノナデカン酸ジグリセライド、トリノナデカン酸トリ
グリセライド、トリノナデカン酸テトラグリセライド、
トリノナデカン酸ペンタグリセライド、トリノナデカン
酸ヘキサグリセライド、トリノナデカン酸ヘプタグリセ
ライド、トリノナデカン酸オクタグリセライド、トリア
ラキン酸ジグリセライド、トリアラキン酸トリグリセラ
イド、トリアラキン酸テトラグリセライド、トリアラキ
ン酸ペンタグリセライド、トリアラキン酸ヘキサグリセ
ライド、トリアラキン酸ヘプタグリセライド、トリアラ
キン酸オクタグリセライド、トリベヘニン酸ジグリセラ
イド、トリベヘニン酸トリグリセライド、トリベヘニン
酸テトラグリセライド、トリベヘニン酸ペンタグリセラ
イド、トリベヘニン酸ヘキサグリセライド、トリベヘニ
ン酸ヘプタグリセライド、トリベヘニン酸オクタグリセ
ライド、トリリグノセレン酸ジグリセライド、トリリグ
ノセレン酸トリグリセライド、トリリグノセレン酸テト
ラグリセライド、トリリグノセレン酸ペンタグリセライ
ド、トリリグノセレン酸ヘキサグリセライド、トリリグ
ノセレン酸ヘプタグリセライド、トリリグノセレン酸オ
クタグリセライド、トリセロチン酸ジグリセライド、ト
リセロチン酸トリグリセライド、トリセロチン酸テトラ
グリセライド、トリセロチン酸ペンタグリセライド、ト
リセロチン酸ヘキサグリセライド、トリセロチン酸ヘプ
タグリセライド、トリセロチン酸オクタグリセライド、
トリヘプタコサン酸ジグリセライド、トリヘプタコサン
酸トリグリセライド、トリヘプタコサン酸テトラグリセ
ライド、トリヘプタコサン酸ペンタグリセライド、トリ
ヘプタコサン酸ヘキサグリセライド、トリヘプタコサン
酸ヘプタグリセライド、トリヘプタコサン酸オクタグリ
セライド、トリモンタン酸ジグリセライド、トリモンタ
ン酸トリグリセライド、トリモンタン酸テトラグリセラ
イド、トリモンタン酸ペンタグリセライド、トリモンタ
ン酸ヘキサグリセライド、トリモンタン酸ヘプタグリセ
ライド、トリモンタン酸オクタグリセライド、トリメリ
シン酸ジグリセライド、トリメリシン酸トリグリセライ
ド、トリメリシン酸テトラグリセライド、トリメリシン
酸ペンタグリセライド、トリメリシン酸ヘキサグリセラ
イド、トリメリシン酸ヘプタグリセライド、トリメリシ
ン酸オクタグリセライド、トリラクセル酸ジグリセライ
ド、トリラクセル酸トリグリセライド、トリラクセル酸
テトラグリセライド、トリラクセル酸ペンタグリセライ
ド、トリラクセル酸ヘキサグリセライド、トリラクセル
酸ヘプタグリセライド、トリラクセル酸オクタグリセラ
イド、トリイソデシル酸ジグリセライド、トリイソデシ
ル酸トリグリセライド、トリイソデシル酸テトラグリセ
ライド、トリイソデシル酸ペンタグリセライド、トリイ
ソデシル酸ヘキサグリセライド、トリイソデシル酸ヘプ
タグリセライド、トリイソデシル酸オクタグリセライド
等が挙げられる。

【００４５】上記のポリグリセリン脂肪酸エステルは、
それぞれ単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて
用いても良い。

【００４６】本発明において用いられるポリグリセリン
脂肪酸エステルのグリセリン数は２以上であるが、３〜
８が好ましい。

【００４７】本発明において用いられるポリグリセリン
脂肪酸エステルの脂肪酸は直鎖構造または側鎖を有する
分岐構造でもよい。また、脂肪酸は飽和脂肪酸でも不飽
和脂肪酸でもよい。

【００４８】ポリグリセリン脂肪酸エステルの脂肪酸の
炭素数は１０〜３２が好ましく、その中でも１８〜２６
が特に好ましい。

【００４９】本発明における上記ポリグリセリン脂肪酸
エステルの配合量は、ポリアセタール樹脂１００重量部
に対し、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０３〜１
重量部、さらに好ましくは０．０５〜０．１８重量部の
範囲で選ばれる。この配合量が０．０１重量部未満では
十分な印刷性が得られない。また、５重量部を超えると
熱安定性が低下し、成形加工時に分解ガスによるシルバ
ーストリーク（銀条）が発生し、成形品外観が著しく悪
くなり好ましくない。

【００５０】本発明成形体には、さらにポリアセタール
樹脂に慣用されている添加剤、例えば特開平３−２３４
７２９号公報に製造方法が記載されているβ−アラニン
重合体、６−６，６−６，１０共重合ナイロン、ナイロ
ン−６，６などのポリアミド、メラミンなどの熱安定
剤、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−ビス
〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリトール−
テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕などの酸化防止剤、
滑剤、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維、
有機繊維などの補強剤、ガラスビーズ、タルク、炭酸カ
ルシウムなどの無機充填剤、離型剤、可塑剤、カーボン
ブラック及び顔料等を本発明の目的を損なわない程度に
配合することができる。

【００５１】本発明の成形体のスキン層の厚みは、１５
μｍ以下である必要がある。

【００５２】本発明におけるスキン層の厚みとは、成形
体の断面を１０μｍの厚みにミクロトームで薄切片にス
ライスし、クロスニコルを用いた透過型偏光顕微鏡によ
り３４０倍で観察した時、成形体外側部の表面にある偏
光のかからない層の厚みをいう。このスキン層の厚みを
薄くすることができれば印刷性の経時変化が非常に小さ
くすることができる。スキン層の厚みが、１５μｍを越
えると、印刷性の経時変化が大きくなる。

【００５３】本発明の成形体のスキン層の厚みは、
（１）樹脂の結晶化時間をコントロールする方法、
（２）適切な成形方法を選択する方法等により得られ
る。

【００５４】これらの方法は、単独でもよいし併用して
もよい。

【００５５】樹脂の結晶化時間をコントロールする方法
として、成形体の結晶化時間を２０〜１００秒にする方
法がある。

【００５６】本発明における結晶化時間とは、５ｍｇの
ポリアセタール樹脂のサンプルをＤＳＣにより３２０℃
／分で２００℃まで昇温し、２００℃で２分間ホールド
し、８０℃／分で１５０℃に降温させたとき、サンプル
ホルダーの温度が１５０℃になってからポリアセタール
樹脂の結晶化に伴う発熱ピークトップが検出されるまで
の時間（秒）である。

【００５７】結晶化時間を２０〜１００秒にコントロー
ルする方法は、通常知られている結晶核剤すなわち、タ
ルク、ウオラストナイトなどのケイ酸塩（無機フィラ
ー）粉末、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウムなどの
炭酸塩および／または分岐ポリアセタールコポリマーな
どの有機核剤などを適量添加する方法がある。

【００５８】その他の結晶化時間をコントロールする添
加剤としてはメラミン、ジシアンジアミン等のアミン系
化合物、窒化ホウ素などの窒化物、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム等の酸化物、ア
セチレンブラック、導電性カーボンブラック等のカーボ
ン粉末、ナイロン６，６およびアクリルアミドのイオン
重合体などのアミド系樹脂の粉末、アクリルアミドのラ
ジカル重合体などのビニル重合体の粉末などがあるが特
にこれらに限定はしない。ただし、それらの中でも好ま
しい結晶核剤は、窒化ホウ素などの窒化物、およびナイ
ロン６，６およびアクリルアミドのイオン重合体などの
アミド系樹脂の粉末であり、窒化ホウ素がさらに好まし
い。好ましい窒化ホウ素は平均粒径１〜１０μｍ、好ま
しくは２〜７μｍで三酸化二ホウ素含有率が０．０５〜
０．７重量％、好ましくは０．１〜０．６重量％のもの
であり、その添加量は５〜２００ｐｐｍ、好ましくは２
０〜２００ｐｐｍがよい。しかしながら、厳密には、ポ
リアセタール樹脂成形体が、本発明の目的以外の特性
（例えば、熱エージング性、耐熱水性、耐侯性、摺動
性、離型性、成形時の熱安定性・熱分解性、など）を要
求される場合が多いため、同時に添加する結晶核剤以外
の添加物と結晶核剤との相性を考慮し適切な結晶核剤を
選択する必要がある。

【００５９】適切な成形方法を選択する方法として、以
下の方法がある。まず、（１）金型温度を１００℃以上
１５０℃以下好ましくは１１０℃以上１４０℃以下に設
定し成形する方法。次に、（２）特公昭５８−４０８０
４号公報に開示されている高周波による誘導加熱により
射出成形用金型表面（キャビティ）を選択的に加熱して
射出成形する方法。次に、（３）熱プレスで圧縮成形
し、その後徐冷する方法。（４）押し出し成形した丸棒
等を切削、研磨、サンドブラスト加工する方法。次に、
（５）金型温度１０℃以上１００℃未満で射出成形した
成形体を１５０℃以上ポリアセタール樹脂の融点未満で
熱アニールする方法である。これらの成形方法のうち生
産性を考えると、（１）または（２）の方法が好まし
い。

【００６０】本発明における成形体は、いかなる表面の
成形体に対しても有効な印刷特性を付与するものである
が、シボ加工を施した金型で成形した成形体に対して
は、特に大きな印刷効果を発揮する。

【００６１】本発明の成形体における樹脂の結晶の最大
球晶サイズは４０μｍ以下が好ましい。

【００６２】本発明における最大球晶サイズとは、成形
体の断面を１０μｍの厚みにミクロトームで薄切片にス
ライスし、クロスニコルを用いた透過型偏光顕微鏡によ
り３４０倍で観察した時、球晶径が明確に判別できると
きはそれらの球晶のうち最大のものの球晶径をいい、球
晶径が明確に判別できないときは同一偏光部分（同一色
部分）が他の偏光部分とつながらず粒子状として確認で
きたもののうち最大長をもつものの２倍の値をいう（同
一偏光最大長を球晶の径の１／２とみなす）。成形体を
構成する樹脂の結晶の最大球晶サイズが４０μｍを超え
ると成形体の寸法安定性、経時変化による印刷性が悪く
なる。さらに好ましい最大球晶サイズは寸法安定性、経
時変化による印刷性の点から６〜３０μｍ、さらには１
０〜２０μｍである。

【００６３】本発明におけるポリアセタール樹脂成形体
は、レバー、インスツルメンタルパネル、テープライタ
ー文字板、数字車、コンビネーションスイッチノブ、キ
ートップ、ハウジング等の用途にも使用できるが、厚み
が１ｍｍ以下の成形体に特に有効である。さらには、デ
ィスクまたはテープカートリッジのシャッターが好まし
い。さらには、フロッピーディスクシャッターが好まし
い。

【００６４】本発明におけるディスクまたはテープカー
トリッジのシャッターとは、磁気ディスクまたは磁気テ
ープを内蔵するディスクまたはテープカートリッジに関
し、ケース外面にヘッド挿入窓を開閉するために付設さ
れるシャッターである。

【００６５】

【実施例】以下本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００６６】なお、実施例及び比較例における成形体の
印刷性評価（クロスカット剥離試験）は次のようにして
求めた。

【００６７】５オンス成形機にてＭＦＤシャッターを成
形し（条件：金型温度１００℃、冷却時間７秒）、この
成形体をコロナ放電照射処理し（条件：電力９０ワッ
ト、処理時間０．２秒、放電距離７ｍｍ、放電速度１０
ｍｍ／ｓｅｃ）、この成形体の表面の長さ１ｃｍの正方
形の全面にインク〔タンポ Ｒ ２液タイプ白（タンポ
社）〕をパッド印刷し、ひきつづき硬化処理し（条件：
加熱温度１２０℃、加熱時間２０分）、２３℃、湿度５
０％で２４時間冷却後、ＪＩＳ Ｋ−５４００に準じ
て、カッターで長さ１ｃｍの切り目を１ｍｍ間隔に平行
に１１本縦方向・横方向に入れ、セロハンテープでクロ
スカット剥離試験を行い、以下の判定基準で評価した。

【００６８】判定基準： ０：剥離はない。 １：剥離が、わずかにある。（剥離したインクのトータ
ル長さ２０ｍｍ以下、幅０．１ｍｍ以下） ２：剥離が、少しある。（剥離したインクのトータル長
さ５０ｍｍ以下、幅０．２ｍｍ以下） ３：剥離が、長く、幅も広い。（剥離したインクのトー
タル長さ１００ｍｍ以下、幅０．４ｍｍ以下） ４：剥離が、さらに長く、幅も広い。（剥離したインク
のトータル長さ１５０ｍｍ以下、幅０．５ｍｍ以下） ５：剥離が全面にわたり発生している。（剥離したイン
クのトータル長さ１５０ｍｍを越える、幅０．５ｍｍを
越える） 参考例 〈ポリアセタール樹脂の製造〉エチレンオキサイド２．
８％を共重合されたポリアセタールを米国特許３０２７
３５２に記載の公知の方法で合成した。このものの固有
粘度は１．０であった。（固有粘度は２重量％のアルフ
ァピネンを含有するｐ−クロロフェノール溶液に重合体
０．１重量％を溶かし６０℃にて測定した。）また、Ａ
ＳＴＭ Ｄ１２３８−５７Ｔ（Ｅ条件）でのメルトイン
デックスは３０．０ｇ／１０分であった。このポリアセ
タールをＰ−１とする。

【００６９】両末端アセチル化されたポリアセタールホ
モポリマー粉末を米国特許２９９８４０９にある公知の
方法で製造した。このものの固有粘度は１．２であっ
た。（固有粘度は２重量％のアルファピネンを含有する
ｐ−クロロフェノール溶液に重合体０．１重量％を溶か
し６０℃にて測定した。）また、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８
−５７Ｔ（Ｅ条件）でのメルトインデックスは４０．０
ｇ／１０分であった。このポリアセタールをＰ−２とす
る。

【００７０】実施例１〜２２、比較例１〜１９ 〈ポリアセタール樹脂成形体の製造〉トリエチレングリ
コール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕０．２重量部
と前述のポリアセタール及びヒンダードアミン化合物及
びポリグリセリン脂肪酸エステル及び核剤を、表ー１、
２に示した配合比率で窒素雰囲気でブレンドし、２００
℃に設定されたＬ／Ｄ＝２５の単軸ベント付押出機（条
件：スクリュ回転数；１００ｒｐｍ、吐出６ｋｇ／ｈ
ｒ）で溶融混練して得られたペレットを乾燥し、５オン
ス成形機にてＭＦＤシャッターを成形し（条件：金型温
度１００℃、冷却時間７秒）、印刷１時間後と５００時
間後に印刷性の評価を行った。結果を表−１、２に記載
した。

【００７１】また、表中の記号は次のものを示す。

【００７２】（Ｄ）ヒンダードアミン化合物： Ｄ−１：一般式（Ｉ）のヒンダードアミン化合物であ
り、Ｙが水素原子、ｍが２、ｎが１．５ Ｄ−２：一般式（Ｉ）のヒンダードアミン化合物であ
り、Ｙがメチル基、ｍが２、ｎが１．５ Ｄ−３：一般式（Ｉ）のヒンダードアミン化合物であ
り、Ｙがメチル基、ｍが１、ｎが１．５ Ｄ−４：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート、 Ｄ−５：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）アジペート、 （Ｅ）ポリグリセリン脂肪酸エステル： Ｅ−１：ジベヘニン酸ヘキサグリセライド Ｅ−２：ジベヘニン酸ヘプタグリセライド Ｅ−３：ジベヘニン酸ペンタグリセライド Ｅ−４：ジステアリン酸ヘキサグリセライド Ｅ−５：トリラウリン酸ヘキサグリセライド （Ｋ）核剤： Ｋ−１：窒化ホウ素（平均粒径２μｍ） Ｋ−２：窒化ホウ素（平均粒径５μｍ） Ｋ−３：タルク（平均粒径５μｍ）

【００７３】

【表１】

【００７４】

【表２】

【００７５】

【発明の効果】本発明は１．ポリアセタール樹脂１００
重量部に対し ２．ヒンダードアミン化合物０．０１〜３重量部 ３．ポリグリセリン脂肪酸エステル０．０１〜５重量部 を配合してなる成形体で、かつ、成形体のスキン層の厚
みを１５μｍ以下とすることにより、印刷性に優れ、か
つ、印刷性の経時変化の少ない成形体を提供することが
できるものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １．ポリアセタール樹脂１００重量部に
   対し ２．ヒンダードアミン化合物０．０１〜３重量部 ３．ポリグリセリン脂肪酸エステル０．０１〜５重量部 を配合してなる成形体で、かつ、スキン層の厚みが１５
   μｍ以下である印刷性に優れた成形体。
2. 【請求項２】 成形体がディスクまたはテープカートリ
   ッジのシャッターである請求項１記載の成形体。