JPH06143493A - 高温埋設配管用ポリオレフィン被覆鋼管 - Google Patents
高温埋設配管用ポリオレフィン被覆鋼管Info
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- JPH06143493A JPH06143493A JP30096592A JP30096592A JPH06143493A JP H06143493 A JPH06143493 A JP H06143493A JP 30096592 A JP30096592 A JP 30096592A JP 30096592 A JP30096592 A JP 30096592A JP H06143493 A JPH06143493 A JP H06143493A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリオレフィン被覆の熱酸化劣化を抑制し、
埋設下での高温流体を輸送する等の配管等の被覆を提供
する。 【構成】 ポリオレフィン被覆及び該被覆を鋼等に接着
する変性ポリオレフィンに特定のフェノール系酸化防止
剤と特定のアミン系酸化防止剤を組合わせて配合するを
特徴とした被覆鋼材。 【効果】 本願の請求範囲の配合を施す事により埋設下
で砂や土による酸化防止剤の吸着逃散が抑制され、被覆
の耐熱酸化劣化性が飛躍的に向上する。
埋設下での高温流体を輸送する等の配管等の被覆を提供
する。 【構成】 ポリオレフィン被覆及び該被覆を鋼等に接着
する変性ポリオレフィンに特定のフェノール系酸化防止
剤と特定のアミン系酸化防止剤を組合わせて配合するを
特徴とした被覆鋼材。 【効果】 本願の請求範囲の配合を施す事により埋設下
で砂や土による酸化防止剤の吸着逃散が抑制され、被覆
の耐熱酸化劣化性が飛躍的に向上する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリオレフィン被覆鋼
管の耐熱寿命に関し、更に詳しくは、高温埋設下でのポ
リオレフィン被覆の砂と土により促進される熱酸化劣化
を抑制するポリオレフィン被覆鋼管に関する。
管の耐熱寿命に関し、更に詳しくは、高温埋設下でのポ
リオレフィン被覆の砂と土により促進される熱酸化劣化
を抑制するポリオレフィン被覆鋼管に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフィンは、防食性が優れるため、従来から鋼管の重
防食被覆に利用されている。しかしながら、このような
ポリオレフィン被覆は、酸化劣化により被覆が劣化する
という欠点が有る。このポリオレフィンの酸化劣化防止
には一般に、ポリオレフィンにフェノール系酸化防止
剤、硫黄系酸化防止剤等の酸化防止剤を配合して、「熱
可塑性プラスチックの熱老化性試験方法（オーブン法）
通則、ＪＩＳ Ｋ ７２１２」を行なって、高温での寿
命を試験温度を変えて３点以上測定し、試験温度と測定
寿命のアーレニウスプロットの外挿法で常温近傍の寿命
を推定する方法が用いられる。しかしながら、これらの
フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤の配合で
は、最近高温加熱輸送を行なう石油輸送管や地域冷暖房
のための蒸気配管のコンポジット管などのように、埋設
下で高温流体を輸送する配管にこれらのポリオレフィン
被覆鋼管を用いると熱酸化によるポリオレフィンの劣化
が短期間に起こり問題となっている。このような課題に
対し、本発明者らは、ポリオレフィン被覆に配合する酸
化防止剤として、特定のフェノール系酸化防止剤と特定
のアミン系酸化防止剤を組み合せる配合をする事によ
り、酸化劣化を抑制させる方法（特開平０４−８６２５
５号公報）を提供した。
オレフィンは、防食性が優れるため、従来から鋼管の重
防食被覆に利用されている。しかしながら、このような
ポリオレフィン被覆は、酸化劣化により被覆が劣化する
という欠点が有る。このポリオレフィンの酸化劣化防止
には一般に、ポリオレフィンにフェノール系酸化防止
剤、硫黄系酸化防止剤等の酸化防止剤を配合して、「熱
可塑性プラスチックの熱老化性試験方法（オーブン法）
通則、ＪＩＳ Ｋ ７２１２」を行なって、高温での寿
命を試験温度を変えて３点以上測定し、試験温度と測定
寿命のアーレニウスプロットの外挿法で常温近傍の寿命
を推定する方法が用いられる。しかしながら、これらの
フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤の配合で
は、最近高温加熱輸送を行なう石油輸送管や地域冷暖房
のための蒸気配管のコンポジット管などのように、埋設
下で高温流体を輸送する配管にこれらのポリオレフィン
被覆鋼管を用いると熱酸化によるポリオレフィンの劣化
が短期間に起こり問題となっている。このような課題に
対し、本発明者らは、ポリオレフィン被覆に配合する酸
化防止剤として、特定のフェノール系酸化防止剤と特定
のアミン系酸化防止剤を組み合せる配合をする事によ
り、酸化劣化を抑制させる方法（特開平０４−８６２５
５号公報）を提供した。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】このポリオレフィン被
覆の酸化防止剤配合は、１４０℃の熱砂中での耐熱酸化
劣化性（熱砂浸漬時間５０００時間以内）の向上には効
果が有る。然し乍ら、特開平０４−８６２５５号公報に
示したポリオレフィン被覆の酸化防止剤配合でも１４０
℃の熱砂中に長期に渡り浸漬した場合には熱酸化劣化が
生じる。そこでポリオレフィン被覆の熱酸化劣化を更に
長期間抑制する事が出来る優れたポリオレフィン被覆鋼
材の開発が望まれている。
覆の酸化防止剤配合は、１４０℃の熱砂中での耐熱酸化
劣化性（熱砂浸漬時間５０００時間以内）の向上には効
果が有る。然し乍ら、特開平０４−８６２５５号公報に
示したポリオレフィン被覆の酸化防止剤配合でも１４０
℃の熱砂中に長期に渡り浸漬した場合には熱酸化劣化が
生じる。そこでポリオレフィン被覆の熱酸化劣化を更に
長期間抑制する事が出来る優れたポリオレフィン被覆鋼
材の開発が望まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の課
題を解決すべく、特開平０４−８６２５５号公報の酸化
防止剤配合の改良、即ちフェノール系酸化防止剤とアミ
ノ系酸化防止剤の組合せ配合について鋭意検討した。そ
の結果、ポリオレフィン被覆と該被覆を鋼管に接着する
変性ポリオレフィンに特定のフェノール系酸化防止剤と
特定のアミン系酸化防止剤を組合せて配合することによ
って、埋設下では砂や土による酸化防止剤の吸着・逃散
が抑制され、被覆の耐熱酸化劣化性が飛躍的に向上する
ことを見出し、本発明に至った。
題を解決すべく、特開平０４−８６２５５号公報の酸化
防止剤配合の改良、即ちフェノール系酸化防止剤とアミ
ノ系酸化防止剤の組合せ配合について鋭意検討した。そ
の結果、ポリオレフィン被覆と該被覆を鋼管に接着する
変性ポリオレフィンに特定のフェノール系酸化防止剤と
特定のアミン系酸化防止剤を組合せて配合することによ
って、埋設下では砂や土による酸化防止剤の吸着・逃散
が抑制され、被覆の耐熱酸化劣化性が飛躍的に向上する
ことを見出し、本発明に至った。
【０００５】すなわち、本発明は （１）鋼管の外表面に、下地処理層、下記の（ａ）と
（ｂ）の２成分を必須酸化防止剤として含有する変性ポ
リオレフィンとポリオレフィンを順次積層してなる高温
埋設下でのポリオレフィン被覆の砂と土により促進され
る熱劣化を抑制するポリオレフィン被覆鋼管に関する。 （ａ）１，３，５，−トリスメチル−２，４，６−トリ
ス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼンの単独、あるいは該フェノール系酸化
防止剤に４，４’−チオビス−（３−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）を混合したフェノール系酸化
防止剤 （ｂ）Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレン
ジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４ピペレジル）アミノ］−
６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物またはポリ
ー２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン
のアミン系酸化防止剤の単独または混合物 （２）ポリオレフィンがポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン、あるいはエチレンとプロピレン、１−
ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１
−オクテン等のα−オレフィンとの共重合体であること
を特徴とする前記（１）項記載の砂と土による被覆の熱
酸化劣化を抑制する高温埋設配管用ポリオレフィン被覆
鋼管。
（ｂ）の２成分を必須酸化防止剤として含有する変性ポ
リオレフィンとポリオレフィンを順次積層してなる高温
埋設下でのポリオレフィン被覆の砂と土により促進され
る熱劣化を抑制するポリオレフィン被覆鋼管に関する。 （ａ）１，３，５，−トリスメチル−２，４，６−トリ
ス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼンの単独、あるいは該フェノール系酸化
防止剤に４，４’−チオビス−（３−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）を混合したフェノール系酸化
防止剤 （ｂ）Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレン
ジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４ピペレジル）アミノ］−
６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物またはポリ
ー２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン
のアミン系酸化防止剤の単独または混合物 （２）ポリオレフィンがポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン、あるいはエチレンとプロピレン、１−
ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１
−オクテン等のα−オレフィンとの共重合体であること
を特徴とする前記（１）項記載の砂と土による被覆の熱
酸化劣化を抑制する高温埋設配管用ポリオレフィン被覆
鋼管。
【０００６】（３）変性ポリオレフィンが前記（２）項
記載のポリオレフィンを不飽和カルボン酸またはその無
水物で変性した接着性ポリオレフィンであることを特徴
とする前記（１）項記載の砂と土による被覆の熱酸化劣
化を抑制する高温埋設配管用ポリオレフィン被覆鋼管。
記載のポリオレフィンを不飽和カルボン酸またはその無
水物で変性した接着性ポリオレフィンであることを特徴
とする前記（１）項記載の砂と土による被覆の熱酸化劣
化を抑制する高温埋設配管用ポリオレフィン被覆鋼管。
【０００７】（４）下地処理層がクロメート処理層であ
ることを特徴とする前記（１）項記載の砂と土による被
覆の熱酸化劣化を抑制する高温埋設配管用ポリオレフィ
ン被覆鋼管。
ることを特徴とする前記（１）項記載の砂と土による被
覆の熱酸化劣化を抑制する高温埋設配管用ポリオレフィ
ン被覆鋼管。
【０００８】（５）下地処理層がクロメート処理層およ
びエポキシプライマー処理層であることを特徴とする前
記（１）項記載の砂と土による被覆の熱酸化劣化を抑制
する高温埋設配管用ポリオレフィン被覆鋼管。
びエポキシプライマー処理層であることを特徴とする前
記（１）項記載の砂と土による被覆の熱酸化劣化を抑制
する高温埋設配管用ポリオレフィン被覆鋼管。
【０００９】である。
【００１０】以下、本発明につき詳細に説明する。本発
明に用いる鋼管とは、炭素鋼、ステンレス鋼等の合金鋼
でできた鋼管である。また、鋼管の耐食性を向上させる
目的で、鋼管の外面、内面に亜鉛、アルミニウム、ニッ
ケルなどのメッキ、亜鉛−鉄、亜鉛−アルミニウム、亜
鉛−ニッケル、亜鉛−ニッケル−コバルト等の合金メッ
キ、該メッキあるいは合金メッキにシリカ、酸化チタン
等の無機微粒子を分散させた分散メッキを施したものを
用いることもできる。
明に用いる鋼管とは、炭素鋼、ステンレス鋼等の合金鋼
でできた鋼管である。また、鋼管の耐食性を向上させる
目的で、鋼管の外面、内面に亜鉛、アルミニウム、ニッ
ケルなどのメッキ、亜鉛−鉄、亜鉛−アルミニウム、亜
鉛−ニッケル、亜鉛−ニッケル−コバルト等の合金メッ
キ、該メッキあるいは合金メッキにシリカ、酸化チタン
等の無機微粒子を分散させた分散メッキを施したものを
用いることもできる。
【００１１】鋼管の下地処理としては、鋼管の外面を脱
脂、酸洗、グリットブラスト、サンドブラスト等でブラ
スト処理して除錆したのち、高温下での界面接着力を長
期に保持するために、クロメート処理あるいはクロメー
ト処理とエポキシプライマー処理の組み合せ処理で下地
処理すると効果的である。
脂、酸洗、グリットブラスト、サンドブラスト等でブラ
スト処理して除錆したのち、高温下での界面接着力を長
期に保持するために、クロメート処理あるいはクロメー
ト処理とエポキシプライマー処理の組み合せ処理で下地
処理すると効果的である。
【００１２】本発明に用いるクロメート処理剤として
は、高温下でのポリオレフィン被覆と鋼管の間の界面接
着力を長期に保持する観点から、微粒子シリカを添加し
たクロメート処理剤あるいは該クロメート処理剤にりん
酸を添加したりん酸クロメート処理剤を用いるとより効
果的である。
は、高温下でのポリオレフィン被覆と鋼管の間の界面接
着力を長期に保持する観点から、微粒子シリカを添加し
たクロメート処理剤あるいは該クロメート処理剤にりん
酸を添加したりん酸クロメート処理剤を用いるとより効
果的である。
【００１３】本発明によるエポキシプライマーとして
は、高温下でのポリオレフィン被覆と鋼管の間の界面接
着力を長期に保持する観点から、二液硬化型エポキシプ
ライマーまたはジシアンジアミド変性硬化剤を添加した
ジシアンジアミド系一液型エポキシプライマーを用いる
とより効果的である。
は、高温下でのポリオレフィン被覆と鋼管の間の界面接
着力を長期に保持する観点から、二液硬化型エポキシプ
ライマーまたはジシアンジアミド変性硬化剤を添加した
ジシアンジアミド系一液型エポキシプライマーを用いる
とより効果的である。
【００１４】ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリブテン、あるいはエチレンとプロ
ピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−
ペンテン、１−オクテン等のα−オレフィンとの共重合
体を用いる。また、変性ポリオレフィンは、該ポリオレ
フィンを不飽和カルボン酸またはその無水物で変性した
接着性ポリオレフィンを用いる。変性に用いる不飽和カ
ルボン酸またはその無水物としては、具体的には、例え
ば無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン
酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げら
れ、これらの中では、高温下での界面接着力を長期に保
持する観点から、特に無水マレイン酸が好ましい。該ポ
リオレフィンと変性ポリオレフィンには、下記の（ａ）
と（ｂ）の２成分を必須酸化防止剤として添加する。
ポリプロピレン、ポリブテン、あるいはエチレンとプロ
ピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−
ペンテン、１−オクテン等のα−オレフィンとの共重合
体を用いる。また、変性ポリオレフィンは、該ポリオレ
フィンを不飽和カルボン酸またはその無水物で変性した
接着性ポリオレフィンを用いる。変性に用いる不飽和カ
ルボン酸またはその無水物としては、具体的には、例え
ば無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン
酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げら
れ、これらの中では、高温下での界面接着力を長期に保
持する観点から、特に無水マレイン酸が好ましい。該ポ
リオレフィンと変性ポリオレフィンには、下記の（ａ）
と（ｂ）の２成分を必須酸化防止剤として添加する。
【００１５】（ａ）下記のフェノール系酸化防止剤の
単独または、の混合物； １，３，５，−トリスメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、
単独または、の混合物； １，３，５，−トリスメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、
【００１６】
【化１】
【００１７】で、一般市販品としてはＣＩＢＡ−ＧＥＩ
ＧＹ社製のＩＲＧＡＮＯＸ１３３０等を用いることがで
きる。
ＧＹ社製のＩＲＧＡＮＯＸ１３３０等を用いることがで
きる。
【００１８】４，４’−チオビス−（３−メチル−６
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）
【００１９】
【化２】
【００２０】で、一般市販品としては川口化学社製のア
ンテージクリスタル、住友化学社製のＳｕｍｉｌｉｚｅ
ｒ ＧＡ８０、吉富製薬社のヨシノックスＳＲ等が利用
できる。
ンテージクリスタル、住友化学社製のＳｕｍｉｌｉｚｅ
ｒ ＧＡ８０、吉富製薬社のヨシノックスＳＲ等が利用
できる。
【００２１】（ｂ）下記のアミン系酸化防止剤の単独ま
たは混合物；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エ
チレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４ピペレジル）
アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物
たは混合物；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エ
チレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４ピペレジル）
アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物
【００２２】
【化３】
【００２３】で、ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社製のＣＨＩＭ
ＡＳＳＯＲＢ １１９ＦＬ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ １
１９ＬＤ等が利用できる。
ＡＳＳＯＲＢ １１９ＦＬ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ １
１９ＬＤ等が利用できる。
【００２４】またはポリ−２，２，４−トリメチル−
１，２−ジヒドロキノリン
１，２−ジヒドロキノリン
【００２５】
【化４】
【００２６】で、川口化学社製のアンテージＲＤ、住友
化学社製のＡｎｔｉｇｅｎｅ ＲＤ−Ｇ等を用いること
ができる。
化学社製のＡｎｔｉｇｅｎｅ ＲＤ−Ｇ等を用いること
ができる。
【００２７】上記の（ａ）と（ｂ）の酸化防止剤を組合
せてポリオレフィンおよび変性ポリオレフィンに添加す
る場合だけ、高温埋設下で起こる砂や土によるポリオレ
フィンおよび変性ポリオレフィン被覆からの酸化防止剤
の吸着・逃散を抑制し、両被覆の熱酸化劣化を抑制する
のに極めて効果がある。これ以外のフェノール系酸化防
止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等は、砂
や土で容易に吸着・逃散し、ポリオレフィンと変性ポリ
オレフィン被覆が短期間に劣化して亀裂発生や被覆の塊
状崩壊が起こり、防食性が損なわれる。（ａ）と（ｂ）
の添加量としては、（ａ）と（ｂ）それぞれがポリオレ
フィン中に０．０１重量％以上５重量％以下の範囲にな
るように添加することが望ましい。
せてポリオレフィンおよび変性ポリオレフィンに添加す
る場合だけ、高温埋設下で起こる砂や土によるポリオレ
フィンおよび変性ポリオレフィン被覆からの酸化防止剤
の吸着・逃散を抑制し、両被覆の熱酸化劣化を抑制する
のに極めて効果がある。これ以外のフェノール系酸化防
止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等は、砂
や土で容易に吸着・逃散し、ポリオレフィンと変性ポリ
オレフィン被覆が短期間に劣化して亀裂発生や被覆の塊
状崩壊が起こり、防食性が損なわれる。（ａ）と（ｂ）
の添加量としては、（ａ）と（ｂ）それぞれがポリオレ
フィン中に０．０１重量％以上５重量％以下の範囲にな
るように添加することが望ましい。
【００２８】本発明に用いるポリオレフィンには、押出
機で溶融押出する際の劣化を防止する酸化防止剤、埋設
配管施工までの屋外暴露期間の耐候性を付与するための
耐候安定剤、色彩を付与する顔料、耐疵性を付与する無
機あるいは有機の繊維や充填剤、難燃材、ブロッキング
防止剤、スリップ剤等、通常ポリオレフィンに添加して
使用される配合剤を本発明の目的を損なわない範囲で添
加しておいてもよい。
機で溶融押出する際の劣化を防止する酸化防止剤、埋設
配管施工までの屋外暴露期間の耐候性を付与するための
耐候安定剤、色彩を付与する顔料、耐疵性を付与する無
機あるいは有機の繊維や充填剤、難燃材、ブロッキング
防止剤、スリップ剤等、通常ポリオレフィンに添加して
使用される配合剤を本発明の目的を損なわない範囲で添
加しておいてもよい。
【００２９】次に、本発明による高温埋設用ポリオレフ
ィン被覆鋼管の製造方法について説明する。
ィン被覆鋼管の製造方法について説明する。
【００３０】先ず、鋼管の外表面をグリットブラスト等
で研掃して除錆し、微粒子シリカを含有するクロメート
処理剤またはりん酸クロメート処理剤を塗布し加熱焼き
付け下地処理層とする。クロメート処理剤の塗布はしご
き塗り、スプレー塗装等のクロメート処理剤の塗布に通
常用いられる方法で塗布するが、塗布するクロメート被
膜の付着量は、高温下での界面接着力を長期に保持する
観点から、全クロム付着量換算で１００ｍｇ／ｍ2 以上
１０００ｍｇ／ｍ2 未満の範囲が望ましい。
で研掃して除錆し、微粒子シリカを含有するクロメート
処理剤またはりん酸クロメート処理剤を塗布し加熱焼き
付け下地処理層とする。クロメート処理剤の塗布はしご
き塗り、スプレー塗装等のクロメート処理剤の塗布に通
常用いられる方法で塗布するが、塗布するクロメート被
膜の付着量は、高温下での界面接着力を長期に保持する
観点から、全クロム付着量換算で１００ｍｇ／ｍ2 以上
１０００ｍｇ／ｍ2 未満の範囲が望ましい。
【００３１】次いで、その表面に、二液硬化型エポキシ
プライマーまたはジシアンジアミド系一液型エポキシプ
ライマーを塗布して、加熱硬化させる。これらのエポキ
シプライマーの塗布には、スプレー塗装、しごき塗り等
のエポキシプライマーの塗布に通常用いられる方法で塗
布するが、塗布するエポキシプライマーの膜厚は、高温
下での界面接着力を長期に保持する観点から、１０μｍ
以上２００μｍ未満の範囲が好ましい。
プライマーまたはジシアンジアミド系一液型エポキシプ
ライマーを塗布して、加熱硬化させる。これらのエポキ
シプライマーの塗布には、スプレー塗装、しごき塗り等
のエポキシプライマーの塗布に通常用いられる方法で塗
布するが、塗布するエポキシプライマーの膜厚は、高温
下での界面接着力を長期に保持する観点から、１０μｍ
以上２００μｍ未満の範囲が好ましい。
【００３２】次いで、エポキシプライマーを塗布した鋼
管を高周波誘導加熱等の通常鋼管の予熱に用いられる方
法で予熱し、変性ポリオレフィンとポリオレフィンを被
覆する。変性ポリオレフィンの被覆方法は、粉体状の変
性ポリオレフィンを静電塗装する方法、Ｔダイあるいは
丸ダイから押出被覆する方法、ポリオレフィンと二層一
体で二層Ｔダイあるいは二層丸ダイから押出し被覆する
方法等の通常ポリオレフィン被覆に用いられる方法で被
覆するが、被覆する変性ポリオレフィンの膜厚は、高温
下での界面接着力を長期に保持する観点から、５０μｍ
以上３５０μｍ未満の範囲が望ましい。
管を高周波誘導加熱等の通常鋼管の予熱に用いられる方
法で予熱し、変性ポリオレフィンとポリオレフィンを被
覆する。変性ポリオレフィンの被覆方法は、粉体状の変
性ポリオレフィンを静電塗装する方法、Ｔダイあるいは
丸ダイから押出被覆する方法、ポリオレフィンと二層一
体で二層Ｔダイあるいは二層丸ダイから押出し被覆する
方法等の通常ポリオレフィン被覆に用いられる方法で被
覆するが、被覆する変性ポリオレフィンの膜厚は、高温
下での界面接着力を長期に保持する観点から、５０μｍ
以上３５０μｍ未満の範囲が望ましい。
【００３３】次いで、その表面にポリオレフィンを被覆
する。被覆方法は、Ｔダイあるいは丸ダイから押出被覆
する方法、粉体状のポリオレフィンを静電塗装する方法
等の通常ポリオレフィンを被覆する方法を用いるが被覆
膜厚は、高温下での防食性を長期に保持する観点から、
１ｍｍ以上１０ｍｍ未満の範囲が好ましい。
する。被覆方法は、Ｔダイあるいは丸ダイから押出被覆
する方法、粉体状のポリオレフィンを静電塗装する方法
等の通常ポリオレフィンを被覆する方法を用いるが被覆
膜厚は、高温下での防食性を長期に保持する観点から、
１ｍｍ以上１０ｍｍ未満の範囲が好ましい。
【００３４】以上のようにして得た本発明によるポリオ
レフィン被覆鋼管の一部断面は図１と図２に示す通りの
ものであり、図中１は脱脂、酸洗、グリットブラスト、
サンドブラスト等によって油分、錆等を除去した鋼管、
２は下地処理層でありシリカ微粒子を添加したクロメー
ト処理剤または該クロメート処理剤にりん酸を添加した
りん酸クロメート処理剤を塗布し焼き付けて得られるク
ロメート被膜、３は二液硬化型エポキシプライマーまた
はジシアンジアミド系一液型エポキシプライマーを塗布
し硬化して得られるエポキシプライマー塗膜、４は変性
ポリオレフィン、５はポリオレフィンを各々示してい
る。
レフィン被覆鋼管の一部断面は図１と図２に示す通りの
ものであり、図中１は脱脂、酸洗、グリットブラスト、
サンドブラスト等によって油分、錆等を除去した鋼管、
２は下地処理層でありシリカ微粒子を添加したクロメー
ト処理剤または該クロメート処理剤にりん酸を添加した
りん酸クロメート処理剤を塗布し焼き付けて得られるク
ロメート被膜、３は二液硬化型エポキシプライマーまた
はジシアンジアミド系一液型エポキシプライマーを塗布
し硬化して得られるエポキシプライマー塗膜、４は変性
ポリオレフィン、５はポリオレフィンを各々示してい
る。
【００３５】また、図中２は全クロム付着量で１００〜
１０００ｍｇ／ｍ2 の付着量、３は１０〜２００μｍの
膜厚、４は５０〜３５０μｍの膜厚、５は１〜１０ｍｍ
の膜厚を有していると良好な結果が得られる。
１０００ｍｇ／ｍ2 の付着量、３は１０〜２００μｍの
膜厚、４は５０〜３５０μｍの膜厚、５は１〜１０ｍｍ
の膜厚を有していると良好な結果が得られる。
【００３６】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。
る。
【００３７】実施例１ 鋼管（２４ｍｍφ×５０ｍｍ長さ×５ｍｍｔ）の外表面
をグリットブラスト処理し、その表面にシリカ微粒子を
添加したクロメート処理剤を全クロム付着量が５００ｍ
ｇ／ｍ2 になるようにシゴキ塗りし１９０℃に予熱して
焼き付けた。次いで、その表面に二液硬化型エポキシプ
ライマーを膜厚が５０μｍになるようにしごき塗りし硬
化させ、表２に示す本発明による酸化防止剤を添加した
無水マレイン酸変性ポリオレフィンの粉体を膜厚が２０
０μｍになるように静電塗装して溶融させた。次いで、
その表面に表２に示す本発明による酸化防止剤を添加し
たポリオレフィンを膜厚が２．５ｍｍになるように丸ダ
イによって押出被覆し、表１に示す本発明によるポリオ
レフィン被覆鋼管１〜２４を製造した。比較例として、
表３に示す本発明以外の酸化防止剤を添加した変性ポリ
オレフィンとポリオレフィンを用い、上記と同じ方法
で、表１に示す比較ポリオレフィン被覆鋼管１〜２２を
製造した。このようにして得た本発明によるポリオレフ
ィン被覆鋼管と比較ポリオレフィン被覆鋼管を、砂を入
れたガラス容器（内径７５ｍｍφ×深さ１５０ｍｍ、珪
砂８号または土を深さ１００ｍｍまで充填）の中に埋設
し、ガラス容器ごと１４０℃のオーブンに入れ促進試験
を行ない、１００００時間経過後の被覆表面の外観観察
（塊状崩壊の有無、クラック発生の有無）を行なった。
結果を、表４に示す。
をグリットブラスト処理し、その表面にシリカ微粒子を
添加したクロメート処理剤を全クロム付着量が５００ｍ
ｇ／ｍ2 になるようにシゴキ塗りし１９０℃に予熱して
焼き付けた。次いで、その表面に二液硬化型エポキシプ
ライマーを膜厚が５０μｍになるようにしごき塗りし硬
化させ、表２に示す本発明による酸化防止剤を添加した
無水マレイン酸変性ポリオレフィンの粉体を膜厚が２０
０μｍになるように静電塗装して溶融させた。次いで、
その表面に表２に示す本発明による酸化防止剤を添加し
たポリオレフィンを膜厚が２．５ｍｍになるように丸ダ
イによって押出被覆し、表１に示す本発明によるポリオ
レフィン被覆鋼管１〜２４を製造した。比較例として、
表３に示す本発明以外の酸化防止剤を添加した変性ポリ
オレフィンとポリオレフィンを用い、上記と同じ方法
で、表１に示す比較ポリオレフィン被覆鋼管１〜２２を
製造した。このようにして得た本発明によるポリオレフ
ィン被覆鋼管と比較ポリオレフィン被覆鋼管を、砂を入
れたガラス容器（内径７５ｍｍφ×深さ１５０ｍｍ、珪
砂８号または土を深さ１００ｍｍまで充填）の中に埋設
し、ガラス容器ごと１４０℃のオーブンに入れ促進試験
を行ない、１００００時間経過後の被覆表面の外観観察
（塊状崩壊の有無、クラック発生の有無）を行なった。
結果を、表４に示す。
【００３８】表４に示す結果から、変性ポリオレフィン
とポリオレフィンに本発明によるフェノール系酸化防止
剤としてＩＲＧＡＮＯＸ１３３０；１，３，５，−トリ
スメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンの単独、
あるいはアンテ−ジクリスタル；４，４’−チオ−ビス
−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）と
の混合物とアミン系酸化防止剤としてＣＨＩＭＡＳＳＯ
ＲＢ１１９ＦＬ；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピ
ル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ
−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４ピペレジ
ル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮
合物またはアンテージＲＤ；ポリー２，２，４−トリメ
チル−１，２−ジヒドロキノリンのアミン系酸化防止剤
の単独または両者を組み合わせた混合物を添加する場合
のみ、１４０℃の１００００時間という長期に渡る埋設
促進試験でも砂による被覆からの酸化防止剤の吸着・逃
散が抑制でき、被覆の酸化劣化が著しく抑制され、被覆
の塊状崩壊やクラックの発生が防止できる。
とポリオレフィンに本発明によるフェノール系酸化防止
剤としてＩＲＧＡＮＯＸ１３３０；１，３，５，−トリ
スメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンの単独、
あるいはアンテ−ジクリスタル；４，４’−チオ−ビス
−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）と
の混合物とアミン系酸化防止剤としてＣＨＩＭＡＳＳＯ
ＲＢ１１９ＦＬ；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピ
ル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ
−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４ピペレジ
ル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮
合物またはアンテージＲＤ；ポリー２，２，４−トリメ
チル−１，２−ジヒドロキノリンのアミン系酸化防止剤
の単独または両者を組み合わせた混合物を添加する場合
のみ、１４０℃の１００００時間という長期に渡る埋設
促進試験でも砂による被覆からの酸化防止剤の吸着・逃
散が抑制でき、被覆の酸化劣化が著しく抑制され、被覆
の塊状崩壊やクラックの発生が防止できる。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
【００４２】
【表４】
【００４３】
【表５】
【００４４】
【表６】
【００４５】
【発明の効果】実施例からも明らかな如く、本発明によ
るポリオレフィン被覆鋼管は、高温埋設下での砂と土に
よるポリオレフィン被覆の酸化劣化を大幅に抑制できる
ため、従来にない耐久性のあるポリオレフィン被覆鋼材
を提供できることとなった。
るポリオレフィン被覆鋼管は、高温埋設下での砂と土に
よるポリオレフィン被覆の酸化劣化を大幅に抑制できる
ため、従来にない耐久性のあるポリオレフィン被覆鋼材
を提供できることとなった。
【図１】本発明によるポリオレフィン被覆鋼管の一部断
面図。
面図。
【図２】本発明によるポリオレフィン被覆鋼管の一部断
面図。
面図。
【符号の説明】 １…脱脂、酸洗、ブラス処理等によって油分、錆等を除
去した鋼管。 ２…下地処理層でシリカ微粒子を含有するクロメート処
理剤または該クロメート処理剤にりん酸を添加したりん
酸クロメート処理剤を塗布して焼き付け得られるクロメ
ート被膜。 ３…二液硬化型エポキシプライマーまたはジシアンジア
ミド系一液型エポキシプライマーを塗布して硬化させて
得られるエポキシプライマー塗膜。 ４…変性ポリオレフィン、 ５…ポリオレフィン。
去した鋼管。 ２…下地処理層でシリカ微粒子を含有するクロメート処
理剤または該クロメート処理剤にりん酸を添加したりん
酸クロメート処理剤を塗布して焼き付け得られるクロメ
ート被膜。 ３…二液硬化型エポキシプライマーまたはジシアンジア
ミド系一液型エポキシプライマーを塗布して硬化させて
得られるエポキシプライマー塗膜。 ４…変性ポリオレフィン、 ５…ポリオレフィン。
Claims (5)
- 【請求項１】 鋼管の外表面に、下地処理層、下記の
（ａ）と（ｂ）の２成分を必須酸化防止剤として含有す
る変性ポリオレフィンとポリオレフィンを順次積層して
なる砂と土による被覆の熱酸化劣化を抑制する高温埋設
配管用ポリオレフィン被覆鋼管 （ａ）１，３，５，−トリスメチル−２，４，６−トリ
ス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼンの単独、あるいは該フェノール系酸化
防止剤に４，４’−チオビス−（３−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）を混合したフェノール系酸化
防止剤 （ｂ）Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレン
ジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４ピペレジル）アミノ］−
６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物の単独また
はポリー２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキ
ノリンのアミン系酸化防止剤との混合物 - 【請求項２】 ポリオレフィンがポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン、あるいはエチレンとプロピレ
ン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペン
テン、１−オクテン等のα−オレフィンとの共重合体で
あることを特徴とする請求項１記載の砂と土による被覆
の熱酸化劣化を抑制する高温埋設配管用ポリオレフィン
被覆鋼管。 - 【請求項３】 変性ポリオレフィンが請求項２記載のポ
リオレフィンを不飽和カルボン酸またはその無水物で変
性した接着性ポリオレフィンであることを特徴とする請
求項１記載の砂と土による被覆の熱酸化劣化を抑制する
高温埋設配管用ポリオレフィン被覆鋼管。 - 【請求項４】 下地処理層がクロメート処理層であるこ
とを特徴とする請求項１記載の砂と土による被覆の熱酸
化劣化を抑制する高温埋設配管用ポリオレフィン被覆鋼
管。 - 【請求項５】 下地処理層がクロメート処理層およびエ
ポキシプライマー処理層であることを特徴とする請求項
１記載の砂と土による被覆の熱酸化劣化を抑制する高温
埋設配管用ポリオレフィン被覆鋼管。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30096592A JPH06143493A (ja) | 1992-11-11 | 1992-11-11 | 高温埋設配管用ポリオレフィン被覆鋼管 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30096592A JPH06143493A (ja) | 1992-11-11 | 1992-11-11 | 高温埋設配管用ポリオレフィン被覆鋼管 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06143493A true JPH06143493A (ja) | 1994-05-24 |
Family
ID=17891211
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30096592A Withdrawn JPH06143493A (ja) | 1992-11-11 | 1992-11-11 | 高温埋設配管用ポリオレフィン被覆鋼管 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06143493A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998014323A1 (fr) * | 1996-10-04 | 1998-04-09 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Stratifie metal/resine synthetique et tuyau metallique enrobe de resine synthetique |
| JP2018193570A (ja) * | 2017-05-12 | 2018-12-06 | 新日鐵住金株式会社 | 被覆鋼管の製造方法 |
-
1992
- 1992-11-11 JP JP30096592A patent/JPH06143493A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998014323A1 (fr) * | 1996-10-04 | 1998-04-09 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Stratifie metal/resine synthetique et tuyau metallique enrobe de resine synthetique |
| US6113998A (en) * | 1996-10-04 | 2000-09-05 | Daicel Chemical Industries Ltd. | Metal/synthetic resin laminate and synthetic resin-clad metallic pipe |
| JP2018193570A (ja) * | 2017-05-12 | 2018-12-06 | 新日鐵住金株式会社 | 被覆鋼管の製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20000201 |