WO1994016012A1 - Shutter for cartridges for disks or tapes of excellent printability - Google Patents

Shutter for cartridges for disks or tapes of excellent printability Download PDF

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WO1994016012A1
WO1994016012A1 PCT/JP1994/000015 JP9400015W WO9416012A1 WO 1994016012 A1 WO1994016012 A1 WO 1994016012A1 JP 9400015 W JP9400015 W JP 9400015W WO 9416012 A1 WO9416012 A1 WO 9416012A1
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acid
disk
weight
shutter
parts
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PCT/JP1994/000015
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Inventor
Hiroshi Tsukahara
Original Assignee
Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha
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    • G11B23/0301Details
    • G11B23/0308Shutters

Definitions

  • the present invention relates to a novel disk or tape cartridge shutter. More specifically, the present invention is directed to a disk or tape carrier thread shutter having excellent printability and, more preferably, having little change over time in printability. Sekita
  • Polycarbonate resin has excellent mechanical properties and moldability, and is widely used as an engineering ring resin in various fields, especially in the field of automotive home appliances. It is. However, it is difficult to print a molded article of polyacetal resin with various inks as it is, and it is usually used after pretreatment such as corona discharge. However, when used as a disk or tape cartridge shutter, since the molded product itself is thin, the corona discharge voltage, processing time, etc. If you do not lower the shutter, the shutter will warp and deform, making it unusable for practical use. Therefore, a material that can sufficiently adhere ink even under such weak corona discharge processing conditions has been desired.
  • Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 60-195955 discloses that polyoxymethylene is added with 0.01 to 4 parts by weight of a specific benzotriazole-based ultraviolet absorber. There is disclosed a method of improving the weather resistance by blending 0.01 to 3 parts by weight of hinder domain. However, this technique does not always show satisfactory printability, and there is almost no improvement with respect to the change over time in printability.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-128,740 discloses polyglycerin fatty acid esters and / or polyalkylene glycols' alkyl ethers from 0.01 to 5.0. There is a method in which parts by weight are mixed with the acetate resin. However, this technique does not improve printability at all, and conversely, printability is impaired.
  • European Patent No. 1 514 242 discloses a solder-door mine compound in an amount of 0.01 to 3% by weight and an effective amount of an antistatic agent, such as an antistatic agent (polyvalent alcohol).
  • an antistatic agent such as an antistatic agent (polyvalent alcohol).
  • this technique does not always show satisfactory printability, and in some cases, printability is impaired. Also, there is almost no improvement in the change over time in printability.
  • EP Publication No. 172 691 discloses a method for improving the weather resistance by blending a UV absorber, a fatty acid ester, and a hindered amine-based substance with a polyacetal resin. ing.
  • a UV absorber e.g., a UV absorber
  • a fatty acid ester e.g., a fatty acid ester
  • a hindered amine-based substance e.g., a hindered amine-based substance
  • a polyacetal resin e.g., a hindered amine-based substance
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-41583 discloses that, in order to perform clear immersion printing on a polyacetate resin, the depth force up to the complete spherulite layer is 200 zm.
  • the following method is disclosed for infiltrating and printing into a polyacetal resin molded product.
  • the polyacetal resin molded product includes a hindered amine compound and a polyglycerol compound.
  • fatty acid esters There were no restrictions on the addition of fatty acid esters, and satisfactory printability was not necessarily shown. In addition, aging of printability was not improved in some cases.
  • the purpose of the present invention is to overcome such drawbacks in the prior art and realize a disk which has sufficient initial printability and, preferably, printability with less aging. Or to provide a shutter for tape cartridges.
  • the present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned object, and as a result, the polymerization of (A) a polyacetyl resin, (B) a hindered amide compound and (C) a glycerin has been described.
  • Disc or tape cartridge shutter obtained by molding a composition consisting of a polyglycerin fatty acid ester having a degree of 3 to 8
  • the present invention has found that it has extremely excellent printability, its change over time is smaller than in some cases, and that the polyacetyl resin does not impair the inherent mechanical properties. It came to.
  • the present invention (A) 100 parts by weight of a polyacetal resin, and (A)
  • the present invention provides a disk or tape-type shutter obtained by molding a composition containing:
  • the polyacetal resin of the component (A) of the present invention is a formaldehyde monomer or its trimer (trioxane) or tetramer (tetraxan). ), Etc., which are essentially made up of oxymethylen units, and oxethylenediethylene homopolymers, and the above-mentioned raw materials, ethylene oxide, and propylene oxide.
  • cyclic ethers such as pyrene oxide, epichlorohydrin, 1,3-dioxolane, glycol formal, and diglycol formal.
  • it is an oxymethylene copolymer containing 0.1 to 20% by weight of oxyalkylene units having 2 to 8 carbon atoms.
  • a repeating unit of a branched oxomethylene copolymer and a oxomethylene contains at least 50% by weight of a repeating unit of a branched oxomethylene copolymer and a oxomethylene, and 5 units of a heterologous polymer unit.
  • oxymethylene block copolymers containing less than 0% by weight.
  • the oxymethylene homopolymer and the oxymethyl It is possible to use a blend of two or more selected from rencopolymers, branching polymers, and oxyblock copolymers. .
  • the flow rate (hereinafter referred to as "") of the polyester resin of the present invention is referred to as "" of the polyester resin of the present invention.
  • F R (Abbreviated as F R ,,) (A S T M D 1 238-57 E condition) is preferably 20 to 100 g / 10 min. If the FR force is less than 20 g / 10 minutes, it is difficult to obtain a molded body having a skin layer thickness of 15 m or less. If the force exceeds 100 g / 10 minutes, the printability deteriorates, which is not preferable.
  • the hindered amide compound of the component (B) of the present invention is preferably selected from the following two kinds of compound groups.
  • the first group of preferred hindered amine compounds has the general formula:
  • represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group, Represents a sil group, an alkyl group or an acyl group.
  • X is a piperidin derivative represented by the formula:
  • R represents the general formula:
  • the number of R contained in one molecule is determined by m and n, and the maximum value is 46 when m and n are 4 and 10 respectively.
  • the hindered amide compound represented by the general formula (I) contains a large number of N-substituted 2266-tetramethyl piperidine residues in the molecule. By having this, an effect excellent in printability is exhibited.
  • Y in the general formula (II) is a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group, an alkyl group or an acyl group. Therefore, those groups may have a substituent.
  • the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, and the like.
  • alkyl group examples include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an amyl group, a hexinole group, a heptyl group and an octyl group Group, 2 — ethynole hexinole group, nonyl group, annyl group, octadecinole group, benzyl group, phenylethyl group, 2 — hydroxysethyl group, 2 — Hydroxyl mouth pill group, 2—hydroxybutyl group, 2,3—epoxypropyl group, etc.
  • acyl group examples include an acetyl group, a propionyl group, a butylyl group, an acrylyl group, a methacrylyl group, and an octanol group. And a benzyl group.
  • X in the general formula (I) is a general formula:
  • a polyvalent acyloxy group represented by the formula: This polyvalent alkoxy group has the general formula: CHC 0 0 H
  • polycarboxylic acids include, but are not limited to, propane-11,2,3,1-tributylphenol, and butane-11,2,3,4-tetratetracarboxylic acid.
  • Norebonic acid, pentane-1,2,3,4,5 pentacarboxylic acid, hexane-1,2,3,4,5,6—hexacarboxylic acid
  • Examples include olevonic acid, but propane-1,2, '3—trinorenoleic acid and butane-11,2,2,3,4—tetranolineolenoic acid are preferred.
  • a second group of preferred hindered amine compounds has the general formula
  • R and R 2 are the same or different alkyl groups, and k is 1, 2 or 3;
  • dimethyl, dimethylamino, carbonyl, carbonyl, alkylene, marylen or arylen Represents a dialkylene group
  • R and R are the same or different alkyl groups.
  • it may be a methylenol group, an ethylenol group, an isopropyl group, a dodecyl group, or the like, and R 1 and R 2 may be bonded by a carbon atom to form a ring.
  • R 3 is, as described above, a monovalent acinole group, an anoalkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, or an aranoalkyl group. Or N-substituted carbamoinole group or a pyridin derivative represented by the chemical formula (VI). Examples of these are acetyl, propionyl, butyryl, stearyl, acryloyl, benzoyl, and phenyl.
  • Noxyl cetyl group cyclohexanol group, mono-naphthoinole group, ethyl group, n-butyl group, n-butyl group Group, ethyl group, n-butyl group, octyl group, styrene group, cyclopentyl group, cyclohexinole group, cycloheptyl group, benzyl group, phenyl group Examples include a netyl group, a phenyl group, a toluene group, a naphthyl group, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine.
  • R is a diacyl group, a dicarbamoyl group, a carbonyl group, a dicanolebonyl group, an alkylene group, an arylene group.
  • arylene alkylene groups examples include carbonyl, oxalinole, malonyl, adipyl, ceno'tyl, fumaryl, terephthal, and methyl.
  • R is a trisyl group or an anorecanthyl group as described above, and for example, benzene-1, 1 3,5—trinolevonyl group, benzene-11,3,4—trinorenyl group, cyclohexanone 1,3,5—trinorenyl group, prono. And 1,2-, 3-hexyl groups and hexane-1,1,3,6-yl groups.
  • hindered amide compound of the above component (B) examples include 4-acetoxy 2, 2, 6, 6-tetramethyl Norepiperidine, 4-stealoy noreoxy 1,2,2,6,6 — Tetramethynorpeperidine, 4—Acryloyrenorexine —2 , 2, 6, 6 — Tetramethylen biperidine, 4 — (
  • the above hindered amine compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the molecular weight of the hindered amine compound is preferably from 400 to 400, more preferably from 400 to 300.
  • the amount of the hindered amine compound in the present invention is 0.01 to 3 parts by weight, preferably 0.03, based on 100 parts by weight of the polyacetyl resin. It is selected in the range of ⁇ 1.0 parts by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, satisfactory printability cannot be obtained. If the amount exceeds 3 parts by weight, the thermal stability decreases, and silver As a result, the appearance of the molded article becomes remarkably bad and unfavorable.
  • the degree of polymerization of glycerin of the polyglycerin fatty acid ester of the component (C) of the present invention is 3 to 8. Preferably it is 5-7.
  • the degree of polymerization of glycerin is defined as the number of times that the hydroxyl group at position 1 of glycerin has been dehydrated with the hydroxyl group at position 3 of other glycerin + 1, that is, This is the unit number of the unit.
  • the degree of polymerization of the glycerin fatty acid ester of glycerin is 2 or less, sufficient printability cannot be obtained.
  • the ratio is 9 or more, the thermal stability is reduced, and silver stroke (silver strip) is generated by the decomposition gas during the molding process, and the appearance of the molded product is remarkably deteriorated. Absent.
  • the fatty acid of the polyglycerin fatty acid ester of the component (C) of the present invention may have a linear structure or a branched structure having a side chain.
  • the fatty acid may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid.
  • polyglycerin fatty acid ester of the component (C) of the present invention include triglyceride perdecylate and tetraglyceride perdecinoleate.
  • Lauric acid triglyceride Lauric acid tetraglyceride, Lauric acid pentaglyceride, Lauric acid Kisa glyceride, lauric acid hepta glyceride, peric acid octaglyceride,
  • behenic acid triglyceride behenic acid tetraglyceride, behenic acid pentaglyceride, to behenic acid Kisaglyceride, heptanoglyceride behenylate, octaglyceride behenylate,
  • melicic acid triglyceride melicic acid tetraglyceride, melicic acid pentaglyceride, and melicic acid Kisaglyceride, heptaglyceride meric acid, otaglyceride melicic acid
  • Ditridecinoleate Triglyceride Ditridecylate Tetrate Laglyceride, ditridecinoleic acid pentaglyceride, ditridecylic acid hexaglyceride, ditridecylic acid heptaglyceride Light, Ditridecyl octaglyceride, Dimyristinate Triglyceride, Dimyristate Tetraglyceride Pentaglyceride, dimyristate pentaglyceride, dymyristate hexaglyceride, dimyristate heptaglyceride, dimyristate Myristinate octaglyceride ',
  • Pentadecylic acid triglyceride dipentatecinoleic acid tetrachloride, dipentadecinoleic acid pentaglyceride, dipentadecinoleic acid Hexaglyceride pentadecylate, heptaglyceride dipentadecylate, octaglyceride dipentadecylate,
  • Zino Zino, ° Normitinic acid triglyceride, dipalmitic acid tetraglyceride, dipalmitic acid pentagliceride, gino Hexaglyceride Lumicitrate, Heptaglyceride dipalmitic acid, Octaglyceride dipalmitate, Triglyceride diheptadecylate Glyceride, diheptadecylate tetraglyceride, diheptadecylate pentaglyceride, diheptadecylate hexaglyceride, dihepta Heptaglyceride tadecylate, diheptadecinoleate octaglyceride,
  • Tricarboxylic acid triglyceride Tetraglyceride dicarboxylic acid, Pentaglyceride dicarboxylic acid, Zirara Hexaglyceride, heptaglyceride, octaglyceride,
  • Dicerocitrate Triglyceride Dicerocitrate Tetragliceride, Dicerocitrate Pentagliceride, Dicerotin Acid hexacylglyceride, diserotinate heptaglyceride, diserotinate octaglyceride,
  • Trilauric acid triglyceride Trilauric acid test Laglyceride, trilauric acid pentagliceride, trilauric acid hexaglyceride, trilauric acid peptide Glyceride, trilauric acid octaglyceride, tritridecylic acid triglyceride, tritridecyl acid tetrate Laglyceride, tritridecinoleic acid pentaglyceride, tritridecylic acid hexaglyceride, tritridecylic acid hepta Glyceride, tritridecyl silicate glyceride,
  • Trimristinate Triglyceride ' Trimristinate Tetraglyceride, Trimristate Pentaglyceride Hexaglyceride, Trilimitinate heptaglyceride, Trimristinate octaglyceride ,
  • Trivanolemitic acid Triglyceride, Trino. Noremitinate Tetraglyceride, Trino, 0 Norremitinate pentaglicelide, Tripalmitic acid hexaglyride , Tripalmitic acid heptaglyceride, tripalmitic acid octaglyceride,
  • Tristearate triglyceride Tristearate tetraglyceride, Tristearate pentaglyceride, Hexaglyceride tristearate, heptaglyceride tristearate, octaglyceride tristearate,
  • Trinonadecanoic acid Triglyceride Trinonadecanoic acid Tetraglyceride, Trinonadecanoic acid Pentaglyceride, Trinonadeca Hexaglyceride trinitrate, heptaglyceride trinonadecanoate, octaglyceride trinonadecanoate,
  • the above polyglycerin fatty acid esters may be used alone or in combination of two or more.o
  • the carbon number of the fatty acid in the polyglycerin fatty acid ester is preferably from 10 to 32, and particularly preferably from 18 to 26.
  • the amount of the above-mentioned polyglycerin fatty acid ester in the present invention is preferably 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyacetyl resin. Is from 0.03 to: I parts by weight, more preferably from 0.05 to 0.18 parts by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, sufficient printability cannot be obtained. If the amount exceeds 5 parts by weight, the thermal stability is reduced, and silver stress (silver strip) is generated by a decomposition gas during molding, and the appearance of the molded article is significantly deteriorated. , Not good.
  • a manufacturing method is further described in an additive commonly used in a polyacetal resin, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. HEI-3-234727.
  • Heat stabilizer 2,2'-methylen-vis (4-methylen 6-t-butyl phenol), triethylene glycol [3-(3 1-butene 5-methyl 4-hydroxifenil ) Propionate], Pentaerythritol, Lattice [3-(3, 5-Dit-butyl-1-Hydroxyphenyl) propionate] Reinforcing agents such as antioxidants, lubricants, glass fibers, carbon fibers, potassium titanate fibers, organic fibers, etc., and permanent fillers such as glass beads, tanolek, canolecum carbonate, etc. A release agent, a plasticizer, a carbon black, a pigment and the like can be added to such an extent that the object of the present invention is not impaired.
  • the thickness of the skin eyebrows of the molded article of the disk or tape cartridge of the present invention is preferably 15 zm or less.
  • the thickness of the skin layer in the present invention refers to a transmission polarizing microscope using a crossed nicols obtained by slicing a cross section of a molded product into a thin section with a microtome to a thickness of 10 m.
  • the thickness of the layer on the outer surface of the molded product that is free from polarized light when observed at a magnification of 34 ⁇ . If the thickness of this skin layer can be reduced, the change over time in printability can be extremely reduced. If the thickness of the skin layer exceeds 15 / zm, the change over time in printability becomes large.
  • the thickness of the skin layer of the molded article of the disk or tape cartridge according to the present invention is determined by: (1) a method of controlling the crystallization time of the resin; (2) It can be obtained by a method such as selecting an appropriate molding method.
  • a method to control the crystallization time of the resin Then, there is a method in which the crystallization time of the compact is set to 20 to 100 seconds.
  • the crystallization time in the present invention refers to a sample of 5 mg of a polyacetal resin, which is heated by a DSC at 50 ° C. force in 320 ° C. minute to 200 ° C. Heat, hold at 200 ° C for 2 minutes, and cool down to 150 ° C in 80 minutes. This is the time (seconds) until a peak of heat generation due to crystallization of the riacetal resin is detected.
  • the method of controlling the crystallization time to 20 to 100 seconds is performed by using a commonly known nucleating agent, that is, a silicate such as talc, perovskite or the like, an inorganic acid salt.
  • a commonly known nucleating agent that is, a silicate such as talc, perovskite or the like, an inorganic acid salt.
  • carbonate such as hydrotalcite, calcium carbonate
  • organic nucleating agent such as Z or branched polyacetate copolymer.
  • amide compounds such as melamine and dicyandiamin
  • nitrides such as boron nitride
  • zinc oxide Oxides such as titanium oxide, oxidizing sodium, magnesium oxide, etc., carbon powder such as acetylene black, conductive carbon black, nylon 6, etc.
  • Powders of amide-based resins such as 6 and acrylo- amide ionic polymers, and vinyl polymer powders such as acrylamide-radical polymers. It is not particularly limited to these.
  • preferred crystal nucleating agents include nitrides such as boron nitride, and nylon 6, 6, and so on.
  • boron nitride has an average particle size of 1 to 10 ⁇ m, preferably 2 to 7 m and a diboron trioxide content of 0.05 to 0.7% by weight, preferably 0. It is 1 to 0.6% by weight.
  • composition used for molding the disk or tape-type shutter according to the present invention include the compositions described in the scope of the patent request. Further, a composition in which 100 to 100 ppm of a nucleating agent is added to 100 parts by weight of the component (A) is preferable.
  • the polyacetal resin molded article has properties other than the object of the present invention (for example, heat aging, hot water resistance, weather resistance, slidability, mold release). Properties, thermal stability during molding, thermal decomposability, etc.) may be required. Therefore, consider the compatibility between the nucleating agent and the additives other than the nucleating agent added at the same time, and It is necessary to select a nucleating agent.
  • the disk or tape cartridge shutter molded body according to the present invention can be used for any surface disk or tape force. It provides effective printing properties even to a molded body, but it is a disk or tape formed by a grain that has been subjected to embossing. It has a particularly large printing effect on compacts.
  • the maximum spherulite size of the resin crystals in the molded article of the disk or tape cartridge of the present invention is preferably 40 m or less.
  • the maximum spherulite size in the present invention refers to the cross section of a compact.
  • the spherulite diameter is clear.
  • the same polarization part (same color part) is different from the other polarization parts. It is twice as large as the one with the maximum length among those that could be confirmed as particles without being connected (the maximum length of the same polarization is regarded as 1Z2 of the diameter of the spherulite).
  • the more preferred maximum spherulite size is 6 to 30 m from the viewpoint of dimensional stability and printability due to aging, and more preferably 10 to 20 m.
  • the disk in the present invention refers to a disk-shaped recording medium, for example, a magnetic disk coated with iron oxide particles or the like, or an optical disk on which a Te compound or the like is deposited.
  • a disk-shaped recording medium for example, a magnetic disk coated with iron oxide particles or the like, or an optical disk on which a Te compound or the like is deposited.
  • Te compound or the like is deposited.
  • micro floppy disks, optical disks, and mini disks for example, micro floppy disks, optical disks, and mini disks.
  • the tape cartridge in the present invention refers to a tape-shaped recording medium.
  • a tape-shaped recording medium For example, like a disk, there is a magnetic tape and an optical tape.
  • a compact cassette Such as a compact cassette (“DCC").
  • a disk or tape-type shutter is a magnetic disk, a magnetic tape or an optical disk, a disk with a built-in optical tape, or a disk. This is a shutter attached to the tape cartridge to open and close the head entry window on the outer surface of the case.
  • the disk or tape cartridge of the present invention is excellent in printability, and is preferably a disk or tape having little change over time in printability. This is the shutter of the tape cartridge.
  • the MFD (Micro Floppy Disk) shutter is molded using a 5-ounce molding machine [TOSHIBA MACHINERY IS 100E-3A] (Condition: Mold temperature)
  • the molded body was exposed to corona discharge irradiation at 100 ° C and a cooling time of 7 seconds (conditions: power: 90 watts, processing time: 0.2 seconds, discharge distance: 7 mm, discharge speed: 1 mm). Omm / sec), and ink (Tambo R 2 liquid type white (Tambo)) is pad-printed on the entire surface of a square with a surface length of 1 cm of this molded product, followed by a hardening process.
  • the separation is long and wide.
  • Total length of separated ink 150 mm or less, width: 0.5 mm or less
  • Total length of separated ink exceeds 150 mm, width exceeds 0.5 mm
  • Polyacetal copolymerized with 2.8% of ethylene oxide was synthesized by a known method described in US Pat. No. 3,027,352.
  • the intrinsic viscosity of this was 1.0. (Intrinsic viscosity was measured at 60 ° C. by dissolving 0.1% by weight of a polymer in a phenol solution containing 2% by weight of alpha-pinene.) :)
  • the flow rate (FR) at ASTMD 1238-57 T (E condition) is 30.0 g / I.
  • a polyacetyl homopolymer powder having both acetyl groups at both ends was produced by a known method described in US Pat. No. 2,998,409. This had an intrinsic viscosity of 1.2. (Inherent viscosity The degree was measured at 60 ° C. by dissolving 0.1% by weight of the polymer in a P-clonal phenol solution containing 2% by weight of alpha-pinene. ) Also, ASTMD 1 2 3 8-5 7 T
  • the FR under (E condition) was 40.0 g / 10 minutes. This polyacetal is designated as P-2.
  • melt-kneading in an extruder with a single screw belt with L / D 25 set at 200 ° C (conditions: screw speed; 100 rpm, discharge 6 kg Z hr)
  • the resulting pellets are dried and molded with a 5 ounce molding machine (Toshiba Machine Co., Ltd. IS 100 E-3A) to form an MFD shutter (condition: mold temperature 1).
  • the printability was evaluated 1 hour after printing and 500 hours after printing. The results are described in Tables 1 and 2.
  • D-1 a hindered amide compound of the general formula (I), wherein Y is a hydrogen atom, m is 2, n is 1.5, D-2:-A hindered amide compound of the general formula (I)
  • Y is a methyl group, m force 2, n force 1.5,
  • Y is a methyl group, m is i, n is 1.5,
  • Examples 1 to 27 of the present invention have excellent initial (after 1 hour) printability.
  • Examples 1 to 22 in which the nucleating agent was added in an amount of 100 to 100 ppm also showed good printability after 500 hours. It can be seen that there is little change over time in printability.
  • the disk or tape cartridge shutter according to the present invention has excellent printability, and preferably has low printability over time. It is a shutter on a souq or tape cartridge. Therefore, the shutter of the present invention is a magnetic disk, a magnetic tape, an optical disk, or a disk or a tape containing an optical tape. This is useful for opening and closing the headlight window on the outside of the case of the tape cartridge.

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Description

明 印刷性に優れたディ ス ク ま たはテープ力 一 ト リ ッ ジの シ ャ ッ タ ー
〈技 術 分 野〉
本発明は、 ディ ス ク ま たはテープカ ー ト リ ッ ジの新規 な シ ャ ッ タ ー に関する。 更に詳 し く は、 本発明は、 印刷 性に優れ、 好ま し く は、 さ ら に印刷性の経時変化の少な いディ ス ク ま たはテープカ ー糸 ト リ ッ ジの シ ャ ッ タ ー に関 田
する。
〈背 景 技 術〉
ポ リ ア セ タ ル樹脂は、 優れた機械物性や成形加工性 を有するため エ ン ジニア リ ング樹脂と して種々 の分野 、 特に自動車 家電分野等で幅広 ぐ利用 さ れてい る ブラ スチ ッ ク スであ る。 と こ ろがポ リ アセタ ール樹脂の成形 体は、 そのま ま では各種イ ン ク での印刷は困難であ り 、 通常、 コ ロ ナ放電等の前処理を して使われてい る。 しか しディ ス ク ま たはテープカ ー ト リ ッ ジの シ ャ ッ タ ー と し て使用 される際には、 成形品自体が薄肉であ る ため、 コ ロ ナ放電の電圧 · 処理時間等を下げなければ、 シ ャ ツ タ 一の反 り や変形が起こ り 実用 に耐えな く な る。 それ故に 、 こ の弱い コ ロ ナ放電処理条件で も十分イ ン ク が付着す る材料が望ま れていた。
成形体の印刷性を出す方法と して、 他にプラ イ マ ー塗 装を施 した り する方法が知 られているが、 溶剤によ る環 境汚染等の問題があ り 好ま し く ない。
特開昭 6 0 — 1 9 5 1 5 5 号公報に、 ポ リ オキ シ メ チ レ ン に特定のベ ンゾ ト リ ア ゾール系紫外線吸収剤 0 . 0 1 〜 4 重量部と と も に ヒ ンダー ドァ ミ ン 0 . 0 1 〜 3 重 量部を配合 し、 耐候性を改良する方法が開示さ れてい る 。 と こ ろが、 こ の技術では、 必ず し も満足な印刷性を示 さず、 さ ら に印刷性の経時変化については殆ど改良さ れ ていない。
ま た、 特開昭 5 7 — 1 2 8 7 4 0 号公報にポ リ グ リ セ リ ン脂肪酸エステルおよび/ま たはポ リ アルキ レ ング リ コ ール ' アルキルエーテル 0 . 0 1 〜 5 重量部をァ セ タ —ル樹脂に配合する方法があ る。 と こ ろが、 こ の技術で は全 く 印刷性は改良されず、 逆に印刷性は阻害される。
ま た、 ヨ ー ロ ッ パ特許第 1 5 1 0 4 2 号公報に ヒ ンダ — ドア ミ ン化合物 0 . 0 1 〜 3 重量% と帯電防止化有効 量の帯電防止剤 (多価アルコ ール脂肪酸エス テル) をァ セ タ ール樹脂に配合する方法等があ る。 と こ ろが、 こ の 技術では、 必ず し も満足な印刷性を示さず、 場合によ り 印刷性は阻害さ れる。 ま た、 印刷性の経時変化について は殆ど改良さ れていない。
ま た E P公開第 1 7 2 6 9 1 号公報に、 紫外線吸収剤 と脂肪酸エステルと ヒ ンダ一 ドア ミ ン系物質をポ リ アセ タ ール樹脂に配合 し耐候性を改良する方法が開示されて い る。 と こ ろ力くこ の技術では、 脂肪酸エス テルと して最 も一般的な ジ グ リ セ リ ンを用 いて も印刷性が不十分であ り 、 さ ら に印刷性の経時変化について も不十分であ る。 ま た紫外線吸収剤の添加 も全 く 印刷性に関与 しない。
ま た、 特開昭 6 1 - 4 1 5 8 3 号公報には、 鮮明な浸 透印刷をポ リ アセタ 一ル樹脂に行う ために、 完全球晶層 までの深さ力く 2 0 0 z m以下のポ リ アセ タ ール樹脂成形 体に浸透印刷する方法が開示されてい るが、 該ポ リ ァセ タ ール樹脂成形体には ヒ ンダ一 ドア ミ ン化合物、 ポ リ グ リ セ リ ン脂肪酸エステルを配合する制約がな く 、 必ず し も満足な印刷性を示さ なかっ た。 ま た、 印刷性の経時変 ィヒについては場合によ り 、 改良されていなかっ た。
〈発 明 の 開 示〉
本発明の 目 的は、 こ のよ う な従来技術におけ る欠点を 克服 し、 充分な初期の印刷性と、 好ま し く は、 さ ら に経 時変化の少ない印刷性を実現 したディ ス ク ま たはテープ カ ー ト リ ッ ジの シ ャ ッ タ ーを提供する こ と であ る 。
前記目 的を解決する ために本発明者 ら は鋭意検討 した 結果、 ( A ) ポ リ アセ タ ール樹脂、 ( B ) ヒ ンダー ドァ ミ ン化合物および ( C ) グ リ セ リ ンの重合度が 3 〜 8 の ポ リ グ リ セ リ ン脂肪酸エステルよ り な る組成物を成形す る こ と によ り 得 られる ディ ス ク ま たはテープカ ー ト リ ツ ジの シ ャ ッ タ ーが、 極めて優れた印刷性を持ち、 場合に よ り その経時変化の少ない こ と 、 かつポ リ アセ タ ール樹 脂が、 本来有する機械物性を損なわない こ と を見いだ し 、 本発明に至 っ た。
すなわち本発明は、 ( A ) ポ リ アセ タ ー ル樹脂 1 0 0 重量部、 およ び ( A
) 成分 1 0 0 重量部に対 し
( B ) ヒ ン ダー ドァ ミ ン化合物 0 . 0 1 〜 3 重量部 と ( C ) グ リ セ リ ンの重合度が 3 〜 8 のボ リ グ リ セ リ ン 脂肪酸エステル 0 . 0 1 〜 5 重量部
とを含む組成物を成形する こ と によ り得 られる ディ ス ク ま たはテープ力 一 ト リ ッ ジの シ ャ ッ タ ーを提供する も の であ る。
く発明を実施するための最良の形態〉 以下、 本発明を詳細に説明する。
本発明の ( A ) 成分のポ リ アセタ ール樹脂 とは、 ホル ムアルデ ヒ ド単量体ま たはその 3 量体 ( ト リ オキサ ン) も し く は 4 量体 (テ ト ラ ォキサ ン) 等の環状オ リ ゴマー を原料 と して製造された、 実質的にォキ シメ チ レ ン単位 か らな る ォキ シ メ チ レ ンホモポ リ マー及び上記原料 とェ チ レ ンオキサイ ド、 プロ ピ レ ンオキサイ ド、 ェ ピ ク ロ ル ヒ ド リ ン、 1 , 3 — ジォキ ゾ ラ ン、 グ リ コ ールのホルマ ール、 ジ グ リ コ ールのホルマール等の環状エーテル とか ら製造された、 炭素数 2 〜 8 のォキシアルキ レ ン単位を 0 . 1 〜 2 0 重量%含有するォキ シ メ チ レ ン コ ポ リ マ一 であ る。 さ らに、 分子鎖の分岐化されたォキ シメ チ レ ン コ ボ リ マー、 及びォキ シ メ チ レ ンの繰 り返 し単位を 5 0 重量 以上含み、 異種ポ リ マー単位を 5 0 重量%未満含 むォキ シ メ チ レ ンブロ ッ ク コ ポ リ マー も包含する。 ま た 本発明では、 ォキシ メ チ レ ンホモポ リ マー、 ォキ シ メ チ レ ン コ ポ リ マ一、 分岐ポ リ マー及びォキ シ メ チ レ ンブロ ッ ク コ ポ リ マ一の中か ら選ばれる 2 種以上をプ レ ン ド し て使 う こ とがで さ る 。
本発明のポ リ ァセ タ ール樹脂のフ ロ ー レイ ト (以下 "
F R,, と略記する) ( A S T M D 1 2 3 8 — 5 7 E条 件) は、 2 0 〜 1 0 0 g / 1 0 分が好ま しい。 F R力 2 0 g / 1 0 分未満では成形体のス キ ン層の厚みが 1 5 m以下の成形体を得る こ と は難 しい。 F R力く 1 0 0 g / 1 0 分を越える と 印刷性が低下 し、 好ま し く ない。
本発明の ( B ) 成分の ヒ ンダ一 ドア ミ ン化合物は、 好 ま し く は、 以下に記述する 2 種類の化合物群か ら選ばれ る も のであ る。
好ま しぃ ヒ ンダー下ァ ミ ン化合物の第 1 群は一般式 :
Figure imgf000007_0001
( I )
〔式中の R は、 一般式 :
Figure imgf000007_0002
η 3 C C Η 3
(式中の Υ は、 水素原子、 ヒ ドロ キ シル基、 アルコ キ シル基、 アルキル基ま たはァ シル基を示す。 ) で表さ れ る ピペ リ ジ ン誘導体であ り 、 X は、
C H C 0 0—
( C H C 0 0 ) m - C H C 0 0— であ り 、 mは 1 4 n は 1 1 0 を示す。 〕 で表さ れ る構造を有 してい る。
前記一般式 ( I ) において、 R は一般式 :
H H
Figure imgf000008_0001
H C n
で表さ れる N —置換 2 2 6 6 — テ ト ラ メ チル ピぺ リ ジ ン残基であ り 、 エ ス テ ル結合を介 して導入さ れてい る。 1 分子内に含有する Rの数は、 m及び n によ っ て決 定さ れ、 最大値は、 mおよび n が、 それぞれ 4 および 1 0 の場合の 4 6 個であ る。 こ のよ う に、 前記一般式 ( I ) で表さ れる ヒ ンダー ドァ ミ ン化合物は、 分子内 に N— 置換 2 2 6 6 — テ ト ラ メ チル ピペ リ ジ ン残基を多 数有する こ と によ り 、 印刷性に優れた効果を発揮する。
前記一般式 ( Π ) におけ る Y は、 水素原子、 ヒ ド ロ キ シル基、 アルコ キ シル基、 アルキル基ま たはァ シル基で あ っ て、 それ らの基は置換基を有 していて も よ い。 . 前記アル コ キ シル基 と しては、 例えばメ ト キ シ基、 ェ ト キ シ基、 プ ロ ポキ シル基、 イ ソ プ ロ ポ キ シル基、 ブ ト キ シ基な どが挙げ られる
前記アルキル基 と しては、 例えばメ チル基 、 ェ チ ル基 、 プロ ピル基、 イ ソ プ ロ ピル基、 ブチル基、 ア ミ ル基、 へ キ シ ノレ基、 へプチル基、 ォ ク チル基、 2 —ェチノレ へキ シ ノレ基、 ノ ニ ル ¾ 、 ア ンル基、 ォ ク タ デ シノレ基、 ベ ン ジ ル基、 フ ヱ ニ ルェチル基、 2 — ヒ ド ロ キ シェチル基、 2 — ヒ ド ロ キ シプ 口 ピル基、 2 — ヒ ド ロ キ シ ブチル基、 2 , 3 — エポ キ シプ ロ ピル基な どが挙げ られる
ま たァ シル基 と しては 、 例えばァセチル基、 プ ロ ピオ 二ノレ基、 ブチ ロ ィ ル基、 ァ ク リ ロ イ ノレ基、 メ タ ク リ ロ イ ル基、 ォ ク タ ノ ィ ル基、 ベ ン ゾィ ル基等が挙げ られる。
前記一般式 ( I ) におけ る X は、 一般式 :
C H 2 C 0 O—
( C H C 0 0 ) m - ( ΠΙ ) I
C H 2 C 0 0 -
(式中の mは 1 〜 4 であ る。 ) で表さ れる多価ァ シルォキ シ基であ る 。 こ の多価ァ シル ォ キ シ基は、 一般式 : C H C 0 0 H
I
( C H C 0 0 H ) ( IV )
I
C H C 0 0 H
(式中の mは 1 〜 4 であ る 。 ) で表 さ れる ポ リ 力 ノレボ ン酸力、 ら誘導さ れる 。 こ の よ う な ポ リ 力 ルボ ン酸 と しては、 例えばプ ロ パ ン 一 1 , 2 , 3 一 卜 リ 力 ノレボ ン酸、 ブタ ン 一 1 , 2 , 3 , 4 ー テ ト ラ 力 ノレ ボ ン酸、 ペ ン タ ン 一 1 , 2 , 3 , 4 , 5 — ペ ン タ カ ル ボ ン酸、 へ キ サ ン 一 1 , 2 , 3 , 4 , 5 , 6 — へ キ サ カ ノレボ ン酸が挙げ られるが、 プ ロ パ ン 一 1 , 2 , ' 3 — ト リ 力 ノレボ ン酸、 ブタ ン 一 1 , 2 , 3 , 4 — テ ト ラ 力 ノレボ ン 酸が好ま し い。
一方 、 好ま し い ヒ ン ダー ドァ ミ ン化合物の第 2 群は、 一般式
Figure imgf000010_0001
〔式中の R , 及び R 2 は、 同一ま た は異な る ア ルキル 基であ り 、 k は 1 , 2 ま た は 3 で、
R は k = 1 の と き に は、 一価の ァ シル基、 ア ルキル 基、 シ ク ロ ア ルキル基、 ァ リ ール基、 ァ ラ ノレキル基、 N 一 置換力 ルバモ イ ル基、 ま た は一般式
Figure imgf000011_0001
(式中の R 4 及び R は、 同一ま たは異な る ァノレキル 基を示す。 ) で表さ れる ピペ リ ジ ン誘導体を示 し、
k = 2 の と き に は、 ジ ァ シル基、 ジ 力 ルバ モ イ ノレ基、 カ ルボニル基、 ジ カ ルボニル基、 ァルキ レ ン基ミ ァ リ ー レ ン基ま たはァ リ ー レ ン ジ アルキ レ ン基を示 し、
k = 3 の と き に は、 ト リ ァ シル基及びァルカ ン ト ノレイ ル基を示す。 〕 で表さ れる構造を有 してい る 。
前記一般式 ( V ) において、 R 及び R は同一ま た は異な る ア ルキル基であ る 。 例えば、 メ チノレ基、 ェチノレ 基、 イ ソ プ ロ ピル基、 ドデシル基な どであ り 、 更に R , と R 2 が炭素原子で結合 し、 環状にな っ ていて も かま わ な い。
R 3 は、 k = 1 の と き に は、 上記の通 り 、 一価の ァ シ ノレ基、 ァ ノレキル基、 シ ク ロ ア ノレ キ ノレ基、 ァ リ ール基、 ァ ラ ノレキル基ま た は N —置換カ ル バ モ イ ノレ基あ る い は化学 式 ( VI ) で表さ れる ピぺ リ ジ ン誘導体であ る 。 こ れ ら の 例 と して、 ァ セチル基、 プ ロ ピオニル基、 ブチ リ ル基、 ステ ア ロ イ ル基、 ァ ク リ ロ イ ノレ基、 ベ ン ゾイ ノレ基、 フ エ l o ノ キ シ ァ セチル基、 シ ク ロ へキサ ノ ィ ノレ基、 一 ナ フ ト イ ノレ基、 ェチノレ カ ノレ ノく モ イ ノレ基、 n — ブチノレ カ ノレ ノく モ イ ル基、 メ チル基、 ェチル基、 n — ブチル基、 ォ ク チル基 、 ス チ リ ル基、 シ ク ロ ペ ンチル基、 シ ク ロ へキ シノレ基、 シ ク ロ へプチル基、 ベ ン ジノレ基、 フ ヱ ネ チル基、 フ エ 二 ル基、 ト ノレイ ノレ基、 ナ フ チル基、 2 , 2 , 6 , 6 — テ ト ラ メ チル ピペ リ ジ ン等が挙げ られる。
ま た、 R , は、 k = 2 の と き には、 上記の通 り ジ ァ シ ル基、 ジ カ ルバモイ ノレ基、 力 ノレボニル基、 ジ カ ノレボニル 基、 アルキ レ ン基、 ァ リ ー レ ン基、 ァ リ ー レ ン ジァノレキ レ ン基であ る。 これ ら の例 と して、 カ ルボニル基、 ォキ サ リ ノレ基、 マ ロ ニル基、 ア ジ ピル基、 セ ノ 'チル基、 フ マ リ ル基、 テ レ フ タ ル基、 メ チ レ ン基、 エチ レ ン基、 プ ロ ピ レ ン基、 へキサメ チ レ ン基、 p — フ エ 二 レ ン基、 p — キ シ リ レ ン基、 ト リ レ ン 一 2 , 4 — ジ カ ノレ ノく モ イ ノレ基、 へ キ サ メ チ レ ン 一 1 , 6 — ジ カ ノレ ノく モ イ ノレ基な どが挙げ られる。
さ ら に R , は、 k = 3 の と き には、 上記の通 り 、 ト リ ァ シル基、 ァノレカ ン ト リ イ ル基であ り 、 例 と して、 ベ ン ゼ ン 一 1 , 3 , 5 — ト リ 力 ノレボニル基、 ベ ンゼ ン 一 1 , 3 , 4 — ト リ 力 ノレボニル基、 シ ク ロ へキサ ン 一 1 , 3 , 5 — ト リ 力 ノレボニル基、 プ ロ ノ、。 ン 一 1 , 2 , 3 — ィ ノレ基 、 へキサ ン 一 1 , 3 , 6 — ィ ル基等が挙げ られる 。
上記 ( B ) 成分の ヒ ンダー ドァ ミ ン化合物の具体例 と しては、 4 — ァ セ ト キ シ ー 2 , 2 , 6 , 6 — テ ト ラ メ チ ノレ ピぺ リ ジ ン 、 4 ー ス テ ア ロ イ ノレォ キ シ 一 2 , 2 , 6 , 6 — テ ト ラ メ チ ノレ ビペ リ ジ ン、 4 — ァ ク リ ロ イ ノレォ キ シ — 2 , 2 , 6 , 6 — テ ト ラ メ チ ノレ ビペ リ ジ ン 、 4 — ( フ
X ル ァ セ ト キ シ ) 一 2 , 2 , 6 , 6 — テ ト ラ メ チ ノレ ビ ペ リ ジ ン 、 4 一 べ ン ゾイ ノレオ キ シ 一 2 , 2 , 6 , 6 — テ ト ラ メ チ ノレ ビペ リ ジ ン、 4 — メ ト キ シ 一 2 , 2 , 6 , 6 ー テ ト ラ メ チ ル ビペ リ ジ ン、 4 ー ス テ ア リ ルォ キ シ 一 2 , 2 , 6 , 6 — テ ト ラ メ チ ノレ ビペ リ ジ ン、 4 ー シ ク ロ へ キ シ ルォ キ シ 一 2 , 2 , 6 , 6 — テ ト ラ メ チ ノレ ビベ リ ジ ン、 4 一 ベ ン ジ ルォ キ シ ー 2 , 2 , 6 , 6 — テ ト ラ メ チ ル ビペ リ ジ ン、 4 — フ エ ノ キ シ 一 2 , 2 , 6 , 6 — テ ト ラ メ チ ノレ ビペ リ ジ ン、 4 — (ェ チ ノレカ ノレ ノ《モ イ ノレォ キ シ ) - 2 , 2 , 6 , 6 — テ ト ラ メ チ ノレ ビペ リ ジ ン、 4 一 ( シ ク ロ へ キ シ ル カ ルノく モ イ ノレオ キ シ) 一 2 , 2 , 6 , 6 — テ ト ラ メ チ ノレ ビペ リ ジ ン、 4 — ( フ エ 二 ノレ カ ノレ ノくモ イ ルォ キ シ ) 一 2 , 2 , 6 , 6 — テ ト ラ メ チ ノレ ビ ペ リ ジ ン 、 ビ ス ( 2 , 2 , 6 , 6 — テ ト ラ メ チ ノレ 一 4 ー ピベ リ ジ ル) 一 カ ー ボネ ー ト 、 ビス ( 2 , 2 , 6 , 6 — テ ト ラ メ チ ル 一 4 — ピペ リ ジ ル) 一 ォ キ サ レ ー ト 、 ビス ( 2 , 2 , 6 , 6 — テ ト ラ メ チ ル 一 4 — ピペ リ ジ ル) 一 マ ロ ネ ー ト 、 ビ ス ( 2 , 2 , 6 , 6 — テ ト ラ メ チ ノレ ー 4 ー ピペ リ ジ ノレ) 一 ア ジ ペ ー ト 、 ビス ( 2 , 2 , 6 , 6 — テ ト ラ メ チ ノレ ー 4 ー ピベ リ ジ ノレ) ー テ レ フ タ レ ー ト 、 1 , 2 — ビ ス ( 2 , 2 , 6 , 6 — テ ト ラ メ チ ノレ ー 4 ー ピペ リ ジ ルォ キ シ ) ー ェ タ ン、 , a ' — ビ ス ( 2 , 2 , 6 , 6 — テ ト ラ メ チ ノレ 一 4 ー ピ ペ リ ジ ルォ キ シ ) 一 p — キ ン レ ン 、 ビ ス ( 2 , 2 , 6 , 6 — テ ト ラ メ チ ル ー 4 — ピ ペ リ ジ ル ) ト リ レ ン 一 2 , 4 ー ジ カ ノレ ノく' メ ー ト 、 ビ ス ( 2 , 2 , 6 , 6 — テ ト ラ メ チ ノレ 一 4 — ピベ リ ジ ノレ) 一 へキ サ メ チ レ ン 一 1 , 6 — ジ カ ノレノく' メ ー ト 、 ト リ ス ( 2 , 2 , 6 , 6 — テ ト ラ メ チ ノレ 一 4 ー ピペ リ ジ ル) 一 ベ ン ゼ ン 一 1 , 3 , 5 — ト リ カ ル ボキ シ レ ー ト 、 ト リ ス ( 2 , 2 , 6 , 6 — テ ト ラ メ チ ル 一 4 ー ピ ベ リ ジ ノレ) 一 ベ ン ゼ ン 一 1 , 3 , 4 一 ト リ カ ルボキ シ レ ー ト な どが挙 げ ら れ る が、 こ れ ら の 中で、 ビ ス ( 2 , 2 , 6 , 6 — テ ト ラ メ チ ル 一 4 — ピペ リ ジ ル) ー セ ノく ケ 一 ト 、 ビ ス ( 2 , 2 , 6 , 6 — テ ト ラ メ チ ノレ 一 4 — ピペ リ ジ ル) 一 ア ジ ペ ー ト 、 4 — ベ ン ゾ イ ノレオ キ シ ー 2 , 2 , 6 , 6 — テ ト ラ メ チ ノレ ビ ペ リ ジ ン 、 4 一 ( フ エ 二 ノレ力 ノレノく モ イ ノレオ キ シ) 一 2 , 2 , 6 , 6 — テ ト ラ メ チ ル ピペ リ ジ ン な どが好 ま し い 。
上記の ヒ ンダー ドア ミ ン化合物は、 それぞれ単独で用 いて も良い し、 2 種以上組み合わせて用 いて も良い。
ヒ ンダー ド ァ ミ ン化合物の分子量は 4 0 0 〜 4 0 0 0 が好ま し く 、 4 0 0 〜 3 0 0 0 がよ り好ま しい。
本発明におけ る上記 ヒ ンダー ドア ミ ン化合物の配合量 は、 ポ リ アセ タ ール樹脂 1 0 0 重量部に対 し、 0 . 0 1 〜 3 重量部、 好ま し く は 0 . 0 3 〜 1 . 0 重量部の範囲 で選ばれる。 こ の配合量が、 0 . 0 1 重量部未満では十 分満足な印刷性が得 られない。 3 重量部を超え る と熱安 定性が低下 し、 成形加工時に分解ガスによ る シルバー ス ト リ ー ク (銀条) が発生 し、 成形品外観が著 し く 悪 く な り 、 好ま し く ない。
本発明の ( C ) 成分のポ リ グ リ セ リ ン脂肪酸エス テル の グ リ セ リ ンの重合度は 3 〜 8 であ る。 好ま し く は 5 〜 7 であ る。
こ こ でグ リ セ リ ンの重合度と は、 グ リ セ リ ンの 1 位の 水酸基が他のグ リ セ リ ンの 3 位の水酸基と脱水反応 した 回数 + 1 、 即ち グ リ セ リ ンのュニ ッ ト数であ る。
ポ リ グ リ セ リ ン脂肪酸エステルのグ リ セ リ ンの重合度 が 2 以下では十分な印刷性が得られない。 ま た 9 以上で は熱安定性が低下 し、 成形加工時に分解ガス によ る シル バー ス ト リ ー ク (銀条) が発生 し、 成形品外観が著 し く 悪 く な り好ま し く ない。
本発明の ( C ) 成分のポ リ グ リ セ リ ン脂肪酸エステル の脂肪酸は直鎖構造ま たは側鎖を有する分岐構造で も よ い。 ま た、 脂肪酸は飽和脂肪酸で も不飽和脂肪酸で も よ い o
本発明の ( C ) 成分のポ リ グ リ セ リ ン脂肪酸エステル の具体例 と しては、 ゥ ンデシル酸 ト リ グ リ セ ラ イ ド、 ゥ ンデ シノレ酸テ ト ラ グ リ セ ラ イ ド、 ゥ ンデ シノレ酸ペ ン タ グ リ セ ラ イ ド、 ゥ ンデ シル酸へキサ グ リ セ ラ イ ド、 ゥ ンデ シル酸ヘプタ グ リ セラ イ ド、 ゥ ンデシル酸ォ ク タ グ リ セ ラ イ ド、
ラ ウ リ ン酸 ト リ グ リ セ ラ イ ド、 ラ ウ リ ン酸テ ト ラ グ リ セ ラ イ ド、 ラ ウ リ ン酸ペ ン タ グ リ セ ラ イ ド、 ラ ウ リ ン酸へ キサ グ リ セ ラ イ ド、 ラ ウ リ ン酸へプ タ グ リ セ ラ イ ド、 ラ ゥ リ ン酸ォ ク タ グ リ セ ラ イ ド、
ト リ デ シル酸 ト リ グ リ セ ラ イ ド、 ト リ ァ シ ノレ酸テ ト ラ グ リ セ ラ イ ド、 ト リ デ シノレ酸ペ ン タ グ リ セ ラ イ ド、 卜 リ デ シル酸へキサ グ リ セ ラ イ ド、 ト リ デ シル酸へプタ グ リ セ ラ イ ド、 ト リ デ シル酸ォ ク タ グ リ セ ラ ィ ド、
ミ リ スチ ン酸 ト リ グ リ セ ラ イ ド、 ミ リ ス チ ン酸テ ト ラ グ リ セ ラ イ ド、 ミ リ ス チ ン酸ペ ン タ グ リ セ ラ イ ド、 ミ リ ス チ ン酸へキサ グ リ セ ラ イ ド、 ミ リ ス チ ン酸へプタ グ リ セ ラ イ ド、 ミ リ スチ ン酸ォ ク タ グ リ セ ラ ィ ド、
ペ ン タ デ シル酸 ト リ グ リ セ ラ イ ド、 ぺ ン タ デ シル酸テ ト ラ グ リ セ ラ イ ド、 ペ ン タ デ シル酸ペ ン タ グ リ セ ラ ィ ド、 ペ ン タ デ シル酸へキサ グ リ セラ イ ド、 ペ ン タ デ シル酸へ プタ グ リ セ ラ イ ド、 ペ ン 夕 デ シル酸ォ ク タ グ リ セ ラ ィ ド 、 パル ミ チ ン酸 ト リ グ リ セ ラ イ ド、 パル ミ チ ン酸テ ト ラ グ リ セ ラ イ ド、 パル ミ チ ン酸ペ ン タ グ リ セ ラ イ ドヽ ノ、。ル ミ チ ン酸へキサ グ リ セ ラ イ ド、 パノレ ミ チ ン酸ヘプタ グ リ セ ラ イ ド、 パノレ ミ チ ン酸ォ ク タ グ リ セ ラ イ ド、
ヘプタ デ シル酸 ト リ グ リ セ ラ イ ド、 へプタ デ シル酸テ ト ラ グ リ セ ラ イ ド、 ヘプタ デ シル酸ペ ン タ グ リ セ ラ ィ ド、 ヘプタ デ シル酸へキサ グ リ セ ラ イ ド、 ヘプタ デ シル酸へ プタ グ リ セ ラ イ ド、 ヘプ夕 デ シル酸ォ ク タ グ リ セ ラ イ ド' 、 ス テア リ ン酸 卜 リ グ リ セ ラ イ ド、 ス テア リ ン酸テ ト ラ グ リ セ ラ イ ド、 ス テ ア リ ン酸ペ ン タ グ リ セ ラ イ ド、 ス テ ァ リ ン酸へキサ グ リ セ ラ イ ド、 ステ ア リ ン酸ヘプ タ グ リ セ ラ イ ド、 ステ ア リ ン酸ォ ク タ グ リ セ ラ イ ド、
ノ ナデカ ン酸 ト リ グ リ セ ラ イ ド、 ノ ナデカ ン酸テ ト ラ グ リ セ ラ イ ド、 ノ ナデカ ン酸ペ ン タ グ リ セ ラ イ ド、 ノ ナデ カ ン酸へキサ グ リ セ ラ イ ド、 ノ ナデカ ン酸ヘプタ グ リ セ ラ イ ド、 ノ ナデカ ン酸ォ ク タ グ リ セ ラ イ ド、
ァ ラ キ ン酸 ト リ グ リ セ ラ イ ド、 ァ ラ キ ン酸テ ト ラ グ リ セ ラ イ ド、 ァ ラ キ ン酸ペ ン タ グ リ セ ラ イ ド、 ァ ラ キ ン酸へ キサグ リ セ ラ イ ド、 ァ ラ キ ン酸ヘプタ グ リ セ ラ イ ド、 ァ ラ キ ン酸ォ ク タ グ リ セ ラ イ ド、
ベへニ ン酸 ト リ グ リ セ ラ イ ド、 ベへニ ン酸テ ト ラ グ リ セ ラ イ ド、 ベへニ ン酸ペ ン タ グ リ セ ラ イ ド、 ベへニ ン酸へ キサグ リ セ ラ イ ド、 ベへニ ン酸ヘプタ グ リ セ ラ イ ド、 ベ へニ ン酸ォ ク タ グ リ セ ラ イ ド、
リ グノ セ レ ン酸 ト リ グ リ セ ラ イ ド、 リ グ ノ セ レ ン酸テ ト ラ グ リ セ ラ イ ド、 リ グ ノ セ レ ン酸ペ ン タ グ リ セ ラ イ ド、 リ グノ セ レ ン酸へキサ グ リ セ ラ イ ド、 リ グ ノ セ レ ン酸へ プタ グ リ セ ラ イ ド、 リ グノ セ レ ン酸ォ ク タ グ リ セ ラ イ ド 、 セ ロ チ ン酸 ト リ グ リ セ ラ イ ド、 セ ロ チ ン酸テ ト ラ グ リ セ ラ イ ド、 セ ロ チ ン酸ペ ン タ グ リ セ ラ イ ド、 セ ロ チ ン酸 へキサ グ リ セ ラ イ ド、 セ ロ チ ン酸ヘプタ グ リ セ ラ イ ド、 セ ロ チ ン酸ォ ク タ グ リ セ ラ イ ド、
ヘプ タ コ サ ン酸 ト リ グ リ セ ラ イ ド、 ヘプ タ コ サ ン酸テ ト ラ グ リ セ ラ イ ド、 ヘプタ コ サ ン酸ペ ン タ グ リ セ ラ イ ド、 ヘプタ コ サ ン酸へキサ グ リ セ ラ イ ド、 ヘプ タ コ サ ン酸へ プタ グ リ セ ラ イ ド、 ヘプタ コ サ ン酸ォ ク タ グ リ セ ラ イ ド 、 モ ン タ ン酸 ト リ グ リ セ ラ イ ド、 モ ン タ ン酸テ ト ラ グ リ セ ラ イ ド、 モ ン タ ン酸ペ ン タ グ リ セ ラ イ ド、 モ ン タ ン酸 へキサ グ リ セ ラ イ ド、 モ ン タ ン酸ヘプタ グ リ セ ラ イ ド、 モ ンタ ン酸ォ ク タ グ リ セ ラ イ F、
メ リ シ ン酸 ト リ グ リ セ ラ イ ド 、 メ リ シ ン酸テ ト ラ グ リ セ ラ イ ド、 メ リ シ ン酸ペ ン タ グ リ セ ラ イ ド、 メ リ シ ン酸へ キサ グ リ セ ラ イ ド、 メ リ シ ン酸ヘプタ グ リ セ ラ イ ド、 メ リ シ ン酸オ タ タ グ リ セ ラ イ ド
ラ ク セノレ酸 ト リ グ リ セ ラ イ ド 、 ラ ク セル酸テ ト ラ グ リ セ ラ イ ド、 ラ ク セル酸ペ ン タ グ リ セ ラ イ ド、 ラ ク セル酸へ キサ グ リ セ ラ イ ド、 ラ ク セル酸ヘプタ グ リ セ ラ イ ド、 ラ ク セル酸ォ ク タ グ リ セ ラ イ ド
イ ソ デ シル酸 ト リ グ リ セラ イ ド、 イ ソ デ シル酸テ ト ラ グ リ セ ラ イ ド、 イ ソ 丁 シル酸ぺ ン タ グ リ セ ラ イ ド、 イ ソ デ シル酸へキサ グ リ セ ラ イ ド、 イ ソ デ シル酸へプタ グ リ セ ラ イ ド、 イ ソ デ シル酸ォ ク タ グ リ セ ラ ィ ド、
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上記のポ リ グ リ セ リ ン脂肪酸エ ス テ ルは、 それぞれ単 独で用 いて も良い し、 2 種以上組み合わせて用 いて も良 い o
ポ リ グ リ セ リ ン脂肪酸エ ス テ ルの脂肪酸の炭素数は 1 0 〜 3 2 が好ま し く 、 その中で も 1 8 〜 2 6 が特に好ま しい。
本発明におけ る上記ポ リ グ リ セ リ ン脂肪酸エ ス テ ルの 配合量は、 ポ リ アセタ ー ル樹脂 1 0 0 重量部に対 し、 0 . 0 1 〜 5 重量部、 好ま し く は 0 . 0 3 〜 : I 重量部、 さ ら に好ま し く は 0 . 0 5〜 0 . 1 8 重量部の範囲で選ば れる。 こ の配合量が 0 . 0 1 重量部未満では十分な印刷 性が得られない。 ま た、 5 重量部を超え る と熱安定性が 低下 し、 成形加工時に分解ガスによ る シルバース ト リ 一 ク (銀条) が発生 し、 成形品外観が著 し く 悪 く な り 、 好 ま し く ない。
本発明の成形体には、 さ ら にポ リ アセタ ール樹脂に慣 用 さ れてい る添加剤、 例えば特開平 3 .— 2 3 4 7 2 9 号 公報に製造方法が記載さ れている ; S—ァ ラニ ン重合体、 6 — 6 , 6 - 6 , 1 0 三元共重合ナ イ ロ ン 、 ナ イ ロ ン — 6 , 6 な どのポ リ ア ミ ド、 メ ラ ミ ンな どの熱安定剤、 2 , 2 ' ー メ チ レ ン 一 ビ ス ( 4 ー メ チ ノレ ー 6 — t —ブチ ル フ エ ノ ー ノレ) 、 ト リ エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ一 ビ ス 〔 3 — ( 3 一 t ー ブチ ノレ ー 5 — メ チ ノレ ー 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル ) プロ ピオネ ー ト 〕 、 ペ ン タエ リ ス リ ト ーノレ 一 テ ト.ラ キ ス 〔 3 — ( 3 , 5 — ジ一 t — ブチル一 4 ー ヒ ドロ キ シ フ ェ ニル) プロ ピオネー ト〕 な どの酸化防止剤、 滑剤、 ガ ラ ス繊維、 炭素繊維、 チ タ ン酸カ リ ウ ム繊維、 有機繊維 な どの補強剤、 ガラ ス ビーズ、 タノレク、 炭酸カノレシ ゥ ム な どの無期充塡剤、 離型剤、 可塑剤、 カ ー ボ ンブラ ッ ク 及び顔料等を本発明の 目的を損なわない程度に配合する こ とができ る。
本発明のディ ス ク ま たはテープカ ー ト リ ッ ジの シ ャ ツ タ ー成形体のス キ ン眉の厚みは、 1 5 z m以下が好ま し い
本発明における スキ ン層の厚みと は、 成形体の断面を 1 0 mの厚みに ミ ク ロ ト ームで薄切片にスラ イ ス し、 ク ロ スニ コルを用いた透過型偏光顕微鏡によ り 3 4 0 倍 で観察 した時、 成形体外側部の表面にあ る偏光のかか ら ない層の厚みをい う 。 こ のスキ ン層の厚みを薄 く する こ とができれば印刷性の経時変化が非常に小さ く する こ と ができ る。 ス キ ン層の厚みが、 1 5 /z mを越える と、 印 刷性の経時変化が大き く な る。
本発明のディ ス ク ま たはテープカ ー ト リ ッ ジ の シ ャ ツ タ ー成形体のス キ ン層の厚みは、 ( 1 ) 樹脂の結晶化時 間をコ ン ト ロ ー ルする方法、 ( 2 ) 適切な成形方法を選 択する方法等によ り 得 られる。
これ らの方法は、 単独で も よ い し併用 して も よ い。 ( 1 ) 樹脂の結晶化時間を コ ン ト ロ ールする方法 と し て、 成形体の結晶化時間を 2 0 〜 1 0 0 秒にする方法が あ る。
本発明におけ る結晶化時間 と は、 5 m g のポ リ アセ タ ール樹脂のサンプルを D S C によ り 3 2 0 °C Z分で 5 0 °C力、 ら 2 0 0 °Cま で昇温 し、 2 0 0 °Cで 2 分間ホール ド し、 8 0 ノ分で 1 5 0 °Cに降温させた と き、 サ ンプル ホルダーの温度力く 1 5 0 °Cにな ってから ポ リ アセタ ール 樹脂の結晶化に伴 う 発熱 ピー ク ト ッ プが検出 される まで の時間 (秒) であ る。
結晶化時間を 2 0 〜 1 0 0 秒に コ ン ト ロ ールする方法 は、 通常知 られている結晶核剤すなわち、 タ ルク 、 ゥ ォ ラ ス ト ナイ ト な どのゲイ酸塩 (無機フ ィ ラ ー) 粉末、 ハ ィ ドロ タルサイ ト、 炭酸カルシウ ムなどの炭酸塩および Zま たは分岐ポ リ アセタ ールコ ポ リ マーな どの有機核剤 な どを適量添加する方法があ る。
その他の結晶化時間を コ ン ト ロ ールする添加剤と して はメ ラ ミ ン、 ジ シア ン ジア ミ ン等のア ミ ン系化合物、 窒 化ホ ウ素な どの窒化物、 酸化亜鉛、 酸化チタ ン、 酸化力 ル シ ゥ ム、 酸化マグネ シウ ム等の酸化物、 アセチ レ ンブ ラ ッ ク 、 導電性カ ーボ ンブラ ッ ク等のカ ーボ ン粉末、 ナ ィ ロ ン 6 , 6 およびァ ク リ ノレア ミ ドの イ オ ン重合体な ど のア ミ ド系樹脂の粉末、 ア ク リ ルア ミ ドのラ ジカ ル重合 体な どの ビニル重合体の粉末な どがあ るが特に これ ら に 限定 しない。 ただ し、 それ らの中で も好ま しい結晶核剤 は、 窒化ホウ素な どの窒化物、 およびナ イ ロ ン 6 , 6 お よびア ク リ ルア ミ ドの重合体な どのア ミ ド系樹脂の粉末 であ り 、 窒化ホ ウ素がさ ら に好ま しい。 好ま しい窒化ホ ゥ素は平均粒径 1 〜 1 0 〃 m、 好ま し く は 2 〜 7 mで 三酸化二ホウ素含有率が 0 . 0 5 〜 0 . 7 重量%、 好ま し く は 0 . 1 〜 0 . 6 重量%の ものであ る。
本発明におけ る ディ ス ク ま たはテープ力 一 ト リ ッ ジの 'シ ャ ッ タ ーの成形に用いる組成物の態様と して、 特許請 求の範囲で述べた組成物に、 さ らに ( A ) 成分 1 0 0 重 量部に対 して核剤を 1 0 0 〜 1 0 0 0 p p m添加 した組 成物が好ま しい。
し力、 しながら、 厳密には、 ポ リ アセタ ール樹'脂成形体 が、 本発明の目的以外の特性 (例えば、 熱エー ジ ング性 、 耐熱水性、 耐侯性、 摺動性、 離型性、 成形時の熱安定 性 · 熱分解性、 な ど) を要求される場合があ る ため、 同 時に添加する結晶核剤以外の添加物と結晶核剤 と の相性 を考慮 し、 適切な結晶核剤を選択する必要があ る。
( 2 ) 適切な成形方法を選択する方法と して、 以下の 方法があ る。 まず、 1 ) 金型温度を 1 0 0 °C以上 1 5 0 °C以下、 好ま し く は 1 1 0 °C以上 1 4 0 °C以下に設定 し 成形する方法。 次に、 2 ) 特公昭 5 8 — 4 0 5 0 4 号公 報に開示さ れてい る高周波によ る誘導加熱によ り 射出成 形用金型表面 (キ ヤ ビテ ィ ) を選択的に加熱 して射出成 形する方法。 次に、 3 ) 熱プ レ スで圧縮成形 し、 その後 徐冷する方法。 4 ) 押 し出 し成形 した丸棒等を切削、 研 磨、 サ ン ドブラ ス ト加工する方法。 次に、 5 ) 金型温度 1 0 °C以上 1 0 0 °C未満で射出成形 した成形体を 1 5 0 °C以上かつポ リ ァセ タ ール樹脂の融点未満で熱ァニール する方法であ る。 これらの成形方法の う ち生産性を考え る と、 1 ) ま たは 2 ) の方法が好ま しい。
本発明におけ る ディ ス ク ま たはテープカ ー ト リ ッ ジの シ ャ ッ タ ー成形体は、 いかな る表面のディ ス ク ま たはテ ープ力 一 ト リ ッ ジの シ ャ ッ タ ー成形体に対 して も有効な 印刷特性を付与する ものであ るが、 シボ加工を施 した金 型で成形 したディ ス ク ま たはテープ力 一 ト リ ッ ジの シ ャ ッ タ 一成形体に対 しては、 特に大き な印刷効果を発揮す o
本発明のディ ス ク ま たはテープカ ー ト リ ッ ジの シ ャ ツ タ ー成形体におけ る樹脂の結晶の最大球晶サイ ズは 4 0 m以下が好ま しい。
本発明におけ る最大球晶サイ ズと は、 成形体の断面を
1 0 z mの厚みに ミ ク ロ ト ームで薄切片にス ラ イ ス し、 ク ロ スニ コルを用 いた透過型偏光顕微鏡によ り 3 4 0 倍 で観察 した時、 球晶径が明確に判別でき る と き はそれ ら の球晶の う ち最大の ものの球晶径をいい、 球晶径が明確 に判別でき ない と き は同一偏光部分 (同一色部分) が他 の偏光部分と つなが らず粒子状と して確認でき た ものの う ち最大長を もつ ものの 2 倍の値をい う (同一偏光最大 長を球晶の径の 1 Z 2 とみなす) 。
成形体を構成する樹脂の結晶の最大球晶サイ ズが 4 0 tz mを超え る と成形体の寸法安定性、 経時変化によ る 印 刷性が悪 く な る。 さ らに好ま しい最大球晶サイ ズは寸法 安定性、 経時変化によ る印刷性の点か ら 6 〜 3 0 m、 さ らには 1 0〜 2 0 〃 mである。
本発明におけるディ ス ク とは円板状の記録媒体の こ と をいい、 例えば、 酸化鉄粒子な どを塗布 した磁気ディ ス ク ゃ T e 化合物な どを蒸着 した光ディ ス ク な どがあ り、 具体的には、 マイ ク ロ フ ロ ッ ピ一ディ ス ク、 光ディ ス ク およ び ミ ニディ ス ク、 な どが挙げ られる。
本発明におけるテープカ ー ト リ ッ ジ とはテープ状の記 録媒体の こ とをいい、 例えば、 ディ ス ク と同様に磁気テ 一プゃ光テープな どがあ り、 具体的にはデジタ ルコ ンパ ク ト カセ ッ ト ( " D C C " ) な どが挙げ られる。
本発明におけるディ ス ク ま たはテープ力 一 ト リ ッ ジの シ ャ ッ タ ー と は、 磁気ディ ス ク磁気テープま たは光ディ ス ク、 光テープを内蔵するディ ス ク ま たはテープカ ー ト リ ッ ジに関 し、 ケース外面にへ ッ ド揷入窓を開閉するた めに付設される シ ャ ッ タ ーである。
本発明のディ ス ク ま たはテープカ ー ト リ ッ ジのシ ャ ツ 夕 一は、 印刷性に優れ、 好ま し く は、 さ らに印刷性の経 時変化の少ないディ ス ク ま たはテープカ ー ト リ ッ ジのシ ャ ッ タ ーである。
【実施例】
次に、 本発明を実施例によ り 詳細に説明するが、 本発 明は こ れ らの例によ ってなん ら限定される ものではない なお、 実施例及び比較例におけるディ ス ク ま たはテー プカ ー ト リ ッ ジのシ ャ ッ タ ー成形体の印刷性評価 ( ク ロ スカ ツ ト剝離試験) は次のよ う に して求めた。
5 オ ンス成形機 〔東芝機械㈱製 I S 1 0 0 E - 3 A 〕 にて M F D (マイ ク ロ フ ロ ッ ピ一 ディ ス ク ) の シ ャ ツ タ ーを成形 し (条件 : 金型温度 1 0 0 °C、 冷却時間 7 秒 ) 、 こ の成形体をコ ロ ナ放電照射処理 し (条件 : 電力 9 0 ワ ッ ト、 処理時間 0 . 2 秒、 放電距離 7 m m、 放電速 度 1 O m m / s e c ) 、 こ の成形体の表面の長さ 1 c m の正方形の全面にイ ン ク 〔タ ンボ R 2 液タイ プ白 ( タ ンボ社) 〕 をパ ッ ド印刷 し、 ひきつづき硬化処理 し ( 条件 : 加熱温度 1 2 0 °C、 加熱時間 2 0 分) 、 2 3 °C、 湿度 5 0 %で 2 4 時間冷却後、 J I S K — 5 4 0 0 に 準 じて、 カ ッ タ ーで長さ l c mの切 り 目 を l m m間隔に 平行に 1 1 本縦方向 , 横方向に入れ、 セ ロ ハ ン テープで ク ロ スカ ツ ト剝離試験を行い、 以下の判定基準で評価 し た。
判定基準 :
0 : 剝離はない。
1 : 剝離が、 わずかにある。
(剝離 したイ ン ク の ト ータ ル長さ 2 O m m以下、 幅 0 . 1 m m以下)
2 : 剝離が、 少 しある。
(剝離 したイ ン ク の ト ー タ ル長さ 5 O m m以下、 幅 0 . 2 m m以下)
: 剝離が、 長 く 、 幅 も広い。
(剝離 したイ ン ク の ト ー タ ル長さ 1 0 O m m以下 、 幅 0 . 4 m m以下)
: 剝離が、 さ ら に長 く 、 幅 も広い。
(剝離 したイ ン ク の ト ータル長さ 1 5 0 m m以下 、 幅 0 . 5 m m以下)
: 剥離が全面にわた り 発生 してい る。
(剝離 したイ ン ク の ト ー タル長さ 1 5 0 m mを越 え る、 幅 0 . 5 m mを越え る )
(ポ リ アセタ ール樹脂の製造)
参考例 1
エチ レ ンォキサイ ド 2 . 8 % と共重合 したポ リ アセ タ —ルを米国特許 3 0 2 7 3 5 2 に記載の公知の方法で合 成 した。 こ の ものの固有粘度は 1 . 0 であ っ た。 (固有 粘度は、 2 重量 %の アルフ ァ ピネ ンを含有する p — ク 口 口 フ エ ノ ーノレ溶液に重合体 0 . 1 重量%を溶か し、 6 0 °Cにて測定 した。 :) ま た A S T M D 1 2 3 8 - 5 7 T ( E条件) での フ ロ ー レ イ ト ( F R ) は 3 0 . 0 g / I
0 分であ っ た。 こ の ポ リ ア セ タ ールを P — 1 と する 。 参考例 2
両末端ァセチル化さ れたポ リ ァセ タ ールホモポ リ マ一 粉末を米国特許 2 9 9 8 4 0 9 にあ る公知の方法で製造 した。 こ の も のの固有粘度は 1 . 2 であ っ た。 (固有粘 度は、 2 重量%の ア ルフ ァ ピネ ンを含有する P — ク ロ 口 フ ヱ ノ ール溶液に重合体 0 . 1 重量%を溶力、 し、 6 0 °C にて測定 した。 ) ま た、 A S T M D 1 2 3 8 - 5 7 T
( E条件) での F R は 4 0 . 0 g / 1 0 分であ っ た。 こ のポ リ アセ タ ールを P — 2 とする。
実施例 1 〜 2 7 、 比較例 1 〜 1 8
(デ ィ ス ク ま た はテ ープカ ー ト リ ッ ジの シ ャ ッ タ ーの製 造)
ト リ エチ レ ン グ リ コ ール一 ビス 〔 '3 — ( 3 — t — ブチ ルー 5 — メ チノレー 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二ノレ) プ ロ ビオネ ー ト〕 0 . 2 重量部 と前述のポ リ アセ タ ール及びヒ ンダ 一 ドア ミ ン化合物及びポ リ グ リ セ リ ン脂肪酸エステル及 び核剤を、 表 1 および 2 に示 した配合比率で窒素雰囲気 でブ レ ン ド し、 2 0 0 °Cに設定された L / D = 2 5 の単 軸ベ ン ト付押出機 (条件 : ス ク リ ュ回転数 ; 1 0 0 r p m、 吐出 6 k g Z h r ) で溶融混練 して得 られたペ レ ツ ト を乾燥 し、 5 オ ンス成形機 〔東芝機械㈱製 I S 1 0 0 E - 3 A ) にて M F D シ ャ ッ タ ーを成形 し (条件 : 金 型温度 1 0 0 °C、 冷却時間 7 秒) 、 印刷 1 時間後と 5 0 0 時間後に印刷性の評価を行っ た。 結果を表 1 および 2 に言己載 した。
ま た、 表中の記号は次の ものを示す。
( D ) ヒ ン ダ一 ドア ミ ン化合物 :
D - 1 : ―般式' ( I ) の ヒ ンダー ドァ ミ ン化合物であ り 、 Yが水素原子、 mが 2 、 n 力く 1 . 5 、 D - 2 : ―般式 ( I ) の ヒ ン ダー ド ァ ミ ン化合物であ り
、 Yがメ チル基、 m力く 2 、 n 力く 1 . 5 、
D - 3 : ―般式 ( I ) の ヒ ン ダー ドァ ミ ン化合物であ り
、 Yがメ チル基、 m力く i 、 n 力く 1 . 5 、
D — 4 : ビ ス ( 2 , 2 , 6 , 6 — テ ト ラ メ チ ノレ ー 4 ー ピ ペ リ ジ ル) セバ ケ 一 ト 、
D — 5 : ビ ス ( 2 , 2 , 6 , 6 —テ ト ラ メ チ ル 一 4 — ピ ベ リ ジ ノレ) ア ジ ペー ト 、
( E ) ポ リ グ リ セ リ ン脂肪酸エ ス テ ル
E 1 ジ ベへニ ン酸へキ サ グ リ セ ラ イ ド
E 2 ジ ベへニ ン酸ヘプ タ グ リ セ ラ イ ド
E 3 ジ ベへニ ン酸ペ ン タ グ リ セ ラ イ ド
E 4 ジ ス テ ア リ ン酸へキ サ グ リ セ ラ イ ド
E 5 ト リ ラ ウ リ ン酸へキ サ グ リ セ ラ イ ド
E 6 ジ ベへニ ン酸 ジ グ リ セ ラ イ ド
E 7 ジ ス テ ア リ ン酸 ジ グ リ セ ラ イ ド
( K ) 核剤 : - K 一 1 : 窒化ホ ウ 素 (平均粒径 2 ^ m )
K - 2 : 窒化ホ ウ 素 (平均粒径 5 m )
K - 3 : タ ノレ ク (平均粒径 5 z m )
本発明の実施例 1 〜 2 7 は初期 ( 1 時間後) の印刷性 に優れる こ と が判る 。 特に核剤を 1 0 0 〜 1 0 0 0 p p m添加 し た実施例 1 〜 2 2 は 5 0 0 時間後の印刷性 も良 く 、 印刷性の経時変化 も少い こ とが判る
(以下余白)
表 1 実
施 例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
①ポリアセタール樹脂 ポリマー P - 1 P 1 P - 1 P - 1 P- 1 P - 1 P - 1 P - 1 P - 1 P - 1
(重量部) 1 00 1 00 1 0 0 1 00 1 00 1 00 1 0 0 1 00 1 0 0 1 0 0
②ヒンダ一ドアミン 化合物 D - 1 D-4 D - 5 D - 1 D- 2 D-3 D - 4 D- 5 D - 5 D - 5 化合物
(重量部) 0.0 1 0.0 1 0.0 5 3.0 0.1 0.1 0.0 1 0.0 1 0.0 8 3.0
③ポリグリセリン 化合物 E - 1 E- 1 E - 1 E - 1 E - 1 E- 1 E - 1 E - 1 E 1 E 2 脂肪酸エステル
0.05 4.0 0.1 1.0 0.2 3.0 0.0 1 0.5 0.2 0.2
④核 剤 化合物 K一 1 K- 1 K一 1 K一 1 K一 1 K一 1 K一 1 K一 1 K一 1 K一 1
(p pm) 1 0 0 1 00 5 00 5 00 1000 500 50 0 800 8 0 0 3 0 0 スキン層の厚み 〃 m) 15.0 15.0 3.0 3.0 1.1 3.0 3.0 1.5 1.5 7.0 印刷性評価 1時間後 1 1 1 0 0 0 1 1 0 0
500時間後 1 1 1 0 0 0 1 1 0 0
表 1 (つづき) 施 例
11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
①ポリアセタール樹脂 ポリマー Ρ - 1 Ρ - 1 Ρ - 1 Ρ- 1 Ρ - 1 Ρ- 1 Ρ - 1 Ρ - 1 Ρ - 1 Ρ- 2
(重量部) 1 00 1 0 0 1 0 0 1 00 1 0 0 1 00 1 0 0 1 00 1 00 1 00
②ヒンダ一ドアミン 化合物 D - 2 D - 1 D - 1 D - 3 D-4 D - 5 D - 4 D- 5 D - 5 D- 4 仆 物
1.0 0.02 2.0 0.02 0.50 3.0 0.06 1.0 3.0 3.0
③ポリグリセリン 化合物 Ε- 3 Ε-4 Ε- 5 Ε- 1 Ε- 2 Ε - 3 Ε - 1 Ε - 2 Ε- 2 Ε - 3 脂肪酸エステル
(重量部) 0.6 4.0 5.0 0.0 1 3.0 0.0 2 0.1 5 0.02 0.0 8 5.0
④核 剤 化合物 Κ一 1 Κ一 1 Κ一 1 Κ一 1 Κ一 1 Κ一 1 Κ一 1 Κ一 1 Κ— 1 Κ一 2
(p pm) 30 0 2 00 20 0 800 7 0 0 7 0 0 5 0 0 1 00 2 0 0 8 0 0 スキン層の厚み (βτη) 7.0 10.0 10.0 1.5 2.0 2.0 3.0 15.0 10.0 1.5 印刷性評価 1時間後 0 1 0 1 0 0 0 0 0 0
500時間後 0 1 0 1 0 0 0 0 0 0
表 1 (つづき) 実 施 例
21 22 23 24 25 26 27
①ポリアセ夕一ル樹脂 ポリマー P - 2 P - 2 P - 1 P 1 P - 1 P - 1 P - 1
(重量部) 1 00 1 0 0 1 00 1 00 1 0 0 1 0 0 1 00
②ヒンダ一ドアミン 化合物 D- 4 D - 5 D - 1 D-4 D - 4 D - 5 D-4 化合物
(重量部) 0.1 0.0 1 3.0 0.0 1 0.50 1.0 0.1
③ポリグリセリン 化合物 E - 4 E - 1 E - 1 E - 1 E - 2 E - 2 E-4 脂肪酸エステル
(重量部) 0.8 0.0 1 1.0 0.0 1 3.0 0.0 2 0.8
④核 剤 化合物 K一 2 K一 3 K一 1 K一 1 K一 1 K一 1 K一 1
(p pm) 800 800 50 30 1 0 0 0 スキン層の厚み ) 1.5 1.5 20.0 25.0 30.0 40.0 40.0 印刷性評価 1時間後 0 1 1 1 1 1 1
500時間後 0 1 4 5 5 5 5
表 2
Figure imgf000039_0001
*外観不良発生は、 印刷性評価できず
表 2 (つづき)
Figure imgf000040_0001
〈産業上の利用 可能性〉
本発明のデ ィ ス ク ま た はテ ー プカ ー ト リ ッ ジの シ ャ ッ タ ー は、 印刷性に優れ、 好ま し く は、 さ ら に印刷性の経 時変化の少な い デ ィ ス ク ま た はテ ー プカ ー ト リ ッ ジの シ ャ ッ 夕 一であ る 。 従 っ て、 本発明の シ ャ ッ タ ー は、 磁気 デ ィ ス ク 、 磁気テ ー プ、 光デ ィ ス ク ま た は光テ ー プを内 蔵す る デ ィ ス ク ま た はテ ー プカ ー ト リ ッ ジの ケ ー ス外面. で、 へ ッ ド揷入窓を開閉す る た め に有用であ る 。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . ( A ) ポ リ ア セ タ ール樹脂 1 0 0 重量部、 およ び ( A ) 成分 1 0 0 重量部に対 し、 ( B ) ヒ ン ダ一 ドア ミ ン 化合物 0 . 0 1 〜 3 重量部 と ( C ) グ リ セ リ ン の重合度 力《 3 〜 8 の ポ リ グ リ セ リ ン脂肪酸エ ス テ ノレ 0 . 0 1 〜 5 重量部 と を含む組成物を成形する こ と に よ り 得 られる デ イ ス ク ま たはテ ープカ ー ト リ ッ ジ の シ ャ ッ タ ー 。
2 . ( A ) 成分のポ リ アセ タ ール樹脂の フ ロ ー レ イ 卜 が 、 2 0 〜 1 0 0 / 1 0 分の範囲にぁ る請求項 1 記載の デ ィ ス ク ま たはテープカ ー ト リ ッ ジの シ ャ ッ タ ー。
3 . 組成物が、 ( B ) 成分の ヒ ンダ一 ドア ミ ン化合物を ( A ) 成分 1 0 0 重量部に対 して 0 . 0 3 〜 1 . 0 重量 部含む請求項 1 のデ ィ ス ク ま たはテープカ ー ト リ ッ ジの シ ャ ッ タ ー 。
4 . 組成物が、 ( C ) 成分のポ リ グ リ セ リ ン脂肪酸エス テルを ( A ) 成分 1 0 0 重量部に対 して 0 . 0 3 〜 1 .
0 重量部含む請求項 1 のデ ィ ス ク ま た はテ ー プカ ー ト リ ッ ジ の シ ャ ッ タ ー 。
5 . 組成物が、 ( C ) 成分の ポ リ グ リ セ リ ン脂肪酸エス テルを ( A ) 成分 1 0 0 重量部に対 して 0 . 0 5 〜 0 . 1 8 重量部含む請求項 1 のデ ィ ス ク ま た はテープカ ー ト リ ッ ジ の シ ャ ッ タ ー 。
6 . ( C ) 成分の ポ リ グ リ セ リ ン脂肪酸エ ス テ ル中の脂 肪酸の炭素数が 1 0 〜 3 2 の範囲にあ る請求項 1 のデ ィ ス ク ま た はテ ー プカ ー ト リ ッ ジの シ ャ ッ タ ー。
7 . ( C ) 成分の ポ リ グ リ セ リ ン脂肪酸エステル中の脂 肪酸の炭素数が 1 8 〜 2 6 であ る請求項 1 のデ ィ ス ク ま たはカ ー ト リ ッ ジの シ ャ ッ タ ー。
8 . ( C ) 成分の ポ リ グ リ セ リ ン脂肪酸エステル中のポ リ グ リ セ リ ンは、 グ リ セ リ ンの重合度が 5 〜 7 であ る請 求項 1 のディ ス ク ま た はテー プカ ー ト リ ッ ジの シ ャ ツ タ
9 . 組成物が、 請求項 1 記載の組成物 に、 さ ら に ( A ) 成分 1 0 0 重合部に対 して 1 0 0 〜 1 0 0 0 111の結 晶核剤を含.む請求項 1 のディ ス ク ま た はテープカ ー ト リ ッ ジの シ ャ ッ タ一。
10. 成形体のスキ ン層の厚みが、 1 5 /i m以下であ る請 求項 9 のデ ィ ス ク ま たはテープカ ー ト リ ッ ジの シ ャ ツ タ 一。
11. デ ィ ス ク ま た はテー プカ ー ト リ ッ ジの シ ャ ッ タ ーが 、 マイ ク ロ フ ロ ッ ピーディ ス ク 、 光デ ィ ス ク ま た は ミ ニ デ ィ ス ク の シ ャ ッ タ ー、 あ る い はデ ジ タ ノレ コ ンノ ク ト カ セ ッ 卜 の シ ャ ッ タ ーであ る請求項 1 ま た は請求項 9 のデ イ ス ク ま たはテープカ ー ト リ ッ ジの シ ャ ッ タ ー。
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