JPH01104822A - ガス退色抵抗性の安定化された着色ポリプロピレン繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリプロピレン（ｐｐ）及びプロピレンとエ
チレンの如き共重合性のα−オレフィンモツマーの少量
とのコポリマー（Ｐ−ＣＯ−Ｅ）　（これらは本明細書
中に個別的に及び集合的に“プロピレンポリマー”ある
いは便宜上“ＰＰ”と称される）の着色繊維に関し、こ
の着色繊維は大気汚染に暴露されると“ガス退色”に抵
抗性がある。ガス退色は違和感のある着色により明示さ
れる。更に詳しくは、本発明は実質的にヒンダードフェ
ノール酸化防止剤を含まず白色顔料またはわずかに着色
した顔料で着色されたＰＰ繊維に関する。″実質的に含
まない”という用語は、存在し得る唯一の酸化防止剤は
ＰＰの乾燥、加工を容易にするためＰＰが重合される重
合反応器に添加されるものであるという事実を云うもの
である０本発明は汎用ＰＰからつくられるＰＰ繊維中の
顔料の作用を保護する必要からなされたものである 最近のＰＰ繊維技術の進歩は、その多くがＰＰ繊維の暴
露条件が（織物の）ガス退色へと導く多種の用途に使用
される織物繊維の用癒拡大に役立ってきた。このような
織物は、椅子張り、ヘッドライナー、トリム、及びカー
ペットとして自動車工業に使用される。トリム用の織物
は典型的には不織布である。自動車の内装の殆どのもの
がニードル打抜した織物であり、その大部分は織り構造
、編み構造、またはタフテッド構造を含む、ニードル打
抜した不織布は経済的な利点をもたらし、着色ＰＰ繊維
と組合せる時、自動車及びこのようなＰＰ繊維が使用さ
れるその他の用途に於いて典型的に遭遇される高温条件
下での退色に対する良好な抵抗性を与え得る。

問題点は、熱劣化を考慮しない時でさえ、ＰＰが酸素及
び光、特に紫外（ＵＶ）光の作用下に劣化することであ
る。現在、市販の無着色のＵＶ安定化ＰＰ繊維は窒素酸
化物を含む大気汚染へ暴露すると違和感のある黄色を呈
する。このように黄色を呈すると顔料により与えられる
色に影響する。

この黄色の発現は顔料により与えられる色に影響を及ぼ
す、光への暴露の際に、ＰＰ繊維はまた長期にわたって
物理的保全性の苛酷な損失という問題があり、光の強度
が大きい程、劣化は悪くなる。

光安定化のため、通常使用される安定剤は、とりわけヒ
ンダードアミン、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール
及びシアノアクリレート型の安定剤である。酸化による
劣化は、通常ＰＰに酸化防止剤を添加することにより対
抗される。これらの中に、ヒンダードフェノール酸化防
止剤、硫黄含有酸化防止剤及びホスファイト型酸化防止
剤がある。

このような安定化の努力にもかかわらず、酸化防止剤で
安定化された着色ＰＰ繊維でつくられたＰＰ織物は、特
に廃棄ガス、特に工業プラント、自動車及び石油ストー
ブ中の石油の燃焼からの廃棄ガス中の窒素酸化物によっ
て生じる黄変を受は易い、この黄変は室温でＰＰ織物を
貯蔵する際に容易に気付くことができ、貯蔵時間が長く
なる程黄変は悪くなる。最近、本願発明者らは、大気汚
染に、暴露されたＰＰ繊維の黄変が持続するのは酸素、
熱、及び光の劣化に対して必要な安定化が原因であるこ
とを知見した。今般、本願発明者らは、ＰＰ繊維中に酸
化防止剤が実質的に存在しないという条件で特別の型の
ヒンダードアミンＵＶ安定剤を選択することによりこの
問題を解決し、その結果黄色は最小にされた。

近年、酸化劣化及び光劣化の機構及び動力学、及びＰＰ
繊維、特にヒンダードフェノ−゛ル型酸化防止剤で安定
化されたＰＰ繊維の黄変の詳細に関する研究に相当の努
力が向けられてきたが、酸化防止剤中に典型的に存在す
るヒンダードフェノール基の存在が上記繊維の黄変に寄
与することは全く考えられていなかった。勿論、この問
題は織物のＰＰ繊維が白色顔料（チタノックス（Ｔｉｔ
ａｎｏｘ））または淡色顔料（ここで淡色は普通広範な
多くの染料のいずれかにより与えられる）で着色する時
に悪化させられた。パステル色及びこれらの色を呈する
アゾ染料はそれらの化粧的な魅力のため非常に好ましい
。

今般、本願発明者は、ガス退色として知られる窒素酸化
物による特別な黄変に対する着色ＰＰ繊維の抵抗性が、
フェノール含有酸化防止剤が存在しないか、あるいはＰ
Ｐ樹脂の加工を助けるためのみの極めて低い水準（この
水準は好ましくはＰＰ１００部当り約０．０５部（ｐｈ
ｒ）以下、すなわちＰＰの５００ｐｐｍ以下である）に
保持されるという条件で、或種のヒンダードアミン安定
剤を使用することにより予想外に改良されることを見い
出した。

添加剤が与える色が望ましく、それらがＰＰの物理的性
質を損なわない場合には、酸化防止剤以外の添加剤を添
加して加工を容易にしてもよい、このような添加剤はア
ルカリ土類金属のステアリン酸塩の他に滑剤、ガラス繊
維またはタルクの如き、殆ど無色か白色の充填剤、及び
螢光増白剤を含んでもよい。

欧州特許Ｃ８０，１９７，７９３号は、ＰＰ樹脂中にテ
トラオキサスピロウンデカン構造を含む特別のフェノー
ル型酸化防止剤（Ａ○）を混入することによりＰＰがガ
ス退色に対し安定化されることを開示している。しかし
、本願発明者らは酸化防止剤が着色ＰＰＩ維のガス退色
抵抗性を改良するのにかえって良くないことを知見した
のである。

今般、本願発明者らは更に、特別な構造をもつヒンダー
ドアミンがガス退色に対してＰＰを安定化するのに驚く
べき程有効であるという事実を知見した。これらのアミ
ンは、ＵＶ安定化に対するそれらの相対的な感受性に関
心がある限り、あるポリマーを別のポリマーから著しく
区別せずに多くのホストポリマーの優れたＵＶ安定化を
示す。

更に明らかな事は、これらのアミンがＰＰｔｉｔ脂の製
造に使用し得る１１００ｐｐ以下の痕跡量は除いていず
れの型の酸化防止剤（Ａ○）を用いずに使用されると加
工中のＰＰの安定性を改良するのに有効であることであ
る。これらのアミンのいくつかはその他のこのようなア
ミンよりも良好なＵＶ安定剤であるがＰＰ繊維を黄変さ
れ易くするので、最適の結果を得るには上記アミンの混
合物を用いることが最も好ましい。

ガス退色の抵抗性にこのような有利な効果を有するこの
ような有効なヒンダードアミンの特に区別し得る構造上
の特徴は、その基本構造の必須部分として、Ｎｌ　−隣
接力ルボニルを有し少くともＣ３炭素（環の３位の炭素
原子）が環状化してもよい、すなわち環式置換基を形成
してもよい二つの置換基（それ数多置換である）を有す
る多置換（以下、゛置換”と略記されることもある）ピ
ペラジン−２−オン（ｐｓｐ）を含むことである。

後述する米国特許に記載される、このような化合物は酸
化防止剤と組合せて使用する時に無色有機材料に於いて
優れたＵＶ安定剤であることが知られているが、酸化防
止剤の不在下で、好ましくはヒンダードフェノール、ホ
スファイトまたはチオエステル安定剤の不在下で、広範
な多くのその他のポリマーの中でＰＰ中に、及びナイロ
ン、ポリエステル繊維中に少量程程でそれらを混入する
とガス退色に対して有効な安定化をもたらすことを示唆
するものは全くなかった。

〔発明の要約〕

少くとも１個、好ましくは２〜約１２個の多置換ピペラ
ジン−２−オン（ｐｓｐ）基を含有する公知のヒンダー
ドアミン、例えば（ｉ）トリアジン環がその三つの環炭
素原子の各々でＰＳＰ基を含有する置、換基で置換され
る、あるいは（ｉｉ）Ｃｚ　　ＣＩ２アルキレンが２個
のＰＳＰ基を連結する、あるいは（ｉｉｉ）ペンダント
の置換オキソ−ピペラジニルトリアジン基（ＰＩＦ−Ｔ
）を有する、すなわち゛ＰＳＰｆ換基で置換されたペン
ダントトリアジン環を有するポリアルキレンポリアミン
であるヒンダードアミンは、窒素酸化物を含む環境にさ
れされたプロピレンポリマー（“ＰＰ”）の繊維に支配
的なガス退色に対して極めて有効な安定剤であること、
及びこのようなヒンダードアミンで安定化された着色Ｐ
Ｐ繊維からつくられた織物は、いくつかの試験したその
他の市販のヒンダードアミン（たとえ、このようなアミ
ンが実贋的にフェノール基のない構造を有するものであ
ったとしても）で安定化された着色ＰＰ繊維からつくら
れた物品に較べて改良された退色抵抗性を有することが
見い出された。

従って、本発明の一最的な目的は、実質的に酸化防止剤
を含まない着色ＰＰに、ＰＰの黄変を減速するのに充分
な有効量のＰＳＰ基を含有するヒンダードアミン安定剤
を混入することを含む、窒素酸化物に暴露される安定化
された着色ＰＰ繊維に改良された退色抵抗性を付与する
方法を提供することである。

着色ＰＰ繊維を実際の周囲大気中で使用するため、通常
公知の紫外線安定剤及び酸化防止剤で安定化された着色
ＰＰＪｉ維が特異的に黄変され易いという特別な知見は
、光安定剤が酸化防止剤を用いずに有効であることを見
い出す刺激を与えた。

本発明の特別な目的は、着色ＰＰ繊維をこの繊維でつく
られた物品に退色を生じるのに充分な時間にわたって窒
素酸化物にさらすこと、該ＰＰが実質的に酸化防止剤を
含まず、物品中のＰＰの重量を基準として２０ｐｐｍ〜
約２．０％、好ましくは０．１％〜０．５％の、（ｉ）
２個のＰＳＰ基を連結するＣ２　　Ｃ１□アルキレンか
らなるビス化合物、及び（ｉｉ）ＰＳＰ置換基をもつペ
ンダントトリアジン環を有するポリアルキレンポリアミ
ンからなる群から選ばれたヒンダードアミン安定剤をそ
の中に混入して有することを含む、ＰＰからつくられた
着色繊維を安定化する方法を提供することである。

本発明の上記の目的、その他の目的及び利点は、添付図
面と関連してなされる以下の記載から一層充分に明瞭に
なるであろう。これらの図面は着色ＰＰ繊維の織物試料
を、試験室中で発生させた窒素酸化物によるガス退色に
関する八ＳＴＭＥ３１３−７３試験にかける効果を図示
するものである１Ｍｉ維の仕上の型を除いて、同様に紡
糸されたＰＰ繊維はヒンダードアミンと顔料との特別の
組合せを含むが、実質的には酸化防止剤を含まない。

〔好ましい態様の詳細な説明〕

織物のガス退色抵抗性に関する種々の考察が、チクスタ
イル・ケミスト・アンド・カラリスト（丁ｅｘｔｉｌｅ
　Ｃｈｅｍｉｓｔ　ａｎｄ　Ｃｏ１ｏｒｉｓｔ）　１５
巻、４号、１７〜２１頁（１９８３年４月）のＫｅｎｎ
ｅｔｈ　Ｃ，Ｓｍｅｌｔｚ著、“何故、白色の織物及び
衣料品はポリエチレンバッグ及び包装の貯蔵中に黄色に
なるか？′°に於いて検討されている。ＰＰ繊維中の顔
料の使用に関する特別の考察は、メリアント・テクステ
ィルベリヒテ（Ｍｅｌｌｉａｎｄ　Ｔｅｘｔｉｌｂｅｒ
ｉｃｈｔｅ）、１９８０年１１月号、１４６５〜７０頁
の５ｔｅｉｎｉｉｎ、Ｆ、及び５ａａｒ、Ｗ、著“光及
び天候への暴露によるポリプロピレン繊維の劣化に於け
る顔料の影響″に検討されている。黄変の種々の面に関
する詳細な総括的な分析がチクスタイル・プログレス（
Ｔｅｘｔｉｌｅ　Ｐｒｏｇｒｅｓｓ）　１５巻４号（Ｔ
ｅｘｔｉｌｅ　Ｉｎ５ｔｉｔｕｔｅにより出版、１９８
７年）の”Ｕｐｄａｔｅ　ｏｎ　Ｙｅｌｌｏｗｉｎｇ”
と題する文献の概説に検討されている。

黄変は、白色もしくは白色に近い着色繊維に特°に顕著
である。

選ばれる顔料の特別の効果を避けるため、本願発明者は
、この黄変作用が特別のＰＳＰ含有ヒンダードアミンま
たは使用されるその他の紫外線安定剤の完全ではない有
効性に帰因する着色に重ねられるものと認めて、無着色
の無色ＰＰ繊維の黄変作用を調べた。暴露試料と非暴露
試料との総括包着は赤−緑、黄−青の変化及び明度方向
のベクトル和であり、これらは全てハンター単位で表わ
される。（プラスチック・エンジニアリング（Ｐｌａｓ
ｔｉｃＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）１９８６年５月号３５
〜３７頁のＮ、Ｒ，Ｍａｔｔｈｅｗ著“Ｐｒｅｄｉｃｔ
ｉｎｇ　ｔｈｅ　Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　Ｗｅａｔｈｅ
ｒｉｎｇ　ｏｎＣｏｌｏｒ″参照のこと） 特別の態様に於いて、本発明は紫外線による劣化に対し
て安定化された着色プロピレンポリマー（ｐｐ）からつ
くられた繊維を提供するものであり、この繊維は繊維を
黄変させる条件下で窒素酸化物への暴露にさらされる。

顔料及び滑剤もしくは加工助剤に加えて、約２０ｐｐｍ
〜約２．０重量％（物品が形成されるポリマーの全重量
を基準とする）、更に好ましくは約０．１ｐｈｒ〜約０
．５ｐｈｒの少量の、多置換ピペラジノン（ＰＳＰ）を
含むヒンダードアミン安定剤が上記ポリマー中に混入さ
れ、好ましくはその中に一様に分布される。　　ｐｓｐ
基を含有する多くのヒンダードアミンの調製の詳細は、
とりわけ米国特許第４，１６７．５１２号、同第４，１
９０，５７１号、同第４．２０７，２２８号、同第４，
２４０，９６１号、同第４，２４６，４１２号、同第４
，２９７，４９７号、同第４，２９２，２４０号、同第
４．２９７，４９７号、同第４，４１５．６８４号、同
第４，４８６，９１５号、同第４，４８０，０９２号、
同第４，５４７，５３８号、及び同第４，６３９，４７
８号に開示されており、これらの開示は、本明細書中に
充分記載されているかの如く、参照することにより含ま
れる。

ＰＳＰ安定剤を含まないＰＰ繊維は、ＰＳＰで安定化さ
れた繊維よりも多かれ少なかれ黄変され易い。

ＰＳＰ基は、ヒンダードアミン及びそれらの酸付加塩を
含む一群の化合物に属する安定剤に見られる。ここでＰ
ＳＰ基は以下のように表わされる。

Ｉ （式中、Ｒ１は水素、酸素、ＣＩ　　Ｃ＋ａアルキル、
Ｃ＋Ｃａヒドロキシアルキル、ベンゾイルを含むＣ２Ｃ
１２７シル、Ｃ３Ｃａ　７　／Ｌ／ケニル、Ｃ３Ｃｌア
ルキニル、アルキル基がヒドロキシにより置換されもし
くは無置換のアラルキル、またはＣＩ　−Ｃ，アルカノ
イルもしくはＣ３Ｃ５アルケノイルを表わし、 １：Ｉ２　、　Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は夫々独立に水素、
Ｃ１−０２，アルキル、Ｃ，−Ｃ，、ヒドロキシアルキ
ル、ＣＩ　　ＣＩ２ハロアルキル、Ｃ＋Ｃ＋□シアノア
ルキル、０２　　Ｃ＋□アミノアルキル（シ＜はイミノ
アルキル、Ｃ２Ｃ１１ｌエーテル基、Ｃ４ＣＩ８ヒドロ
キシアルキルエーテル基またはシアノアルキルエーテル
基、Ｃ２−Ｃｌ４アルケニルもしくはアラルキル、Ｃ２
Ｃ？アルキレンを表わし、及びＲ２、Ｒｆｆ　、　Ｒ４
及びＲ５は互いに組合されて少くとも４つの炭素原子が
環状化されるＣｓ−Ｃｌ４シクロアルキルを表わし任意
にケト、エステル、アミド、エーテル、チオまたはヒト
゛ロキシ基を含み、但しＲ２及びＲ３の一方及びＲ４及
びＲ５の一方は水素であってもよい、 及びＲ６は多置換ピペラジン−２−オン基が上記安定剤
の残りの構造に連結される自由の原子価を表わす）ＰＳ
Ｐが置換基でない場合、Ｒ６は典型的にＨまたはＣｌコ
である。

ＰＳＰを含有するこのような安定剤の特別の例は、以下
のコード番号及び構造で同定され、ここで線の交差点の
炭素原子、Ｃｌ基またはＣＨ２基は特にことわらない限
り示されず、突出線（置換基として）はＣＨ３基を表わ
す、トリアジン環がＰＳＰ基を有する置換基を備えてい
る構造、例えばＧＲ−３１５０゜Ｘ−１３４及びＸ−１
４１として同定される構造を有する化合物が最も好まし
い。

Ｘ−１３４ 上記の１０ピレンポリマーは典型的にはポリプロピレン
であるが、プロピレンとモノオレフィン性の不飽和モノ
マーＸとの、約１０重量％までのＸを含む、）ンダムコ
ボリマーまたはブロックコポリマー＜ｐ−ｃｏ−ｘ＞で
あってもよく、ここでＸは酢酸ビニルまたは低級ＣＩ　
　Ｃ４アルキルアクリレートもしくはメタクリレートで
ある。このようなプロピレンポリマーと少量のポリエチ
レンの如き別のポリマーとのブレンドは、本発明の範囲
内に含まれる。便宜上、ホモポリマーＰＰ及びコポリマ
ーｐ−ｃｏ−ｘは共に本明細書中“プロピレンポリマー
”（ｐｐ）と称される。ＰＰは約ｉｏ、ｏｏｏ〜約５０
０．０００、好ましくは約ａｏ、ｏｏｏ〜約３００，０
００の範囲の数平均分子量（Ｍｎ）、＾ＳＴＭ−０１２
３８に従って測定された時０．１〜３０ｇ／１０分のメ
ルトフローインデックスを有する。

先行技術の安定化ポリオレフィンは衝撃改質剤を含んで
もよいが、本願の物品を熱成形するのに使用される安定
化された１０ピレンポリマー中には衝撃改質剤は含まれ
ない、衝撃改質剤の使用は、プロピしンポリマーを減感
することにより１０ピレンポリマーの安定化に役立つが
、通常の衝撃改質剤、例えばエチレンープロピレンージ
エンターボリマーゴム、スチレン−ブタジェン−スチレ
ンブロックコポリマー等は着色の観点から非常に望まし
くない。

先行技術の組成物は酸化防止剤を用いてＵＶ照射への暴
露に対する安定性を高めているが、同様の理由から、す
なわち公知の酸化防止剤は望ましくない着色の原因とな
るので、本願の安定化ＰＰは実質的に酸化防止剤を含ま
ない。

ＰＰの紡糸を容易にするだけの目゛的で、プロピレンポ
リマーの着色に有害に影響しないのに充分な量、好まし
くは約１０ｐｐｍ〜約１５０ｐｐｍの範囲の量のステア
リン酸カルシウムまたはステアリン酸亜鉛の如きステア
リン酸の金属塩がＰＰにブレンドされてもよい。

更に重要なことに、全てのＰＰ繊維はアルコキシル化滑
剤及びリン酸エステル、及び任意に殺菌剤及び帯電防止
剤の如き添加剤を含む表面仕上が施され、これらは繊維
の表面に集中する傾向にあるので有効である。エトキシ
ル化滑剤の記載はＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｒ　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第２編、１９
巻、５３１〜５５４頁（１９６９年）にＫｉｒｋ−Ｏｔ
ｈｍｅｒにより示されおり、ポリエチレングリコール等
の記載は同文献の１０巻、６５４〜６５９頁に示されて
いる。

普通好ましい仕上剤はエトキシル化ソルビトールエステ
ル、脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、ポリ　（
オキシエチレンオキシ−１，２−プロピレン）のモノブ
チルエーテルのランダムコポリマー、ポリ　（オキシエ
チレンオキシ−１，２−プロピレン）ラウレートのメチ
ルエーテル等から選ばれる滑剤型のものに、ヒドロカル
ビルホスフェートエステル、エトキシル化ヒドロカルビ
ルホスフェートエステル、部分加水分解されたヒドロカ
ルビルホスフェートエステルまたはこれらの塩の如きホ
スフェート型の帯電防止物置を添加したものである。市
販の仕上剤はダイヤモンド・ジャムロック・コーポレー
ション（Ｄｉａｎ＋ｏｎｄ　ＳｈａｍｒｏｃｋＣｏｒｐ
、）から入手し得るナプコスタト（Ｎａｐｃｏｓｔａｔ
）及び特に米国特許第４，１８５，０．０４号または欧
州特許公告第０１８４１９１号（１９８５年３月１２日
出！Ｅｌ）に記載されたものの如き仕上剤であり、これ
ら特許の開示の関係のある部分は、本明細書に充分記載
されているかの如く、参照することにより含まれる。着
色繊維の試験試料は、ナプコスタト仕上剤及び上記の開
示に一般に記載されているように調製されたＰ−７と称
する仕上剤を用いて調製した。

主な関心は黄色の望ましくない発色であるので、ＰＳＰ
含有安定剤は通常の無色ＰＰに顔料が添加されなかった
繊維に特に有利である。しかしながら、繊維を乳白色顔
料で着色しようとする場合、あるいはパステル色が所望
され、例えばピンク及び青色のアゾ染料を用いて着色し
ようとする場合には、ガス退色抵抗性はＰＳＰ含有安定
剤により大巾に改良される。青色はフタロシアニン顔料
を用いて得られてもよいが、全ての場合、顔料添加量は
所望の色を与えるのに充分であるが、ＰＳＰ含有安定剤
により与えられるＵＶ安定化に悪影響を及ぼすには不充
分な量である。

上記のＰＳＰ含有安定剤は、ＰＰから繊維を製造する前
の便利な段階で通常の技術によりＰＰ中に容易に混入す
ることができる０例えば、上記安定剤は溶融時のＰＰと
混合し、ついで約８デニール〜約３０デニール、最も好
ましくは約１０〜１５デ゛ニールの範囲の繊維に紡糸し
てもよい。

ガス退色に対する安定性に関する試験は、標準の試験室
中でメタンまたはプロパンガスの燃焼ヒユームにさらさ
れた繊維の黄変を測定するが、ＤＯＣＦＦ３−７１に記
載された子供の寝巻試験室の如き、試験体がヒユームに
暴露し得る室であればいずれも許容し得るであろう。本
発明者らはこの試験用に＾＾ＴＣＣガス退色試験室操作
を採用した。この採用方法は過去にシェブロン（Ｃｈｅ
ｖｒｏｎ）により開発、使用されたものであり、室中の
ストックバーナーを通常のブンゼンバーナーに取り換え
、全ての開口部をアルミ箔でシールし、煙突中のダンパ
ーを閉めることを伴なう。天然ガス（メタン）が燃料と
して用いられる。

試料は、ＰＰ繊維を処理し、糸を回収し、ついで織物に
織ることによりつくった。この繊維は、まず溶かされる
濃厚物をつくることによりつくられる。この濃厚物は成
分、すなわちｐｐ、ｇ料、ステアリン酸カルシウム及び
Ｕｖ安定剤を大型ジャー中で混合することによりつくら
れる。この濃厚物は、９００ｇのＰＰ及び所望の色を与
えるのに充分な顔料と混合することにより溶かされる。

試験試料として、顔料はパステル色を与えるのにのみ充
分な濃度（通常０．１ｐｈｒ〜１　ｐｈｒ、好ましくは
０．２〜０．）５ｐｈｒ）で使用した。使用した顔料は
、レッド１４４、オレンジ３１、イエロー９３及びブル
ー１５である。黄変は深色によりマスクされる。上記混
合物は、充分混合されるまで振とうし、ついで２６０℃
で押出し、ベレット化した。良好な一様性とするには、
このベレット化バッチを再びミキサー中で充分振とうし
、押出し、最後に上記のようにベレット化した。これら
のベレットを用いて繊維を紡糸する。

着色繊維は３９孔の紡糸口金を通して４９０〜５１０丁
で紡糸され、１重量％の濃度の繊維仕上剤で被覆される
。ついで、この繊維は３：１の比で延伸され、１１０℃
でアニーリングされる。糸は、４本のマルチフィラメン
ト束を１インチ当り１／２の撚り数で合わせて１本の糸
にすることによりつくられる。この糸は、シンガー（Ｓ
ｉｎｇｅｒ）フラットベツドマニュアル編機、メモメチ
イック（Ｍｅｍｏ　Ｍｅｔｉｃ）（型式Ｆ−３７０）で
編まれる。この編物の片を試験試料として用いる。

試験は、以下のように行なう。煙突を備えたブンゼンバ
ーナーに天然ガスを供給する。試験室はＵ、Ｓ、テステ
ィング社（Ｕ、Ｓ、Ｔｅｓｔｉｎｇ　Ｃｏ、）により供
給される。上記バーナーを調節して可能な限り低温の炎
を得る。バーナーへの空気取入れを完全に閉じる。ガス
炎の高さを調節して１４０’Ｆ±５″Ｆの温度を保つ。

バーナーを調節した後、低部室中の開口部をアルミ箔で
シールする。上部室の頂部にあるダンパーを閉じ、上部
室中で織物試料を棒につるす、モーターを始動させて、
６時間の暴露中試料を回転させる。

予め選定した温度（１４０″Ｆ±５″Ｆ）での−回の６
時間暴露サイクル直後では退色（黄変）は通常明らかで
はないので、全ての試料は３回のサイクルで試験した。

３回のサイクルでは引張強度及び伸び率（％）の有意な
劣化はなかったので、黄変以外の物理的性質の劣化は測
定されなかった。

別法は、塩化メチレンの如き好適な溶剤に上記安定剤を
溶解し、ついでＰＰ粉末を溶剤ブレンドすることである
。減圧下に溶剤を蒸発により除去した後、安定化ＰＰ配
合物を押出し、ペレット化し、これを繊維に紡糸する。

いずれにしても、繊維の紡糸条件及びフィラメントから
編まれる編物あるいはフィラメントから形成されるかぜ
のいずれを使用するかは、全ての試料について同一とな
るように保った。

以下の実施例は本発明を説明するのに役立つ。

ステアリン酸カルシウム、オレンジ３１顔料及び種々の
濃度（０，１ｐｈｒ　〜０．５ｐｈｒ）の、特にＰＳＰ
−含有ＧＲ３１５０（Ｂ、Ｆ、Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　Ｃｏ
ｍｐａｎｙから市販される）を含む多数のＰＳＰ含有安
定剤と粉末ブレンドされたプロファックス（Ｐｒｏｆａ
ｘ）６３０１から、酸化防止剤を添加せずに、調製され
た着色繊維から多数の織物試料を織った。ＵＶ安定剤の
濃度が高い程、黄変の傾向が大きくなること、ＵＶ安定
剤を使用しないと黄変は比較的殆どないことがわかった
。仕上剤とＵＶ安定剤との相互作用があるようなので、
黄変の程度はまた繊維の仕上剤の型にも依存する。

かくして、安定剤は別の仕上剤と組合せるよりも一つの
仕上剤と組合せた方が良い場合がある。

二つの異なる仕上剤を用い、繊維中ＰＳＰ含有安定剤の
同じ濃度（０，２ｐｈｒ）を用いて、各織物試料の黄色
度指数（Ｙ　Ｉ　）及び白色度指数（Ｗ　Ｉ　）を、３
サイクルの暴露の前後で、＾ＳＴＭＥ３１３−７３に従
って測定した。ｇｓ定結果を二つの仕上剤について表１
及び表２に別けて示す。１０以下のＹＩは織物試料が実
質的に無色であることを示し、数値が増すにつれて次第
に着色してくることを示す、１１のＹｌは、無色の験体
と比較した時にだけ裸眼で見てわずかに黄色である。１
５のＹＩは、一般にこの比較試験の状況に全く許容し得
ると考えられる。

ＹＩで示される絶対黄色度は一般に、ＹＩの変化する傾
向はどの大きな関心がない。絶対黄色度そのものは物質
の厚さ、その他の添加剤の存在、光源の波長変化等のよ
うなものに依存するであろう。

下記の表１に於いて、夫々の場合のヒンダードアミンの
濃度は０．２ｐｂｒ（樹脂１００部当りの部数）、白色
顔料の濃度は０．７ｐｈｒ、ステアリン酸カルシウムの
濃度は０．１ｐｈｒであり、酸化防止剤は添加しなかっ
た。パステル色繊維と組合せてヒンダードアミン安定剤
の最も好ましい濃度は０．２〜０．５ｐｈｒの範囲内で
ある。

コードの同定に相当するヒンダードアミンの構造は前記
したとおりである。初期黄色度指数Ｙｌ　ｒｎ　ｔｔ及
び初期白色度指数’１４１　Ｉｌｌ　Ｉｔは夫々、上記
の室中の暴露前に測定され、最終黄色度指数Ｙ■、及び
最終白色度指数［１は上記の室中３回のサイクル後に測
定される。これらのデータは、着色の大きくなる順、す
なわち黄変を受は易い順に配列する。増大する着色は、
暴露試料のＹｌ、の値が表の上から下へと増加すること
により明らかであり、それに応じて［、の値は減少する
。市販のヒンダードアミン安定剤、すなわちチヌビン（
Ｔｉｎｕｖｉｎ）１４４（これは分子中にヒンダードア
ミン基及びヒンダードフェノール基の両方を含有する）
に関する値は、ピペリジニル基は相当有害な作用をもた
ないと仮定して、黄変に及ぼすヒンダードフェノール基
の効果を明白にするものとして比較のために示される。

全ての試料に関する値は、市販のナプコスタト（商標）
９０５Ｍ仕上剤で被覆された繊維については第１図にプ
ロットされ、Ｐ−７仕上剤で被覆された繊維については
第２図にプロットされる。

表　１　（ナブコスタト仕上剤） ヒンダードアミン　ＹＩ＋ｎ＋ｔ　　ＷＩｔｎ＋ｔ　　
ＹＩｒ　　　ＷｌｒＸ−１４１１，６５７，６６，９３
８，３Ｘ−１３４２，３５２，９８，５３４゜３ＧＲ−
３１５０１，３５８，１０，３５，７Ｔ６２２　　　　
　１，９　　５０．５　　１１．　　３３゜ＴＭＮ−２
０１，９５４，３１２，２３０，２Ｔ−９４４１，７５
２，４１４２４，５阿ｌＸ６３　　　　　４．２　　４
７．１　　１４．８　　２６．８ＧＲ−３３４６１，５
５５，１６，２２３，２Ｔ−１４４１，２５０，９２３
８゜２ 表　２　（Ｐ−７仕上剤） ヒンダードアミン　ＹＩ＋ｎ＋ｔ　　［＋ｎ＋ｔ　　Ｙ
Ｉｒ　　　ＷｂＸ−１４１２，３５４，９１１，１５４
，９Ｔ−６２２２，６５２，８１１，３３２，２ＧＲ−
３１５０１，４５７，２１１，７３１，８Ｘ−１３４１
，１５７，３１１，８３２，８ＴＭＮ−２０１，３５８
，３１２，９２６，７ＭｌＸ６３　　　　　２．２　　
５５．１　　１３．９　　３０．８ＧＲ−３３４６１，
８５６，３１６，９２１，５Ｔ−９４４１，８５８，８
１７，１２２，ＩＴ−１４４２，３５１，４２０，１２
，５コードの同定： Ｔ−６２２はチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ、商標）６２２
を表わし、これは４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テ
トラメチル−１−ピペリジン−エタノールを含むジメチ
ルスクシネートポリマーである。

Ｔ−１４４はチヌビン１４４を表わし、これはビス（１
゜２．２，６．６−ベンタメチルー４−ピペリジニル）
ブチル−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
ベンジル）マロネートである。

ＧＲ−３３４６はシアソーブ（Ｃｙａｓｏｒｂ、商標）
３３４６を表わし、これはポリ〔（６−モルホリノ−８
−トリアジン−２，４−ジイル）（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）−イミノ〕へキサメチレ
ン（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ビベリジル
）イミノ）〕である。

Ｔ−９４４はチマソーブ（Ｃｈ　ｉａ＋ａｓｏｒｂ、商
標）９４４を表わし、これはポリ［：（６−（（１，１
，３，３−テト、ラメチルブチル）アミノ）−３−）リ
アジン−２，４−ジイル）−（（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕へキサメチレン（
（２，２，６，６−チトラメチルー４−とへリジル）イ
ミノ〕〕である。

ＭＩＸ６３はミキシム（Ｍｉｘｘｉｍ、商標）６３を表
わし、これは（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４
−ピペリジル−２，２，２’　　、２’−テトラメチル
−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスビ０（
５，５）ウンデカン）ジエチル）−１，２，３゜４−ブ
タンテトラ−カルボキシレートである。

ＴＭＮ−２０はホスタビン（Ｈｏｓｔａｖｉｎ、商標）
ＴＭＮ−２０を表わし、これは２，２，４．４−テトラ
メチル−７−オキサ−３，１０−ジアザジスピロ（５，
１゜１１．２）ヘネイコサンー２１−オンである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、ナプコスタト９０５Ｎ仕上剤を用いたプロピ
レンポリマー繊維の黄色度指数対白色度指数のプロット
である。 第２図は、先行技術文献に開示された製法でつくられた
“Ｐ−７”仕上剤を用いたプロピレンポリマー繊維の黄
色度指数対白色度指数のプロットで手続補正書（方式） 昭和６３年１０月１２日 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 ２、発明の名称 ガス退色抵抗性の安定化された着色 ポリプロピレン繊維 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名称　ザ　ビー、エフ、グツドリッチ カンパニー ４、代理人 住所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番１０号静光
虎ノ門ビル　電話５０４−０７２１６、補正の対象 （１）明細書 （２）図面 ７、補正の内容 （１１明細書の浄書（内容に変更なし）（２）　　図面
の浄書（内容に変更なし）８、添附書類の目録

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は水素、酸素、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿８アル
   キル、Ｃ＿１−Ｃ＿６ヒドロキシアルキル、ベンゾイル
   を含むＣ＿２−Ｃ＿１＿２アシル、Ｃ＿３−Ｃ＿８アル
   ケニル、Ｃ＿３−Ｃ＿８アルキニル、アルキル基がヒド
   ロキシにより置換され、もしくは無置換のアラルキル、
   またはＣ＿１−Ｃ＿８アルカノイルもしくはＣ＿３−Ｃ
   ＿５アルケノイルを表わし、 Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は夫々独立に水素、
   Ｃ＿１−Ｃ＿２＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２ヒド
   ロキシアルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２ハロアルキル、Ｃ
   ＿１−Ｃ＿１＿２シアノアルキル、Ｃ＿２−Ｃ＿１＿２
   アミノアルキルもしくはイミノアルキル、Ｃ＿３−Ｃ＿
   １＿８エーテル基、Ｃ＿４−Ｃ＿１＿８ヒドロキシアル
   キルエーテル基またはシアノアルキルエーテル基、Ｃ＿
   ７−Ｃ＿１＿４アルケニルもしくはアラルキル、Ｃ＿２
   −Ｃ＿７アルキレンを表わし、これらの基はホスファイ
   トもしくはエステル基を任意に含み、及びＲ＾２、Ｒ＾
   ３、Ｒ＾４及びＲ＾５は互いに組合されて少くとも４つ
   の炭素原子が環状化されるＣ＿５−Ｃ＿１＿４シクロア
   ルキルを表わし任意にケト、エステル、アミド、エーテ
   ル、チオまたはヒドロキシ基を含み、但しＲ＾２及びＲ
   ＾３の一方及びＲ＾４及びＲ＾５の一方は水素であって
   もよい、 及びＲ＾６は多置換ピペラジン−２−オン基がヒンダー
   ドアミン安定剤の残りの構造に連結される自由の原子価
   を表わす） を有する多置換ピペラジン−２−オン基を含むヒンダー
   ドアミン安定剤の有効量を、実質的に酸化防止剤を含ま
   ない着色ポリプロピレン繊維に混入すること、 該有効量は窒素酸化物ガスへの暴露による該繊維のガス
   退色を減少するのに充分であることを含むことを特徴と
   する着色ポリプロピレン繊維にガス退色抵抗性を付与す
   る方法。 ２、該ヒンダードアミン安定剤が、（ｉ）各環炭素原子
   の位置で多置換ピペラジン−２−オン基で置換されたト
   リアジン環、（ｉｉ）二つの多置換ピペラジン−２−オ
   ン基を連結するＣ＿２−Ｃ＿１＿２アルキレンからなる
   ビス化合物、及び（ｉｉｉ）夫々の環に少くとも一個の
   多置換ピペラジン−２−オン基を有する置換基をもつペ
   ンダントトリアジン環を有するポリアルキレンポリアミ
   ンからなる群から選ばれる請求項１記載の方法。 ３、樹脂１００部当り約０．２〜約１部の顔料、及び安
   定剤として構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は水素、酸素、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿８アル
   キル、Ｃ＿１−Ｃ＿６ヒドロキシアルキル、ベンゾイル
   を含むＣ＿３−Ｃ＿１＿２アシル、Ｃ＿３−Ｃ＿８アル
   ケニル、Ｃ＿３−Ｃ＿８アルキニル、アルキル基がヒド
   ロキシにより置換されもしくは無置換のアラルキル、ま
   たはＣ＿１−Ｃ＿８アルカノイルもしくはＣ＿３−Ｃ＿
   ５アルケノイルを表わし、 Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は夫々独立に水素、
   Ｃ＿１−Ｃ＿２＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２ヒド
   ロキシアルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２ハロアルキル、Ｃ
   ＿１−Ｃ＿１＿２シアノアルキル、Ｃ＿２−Ｃ＿１＿２
   アミノアルキルもしくはイミノアルキル、Ｃ＿３−Ｃ＿
   １＿８エーテル基、Ｃ＿４−Ｃ＿１＿８ヒドロキシアル
   キルエーテル基またはシアノアルキルエーテル基、Ｃ＿
   ７−Ｃ＿１＿４アルケニルもしくはアラルキル、Ｃ＿２
   −Ｃ＿７アルキレンを表わし、これらの基はホスファイ
   トもしくはエステル基を任意に含み、及びＲ＾２、Ｒ＾
   ３、Ｒ＾４及びＲ＾５は互いに組合されて少くとも４つ
   の炭素原子が環状化されるＣ＿５−Ｃ＿１＿４シクロア
   ルキルを表わし任意にケト、エステル、アミド、エーテ
   ル、チオまたはヒドロキシ基を含み、但しＲ＾２及びＲ
   ＾３の一方及びＲ＾４及びＲ＾５の一方は水素であって
   もよい、 及びＲ＾６は多置換ピペラジン−２−オン基がヒンダー
   ドアミン安定剤の残りの構造に連結される自由の原子価
   を表わす） を有する多置換ピペラジン−２−オン基を含むヒンダー
   ドアミン安定剤の、窒素酸化物ガスによるポリプロピレ
   ン重合体のガス退色を減少するのに充分な有効量を繊維
   中に混入して含むことを特徴とする、改良されたガス退
   色抵抗性を有する実質的に酸化防止剤を含まない着色ポ
   リプロピレン繊維。 ４、該ヒンダードアミン安定剤が、（ｉ）各環炭素原子
   の位置で多置換ピペラジン−２−オン基で置換されたト
   リアジン環、（ｉｉ）二つの多置換ピペラジン−２−オ
   ン基を連結するＣ＿２−Ｃ＿１＿２アルキレンからなる
   ビス化合物、及び（ｉｉｉ）夫々の環に少くとも一個の
   多置換ピペラジン−２−オン基を有する置換基をもつペ
   ンダントトリアジン環を有するポリアルキレンポリアミ
   ンからなる群から選ばれる請求項３記載の繊維。 ５、該ヒンダードアミンが ▲数式、化学式、表等があります▼ から選ばれる構造式により表わされる請求項４記載の繊
   維。