JPH11130955A - ポリエステル樹脂および紫外線吸収剤を含有するポリカーボネート組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 光への露出に原因する劣化または変色からの
ポリカーボネート調合物／ブレンドの一層改善された保
護。 【解決手段】 （ａ）ポリカーボネート、（ｂ）脂環式
ポリエステル、（ｃ）ベンゾトリアゾール、ベンゾフェ
ノンおよびトリアジンに基づくＵＶＡの少なくとも１種
および（ｄ）触媒抑制剤を含む耐候性ポリカーボネート
組成物（調合物またはブレンド）。脂環式ポリエステル
樹脂およびベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンおよび
トリアジンに基づくＵＶＡを混合すると相乗効果が発揮
されて、ポリカーボネート調合物に光安定性が付与され
ることによってポリカーボネート組成物の予想外に向上
された保護がもたらされ、これにより黄変やその他の形
態の光に誘発される劣化が減少される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の分野 本発明はポリカーボネート、脂環式ポリエステル、紫外
線吸収剤および触媒抑制剤を含む耐候性組成物（ブレン
ド／調合物）に係わる。発明の背景 ポリカーボネートを含む調合物およびブレンドは太陽光
またはその他の形態の光に長く曝されると劣化すること
が知られている。観察されるその影響の一つはポリカー
ボネートブレンド／調合物の黄変である。この問題はポ
リカーボネートブレンド中に光吸収剤または光遮断剤を
使用することにより一部軽減されている。従って、これ
らの調合物を種々の光源への露出による劣化から保護す
るために紫外線吸収剤（ＵＶＡ）がポリカーボネート調
合物中に使用されることが知られている。

【０００２】脂肪族ポリエステルは、特に屋外での露出
に通常遭遇する光の波長を吸収しないため、光に誘発さ
れる光−黄変に対して抵抗性であることが知られてい
る。ポリカーボネートとポリ（１，４−シクロヘキサン
ジメタノール−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレ
ート）（ＰＣＣＤ）とのブレンドがPolymer Internatio
nal, 36, 127(1995)およびthe Journal of Physics:Con
densed Matter, 8, 311(1996)に研究報告されている。
しかしながら、光安定性は調査されていない。

【０００３】ポリマーの光安定性を改善するために光安
定性添加剤、特にＵＶＡ類を使用することが知られてい
る。しかしＵＶＡ類の使用は光によって誘発される劣化
または変色からのポリカーボネート組成物の完全な保護
は提供していない。それ故に、光への露出に原因する劣
化または変色からポリカーボネートに基づく調合物／ブ
レンドを保護するのを助けるような処方に対する必要性
が引き続いている。

【０００４】ここに驚くべきことに、ポリカーボネート
および脂環式ポリエステル樹脂を含む組成物にベンゾト
リアゾール、ベンゾフェノンおよびトリアジンに基づく
ＵＶＡの少なくとも１種を使用すると相乗効果を発揮し
て、光に誘発された劣化に対して向上した保護および増
大された耐候性をポリカーボネート組成物に与えること
が分かった。この耐候性の相乗的な増大はポリエステル
樹脂とＵＶＡとの相加的な保護効果よりも大きい。この
与えられた保護は一般に黄変指数（ＹＩ）で測定され
る。光沢および機械的特性の保持における改善も期待さ
れる。

【０００５】発明の要約 本発明は（ａ）ポリカーボネート、（ｂ）脂環式ポリエ
ステル樹脂、（ｃ）ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノ
ンおよびトリアジンに基づくＵＶＡの少なくとも１種お
よび（ｄ）触媒抑制剤を含む組成物を提供する。ポリカ
ーボネート組成物中にベンゾトリアゾール、ベンゾフェ
ノンおよびトリアジンに基づくＵＶＡおよび脂環式ポリ
エステル樹脂を混合すると驚くべきことに光への露出に
原因する望ましくない劣化または変色からポリカーボネ
ート組成物を保護する上で相乗効果を発揮し、これによ
りポリカーボネート組成物を耐候性にする。

【０００６】発明の詳細な記述 本発明は（ａ）ポリカーボネート、（ｂ）脂環式ポリエ
ステル樹脂、（ｃ）ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノ
ンおよびトリアジンに基づくＵＶ吸収剤の少なくとも１
種および（ｄ）触媒抑制剤を含む組成物を提供する。本
発明の別の実施の態様では、（ａ）ポリカーボネートお
よび脂環式ポリエステル樹脂が合わせて全組成物の約７
０乃至約９９．９４重量％含まれ、そしてポリカーボネ
ート対脂環式ポリエステル樹脂の比が約５０：５０乃至
約９０：１０であり、（ｂ）ベンゾトリアゾール、ベン
ゾフェノンおよびトリアジンに基づくＵＶ吸収剤が全組
成物の約０．０５乃至約１０重量％含まれ、そして
（ｃ）触媒抑制剤が全組成物の約０．００１乃至約３重
量％含まれる、組成物を提供する。更に好ましい実施の
態様では、ポリカーボネートがＢＰＡポリカーボネート
であり、そして脂環式ポリエステル樹脂が脂環式ジオー
ルおよび脂環式二酸から誘導されている組成物を提供す
る。好ましい脂環式ポリエステル樹脂はポリ（１，４−
シクロヘキサンジメタノール−１，４−シクロヘキサン
ジカルボキシレート）（ＰＣＣＤ）であり、更にＢＰＡ
ポリカーボネート対ＰＣＣＤの比は約６０：４０乃至約
７５：２５である。

【０００７】本発明の別の好ましい実施の態様では、ベ
ンゾトリアゾール、ベンゾフェノンまたはトリアジンに
基づくＵＶＡが全組成物の約０．３乃至約１０重量％含
まれる組成物を提供する。更に別の好ましい実施の態様
では、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンまたはトリ
アジンに基づくＵＶＡが全組成物の約０．３乃至約１重
量％含まれる組成物を提供する。

【０００８】本発明に有用な紫外線吸収剤（ＵＶＡ）は
ポリカーボネートと一般に相容性のものである。好まし
いのは以下の構造式Ｉ、IIおよびIII で表されるベンゾ
トリアゾール、ベンゾフェノンまたはトリアジンに基づ
くＵＶＡである。

【０００９】

【化７】

【００１０】

【化８】

【００１１】および

【００１２】

【化９】

【００１３】上記式中、Ｒ¹ はＯＨまたはＳＯ₂Ｃ₆Ｈ₅
であり、Ｒ² はＨ、Ｃ₁ −Ｃ₁₅の分岐または直鎖アルキ
ル、Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｃ₆Ｈ₅、

【００１４】

【化１０】

【００１５】

【化１１】

【００１６】または

【００１７】

【化１２】

【００１８】であり、Ｒ³ はＨ、Ｃ₁ −Ｃ₁₅ の分岐ま
たは直鎖アルキル、−Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｃ₆Ｈ₅ 、−（Ｃ
Ｈ₂）₂−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｃ₈Ｈ₁₇ 、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｃ
（Ｏ）−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₈ −Ｈ、−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−
Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂または−Ｃ（Ｐｈ）₂−
ＣＨ₃であり、Ｒ⁴ はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルまたはハロ
ゲンであり、Ｒ⁵ はＨ、ＯＨ、−ＯＣ₁−Ｃ₁₂ アルキ
ル、−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂、−Ｏ−（ＣＨ₂）₃Ｓｉ
（ＯＥｔ）₃ 、−ＯＣＨ₂ＣＯＯＨ 、−Ｏ（ＣＨ₂）₂Ｏ
Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨまたは−
Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂Ｏ−Ｃ₈Ｈ₁₇であり、
Ｒ⁶ はＨ、ベンゾイル、ＳＯ₃Ｈ またはＳＯ₃Ｎａ であ
り、Ｒ⁷は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₆ アルキル、ＳＯ₃Ｈ またはＳ
Ｏ₃Ｎａ であり、Ｒ⁸ はＨ、ＯＨ、ＯＣＨ₃ 、Ｃ₁−Ｃ₆
アルキルまたは−Ｃ（ＣＨ₃）₃であり、Ｒ⁹ はＨまたは
ＯＨであり、Ｒ¹⁰は−Ｃ₁−Ｃ₁₀ アルキルまたは−Ｃ
_1-6 分岐または直鎖アルキル−Ｏ−Ｃ₁₀−Ｃ₁₅直鎖アル
キルであり、そしてＲ¹¹およびＲ¹²は個々に随意に２つ
までのＣ₁−Ｃ₄アルキル置換基で置換されたフェニル基
を表す。

【００１９】更に好ましいＵＶＡは、式Ｉ、式IIおよび
式III において、Ｒ¹ はＯＨであり、 Ｒ² はＣ（ＣＨ
₃）₃、Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｃ₂Ｈ₅、Ｃ（ＣＨ₃）₂ＰｈまたはＣ
Ｈ（ＣＨ₃）Ｃ₂Ｈ₅ であり、Ｒ³ はＣＨ₃ 、Ｃ（Ｃ
Ｈ₃）₃、Ｃ（ＣＨ₃ ）₂Ｐｈ 、ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｃ（Ｏ）
−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）₈またはＣ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂−Ｃ
（ＣＨ₃）₃ であり、Ｒ⁴ はＨまたはＣｌであり、Ｒ⁵
はＯＨまたはＯＣ₁−Ｃ₄ アルキルであり、Ｒ⁶ はＨで
あり、Ｒ⁷はＨであり、Ｒ⁸ はＨ、ＯＨまたはＯＣＨ₃で
あり、Ｒ⁹ はＨまたはＯＨであり、Ｒ¹⁰はＣ_1-4 アルキ
ルであり、そしてＲ¹¹およびＲ¹²は個々にＣ_1-2 アルキ
ルで置換されたフェニル基を表す、ものである。

【００２０】特に好ましいＵＶＡ類は２−（２−ヒドロ
キシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾー
ル（Tinuvin(登録商標)234）、２−（２−ヒドロキシ−
３，５−ジクミルフェニル）−ベンゾトリアゾール（Mi
xxim(登録商標)BB/200）またはビス［２−ヒドロキシ−
５−メチル−３−（ベンゾトリアゾイル−２イル）フェ
ニル］メタン（Cyasorb(登録商標)UV5411）である。

【００２１】本発明の脂環式ポリエステル樹脂の製造に
有用なジオールは直鎖、分岐鎖または脂環式であり、好
ましくはシクロアルカンジオールであって、２−１２個
の炭素原子を含有しうる。限定されないがこれらの例に
はエチレングリコール、プロピレングリコール例えば
１，２−および１，３−プロピレングリコール、ブタン
ジオール例えば１，３−および１，４−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３
−プロパンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３
−プロパンジオール、１，３−および１，５−ペンタン
ジオール、ジプロピレングリコール、２−メチル−１，
５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノールおよび特にそのト
ランス異性体、ジメタノールデカリン、トリエチレング
リコール、１，１０−デカンジオール、ジメタノールビ
シクロオクタン、およびこれらの任意のものの混合物が
含まれる。特に好ましいのはジメタノールビシクロオク
タン、ジメタノールデカリン、あるいは別の脂環式ジオ
ールまたはその化学的等価物であり、殊に１，４−シク
ロヘキサンジメタノールまたはその化学的等価物であ
る。脂環式ジオール成分を使用するときには、シスおよ
びトランス異性体の混合物を使用することができ、その
比は約１：１乃至約１：５の範囲であり、更には高いト
ランス異性体含有量（＞７０％）が最も好ましい。ジオ
ール類、またはジアルキルエステル、ジアリールエステ
ル等のようなエステル類およびエーテル類を含めたジオ
ール類の化学的等価物の混合物も使用できる。

【００２２】本発明の脂環式ポリエステル樹脂の製造に
有用な二酸は脂肪族二酸である。この脂肪族二酸はそれ
ぞれ飽和炭素原子に結合されている２つのカルボキシ基
を有するカルボン酸を包含することを意味する。好まし
い二酸はシクロまたはビシクロ脂肪族、例えば１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸であり、最も好ましいのは
トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸であ
る。その他の脂環式酸にはデカヒドロナフタレンジカル
ボン酸、ノルボルネンジカルボン酸およびビシクロオク
タンジカルボン酸が含まれる。ポリエステルに脂環式環
を含むモノマーが少なくとも１種含まれている限りは二
酸の混合物および線状脂肪族二酸もまた有用である。線
状脂肪族二酸の例示としては琥珀酸、アジピン酸、ジメ
チル琥珀酸およびアゼライン酸がある。

【００２３】シクロヘキサンジカルボン酸およびそれら
の化学的等価物は、例えば、炭素またはアルミナの適当
な担体上に支持されたロジウムのような適当な触媒を使
用して、適当な溶剤、水または酢酸中で、室温および大
気圧の下に、イソフタル酸、テレフタル酸またはナフタ
レンジカルボン酸のような環状芳香族二酸または対応す
るその誘導体を水素添加することによって、調製するこ
とができる。Friefelder等のJournal of Organic Chemi
stry,31, 3438(1966)および米国特許2,675,390;4,754,0
64を参照されたい。これらはまた、反応条件下で酸が少
なくとも部分的に可溶である不活性な液体媒体および炭
素またはシリカ中にパラジウムまたはルテニウムを含む
触媒の使用によっても調製しうる。米国特許2,888,484;
3,444,237 を参照されたい。

【００２４】典型的には、水素添加の間に、カルボン酸
基がシス−またはトランス−位置にある２種以上の異性
体が得られる。シス−およびトランス−ジアステレオマ
ーは溶剤例えばｎ−ヘプタンを使用したまたは使用しな
い結晶化によるか、または蒸留によって、分離すること
ができる。シス−異性体はより良好にブレンドする傾向
があるが、しかし、トランス−ジアステレオマーはより
高い融解温度および結晶化温度を有しており殊に好まし
い。本発明においては、シス−およびトランス−ジアス
テレオマーの混合物も同様に有用であり、そして好まし
くはこのような混合物が使用されるときには、シス−お
よびトランス−異性体を組み合わせた１００重量部に基
づいてトランス−異性体が少なくとも約７０重量部占め
そしてシス−異性体が残部を占める。本発明の脂環式ポ
リエステル樹脂の調製にはジアステレオマーの混合物あ
るいは１種より多くの二酸を使用してもよい。

【００２５】これらの二酸の化学的等価物にはエステ
ル、アルキルエステル、ジアリールエステル、無水物、
酸塩化物、酸臭化物、塩等が含まれる。これらの好まし
い化学的等価物は脂環式二酸のジアルキルエステルを含
み、最も好ましい化学的等価物は酸のジメチルエステル
を含み、特にジメチル−トランス−１，４−シクロヘキ
サンジカルボキシレートである。

【００２６】ジメチル−１，４−シクロヘキサンジカル
ボキシレートはジメチルテレフタレートの環水素添加に
よって得ることができ、カルボン酸基をシス−およびト
ランス−位置に持つ２つのジアステレオマーが得られ
る。これらのジアステレオマー類は分離することがで
き、トランス−異性体が特に好ましい。これらの異性体
の混合物も上述したとおり適当であり、上記に説明した
ような比であるのが好ましい。

【００２７】本発明のポリエステル樹脂は典型的には前
記ジオールまたはジオール等価成分と前記二酸または二
酸化学等価成分との縮合またはエステル交換重合を介し
て得られ、式

【００２８】

【化１３】

【００２９】（上記式中、Ｒ¹³は２−１２個の炭素原子
を有する直鎖、分岐鎖または脂環式のアルカンジオール
またはその化学的等価物の残基である２−１２個の炭素
原子を有するアルキルまたはシクロアルキル基を表し、
Ｒ¹⁴は二酸から誘導された脱カルボキシル化された残基
であるアルキルまたは脂環式基であり、但しＲ¹³または
Ｒ¹⁴の少なくとも１つはシクロアルキル基である）の反
復単位を有する。

【００３０】好ましい脂環式ポリエステルは式

【００３１】

【化１４】

【００３２】（上記式中、Ｒ¹³はシクロヘキサン環であ
り、そしてＲ¹⁴はシクロヘキサンジカルボン酸またはそ
の化学等価物から誘導されたシクロヘキサン環であって
これらのシス−またはトランス−異性体あるいはシス−
およびトランス−異性体の混合物から選ばれる）の反復
単位を有するポリ（１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート）（Ｐ
ＣＣＤ）である。

【００３３】本発明に使用される脂環式ポリエステル樹
脂は例えば米国特許2,465,319 の教示に従って一般に製
造することができる。この反応は最終生成物に基づいて
典型的には約５０−４００ｐｐｍである適当な量のテト
ラキス（２−エチルヘキシル）チタネートのような適当
な触媒の存在下で行われる。本発明に使用されるポリカ
ーボネートは式 ［−Ｏ−Ａ¹−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−］ 式VI （上記式中、Ａ¹ は二価の芳香族炭化水素基である）で
表される構造単位を多数含んでなる。適当なＡ¹ 基には
ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレン、４，４’−ビフェニ
レン、４，４’−ビ（３，５−ジメチル）−フェニレ
ン、２，２−ビス（４−フェニレン）プロパンおよび米
国特許4,217,438 において名称または式で（一般的にま
たは特定して）開示されているジヒドロキシ−置換芳香
族炭化水素に対応するもののような類似の基が含まれ
る。

【００３４】Ａ¹ 基は好ましくは式 −Ａ²−Ｙ−Ａ³− 式VII （上記式中、Ａ² およびＡ³ は各々単環式の二価の芳香
族炭化水素基であり、そしてＹはＡ² とＡ³ を１つまた
は２つの原子が分離している橋架け基である）を有す
る。式VII 中の自由原子価結合はＹに対して通常Ａ² お
よびＡ³ のメタまたはパラ位にある。Ａ¹ が式VII を有
する化合物はビスフェノール類であり、従って簡略の為
にジヒドロキシ−置換芳香族炭化水素類を命名するのに
ここではときどき用語”ビスフェノール”を使用する
が、しかしこのタイプの非−ビスフェノール型の化合物
も適宜使用できることを理解されたい。

【００３５】上記式VII において、Ａ² およびＡ³ 基は
置換されていないフェニレンでもあるいはその炭化水素
−置換またはハロゲン−置換誘導体のいずれでもよく、
置換基（１つあるいはそれ以上）の例はアルキルおよび
アルケニルである。置換されていないフェニレン基が好
ましい。Ａ² およびＡ³ が共にｐ−フェニレンであるの
が好ましいが、これらが共にｏ−またはｍ−フェニレン
であっても、あるいはこれらの一方がｏ−またはｍ−フ
ェニレンで他方がｐ−フェニレンであってもよい。

【００３６】橋架け基Ｙは１つまたは２つの原子、好ま
しくは１つの原子がＡ² とＡ³ を分離している基であ
る。このタイプの基の例はメチレン、シクロヘキシルメ
チレン、２−［２．２．１］−ビシクロヘプチルメチレ
ン、エチレン、イソプロピリデン、ネオペンチリデン、
シクロヘキシリデン、シクロペンタデシリデン、シクロ
ドデシリデンおよびアダマンチリデンであり、ｇｅｍ−
アルキレン（アルキリデン）基が好ましい。しかし、不
飽和基も含まれる。橋架け基ＹはＯ、ＳＯ₂ 、ＳＯまた
はＳであることもできる。Ａ² とＡ³ が直接結合されて
いるビスフェノール類もまた有用である。入手性および
本発明の目的に対する特別の適性の理由から、好ましい
ビスフェノールは、Ｙがイソプロピリデンでありそして
Ａ² とＡ³がそれぞれｐ−フェニレンである、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（”ＢＰ
Ａ”）である。本発明に使用されるポリカーボネートの
詳細な記述は米国特許5,441,997 に記載されている。

【００３７】本発明に使用される触媒抑制剤は式 によって表されるホスファイトであり、上記式中、
Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は個々にＨ、アルキル、アリール
およびアルキル置換アリールからなる群から選ばれ、そ
してＲ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸の少なくとも１つはＨまたは
アルキルである。好ましい触媒抑制剤は燐オクソ酸であ
る。燐酸および亜燐酸がより好ましい。

【００３８】実施例５および６においてＵＶＡの混合に
よりポリカーボネート組成物に与えられる向上された保
護は使用するＵＶＡの構造および使用する脂環式ポリエ
ステル樹脂の構造に殆ど依存していないようである。Ｕ
ＶＡ類はまたヒンダードフェノール、ホスファイトおよ
びチオエステルのような慣用の酸化防止剤と組み合わせ
て使用することもできる。好ましいヒンダードフェノー
ルはCiba Specialty Chemicalsから市販されている、オ
クタデシル３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−
４−ヒドロキシベンゼンプロパノエート（Irganox (登
録商標)1076）、２，２−ビス［［３−［３，５−ビス
（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニ
ル］−１−オキソプロポキシ］メチル］−１，３−プロ
パンジイル−３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）
−４−ヒドロキシベンゼンプロパノエート（Irganox
(登録商標)1010）および４，４’，４”−［（２，４，
６−トリメチル−１，３，５−ベンゼントリイル）トリ
ス（メチレン）］トリス［２，６−ビス（１，１−ジメ
チルエチル）フェノール］（Irganox (登録商標)1330）
である。

【００３９】ポリカーボネートと透明で混和性のブレン
ドを生成する脂環式ポリエステル樹脂が好ましい。本発
明に使用される触媒抑制剤はポリカーボネートまたは脂
環式ポリエステル樹脂の合成から残存されている可能性
のある残留重合触媒を失活させる試剤である。この触媒
抑制剤の詳細な記載は米国特許5,441,997 に見ることが
できる。好ましい触媒抑制剤は透明で無色のブレンドを
与える。

【００４０】本発明で同じく使用される添加剤には着色
剤、白化剤、熱安定剤、耐衝撃性改良剤、増量剤、静電
防止剤、および加工助剤のような物質が含まれる。本発
明の組成物に混合できる異種の添加剤が当業界で通常使
用されており当業者に知られている。このような添加剤
の例示はR.GachterおよびH.MullerのPlastics Additive
s Handbook, 第４版，1993に見ることができよう。

【００４１】実験例ＢＰＡポリカーボネート（ＢＰＡ−
ＰＣ）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメタノール−
１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート）（ＰＣＣ
Ｄ）、ＵＶＡおよび触媒抑制剤を含む組成物が以下に概
述される一般的な手順によって調製された。これらの組
成物は概して透明であった。ＵＶ吸収剤を添加されたお
よび添加されていないＢＰＡ−ＰＣおよびＢＰＡ−ＰＣ
／ＰＣＣＤブレンドの耐候性を比較することにより、Ｂ
ＰＡポリカーボネートとＰＣＣＤとのブレンドにおける
ＵＶＡの改善された効能が評価される。

【００４２】重要な関心の持たれるブレンドはＢＰＡ−
ＰＣ、ＰＣＣＤ。ベンゾトリアゾールに基づくＵＶＡお
よび亜燐酸（０．０８重量％；４５％の亜燐酸水溶液を
使用）からなっていた。この亜燐酸はポリカーボネート
または脂環式ポリエステル樹脂の合成から残存されてい
る可能性のある残留重合触媒を失活させる触媒抑制剤と
して働き、これによりＰＣＣＤおよびＢＰＡ−ＰＣのエ
ステル交換を防ぐ働きをする。Cytec Industriesの製品
である、ベンゾトリアゾールに基づくＵＶＡであるCyas
orb(登録商標) UV5411の０．３重量％を使用しおよび使
用せずに調合物を調製した。調合物はミキサーでブレン
ドしてから３０ｍｍの真空ベント式二軸スクリュー押出
機で２５０℃および２５０ｒｐｍにて押出した。得られ
たペレットを１２５℃で３時間乾燥しそれから８０トン
Van Dorn機械で標準の条件下にて設定温度２５０℃、金
型温度６５℃、３０秒／サイクルにて２″×３″×1/
8″の透明な小板に射出成形した。

【００４３】これらの小板はタイプ−Ｓの硼珪酸内側お
よび外側フィルターを装備されたAtlas Ci35a キセノン
アークWeather-O-meter に露出した。光サイクルは３４
０ｎｍでの放射束密度０．７７Ｗ／ｍ² にて１６０分
長、ブラックパネル温度７５℃、乾球温度４５℃、およ
び湿球温度降下１０℃であった。２０分の暗サイクルが
あり、最後の１５分間水を噴霧した。露出は３４０ｎｍ
での放射束密度の合計キロジュール（ｋＪ）で測定し
た。

【００４４】小板のそれらの初期値に対する黄変指数の
変化（△ＹＩ；ＡＳＴＭ Ｄ−１９２５）並びに対照Ｂ
ＰＡ−ＰＣ（実施例１）に対する改善度を表１に示す。 表１：透明なＢＰＡ−ＰＣ／ＰＣＣＤブレンドの光黄変 １２０５ｋＪ １５７０ｋＪ △ＹＩ 改善度^* △ＹＩ 改善度^* １ BPA-PC 10.8 0(0%) 12.9 0(0%) ２ BPA-PC(90%)+PCCD(10%) - - 11.3 1.6(12%) ３ BPA-PC(70%)+PCCD(30%) 9.7 1.1(10%) 10.3 2.6(20%) ４ BPA-PC+UVA(0.3%) 3.1 7.7(71%) 4.8 8.1(63%) ５ BPA-PC(89.73%)+PCCD (9.97%)+UVA(0.299%)^** - - 2.6 10.3(80%) ６ BPA-PC(69.79%)+PCCD (29.91%)+UVA(0.299%)^*** 0.1 10.7(99%) 0.5 12.4(96%) ［脚註］＊：改善度は実施例１のＹＩから所定の実施例に対するＹＩを引いて計 算される、即ちＹＩ_(BPA-PC)−ＹＩであり、改善度％は１００×Ｙ Ｉ_(BPA-PC)−ＹＩ／ＹＩ_(BPA-PC)に等しい。

【００４５】＊＊：ＢＰＡ−ＰＣ：ＰＣＣＤの比＝９
０：１０ ＊＊＊：ＢＰＡ−ＰＣ：ＰＣＣＤの比＝７０：３０ 表１においてＢＰＡ−ＰＣのみしか含まない実施例１を
ＢＰＡ−ＰＣとＰＣＣＤを含む実施例２および３と比較
すると認められるように、ＰＣＣＤの混合は透明なＢＰ
Ａ−ＰＣの耐候性を僅かしか改善しない。実施例１−３
を比較するとＹＩで測定した耐候性がＰＣＣＤの混合に
よっては僅かしか（約１０−２０％）改善されないこと
が実証されている。ＵＶＡを使用するとより大きな改善
が与えられるが、しかし実施例５および６を実施例１、
２および３と比較することにより例示されているよう
に、ＵＶＡおよびＰＣＣＤを組み合わせるとＹＩ指数に
よって測定されるように、耐候性にづっと多くの劇的な
改善（約８０−９９％）が付与される。

【００４６】 表２：透明なＢＰＡ−ＰＣ／ＰＣＣＤブレンドの改善された耐候性 １２０５ｋＪ １５７０ｋＪ 改善度 改善度 改善度 改善度 実際値 計算値^* 実際値 計算値^* 実施例５：BPA-PC(89.73%)+ PCCD(9.97%)+UVA(0.299%)^** - - 10.3(80%) 9.7(75%) 実施例６：BPA-PC(69.79%)+ PCCD(29.91%)+UVA(0.299%)^*** 10.7(99%) 8.8(81%) 12.4(96%) 10.7(83%) ［脚註］＊：改善度計算値は表１のデータからＢＰＡ−ＰＣにＰＣＣＤおよびＵ ＶＡを単独で加えた場合に観測される改善度を合計して得られ、改 善度％は１００×ＹＩ_(BPA-PC)−ＹＩ／ＹＩ_(BPA-PC)に等しい。

【００４７】＊＊：ＢＰＡ−ＰＣ：ＰＣＣＤの比＝９
０：１０ ＊＊＊：ＢＰＡ−ＰＣ：ＰＣＣＤの比＝７０：３０ ＢＰＡ−ＰＣにおけるＰＣＣＤおよびＵＶＡの組合せの
有効性はＰＣＣＤおよびＵＶＡの相加的効果より大き
い。表２は対照例ＢＰＡ−ＰＣ（実施例１）、およびベ
ンゾトリアゾールに基づくＵＶＡおよびＰＣＣＤの効果
が相加的であると仮定した場合の実施例５および６の組
成物に期待される計算上の改善度に対する、ブレンド
（実施例５および６）における観測された改善度を要約
している。表２のデータはＢＰＡ−ＰＣ／ＰＣＣＤブレ
ンドにおけるベンゾトリアゾールに基づくＵＶＡの使用
がＰＣＣＤと共に相乗的効果を発揮しそれによりポリカ
ーボネート組成物の耐候性に予想を著しく超える大きな
改善が提供されることを示している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 // Ｃ０８Ｇ 63/199 Ｃ０８Ｇ 63/199 (72)発明者 ランダル・リー・カーター アメリカ合衆国、ニューヨーク州、クリフ トン・パーク、ルーズヴェルト・コート、 ２番 (72)発明者 ロバート・ラッセル・ガルーチ アメリカ合衆国、インディアナ州、マウン ト・ヴァーノン、タングルウッド・ドライ ブ、1109番

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）ポリカーボネート、（ｂ）脂環式
   ポリエステル樹脂、（ｃ）ベンゾトリアゾール、ベンゾ
   フェノンおよびトリアジンに基づくＵＶＡの少なくとも
   １種および（ｄ）触媒抑制剤を含む組成物。
2. 【請求項２】 （ａ）ポリカーボネートおよび脂環式ポ
   リエステル樹脂が合わせて全組成物の約７０乃至約９
   ９．９４重量％含まれ、そしてポリカーボネート対脂環
   式ポリエステル樹脂の比が約５０：５０乃至約９０：１
   ０であり、（ｂ）ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン
   およびトリアジンに基づくＵＶＡが全組成物の約０．０
   ５乃至約１０重量％含まれ、そして（ｃ）触媒抑制剤が
   全組成物の約０．０１乃至約１重量％含まれる、請求項
   １記載の組成物。
3. 【請求項３】 ポリカーボネートがＢＰＡポリカーボネ
   ートであり、そして脂環式ポリエステル樹脂が脂環式ジ
   オールおよび脂環式二酸から誘導されている、請求２項
   記載の組成物。
4. 【請求項４】 脂環式ポリエステル樹脂がＰＣＣＤであ
   る、請求項３記載の組成物。
5. 【請求項５】 ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンお
   よびトリアジンに基づくＵＶＡが全組成物の約０．３乃
   至約７重量％含まれる、請求項４記載の組成物。
6. 【請求項６】 ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンお
   よびトリアジンに基づくＵＶＡが全組成物の約４乃至約
   ７重量％含まれる、請求項５記載の組成物。
7. 【請求項７】 ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンお
   よびトリアジンに基づくＵＶＡが 【化１】 【化２】 および 【化３】 によって表され、上記式中、Ｒ¹ はＯＨであり、Ｒ² は
   Ｈ、Ｃ₁ −Ｃ₁₅の分岐または直鎖アルキル、Ｃ（Ｃ
   Ｈ₃）₂Ｃ₆Ｈ₅、 【化４】 【化５】 または 【化６】 であり、Ｒ³ はＨ、Ｃ₁ −Ｃ₁₅の分岐または直鎖アルキ
   ル、−Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｐｈ、−（ＣＨ₂）₂−Ｃ（Ｏ）−Ｏ
   −Ｃ₈Ｈ₁₇ 、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄
   Ｏ）₈ −Ｈ、−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｃ
   Ｈ₃）＝ＣＨ₂または−Ｃ（Ｐｈ）₂−ＣＨ₃であり、Ｒ⁴
   はＨまたはＣｌであり、Ｒ⁵ はＨ、ＯＨ、−ＯＣ₁−Ｃ
   ₁₂ アルキル、−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂、−Ｏ−（Ｃ
   Ｈ₂）₃Ｓｉ（ＯＥｔ）₃ 、−ＯＣＨ₂ＣＯＯＨ 、−Ｏ
   （ＣＨ₂）₂ＯＣ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂ 、−ＯＣＨ₂ＣＨ₂
   ＯＨまたは−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂Ｏ−Ｃ₈
   Ｈ₁₇ であり、Ｒ ⁶ はＨ、ベンゾイル、ＳＯ₃Ｈ または
   ＳＯ₃Ｎａ であり、Ｒ⁷は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｓ
   Ｏ₃Ｈ またはＳＯ₃Ｎａ であり、Ｒ⁸ はＨ、ＯＨ、ＯＣ
   Ｈ₃ または−Ｃ（ＣＨ₃）₃であり、Ｒ⁹ はＨまたはＯＨ
   であり、Ｒ¹⁰は−Ｃ₁−Ｃ₁₀ アルキルまたは−Ｃ_1-6 分
   岐または直鎖アルキル−Ｏ−Ｃ₁₀−Ｃ₁₅直鎖アルキルで
   あり、そしてＲ¹¹およびＲ¹²は個々に随意に２つまでの
   Ｃ₁−Ｃ₄アルキル置換基で置換されたフェニル基を表
   す、請求項６記載の組成物。
8. 【請求項８】 Ｒ² はＣ（ＣＨ₃）₃、Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｃ₂
   Ｈ₅、Ｃ（ＣＨ₃）₂ＰｈまたはＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ₂Ｈ₅ で
   あり、Ｒ³ はＣＨ₃ 、Ｃ（ＣＨ₃）₃、Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｐｈ
   、ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）₈ ま
   たはＣ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂−Ｃ（ＣＨ₃）₃であり、Ｒ⁴ は
   Ｈであり、Ｒ⁵ はＯＨまたはＯＣ₁−Ｃ₄ アルキルであ
   り、Ｒ⁶ はＨであり、Ｒ⁷はＨであり、Ｒ⁸ はＨ、ＯＨ
   またはＯＣＨ₃であり、Ｒ⁹ はＨまたはＯＨであり、Ｒ
   ¹⁰はＣ_1-4 アルキルであり、そしてＲ¹¹およびＲ¹²は個
   々にＣ_1-2 アルキルで置換されたフェニル基を表す、請
   求項７記載の組成物。
9. 【請求項９】 ＵＶＡが２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ
   −オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２
   −ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）−ベンゾト
   リアゾールまたはビス［２−ヒドロキシ−５−メチル−
   ３−（ベンゾトリアゾイル−２イル）フェニル］メタン
   である、請求項８記載の組成物。
10. 【請求項１０】 触媒抑制剤が式 によって表されるホスファイトであり、上記式中、
    Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は個々にＨ、アルキル、アリール
    およびアルキル置換アリールからなる群から選ばれ、そ
    してＲ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸の少なくとも１つはＨまたは
    アルキルである、請求項７記載の組成物。