JPH11172095A - ヒンダードアミン光安定剤を含むポリカーボネート組成物 - Google Patents
ヒンダードアミン光安定剤を含むポリカーボネート組成物Info
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- JPH11172095A JPH11172095A JP10232432A JP23243298A JPH11172095A JP H11172095 A JPH11172095 A JP H11172095A JP 10232432 A JP10232432 A JP 10232432A JP 23243298 A JP23243298 A JP 23243298A JP H11172095 A JPH11172095 A JP H11172095A
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- C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
- C07D241/06—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having one or two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D241/08—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having one or two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリカーボネートおよびヒンダードアミン光
安定剤を含む耐候性組成物の光による劣化または変色の
更なる改善。 【解決手段】 ピペラジノンまたはピペラジンジオンに
もとづくＨＡＬＳを含んだ耐候性ポリカーボネート組成
物（調合物またはブレンド）が提供される。これらのピ
ペラジノンまたはピペラジンジオンにもとづくＨＡＬＳ
はポリカーボネート調合物に光安定性を付与し、これに
より黄変または他の形態の光に誘発される劣化を低減す
る。
安定剤を含む耐候性組成物の光による劣化または変色の
更なる改善。 【解決手段】 ピペラジノンまたはピペラジンジオンに
もとづくＨＡＬＳを含んだ耐候性ポリカーボネート組成
物（調合物またはブレンド）が提供される。これらのピ
ペラジノンまたはピペラジンジオンにもとづくＨＡＬＳ
はポリカーボネート調合物に光安定性を付与し、これに
より黄変または他の形態の光に誘発される劣化を低減す
る。
Description
【０００１】発明の分野 本発明はポリカーボネートおよびヒンダードアミン光安
定剤を含む耐候性組成物（ブレンドおよび調合物）に係
わる。発明の背景 ポリカーボネートを含む調合物およびブレンドは太陽光
またはその他の形態の光に長く曝されると劣化すること
が知られている。観察されるその影響の一つはポリカー
ボネートブレンド／調合物の黄変である。この問題はポ
リカーボネートブレンド中に光吸収剤または光遮断剤を
使用することにより軽減されている。従って、これらの
調合物を種々の形態の光への露出による劣化から防ぐた
めに紫外線吸収剤（ＵＶＡ）がポリカーボネート調合物
中に使用されることが知られている。
定剤を含む耐候性組成物（ブレンドおよび調合物）に係
わる。発明の背景 ポリカーボネートを含む調合物およびブレンドは太陽光
またはその他の形態の光に長く曝されると劣化すること
が知られている。観察されるその影響の一つはポリカー
ボネートブレンド／調合物の黄変である。この問題はポ
リカーボネートブレンド中に光吸収剤または光遮断剤を
使用することにより軽減されている。従って、これらの
調合物を種々の形態の光への露出による劣化から防ぐた
めに紫外線吸収剤（ＵＶＡ）がポリカーボネート調合物
中に使用されることが知られている。
【０００２】ポリオレフィン類を安定化するのにヒンダ
ードアミン光安定剤（Hindered Amine Light Stabilize
r : HALS）を使用することが知られている。ピペラジノ
ン類に基づくものを除いては、商業的に使用されている
ＨＡＬＳは主に２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ンに基づいている。米国特許4,190,571;4,292,240;4,48
0,092;5,071,981 にはピペラジノンに基づくＨＡＬＳの
幾つかが開示されており、一方米国特許3,919,234;3,92
0,659;4,208,522 にはピペラジンジオンに基づくＨＡＬ
Ｓの幾つかが開示されている。
ードアミン光安定剤（Hindered Amine Light Stabilize
r : HALS）を使用することが知られている。ピペラジノ
ン類に基づくものを除いては、商業的に使用されている
ＨＡＬＳは主に２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ンに基づいている。米国特許4,190,571;4,292,240;4,48
0,092;5,071,981 にはピペラジノンに基づくＨＡＬＳの
幾つかが開示されており、一方米国特許3,919,234;3,92
0,659;4,208,522 にはピペラジンジオンに基づくＨＡＬ
Ｓの幾つかが開示されている。
【０００３】ポリカーボネート中へのＨＡＬＳの使用は
それ程普通にはなされていない。ポリカーボネート調合
物／ブレンドに対するＨＡＬＳの安定化効果は従来”僅
か”であると記載されている。例えばACS Advances in
Chemistry 249, 1995, pp303-317のR.L.Clough等の "Th
ompson and Klemchuk in Polymer Durability"を参照さ
れたい。ポリカーボネート調合物中へのＵＶＡの使用は
光への露出の結果に伴うポリカーボネートの劣化の速度
を遅らせる方法を提供している。しかしながら、この方
法は光に誘発される劣化または変色からのポリカーボネ
ート組成物の完全な保護は提供しない。それ故に、光へ
の露出に原因する劣化または変色からポリカーボネート
に基づく調合物／ブレンドを保護するのを助けるような
方法または処方に対する必要性が引き続いている。
それ程普通にはなされていない。ポリカーボネート調合
物／ブレンドに対するＨＡＬＳの安定化効果は従来”僅
か”であると記載されている。例えばACS Advances in
Chemistry 249, 1995, pp303-317のR.L.Clough等の "Th
ompson and Klemchuk in Polymer Durability"を参照さ
れたい。ポリカーボネート調合物中へのＵＶＡの使用は
光への露出の結果に伴うポリカーボネートの劣化の速度
を遅らせる方法を提供している。しかしながら、この方
法は光に誘発される劣化または変色からのポリカーボネ
ート組成物の完全な保護は提供しない。それ故に、光へ
の露出に原因する劣化または変色からポリカーボネート
に基づく調合物／ブレンドを保護するのを助けるような
方法または処方に対する必要性が引き続いている。
【０００４】ここに、上記に報告した研究とは対照的
に、ピペラジノンおよびピペラジンジオンに基づくＨＡ
ＬＳをポリカーボネートを含む組成物中に使用すると光
安定性が著しく増大され、これによりポリカーボネート
組成物の劣化が遅延されることが驚くべきことに判明し
た。また、ＨＡＬＳはポリカーボネートと組み合わせて
も、両者の間に何等有意な化学反応を起こさずそしてポ
リカーボネート組成物の溶融安定性に最小の影響しか及
ぼさないことも驚くべきことに判明した。
に、ピペラジノンおよびピペラジンジオンに基づくＨＡ
ＬＳをポリカーボネートを含む組成物中に使用すると光
安定性が著しく増大され、これによりポリカーボネート
組成物の劣化が遅延されることが驚くべきことに判明し
た。また、ＨＡＬＳはポリカーボネートと組み合わせて
も、両者の間に何等有意な化学反応を起こさずそしてポ
リカーボネート組成物の溶融安定性に最小の影響しか及
ぼさないことも驚くべきことに判明した。
【０００５】発明の要約 本発明はポリカーボネートおよびピペラジノンまたはピ
ペラジンジオンに基づくＨＡＬＳの少なくとも１種を含
む組成物を提供する。ポリカーボネート組成物中へのピ
ペラジノンまたはピペラジンジオンに基づくＨＡＬＳの
混合は驚くべきことにポリカーボネート組成物を耐候性
にしそして光への露出に原因する望ましくない劣化また
は変色からポリカーボネート組成物を保護する。
ペラジンジオンに基づくＨＡＬＳの少なくとも１種を含
む組成物を提供する。ポリカーボネート組成物中へのピ
ペラジノンまたはピペラジンジオンに基づくＨＡＬＳの
混合は驚くべきことにポリカーボネート組成物を耐候性
にしそして光への露出に原因する望ましくない劣化また
は変色からポリカーボネート組成物を保護する。
【０００６】発明の詳細な記述 本発明はポリカーボネートおよびピペラジノンおよびピ
ペラジンジオンに基づくＨＡＬＳの少なくとも１種を含
む組成物を提供する。本発明の別の実施の態様では、
（ａ）ポリカーボネートが全組成物の約９５乃至約９
９．９５重量％をなし、そして（ｂ）ピペラジノンまた
はピペラジンジオンに基づくＨＡＬＳが全組成物の約５
乃至約０．０５重量％をなす組成物が提供される。更に
好ましい実施の態様では、ピペラジノンまたはピペラジ
ンジオンに基づくＨＡＬＳが全組成物の約０．１乃至約
１重量％をなす組成物が提供される。
ペラジンジオンに基づくＨＡＬＳの少なくとも１種を含
む組成物を提供する。本発明の別の実施の態様では、
（ａ）ポリカーボネートが全組成物の約９５乃至約９
９．９５重量％をなし、そして（ｂ）ピペラジノンまた
はピペラジンジオンに基づくＨＡＬＳが全組成物の約５
乃至約０．０５重量％をなす組成物が提供される。更に
好ましい実施の態様では、ピペラジノンまたはピペラジ
ンジオンに基づくＨＡＬＳが全組成物の約０．１乃至約
１重量％をなす組成物が提供される。
【０００７】本発明は第二の観点において、（ａ）ポリ
カーボネート、（ｂ）ピペラジノンまたはピペラジンジ
オンに基づくＨＡＬＳの少なくとも１種、（ｃ）添加剤
および（ｄ）ブレンド素材を含む組成物を提供する。そ
の実施の態様の一つにおいては、（ａ）ポリカーボネー
トが全組成物の約１０乃至約９９．９重量％をなし、
（ｂ）ピペラジノンまたはピペラジンジオンに基づくＨ
ＡＬＳが全組成物の約０．０５乃至約５重量％をなし、
（ｃ）添加剤が全組成物の約０．０１乃至約２５重量％
をなし、そして（ｄ）ブレンド素材が全組成物の約０乃
至約８９重量％をなす組成物が提供される。
カーボネート、（ｂ）ピペラジノンまたはピペラジンジ
オンに基づくＨＡＬＳの少なくとも１種、（ｃ）添加剤
および（ｄ）ブレンド素材を含む組成物を提供する。そ
の実施の態様の一つにおいては、（ａ）ポリカーボネー
トが全組成物の約１０乃至約９９．９重量％をなし、
（ｂ）ピペラジノンまたはピペラジンジオンに基づくＨ
ＡＬＳが全組成物の約０．０５乃至約５重量％をなし、
（ｃ）添加剤が全組成物の約０．０１乃至約２５重量％
をなし、そして（ｄ）ブレンド素材が全組成物の約０乃
至約８９重量％をなす組成物が提供される。
【０００８】好適な実施の態様では、ＨＡＬＳが全組成
物の約０．１乃至約１重量％そしてブレンド素材が全組
成物の約３０乃至約６０重量％含まれる組成物が提供さ
れる。更に別の好ましい実施の態様では、ポリカーボネ
ートがＢＰＡポリカーボネートである組成物が提供され
る。別の好適な実施の態様によれば、ピペラジノンまた
はピペラジンジオンに基づくＨＡＬＳが
物の約０．１乃至約１重量％そしてブレンド素材が全組
成物の約３０乃至約６０重量％含まれる組成物が提供さ
れる。更に別の好ましい実施の態様では、ポリカーボネ
ートがＢＰＡポリカーボネートである組成物が提供され
る。別の好適な実施の態様によれば、ピペラジノンまた
はピペラジンジオンに基づくＨＡＬＳが
【０００９】
【化１１】
【００１０】
【化１２】
【００１１】
【化１３】
【００１２】および
【００１３】
【化１４】
【００１４】から選ばれる組成物が提供される。ここ
に、上記式中において、Ｒ1 およびＲ2は個々にＣ1-24
アルキル、水素、アシル、ベンジル、Ｃ1-12ハロアルキ
ル、Ｃ2- 14アルケニル、非置換Ｃ7-14アルアルキルまた
はカルボアルコキシであり、そしてＲ2 は随意にまた酸
素をも表し、Ｒ3 およびＲ4 は個々にＣ1-18ハロアルキ
ル、Ｃ1-18アルキル、Ｃ5-18シクロアルキル、Ｃ2-18ア
ルケニルまたは非置換Ｃ7- 18アルアルキルを表すかある
いはＲ3 およびＲ4 はこれらが結合されている炭素原子
と共にＣ4-12脂環式環を形成しており、Ｒ5 およびＲ6
は個々にＣ1-18ハロアルキル、Ｃ1-18アルキル、Ｃ2-18
アルケニルまたは非置換Ｃ7-18アルアルキルであるかあ
るいはＲ5 およびＲ6 はこれらが結合されている炭素原
子と共にＣ4- 12脂環式環を形成しており、Ｒ7 はＣ1-20
アルキル、ベンジル、
に、上記式中において、Ｒ1 およびＲ2は個々にＣ1-24
アルキル、水素、アシル、ベンジル、Ｃ1-12ハロアルキ
ル、Ｃ2- 14アルケニル、非置換Ｃ7-14アルアルキルまた
はカルボアルコキシであり、そしてＲ2 は随意にまた酸
素をも表し、Ｒ3 およびＲ4 は個々にＣ1-18ハロアルキ
ル、Ｃ1-18アルキル、Ｃ5-18シクロアルキル、Ｃ2-18ア
ルケニルまたは非置換Ｃ7- 18アルアルキルを表すかある
いはＲ3 およびＲ4 はこれらが結合されている炭素原子
と共にＣ4-12脂環式環を形成しており、Ｒ5 およびＲ6
は個々にＣ1-18ハロアルキル、Ｃ1-18アルキル、Ｃ2-18
アルケニルまたは非置換Ｃ7-18アルアルキルであるかあ
るいはＲ5 およびＲ6 はこれらが結合されている炭素原
子と共にＣ4- 12脂環式環を形成しており、Ｒ7 はＣ1-20
アルキル、ベンジル、
【００１５】
【化１５】
【００１６】であり、Ｒ8 は水素、Ｃ1-24アルキルまた
はアリールであり、Ｒ9 およびＲ10は個々にＣ1-18ハロ
アルキル、Ｃ1-18アルキル、Ｃ5-18シクロアルキル、Ｃ
2-18アルケニルまたは非置換Ｃ7-18アルアルキルを表す
かあるいはＲ9 およびＲ10はこれらが結合されている炭
素原子と共にＣ4-12脂環式環を形成しており、Ｒ11およ
びＲ12は個々にＣ1-18ハロアルキル、Ｃ1-18アルキル、
Ｃ2-18アルケニルまたは非置換Ｃ7-18アルアルキルであ
るかあるいはＲ11およびＲ12はこれらが結合されている
炭素原子と共にＣ4-12脂環式環を形成しており、Ｒ13お
よびＲ14は個々にＣ1-8 アルキルであり但しこれらの基
の少なくとも１つは∝炭素原子上で分岐しており、Ｒ15
はＣ1-20アルキルであり、Ｒ17は
はアリールであり、Ｒ9 およびＲ10は個々にＣ1-18ハロ
アルキル、Ｃ1-18アルキル、Ｃ5-18シクロアルキル、Ｃ
2-18アルケニルまたは非置換Ｃ7-18アルアルキルを表す
かあるいはＲ9 およびＲ10はこれらが結合されている炭
素原子と共にＣ4-12脂環式環を形成しており、Ｒ11およ
びＲ12は個々にＣ1-18ハロアルキル、Ｃ1-18アルキル、
Ｃ2-18アルケニルまたは非置換Ｃ7-18アルアルキルであ
るかあるいはＲ11およびＲ12はこれらが結合されている
炭素原子と共にＣ4-12脂環式環を形成しており、Ｒ13お
よびＲ14は個々にＣ1-8 アルキルであり但しこれらの基
の少なくとも１つは∝炭素原子上で分岐しており、Ｒ15
はＣ1-20アルキルであり、Ｒ17は
【００１７】
【化１６】
【００１８】であり、Ｒ18はＨまたはＣ1-4 アルキルで
あり、Ａは随意にＣ1 −Ｃ6 アルキルで置換された１−
６の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖（低級）アルキ
レンであり、そしてｎは１−４の整数を表す。好ましい
ＨＡＬＳは
あり、Ａは随意にＣ1 −Ｃ6 アルキルで置換された１−
６の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖（低級）アルキ
レンであり、そしてｎは１−４の整数を表す。好ましい
ＨＡＬＳは
【００１９】
【化１７】
【００２０】および
【００２１】
【化１８】
【００２２】（但し、上記式中、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およ
びＲ6 はそれぞれメチルであり、Ｒ17は
びＲ6 はそれぞれメチルであり、Ｒ17は
【００２３】
【化１９】
【００２４】であり、そしてＲ18はＨまたはＣ1-4 アル
キルである）によって表される。更に好ましい実施の態
様では、ＨＡＬＳが
キルである）によって表される。更に好ましい実施の態
様では、ＨＡＬＳが
【００２５】
【化２０】
【００２６】（但し、上記式中、Ｒ9 およびＲ10は個々
にメチルを表すかあるいはＲ9 およびＲ10はこれらが結
合されている炭素原子と共にシクロヘキシル環を形成し
ており、そしてＲ11およびＲ12は個々にメチルであるか
あるいはＲ11およびＲ12はこれらが結合されている炭素
原子と共にシクロヘキシル環を形成している）によって
表されるピペラジンジオンである組成物が提供される。
にメチルを表すかあるいはＲ9 およびＲ10はこれらが結
合されている炭素原子と共にシクロヘキシル環を形成し
ており、そしてＲ11およびＲ12は個々にメチルであるか
あるいはＲ11およびＲ12はこれらが結合されている炭素
原子と共にシクロヘキシル環を形成している）によって
表されるピペラジンジオンである組成物が提供される。
【００２７】本発明に使用されるポリカーボネートは式 ［−Ｏ−Ａ1−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−］ 式Ｖ （上記式中、Ａ1 は二価の芳香族炭化水素基である）で
表される構造単位を多数含んでなる。適当なＡ1 基には
ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレン、４，４’−ビフェニ
レン、４，４’−ビ（３，５−ジメチル）−フェニレ
ン、２，２−ビス（４−フェニレン）プロパンおよび米
国特許4,217,438 において名称または式で（一般的にま
たは特定して）開示されているジヒドロキシ−置換芳香
族炭化水素に対応するもののような類似の基が含まれ
る。
表される構造単位を多数含んでなる。適当なＡ1 基には
ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレン、４，４’−ビフェニ
レン、４，４’−ビ（３，５−ジメチル）−フェニレ
ン、２，２−ビス（４−フェニレン）プロパンおよび米
国特許4,217,438 において名称または式で（一般的にま
たは特定して）開示されているジヒドロキシ−置換芳香
族炭化水素に対応するもののような類似の基が含まれ
る。
【００２８】Ａ1 基は好ましくは式 −Ａ2−Ｙ−Ａ3− 式ＶＩ （上記式中、Ａ2 およびＡ3 は各々単環式の二価の芳香
族炭化水素基であり、そしてＹはＡ2 とＡ3 を１つまた
は２つの原子が分離している炭化水素橋架け基である）
を有する。式VI中の自由原子価結合はＹに対して通常Ａ
2 およびＡ3 のメタまたはパラ位にある。Ａ1 が式VIを
有する化合物はビスフェノール類であり、従って簡略の
為にジヒドロキシ−置換芳香族炭化水素類を命名するの
にここではしばしば用語”ビスフェノール”を使用する
が、しかしこのタイプの非−ビスフェノール型の化合物
も適宜使用できることを理解されたい。
族炭化水素基であり、そしてＹはＡ2 とＡ3 を１つまた
は２つの原子が分離している炭化水素橋架け基である）
を有する。式VI中の自由原子価結合はＹに対して通常Ａ
2 およびＡ3 のメタまたはパラ位にある。Ａ1 が式VIを
有する化合物はビスフェノール類であり、従って簡略の
為にジヒドロキシ−置換芳香族炭化水素類を命名するの
にここではしばしば用語”ビスフェノール”を使用する
が、しかしこのタイプの非−ビスフェノール型の化合物
も適宜使用できることを理解されたい。
【００２９】上記式VIにおいて、Ａ2 およびＡ3 基は置
換されていないフェニレンでもあるいはその炭化水素−
置換誘導体のいずれでもよく、置換基（１つあるいはそ
れ以上）の例はアルキルおよびアルケニルである。置換
されていないフェニレン基が好ましい。Ａ2 およびＡ3
が共にｐ−フェニレンであるのが好ましいが、これらが
共にｏ−またはｍ−フェニレンであっても、あるいはこ
れらの一方がｏ−またはｍ−フェニレンで他方がｐ−フ
ェニレンであってもよい。
換されていないフェニレンでもあるいはその炭化水素−
置換誘導体のいずれでもよく、置換基（１つあるいはそ
れ以上）の例はアルキルおよびアルケニルである。置換
されていないフェニレン基が好ましい。Ａ2 およびＡ3
が共にｐ−フェニレンであるのが好ましいが、これらが
共にｏ−またはｍ−フェニレンであっても、あるいはこ
れらの一方がｏ−またはｍ−フェニレンで他方がｐ−フ
ェニレンであってもよい。
【００３０】橋架け基Ｙは１つまたは２つの原子、好ま
しくは１つの原子がＡ2 とＡ3 を分離している基であ
る。このタイプの基の例はメチレン、シクロヘキシルメ
チレン、２−［２．２．１］−ビシクロヘプチルメチレ
ン、エチレン、イソプロピリデン、ネオペンチリデン、
シクロヘキシリデン、シクロペンタデシリデン、シクロ
ドデシリデンおよびアダマンチリデンであり、ｇｅｍ−
アルキレン（アルキリデン）基が好ましい。しかし、不
飽和基も含まれる。入手性および本発明の目的に対する
特別の適性の理由から、好ましいビスフェノールは、Ｙ
がイソプロピリデンでありそしてＡ2 とＡ3 がそれぞれ
ｐ−フェニレンである、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（”ＢＰＡ”）である。本発明に使
用されるポリカーボネートの詳細な記述は米国特許4,12
5,572;3,028,365;3,334,154;3,915,926 に記載されてい
る。
しくは１つの原子がＡ2 とＡ3 を分離している基であ
る。このタイプの基の例はメチレン、シクロヘキシルメ
チレン、２−［２．２．１］−ビシクロヘプチルメチレ
ン、エチレン、イソプロピリデン、ネオペンチリデン、
シクロヘキシリデン、シクロペンタデシリデン、シクロ
ドデシリデンおよびアダマンチリデンであり、ｇｅｍ−
アルキレン（アルキリデン）基が好ましい。しかし、不
飽和基も含まれる。入手性および本発明の目的に対する
特別の適性の理由から、好ましいビスフェノールは、Ｙ
がイソプロピリデンでありそしてＡ2 とＡ3 がそれぞれ
ｐ−フェニレンである、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（”ＢＰＡ”）である。本発明に使
用されるポリカーボネートの詳細な記述は米国特許4,12
5,572;3,028,365;3,334,154;3,915,926 に記載されてい
る。
【００３１】本発明の組成物はピペラジノンまたはピペ
ラジンジオンに基づくＨＡＬＳの少なくとも１種を含
む。本発明の組成物の一部としてはピペラジノンまたは
ピペラジンジオンに基づくＨＡＬＳの１種または１種よ
り多くのものの混合物が使用できることに注意すべきで
ある。ピペラジノンまたはピペラジンジオンに基づくＨ
ＡＬＳは一般に式Ｉ、式II、式III および式IVによって
表される。本発明で同じく使用される添加剤には着色
剤、白化剤、熱安定剤、金属不活性化剤、耐衝撃性改良
剤、増量剤、静電防止剤、および加工助剤のような物質
が含まれる。本発明の組成物に混合できる異種の添加剤
が当業界で通常使用されており当業者に知られている。
このような添加剤の例示はR.GachterおよびH.MullerのP
lastics Additives, 第４版，1993に見ることができよ
う。
ラジンジオンに基づくＨＡＬＳの少なくとも１種を含
む。本発明の組成物の一部としてはピペラジノンまたは
ピペラジンジオンに基づくＨＡＬＳの１種または１種よ
り多くのものの混合物が使用できることに注意すべきで
ある。ピペラジノンまたはピペラジンジオンに基づくＨ
ＡＬＳは一般に式Ｉ、式II、式III および式IVによって
表される。本発明で同じく使用される添加剤には着色
剤、白化剤、熱安定剤、金属不活性化剤、耐衝撃性改良
剤、増量剤、静電防止剤、および加工助剤のような物質
が含まれる。本発明の組成物に混合できる異種の添加剤
が当業界で通常使用されており当業者に知られている。
このような添加剤の例示はR.GachterおよびH.MullerのP
lastics Additives, 第４版，1993に見ることができよ
う。
【００３２】本発明に同じく使用されるブレンド素材と
いう語句は芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステルお
よびスチレン系ポリマーに代表される１種またはそれ以
上のポリマー成分を記述するために使用されている。
このブレンド素材の例にはポリ（１，４−ブチレンテレ
フタレート）、ポリ（エチレンテレフタレート）、アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢ
Ｓ）、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡ
Ｎ）、スチレン−アクリロニトリル−アクリレートコポ
リマー（ＡＳＡ）、およびポリ（１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール−１，４−シクロヘキサンジカルボキシ
レート）（ＰＣＣＤ）が含まれる。
いう語句は芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステルお
よびスチレン系ポリマーに代表される１種またはそれ以
上のポリマー成分を記述するために使用されている。
このブレンド素材の例にはポリ（１，４−ブチレンテレ
フタレート）、ポリ（エチレンテレフタレート）、アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢ
Ｓ）、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡ
Ｎ）、スチレン−アクリロニトリル−アクリレートコポ
リマー（ＡＳＡ）、およびポリ（１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール−１，４−シクロヘキサンジカルボキシ
レート）（ＰＣＣＤ）が含まれる。
【００３３】実験の詳細な記述 以下の実施例ではポリカーボネートにおけるピペラジノ
ンに基づくＨＡＬＳの耐候性能を扱ったデータを提供し
て本発明を例示する。 実施例１：溶剤流延したフイルムの光安定性 ６ミルのドクターブレードを使用して２０％固形分の溶
液をガラス板上に引延することによりメチレンクロライ
ドからＢＰＡポリカーボネートフイルムを約１８ミクロ
ン厚で溶剤流延により形成した。ＨＡＬＳをポリカーボ
ネート樹脂の１．０重量％でメチレンクロライド溶液に
加えた。
ンに基づくＨＡＬＳの耐候性能を扱ったデータを提供し
て本発明を例示する。 実施例１：溶剤流延したフイルムの光安定性 ６ミルのドクターブレードを使用して２０％固形分の溶
液をガラス板上に引延することによりメチレンクロライ
ドからＢＰＡポリカーボネートフイルムを約１８ミクロ
ン厚で溶剤流延により形成した。ＨＡＬＳをポリカーボ
ネート樹脂の１．０重量％でメチレンクロライド溶液に
加えた。
【００３４】これらのフイルムをCIRA内側フィルターお
よびソーダ石灰外側フィルターを装備されたAtlas Ci35
a キセノンアークWeather-O-meter（登録商標）に露出
した。光サイクルは３４０ｎｍでの放射束密度０．７７
Ｗ／ｍ2 にて１６５分長、ブラックパネル温度５０℃、
乾球温度３０℃、および湿球温度降下７℃であった。１
５分の暗サイクルがあり、最後の１０分間水を噴霧し
た。露出は３４０ｎｍでの放射束密度の合計キロジュー
ル（ｋＪ）で測定した。
よびソーダ石灰外側フィルターを装備されたAtlas Ci35
a キセノンアークWeather-O-meter（登録商標）に露出
した。光サイクルは３４０ｎｍでの放射束密度０．７７
Ｗ／ｍ2 にて１６５分長、ブラックパネル温度５０℃、
乾球温度３０℃、および湿球温度降下７℃であった。１
５分の暗サイクルがあり、最後の１０分間水を噴霧し
た。露出は３４０ｎｍでの放射束密度の合計キロジュー
ル（ｋＪ）で測定した。
【００３５】このフイルムの黄変指数（ＹＩ：ＡＳＴＭ
手順Ｄ−１９２５による）を表１に示す。黄変指数の数
値が低いほどポリカーボネートに対する光の影響がより
小さく従って光安定性がより高いことを示唆している。
使用したＨＡＬＳの構造を表１の後に示す。ビス［２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル］セバケ
ート（Tinuvin(登録商標)770）、ビス［１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル］セバケート
（Tinuvin(登録商標)765）および１−アセチル−４−
（３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−ピロリジニ
ル）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（Sand
uvor(登録商標)3058）は全てピペリジン類に属する市販
のＨＡＬＳである。１，１’−（１，２−エタンジイ
ル）ビス［３，３，５，５−テトラメチルピペラジノ
ン］（Good-rite(登録商標)3034; GR3034 と略す）はピ
ペラジノン類の代表である。ＹＩデータは溶剤流延で形
成されたポリカーボネートフイルムの光黄変を軽減する
のにGR3034がより勝れていることを示している。Good-r
ite(登録商標)3034の勝れた効果は他のＨＡＬＳに比較
してGood-rite(登録商標)3034 に対する黄変指数の数値
がより低いことによって示唆されている。
手順Ｄ−１９２５による）を表１に示す。黄変指数の数
値が低いほどポリカーボネートに対する光の影響がより
小さく従って光安定性がより高いことを示唆している。
使用したＨＡＬＳの構造を表１の後に示す。ビス［２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル］セバケ
ート（Tinuvin(登録商標)770）、ビス［１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル］セバケート
（Tinuvin(登録商標)765）および１−アセチル−４−
（３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−ピロリジニ
ル）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（Sand
uvor(登録商標)3058）は全てピペリジン類に属する市販
のＨＡＬＳである。１，１’−（１，２−エタンジイ
ル）ビス［３，３，５，５−テトラメチルピペラジノ
ン］（Good-rite(登録商標)3034; GR3034 と略す）はピ
ペラジノン類の代表である。ＹＩデータは溶剤流延で形
成されたポリカーボネートフイルムの光黄変を軽減する
のにGR3034がより勝れていることを示している。Good-r
ite(登録商標)3034の勝れた効果は他のＨＡＬＳに比較
してGood-rite(登録商標)3034 に対する黄変指数の数値
がより低いことによって示唆されている。
【００３６】 表１：ＨＡＬＳを含有するポリカーボネートの溶剤流延形成フイルムの光安定 性試料 ＨＡＬＳ 初期ＹＩ 3286kJでのＹＩ 3702KJでのＹＩ １ 対照（無し） ０．８ ４．８ −（損傷） ２ Tinuvin 770 ０．９ ２．０ ２．４ ３ Tinuvin 765 ０．８ ２．２ ２．７ ４ Sanduvor 3058 ０．８ ２．５ ３．３ ５ GR 3034 ０．９ １．９ ２．２ 表１中のＨＡＬＳの構造は以下の通りである。
【００３７】
【化２１】
【００３８】
【化２２】
【００３９】
【化２３】
【００４０】
【化２４】
【００４１】実施例２：ＨＡＬＳを含有する射出成形さ
れた試料の光安定性 押出に先立ちポリカーボネート粉末をオーブン中で６０
℃で一晩乾燥した。試料は２．０重量％のルチル型Ｔｉ
Ｏ2 および１．０重量％の各種のＨＡＬＳと乾燥配合し
た。表４、５ａおよび５ｂにおけるブレンドはＢＰＡ−
ＰＣおよびポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）
（ＰＢＴ）（７０：３０の比で組み合わせられてい
る）、ルチル型ＴｉＯ2 （２．０重量％）またはカーボ
ンブラック（０．６重量％：ＢＰＡ−ＰＣ中の２５％の
マスターバッチとして添加した）、Good-rite(登録商
標)3034 ＨＡＬＳ（１．０重量％）および亜燐酸（０．
０８重量％）からなっていた。同様にして、表６、７ａ
および７ｂにおけるブレンドはＢＰＡ−ＰＣおよびポリ
（１，４−シクロヘキサンジメタノール−１，４−シク
ロヘキサンジカルボキシレート）（ＰＣＣＤ）（７０：
３０の比で組み合わせられている）、ルチル型ＴｉＯ2
（２．０重量％）またはカーボンブラック（０．６重量
％：ＢＰＡ−ＰＣ中の２５％のマスターバッチとして添
加した）、Good-rite(登録商標)3150 ＨＡＬＳ（２．５
重量％）および亜燐酸（０．０５重量％）からなってい
た。これらの両方のブレンドにおいて、亜燐酸はポリカ
ーボネートまたはポリエステル樹脂の合成から残存され
ている可能性のある残留重合触媒を失活させる触媒沈静
化剤として働き、これによってエステル交換を防ぐ働き
をする。アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンとの
ブレンドはＢＰＡ−ＰＣ、スチレン−アクリロニトリル
コポリマーおよびブタジエンベースの高ゴムグラフト体
（６７：１６．５：１６．５の比で組み合わせられてい
る）、ルチル型ＴｉＯ2 （２．０重量％）、ＨＡＬＳ
（１．０重量％）、Irgaphos-168（０．３重量％）およ
びIrganox-1076（０．３重量％）からなっていた。Irga
phos-168およびIrganox-1076は共に加工安定剤として添
加された。
れた試料の光安定性 押出に先立ちポリカーボネート粉末をオーブン中で６０
℃で一晩乾燥した。試料は２．０重量％のルチル型Ｔｉ
Ｏ2 および１．０重量％の各種のＨＡＬＳと乾燥配合し
た。表４、５ａおよび５ｂにおけるブレンドはＢＰＡ−
ＰＣおよびポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）
（ＰＢＴ）（７０：３０の比で組み合わせられてい
る）、ルチル型ＴｉＯ2 （２．０重量％）またはカーボ
ンブラック（０．６重量％：ＢＰＡ−ＰＣ中の２５％の
マスターバッチとして添加した）、Good-rite(登録商
標)3034 ＨＡＬＳ（１．０重量％）および亜燐酸（０．
０８重量％）からなっていた。同様にして、表６、７ａ
および７ｂにおけるブレンドはＢＰＡ−ＰＣおよびポリ
（１，４−シクロヘキサンジメタノール−１，４−シク
ロヘキサンジカルボキシレート）（ＰＣＣＤ）（７０：
３０の比で組み合わせられている）、ルチル型ＴｉＯ2
（２．０重量％）またはカーボンブラック（０．６重量
％：ＢＰＡ−ＰＣ中の２５％のマスターバッチとして添
加した）、Good-rite(登録商標)3150 ＨＡＬＳ（２．５
重量％）および亜燐酸（０．０５重量％）からなってい
た。これらの両方のブレンドにおいて、亜燐酸はポリカ
ーボネートまたはポリエステル樹脂の合成から残存され
ている可能性のある残留重合触媒を失活させる触媒沈静
化剤として働き、これによってエステル交換を防ぐ働き
をする。アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンとの
ブレンドはＢＰＡ−ＰＣ、スチレン−アクリロニトリル
コポリマーおよびブタジエンベースの高ゴムグラフト体
（６７：１６．５：１６．５の比で組み合わせられてい
る）、ルチル型ＴｉＯ2 （２．０重量％）、ＨＡＬＳ
（１．０重量％）、Irgaphos-168（０．３重量％）およ
びIrganox-1076（０．３重量％）からなっていた。Irga
phos-168およびIrganox-1076は共に加工安定剤として添
加された。
【００４２】これらの調合物はミキサーで配合し、次い
で１０個のバレルを持つWerner & Pfliederer の３０ｍ
ｍ同方向回転型二軸スクリュー押出機でコンパウンディ
ングした。ペレットにした調合物は６０℃のオーブン内
で一晩乾燥してから、次いでNisseiの１６０トン成形プ
レスで標準条件にて１／８″厚の小板に射出成形した。
これらの小板は３つの異なる条件下で耐候試験にかけ
た。耐候試験条件（Ａ）は１６０分の光サイクルおよび
２０分の暗サイクルを含みそして最後の１５分間の間に
水を噴霧するものであり（全ての他のパラメーターは実
施例１の薄いフイルムにおけるのと同じである）、耐候
試験条件（Ｂ）は実施例１における薄いフイルムと同じ
パラメーターであり、そして耐候試験条件（Ｃ）はタイ
プ−Ｓの硼珪酸内側および外側フィルターを装備された
Atlas Ci35a キセノンアークWeather-O-meter （登録商
標）で行った。光サイクルは３４０ｎｍでの放射束密度
０．７７Ｗ／ｍ2 にて１６０分長、ブラックパネル温度
７０℃、乾球温度４５℃、および湿球温度降下１０℃で
あった。２０分の暗サイクルがあり、最後の１５分間水
を噴霧した。
で１０個のバレルを持つWerner & Pfliederer の３０ｍ
ｍ同方向回転型二軸スクリュー押出機でコンパウンディ
ングした。ペレットにした調合物は６０℃のオーブン内
で一晩乾燥してから、次いでNisseiの１６０トン成形プ
レスで標準条件にて１／８″厚の小板に射出成形した。
これらの小板は３つの異なる条件下で耐候試験にかけ
た。耐候試験条件（Ａ）は１６０分の光サイクルおよび
２０分の暗サイクルを含みそして最後の１５分間の間に
水を噴霧するものであり（全ての他のパラメーターは実
施例１の薄いフイルムにおけるのと同じである）、耐候
試験条件（Ｂ）は実施例１における薄いフイルムと同じ
パラメーターであり、そして耐候試験条件（Ｃ）はタイ
プ−Ｓの硼珪酸内側および外側フィルターを装備された
Atlas Ci35a キセノンアークWeather-O-meter （登録商
標）で行った。光サイクルは３４０ｎｍでの放射束密度
０．７７Ｗ／ｍ2 にて１６０分長、ブラックパネル温度
７０℃、乾球温度４５℃、および湿球温度降下１０℃で
あった。２０分の暗サイクルがあり、最後の１５分間水
を噴霧した。
【００４３】ＨＡＬＳを含有するＢＰＡ−ＰＣ小板の黄
変指数（ＹＩ：ＡＳＴＭ Ｄ−１９２５）を表２ａおよ
び２ｂに報告する。表２ａおよび２ｂにおいてその低い
ＹＩ値によって示されているようにGood-rite (登録商
標)ピペラジノンは耐候試験にかけたときの色の生成を
防ぐ面で他のＨＡＬＳより性能が勝れている。 表２ａ：ＨＡＬＳを含有するＴｉＯ2 で顔料着色されたポリカーボネート小板 の光安定性；耐候試験条件（Ａ）ＨＡＬＳ 初期ＹＩ 2990kJでのＹＩ 3756kJでのＹＩ 対照（なし） ４．１ １６．２ ２６．０ Tinuvin 440 ３．４ ９．９ １９．２ Tinuvin 770 ５．８ １７．９ ２５．７ Tinuvin 622 ４．６ １０．９ ２０．１ Sanduvor 3058 ５．６ １２．６ ２３．０ Good-rite 3034 ４．５ ８．０ １３．２ 表２ｂ：ＨＡＬＳを含有するＴｉＯ2 で顔料着色されたポリカーボネート小板 の光安定性；耐候試験条件（Ｂ）ＨＡＬＳ 初期ＹＩ 2106kJでのＹＩ 2906kJでのＹＩ 対照（なし） ５．０ １０．６ ２３．５ Good-rite 3150 ４．３ ６．８ １４．０ Good-rite 3159 ５．１ ６．８ １４．４ 表３ａおよび表３ｂにおけるより高い光沢値によって示
されているようにGood-rite (登録商標)ピペラジノンは
ＴｉＯ2 で顔料着色されたＢＰＡ−ＰＣ小板において最
良の光沢保持をも提供していた。光沢の測定はBYK Gard
ner マイクロトリ（micro tri）光沢計を６０゜の視角
で使用して記録した。Good-rite (登録商標) ピペラジ
ノンＨＡＬＳはまたＢＰＡ−ＰＣにおいてより加工性で
あり、下記に記載されるようにＢＰＡ−ＰＣを含むブレ
ンドにおいても同様な利益を提供する。
変指数（ＹＩ：ＡＳＴＭ Ｄ−１９２５）を表２ａおよ
び２ｂに報告する。表２ａおよび２ｂにおいてその低い
ＹＩ値によって示されているようにGood-rite (登録商
標)ピペラジノンは耐候試験にかけたときの色の生成を
防ぐ面で他のＨＡＬＳより性能が勝れている。 表２ａ：ＨＡＬＳを含有するＴｉＯ2 で顔料着色されたポリカーボネート小板 の光安定性；耐候試験条件（Ａ）ＨＡＬＳ 初期ＹＩ 2990kJでのＹＩ 3756kJでのＹＩ 対照（なし） ４．１ １６．２ ２６．０ Tinuvin 440 ３．４ ９．９ １９．２ Tinuvin 770 ５．８ １７．９ ２５．７ Tinuvin 622 ４．６ １０．９ ２０．１ Sanduvor 3058 ５．６ １２．６ ２３．０ Good-rite 3034 ４．５ ８．０ １３．２ 表２ｂ：ＨＡＬＳを含有するＴｉＯ2 で顔料着色されたポリカーボネート小板 の光安定性；耐候試験条件（Ｂ）ＨＡＬＳ 初期ＹＩ 2106kJでのＹＩ 2906kJでのＹＩ 対照（なし） ５．０ １０．６ ２３．５ Good-rite 3150 ４．３ ６．８ １４．０ Good-rite 3159 ５．１ ６．８ １４．４ 表３ａおよび表３ｂにおけるより高い光沢値によって示
されているようにGood-rite (登録商標)ピペラジノンは
ＴｉＯ2 で顔料着色されたＢＰＡ−ＰＣ小板において最
良の光沢保持をも提供していた。光沢の測定はBYK Gard
ner マイクロトリ（micro tri）光沢計を６０゜の視角
で使用して記録した。Good-rite (登録商標) ピペラジ
ノンＨＡＬＳはまたＢＰＡ−ＰＣにおいてより加工性で
あり、下記に記載されるようにＢＰＡ−ＰＣを含むブレ
ンドにおいても同様な利益を提供する。
【００４４】 表３ａ：ＨＡＬＳを含有するＴｉＯ2 で顔料着色されたポリカーボネート小板 の光安定性；耐候試験条件（Ａ）ＨＡＬＳ 初期60゜光沢 2990kJでの60゜光沢 3756kJでの60゜光沢 対照（なし） １０１ ８８ ２４ Tinuvin 440 １０１ ９４ ４９ Tinuvin 770 １０１ ９１ ２７ Tinuvin 622 １０１ ９１ ４８ Sanduvor 3058 １０１ ９２ ３３ Good-rite 3034 １０１ ９８ ７７ 表３ｂ：ＨＡＬＳを含有するＴｉＯ2 で顔料着色されたポリカーボネート小板 の光安定性；耐候試験条件（Ｂ）ＨＡＬＳ 初期60゜光沢 2906kJでの60゜光沢 3089kJでの60゜光沢 対照（なし） １０２ ７６ ２８ Good-rite 3150 １０３ ９６ ７４ Good-rite 3159 １０３ ９６ ７４ ＨＡＬＳを含有するＴｉＯ2 で顔料着色されたＢＰＡ−
ＰＣ／ＰＢＴブレンドの黄変指数を表４に報告し、そし
て光沢値を表５ａに報告する。カーボンブラックおよび
ＨＡＬＳを含有するＢＰＡ−ＰＣ／ＰＢＴブレンドに対
する光沢値を表５ｂに報告する。ブラックの試料のカラ
ーシフトは黄変指数では信頼性をもって測定できないの
で、報告してない。
ＰＣ／ＰＢＴブレンドの黄変指数を表４に報告し、そし
て光沢値を表５ａに報告する。カーボンブラックおよび
ＨＡＬＳを含有するＢＰＡ−ＰＣ／ＰＢＴブレンドに対
する光沢値を表５ｂに報告する。ブラックの試料のカラ
ーシフトは黄変指数では信頼性をもって測定できないの
で、報告してない。
【００４５】 表４：ＨＡＬＳを含有するＴｉＯ2 で顔料着色されたＰＣ／ＰＢＴブレンド小 板の光安定性；耐候試験条件（Ｂ）ＨＡＬＳ 初期ＹＩ 808kJでのＹＩ 1791kJでのＹＩ 対照（なし） ５．８ １１．８ １９．８ Good-rite 3034 ５．０ ９．２ １６．３ 表５ａ：ＨＡＬＳを含有するＴｉＯ2 で顔料着色されたＰＣ／ＰＢＴブレンド 小板の光安定性；耐候試験条件（Ｂ）ＨＡＬＳ 初期60゜光沢 1608kJでの60゜光沢 1791kJでの60゜光沢 対照（なし） １０１ ６３ ４３ Good-rite 3034 １００ ７２ ５６ 表５ｂ：ＨＡＬＳを含有するカーボンブラックで顔料着色されたＰＣ／ＰＢＴ ブレンド小板の光安定性；耐候試験条件（Ｂ） ＨＡＬＳ 60゜光沢 初期 1791kJ 2211kJ 2607kJ 対照（なし） １０１ ８０ ５９ ３９ Good-rite 3034 １００ ９０ ７２ ５２ 表４、５ａおよび５ｂにおけるデータはGood-rite (登
録商標)ピペラジノンを混合するとブレンドの光安定性
を向上することを示している。この向上された光安定性
はより高い光沢値およびより低いＹＩ値によって示され
ている。
録商標)ピペラジノンを混合するとブレンドの光安定性
を向上することを示している。この向上された光安定性
はより高い光沢値およびより低いＹＩ値によって示され
ている。
【００４６】ＨＡＬＳを含有するＴｉＯ2 で顔料着色さ
れたＢＰＡ−ＰＣ／ＰＣＣＤブレンドの黄変指数を表６
に報告し、光沢値を表７ａに報告する。カーボンブラッ
クおよびＨＡＬＳを含有するＢＰＡ−ＰＣ／ＰＣＣＤブ
レンドに対する光沢値を表７ｂに報告する。 表６：ＨＡＬＳを含有するＴｉＯ2 で顔料着色されたＰＣ／ＰＣＣＤブレンド 小板の光安定性；耐候試験条件（Ｃ）ＨＡＬＳ 初期ＹＩ 1211kJでのＹＩ 1868kJでのＹＩ 対照（なし） ９．９ １８．３ ２７．６ Good-rite 3150 ８．２ １２．６ １８．９ 表７ａ：ＨＡＬＳを含有するＴｉＯ2 で顔料着色されたＰＣ／ＰＣＣＤブレン ド小板の光安定性；耐候試験条件（Ｃ）ＨＡＬＳ 初期60゜光沢 1211kJでの60゜光沢 1868kJでの60゜光沢 対照（なし） １０１ ９０ ５８ Good-rite 3150 ９９ ９７ ９１ 表７ｂ：ＨＡＬＳを含有するカーボンブラックで顔料着色されたＰＣ／ＰＣＣ Ｄブレンド小板の光安定性；耐候試験条件（Ｃ）ＨＡＬＳ 初期60゜光沢 1974kJでの60゜光沢 2257kJでの60゜光沢 対照（なし） １００ ５２ １６ Good-rite 3150 １００ ７２ ４７ ＨＡＬＳを含有するＴｉＯ2 で顔料着色されたＢＰＡ−
ＰＣ／ＡＢＳブレンドの黄変指数を表８に報告する。
れたＢＰＡ−ＰＣ／ＰＣＣＤブレンドの黄変指数を表６
に報告し、光沢値を表７ａに報告する。カーボンブラッ
クおよびＨＡＬＳを含有するＢＰＡ−ＰＣ／ＰＣＣＤブ
レンドに対する光沢値を表７ｂに報告する。 表６：ＨＡＬＳを含有するＴｉＯ2 で顔料着色されたＰＣ／ＰＣＣＤブレンド 小板の光安定性；耐候試験条件（Ｃ）ＨＡＬＳ 初期ＹＩ 1211kJでのＹＩ 1868kJでのＹＩ 対照（なし） ９．９ １８．３ ２７．６ Good-rite 3150 ８．２ １２．６ １８．９ 表７ａ：ＨＡＬＳを含有するＴｉＯ2 で顔料着色されたＰＣ／ＰＣＣＤブレン ド小板の光安定性；耐候試験条件（Ｃ）ＨＡＬＳ 初期60゜光沢 1211kJでの60゜光沢 1868kJでの60゜光沢 対照（なし） １０１ ９０ ５８ Good-rite 3150 ９９ ９７ ９１ 表７ｂ：ＨＡＬＳを含有するカーボンブラックで顔料着色されたＰＣ／ＰＣＣ Ｄブレンド小板の光安定性；耐候試験条件（Ｃ）ＨＡＬＳ 初期60゜光沢 1974kJでの60゜光沢 2257kJでの60゜光沢 対照（なし） １００ ５２ １６ Good-rite 3150 １００ ７２ ４７ ＨＡＬＳを含有するＴｉＯ2 で顔料着色されたＢＰＡ−
ＰＣ／ＡＢＳブレンドの黄変指数を表８に報告する。
【００４７】 表８：ＨＡＬＳを含有するＴｉＯ2 で顔料着色されたＰＣ／ＡＢＳブレンド小 板の光安定性；耐候試験条件（Ｂ）ＨＡＬＳ 初期ＹＩ 1301kJでのＹＩ 2230kJでのＹＩ 対照（なし） ９．２ １５．０ ２９．７ Good-rite 3034 ９．７ ６．１ １１．９ 今まで示したデータはＢＰＡ−ＰＣにピペラジノンに基
づくＨＡＬＳを添加すると認められる利益がそのままＢ
ＰＡ−ＰＣを含む種々のブレンドに移行されることを実
証している。対照に比較してより高い光沢値およびより
低いＹＩ値によって立証されているようにGood-rite
（登録商標）ピペラジノン類がＴｉＯ2 およびカーボン
ブラックで顔料着色されたＢＰＡ−ＰＣとＰＢＴ、ＰＣ
ＣＤまたはＡＢＳとのブレンドに顕著に改善された耐候
性を付与している。
づくＨＡＬＳを添加すると認められる利益がそのままＢ
ＰＡ−ＰＣを含む種々のブレンドに移行されることを実
証している。対照に比較してより高い光沢値およびより
低いＹＩ値によって立証されているようにGood-rite
（登録商標）ピペラジノン類がＴｉＯ2 およびカーボン
ブラックで顔料着色されたＢＰＡ−ＰＣとＰＢＴ、ＰＣ
ＣＤまたはＡＢＳとのブレンドに顕著に改善された耐候
性を付与している。
【００４８】実施例３：溶融安定性 今まで掲げた実施例はＢＰＡ−ＰＣおよびＢＰＡ−ＰＣ
を含むブレンドにおける色の生成および光沢の損失を防
ぐ面でGood-rite （登録商標）３０３４が他のＨＡＬＳ
より性能が上回っていることを実証している。しかし、
ＨＡＬＳの物理的特性への影響についても考慮する必要
があろう。殆どのＨＡＬＳの塩基度は加工中にポリカー
ボネートの劣化をもたらし、従って一般にはポリカーボ
ネートへのその使用が排斥されている。この問題を克服
する試みとしてＨＡＬＳの幾つかのＮ−アルキル化およ
びアシル化変形体が生産されている。樹脂の溶融安定性
は劣化の程度およびその結果としての物理的特性への影
響の直接の表示を与える筈である。
を含むブレンドにおける色の生成および光沢の損失を防
ぐ面でGood-rite （登録商標）３０３４が他のＨＡＬＳ
より性能が上回っていることを実証している。しかし、
ＨＡＬＳの物理的特性への影響についても考慮する必要
があろう。殆どのＨＡＬＳの塩基度は加工中にポリカー
ボネートの劣化をもたらし、従って一般にはポリカーボ
ネートへのその使用が排斥されている。この問題を克服
する試みとしてＨＡＬＳの幾つかのＮ−アルキル化およ
びアシル化変形体が生産されている。樹脂の溶融安定性
は劣化の程度およびその結果としての物理的特性への影
響の直接の表示を与える筈である。
【００４９】溶融安定性が射出成形された小板から切り
取られオーブンで乾燥されたディスクに対して１rad/秒
の周波数を使用して窒素パージされたRDS7700 レオメー
ター内で３００℃で測定された。４５分間にわたり動的
レオロジー特性の変化が測定された。この結果を表１０
に要約する。ＨＡＬＳを含有する試料全ての最初の粘度
は対照例より低い。Tinuvin 770 はこれらのアミン類の
なかで最も塩基性であり従って最も劣化をもたらすが、
しかし非塩基性のアシル化されたアミン類（Tinuvin 44
0およびSanduvor 3058）ですら試験の過程で粘度の低下
によって立証されているように著しい劣化を引き起こし
ている。Good-rite （登録商標）３０３４、Good-rite
（登録商標）３１５０：１，１’，１”−［１，３，５
−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（シクロ
ヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル］］トリス
［３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン］および
Good-rite（登録商標）３１５９：１，１’，１”−
［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリ
ス［（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイ
ル］］トリス［３，３，４，５，５−ペンタメチルピペ
ラジノン］を含有する調合物は試験の過程における粘度
の変化の最小を示していた。
取られオーブンで乾燥されたディスクに対して１rad/秒
の周波数を使用して窒素パージされたRDS7700 レオメー
ター内で３００℃で測定された。４５分間にわたり動的
レオロジー特性の変化が測定された。この結果を表１０
に要約する。ＨＡＬＳを含有する試料全ての最初の粘度
は対照例より低い。Tinuvin 770 はこれらのアミン類の
なかで最も塩基性であり従って最も劣化をもたらすが、
しかし非塩基性のアシル化されたアミン類（Tinuvin 44
0およびSanduvor 3058）ですら試験の過程で粘度の低下
によって立証されているように著しい劣化を引き起こし
ている。Good-rite （登録商標）３０３４、Good-rite
（登録商標）３１５０：１，１’，１”−［１，３，５
−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（シクロ
ヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル］］トリス
［３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン］および
Good-rite（登録商標）３１５９：１，１’，１”−
［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリ
ス［（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイ
ル］］トリス［３，３，４，５，５−ペンタメチルピペ
ラジノン］を含有する調合物は試験の過程における粘度
の変化の最小を示していた。
【００５０】Good-rite （登録商標）３０３４、３１５
０および３１５９の加工性および耐候性の組合せはポリ
カーボネートにおいてピペラジノン類が他の市販のＨＡ
ＬＳより勝れていることを実証している。 表１０：ヒンダードアミンを含有するポリカーボネートの溶融安定性 ＨＡＬＳ 粘度（ポイズ） 初期 ｍｉｎ 最終 対照（なし） ９７００ ９０００ ８９００ Tinuvin 440 ６６００ ３９００ ２０００ Tinuvin 770 ２３００ ８８０ ４７０ Tinuvin 622 ５４００ ２４００ ９８０ Sanduvor 3058 ３１００ ２６００ １５００ Good-rite 3034 ６３００ ５４００ ５２００ Good-rite 3150 ６７００ ５２００ ４６００ Good-rite 3159 ７８００ ５６００ ４８００
０および３１５９の加工性および耐候性の組合せはポリ
カーボネートにおいてピペラジノン類が他の市販のＨＡ
ＬＳより勝れていることを実証している。 表１０：ヒンダードアミンを含有するポリカーボネートの溶融安定性 ＨＡＬＳ 粘度（ポイズ） 初期 ｍｉｎ 最終 対照（なし） ９７００ ９０００ ８９００ Tinuvin 440 ６６００ ３９００ ２０００ Tinuvin 770 ２３００ ８８０ ４７０ Tinuvin 622 ５４００ ２４００ ９８０ Sanduvor 3058 ３１００ ２６００ １５００ Good-rite 3034 ６３００ ５４００ ５２００ Good-rite 3150 ６７００ ５２００ ４６００ Good-rite 3159 ７８００ ５６００ ４８００
【００５１】
【化２５】
【００５２】
【化２６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ランダル・リー・カーター アメリカ合衆国、ニューヨーク州、クリフ トン・パーク、ルーズヴェルト・コート、 ２番 (72)発明者 ゲリー・ユージーン・スピルマン アメリカ合衆国、インディアナ州、エヴァ ンズヴィル、ローズローン・ドライブ、 3205番
Claims (10)
- 【請求項１】 （ａ）ポリカーボネートおよび（ｂ）ピ
ペラジノンおよびピペラジンジオンに基づくＨＡＬＳの
少なくとも１種を含む組成物。 - 【請求項２】 （ａ）ポリカーボネートが全組成物の約
９５乃至約９９．９５重量％をなし、そして（ｂ）ピペ
ラジノンまたはピペラジンジオンに基づくＨＡＬＳが全
組成物の約５乃至約０．０５重量％をなす請求項１記載
の組成物。 - 【請求項３】 ＨＡＬＳが全組成物の約０．１乃至約１
重量％をなす請求項２記載の組成物。 - 【請求項４】 ポリカーボネートがＢＰＡポリカーボネ
ートである請求項３記載の組成物。 - 【請求項５】 ピペラジノンおよびピペラジンジオンに
基づくＨＡＬＳが 【化１】 【化２】 【化３】 および 【化４】 から選ばれ、上記式中において、Ｒ1 およびＲ2 は個々
にＣ1-24アルキル、水素、アシル、ベンジル、Ｃ1-12ハ
ロアルキル、Ｃ1-12アルキル、Ｃ2-14アルケニル、非置
換Ｃ7-14アルアルキルまたはカルボアルコキシであり、
そしてＲ2 は随意にまた酸素をも表し、Ｒ3 およびＲ4
は個々にＣ1-18ハロアルキル、Ｃ1-18アルキル、Ｃ5-18
シクロアルキル、Ｃ2-18アルケニルまたは非置換Ｃ7-18
アルアルキルを表すかあるいはＲ3 およびＲ4 はこれら
が結合されている炭素原子と共にＣ 5-12脂環式環を形成
しており、Ｒ5 およびＲ6 は個々にＣ1-18ハロアルキ
ル、Ｃ 1-18アルキル、Ｃ2-18アルケニルまたは非置換Ｃ
7-18アルアルキルであるかあるいはＲ5 およびＲ6 はこ
れらが結合されている炭素原子と共にＣ5-12脂環式環を
形成しており、Ｒ7 はＣ1-20アルキル、ベンジル、 【化５】 であり、Ｒ8 は水素であり、Ｒ9 およびＲ10は個々にＣ
1-18ハロアルキル、Ｃ1- 18アルキル、Ｃ5-18シクロアル
キル、Ｃ2-18アルケニルまたは非置換Ｃ7-18アルアルキ
ルを表すかあるいはＲ9 およびＲ10はこれらが結合され
ている炭素原子と共にＣ5-12脂環式環を形成しており、
Ｒ11およびＲ12は個々にＣ1-18ハロアルキル、Ｃ1-18ア
ルキル、Ｃ2-18アルケニルまたは非置換Ｃ7-18アルアル
キルであるかあるいはＲ11およびＲ12はこれらが結合さ
れている炭素原子と共にＣ5-12脂環式環を形成してお
り、Ｒ13およびＲ14は個々にＣ1-8 アルキルであり但し
これらの基の少なくとも１つは∝炭素原子上で分岐して
おり、Ｒ15はＣ1-20アルキルであり、Ｒ17は 【化６】 であり、Ｒ18はＨまたはＣ1-4 アルキルであり、Ａは随
意にＣ1 −Ｃ6 アルキルで置換された１−６の炭素原子
を有する直鎖または分岐鎖（低級）アルキレンであり、
そしてｎは１−４の整数を表す、請求項４記載の組成
物。 - 【請求項６】 ＨＡＬＳが 【化７】 または 【化８】 で表されるピペラジノンであり、上記式中、Ｒ3 、
Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 はそれぞれメチルであり、Ｒ17は 【化９】 であり、そしてＲ18はＨまたはＣ1-2 アルキルである、
請求項５記載の組成物。 - 【請求項７】 ＨＡＬＳが 【化１０】 で表されるピペラジンジオンであり、上記式中、Ｒ9 お
よびＲ10は個々にメチルを表しあるいはＲ9 およびＲ10
はこれらが結合されている炭素原子と共にシクロヘキシ
ル環を形成しておりそしてＲ11およびＲ12は個々にメチ
ルを表しあるいはＲ11およびＲ12はこれらが結合されて
いる炭素原子と共にシクロヘキシル環を形成している、
請求項５記載の組成物。 - 【請求項８】 （ａ）ポリカーボネート、（ｂ）ピペラ
ジノンおよびピペラジンジオンに基づくＨＡＬＳの少な
くとも１種、（ｃ）添加剤および（ｄ）ブレンド素材を
含む組成物。 - 【請求項９】 （ａ）ポリカーボネートが全組成物の約
３８乃至約６８重量％をなし、（ｂ）ピペラジノンまた
はピペラジンジオンに基づくＨＡＬＳが全組成物の約
０．０５乃至約５重量％をなし、（ｃ）添加剤が全組成
物の約０．０１乃至約２５重量％をなし、そして（ｄ）
ブレンド素材が全組成物の約０乃至約８９重量％をなす
請求項８記載の組成物。 - 【請求項１０】 ＨＡＬＳが全組成物の約０．１乃至約
１重量％そしてブレンド素材が全組成物の約３０乃至約
６０重量％含まれる請求項９記載の組成物。
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|---|---|---|---|
| US08/924413 | 1997-08-27 | ||
| US08/924,413 US5856486A (en) | 1997-08-27 | 1997-08-27 | Polycarbonate compositions comprising hindered amine light stabilizers |
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|---|---|
| JPH11172095A true JPH11172095A (ja) | 1999-06-29 |
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|---|---|---|---|
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| US (1) | US5856486A (ja) |
| EP (1) | EP0899295B1 (ja) |
| JP (1) | JP4198788B2 (ja) |
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| TW482806B (en) | 1998-06-02 | 2002-04-11 | Ciba Sc Holding Ag | Compositions stabilized by dioxopiperazinyl derivatives |
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- 1998-08-27 CN CN98118783A patent/CN1209446A/zh active Pending
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