JPH07290640A - ポリエチレン被覆鋼管 - Google Patents

ポリエチレン被覆鋼管

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JPH07290640A
JPH07290640A JP8306394A JP8306394A JPH07290640A JP H07290640 A JPH07290640 A JP H07290640A JP 8306394 A JP8306394 A JP 8306394A JP 8306394 A JP8306394 A JP 8306394A JP H07290640 A JPH07290640 A JP H07290640A
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JP
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polyethylene
steel pipe
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polyethylene layer
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JP8306394A
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Hirotaka Sato
佐藤弘隆
Yoshihisa Kayazono
義久 仮屋園
Yoshihiro Miyajima
宮嶋義洋
Nobuki Yoshizaki
吉崎信樹
Hiroyuki Mimura
三村博幸
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Nippon Steel Corp
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Nippon Steel Corp
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 −60℃の耐衝撃性と100℃の耐疵性が共
に優れたポリエチレン被覆鋼管の実現。 【構成】 下地処理を施した鋼管の表面に、変性ポリエ
チレン層を介して、密度が0.920〜0.955の範
囲でかつメルトインデックスが0.10〜0.80の範
囲である無色ポリエチレン層と密度が0.930〜0.
945の範囲でかつ顔料を0.1〜7重量%の範囲で含
有する架橋着色ポリエチレン層又は密度が0.930〜
0.945の範囲でかつ顔料を0.1〜7重量%の範囲
で含有する電子線架橋ポリエチレンまたはシラン架橋ポ
リエチレンを順次積層被覆したことを特徴とする極低温
での耐衝撃性と高温の耐疵性が共に優れたポリエチレン
被覆鋼管。 【効果】 ポリエチレン被覆鋼管はパイプラインや港湾
の建設工事に用いると、被覆の残留歪みが小さくかつ−
60℃の極低温で優れた耐衝撃性を発現し、高温操業の
パイプラインの防食に用いると被覆の残留歪みが小さく
かつ80℃の耐疵性も優れるため、従来にない優れた防
食性を発揮する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は鋼管の表面にポリエチレ
ン被覆を施した管材に関し、さらに詳しくは極低温の耐
衝撃性と高温の耐疵性が共に優れたポリエチレン被覆鋼
管に関する。
【0002】
【従来の技術】天然ガスや原油のパイプラインの建設に
ポリエチレンで被覆し防食したポリエチレン被覆鋼管を
用いることがある。ポリエチレン被覆鋼管としては、下
地処理を施した鋼管の外面に、変性ポリエチレンを介し
てポリエチレンを積層した鋼管が多用されている。この
ポリエチレン被覆鋼管には最近、例えば−60℃以下の
極低温で工事が行われる状況になった。このような極低
温ではポリエチレン被覆の極低温の耐衝撃性が重要な課
題である。しかも、採取される原油が次第に重質油化し
てきたため、原油を100℃の高温で輸送するパイプラ
インが必要な場合がでてきた。このような特殊な環境条
件と操業条件が重なったパイプラインでは、ポリエチレ
ン被覆の極低温の耐衝撃性に加えて、埋設使用での土壌
中の小石などに対する高温での耐疵性の向上が重要であ
る。
【0003】ポリエチレンはその密度によって性質が異
なる。密度が小さい低密度ポリエチレンは軟らかく、低
温時の耐脆化性が良いが、高温では耐疵性が劣る。密度
が大きい高密度ポリエチレンは硬く、低温時の耐脆化性
が悪いが、高温の耐疵性は良い。従来は、これらの密度
の異なるポリエチレンを用途によって選択し、下地処理
を施した鋼材の表面に変性ポリエチレンを介して、単層
で被覆しているのが現状である。例えば寒冷地用では低
密度ポリエチレンを単独で被覆した鋼管を用いると、−
45℃までの低温での耐衝撃性は優れる。しかし、−6
0℃以下の極低温での衝撃では被覆に割れが入り、耐衝
撃性が不足する。しかも、80℃の耐疵性が悪い。原油
の高温輸送のパイプラインのために高密度ポリエチレン
を単独で被覆した鋼管を用いると、80℃までの耐疵性
は優れる。しかし、−60℃の極低温で衝撃が加わると
被覆が割れ、耐衝撃性が不足する。
【0004】上記の不具合を改善するために、例えば鋼
管の外面被覆では、特公昭59−49179号公報に提
案されているように、2種類のポリエチレンを積層被覆
する方法が考えられる。例えば、特公昭59−4179
号公報に説明されているように、下層に低密度ポリエチ
レンを、上層に高密度ポリエチレンを積層被覆すること
によって、施工時の耐疵性が改善され、−45℃までの
低温での耐衝撃性が向上する。しかし、ただ単に低密度
ポリエチレンと高密度ポリエチレンを積層被覆しただけ
では、−60℃の極低温での耐衝撃性が十分でなく、1
00℃の高温操業では被覆の耐疵性が不足する。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】すなわち、従来技術で
は、−60℃の耐衝撃性と100℃の耐疵性が共に優れ
たポリエチレン被覆鋼管の実現が難しかった。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の問
題点を解決すべく、特公昭59−49179号公報の上
層と下層のポリエチレンの種類について鋭意検討した。
その結果、図1および図2に示す如く、下地処理を施し
た鋼管の表面に、変性ポリエチレン層4を介して、密度
が0.920〜0.955の範囲でかつメルトインデッ
クスが0.10〜0.80の範囲である無色ポリエチレ
ン層5の上に密度が0.930〜0.945の範囲でか
つ顔料を0.1〜7重量%の範囲で含有する電子線架橋
着色ポリエチレン層6、またはシラン架橋着色ポリエチ
レン層7を積層する場合だけ、−60℃の耐衝撃性と1
00℃の耐疵性が共に向上することを見出し、本発明に
至った。
【0007】以下、本発明につき詳細に説明する。
【0008】本発明に使用する鋼管とは、炭素鋼あるい
はステンレス鋼などの合金鋼でできた鋼管である。ま
た、炭素鋼管の内面、外面または両面に、ステンレス鋼
やチタン、アルミニウム、ニッケル、銅などの金属ある
いはニッケル−クロム−モリブデン合金、ニッケル−ク
ロム−モリブデン−タングステン合金などの合金鋼を積
層したクラッド鋼材も使用できる。また、炭素鋼管の内
面、外面または両面に亜鉛、アルミニウム、クロムなど
の金属めっき、亜鉛−アルミニウム、亜鉛−ニッケル、
亜鉛−ニッケル、亜鉛−ニッケル−クロムなどの合金め
っき、これらの金属めっきや合金めっきにシリカや酸化
チタンなどの分散材を分散した分散めっきを施しためっ
き鋼管なども使用できる。
【0009】本発明に使用する鋼管には、変性ポリエチ
レンを被覆する前に、図1と図2に示すように下地処理
としては、クロメート被膜2とエポキシプライマー被膜
3からなる下地処理を施すことが好ましい。まず、ブラ
スト処理や酸洗・脱脂などでスケールなどを除去した鋼
材の表面に、クロメート処理剤をロールや刷毛などで塗
布し加熱・焼き付けして形成する。クロメート処理剤
は、例えば無水クロム酸の水溶液に有機質の還元剤など
を添加して加熱し水溶液中の6価クロムの一部を3価ク
ロムに部分還元した還元水溶液に、シリカの微粒子を添
加・分散した混合物、あるいは無水クロム酸とリン酸の
混合水溶液に有機質の還元剤などを添加して加熱し水溶
液中の6価クロムの一部を3価クロムに部分還元した還
元水溶液に、シリカの微粒子を添加・分散した混合物な
どを用いる。エポキシプライマ−被膜3は、鋼管1のク
ロメート被膜2の表面に、エポキシ、顔料と硬化剤の混
合物からなるプライマーをスプレー塗装やしごき塗布な
どの方法で塗布し、加熱硬化して形成する。エポキシと
してはビスフェノールAまたはビスフェノールFのジグ
リシジルエーテルの単独、また混合物を使用する。鋼管
の使用温度が80℃を越える場合は、エポキシプライマ
ー被膜のガラス転移温度を上げるために、フェノールノ
ボラック型エポキシ樹脂を追加混合してもよい。顔料と
しては、シリカや酸化チタンなどの無機顔料を用いる。
硬化剤としては、脂環式アミン、脂肪族アミン、ジシア
ンジアミド、変性イミダゾールなどを用いる。
【0010】変性ポリエチレンにはエチレン単独重合
体、またはエチレンと1−ブテン、プロピレン、1−ヘ
キセンまたは1−オクテンなどのα−オレフィンを共重
合したエチレン−α−オレフィン共重合体の単独、また
はこれらの混合物を無水マレイン酸で変性した無水マレ
イン酸変性ポリエチレンを用いる。無水マレイン酸の変
性に関しては、ポリエチレン、エチレン−α−オレフィ
ン共重合体、またはこれらの混合物1gに対する無水マ
レイン酸の付加量が1×10-6〜1×10-4モルの範囲
になるようにする。該付加量が1×10-6モル未満およ
び1×10-4モル越えでは無色ポリエチレン層とエポキ
シプライマー層の間の接着性が悪くなり耐衝撃性が低下
する。
【0011】本発明の無色ポリエチレン5には、密度が
0.920〜0.955の範囲でかつメルトインデック
スが0.10〜0.80の範囲であるエチレン単独重合
体を用いるが、エチレン単独重合体の代わりにエチレン
と1−ブテン、プロピレン、1−ヘキセンまたは1−オ
クテンなどのα−オレフィンを共重合したエチレン−α
−オレフィン共重合体の単独やエチレン単独重合体とエ
チレン−α−オレフィン共重合体の混合物も密度が0.
920〜0.955の範囲でかつメルトインデックスが
0.10〜0.80の範囲であれば利用できる。無色ポ
リエチレンの密度が0.920未満および0.955越
え、およびメルトインデックスが0.10未満および
0.80越えでは−60℃の衝撃で被覆に割れが発生す
る。
【0012】本発明の架橋着色ポリエチレン6には、密
度が0.930〜0.945の範囲でかつ顔料を0.1
〜7重量%の範囲で含有する電子線架橋着色ポリエチレ
ンまたはシラン架橋ポリエチレンを用いる。電子線架橋
ポリエチレンを用いる場合は、エチレン単独重合体、ま
たはエチレン単独重合体の代わりにエチレンと1−ブテ
ン、プロピレン、1−ヘキセンまたは1−オクテンなど
のα−オレフィンを共重合したエチレン−α−オレフィ
ン共重合体の単独やエチレン単独重合体とエチレン−α
−オレフィン共重合体の混合物に、顔料を混練した着色
ポリエチレンを積層被覆した後、表面から電子線を照射
して架橋する方法、あるいは着色ポリエチレンを予めシ
ート状に成形し、該シートの表面から電子線を照射して
架橋し、該電子線架橋着色ポリエチレンシートを被覆し
て熱融着する方法を用いる。電子線架橋着色ポリエチレ
ンの密度は、0.930〜0.945の範囲にする。該
密度が0.930未満では100℃の耐疵性が悪くな
り、0.945越えでは−60℃の衝撃で被覆に割れが
発生する。シラン架橋着色ポリエチレン7を用いる場合
は、エチレン単独重合体、またはエチレン単独重合体の
代わりにエチレンと1−ブテン、プロピレン、1−ヘキ
センまたは1−オクテンなどのα−オレフィンを共重合
したエチレン−α−オレフィン共重合体の単独やエチレ
ン単独重合体とエチレン−α−オレフィン共重合体の混
合物をビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルフェニ
ルジメトキシシランなどの不飽和シラン化合物で変性し
たシラン変性ポリエチレンに、顔料を混練したものを用
いる。この顔料を混練したシラン変性ポリエチレンは、
前記の無色ポリエチレンの上に押出被覆すると、押出の
熱によってメトキシ基やエトキシ基などのシラノール基
同志が架橋する。不飽和シラン化合物はエチレン単独重
合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、またはエチ
レン単独重合体とエチレン−α−オレフィン共重合体の
混合物に付加した後、顔料を混練したものの密度が0.
930〜0.945の範囲になるように付加変性する。
シラン架橋着色ポリエチレンの密度が0.930未満で
は100℃の耐疵性が悪くなり、0.945越えでは−
60℃の衝撃で被覆に割れが発生する。電子線架橋着色
ポリエチレンとシラン架橋着色ポリエチレンに混合する
顔料には、カーボンブラック(黒)、フタロシアニング
リーン(緑)、フタロシアニンブルー(青)、イソイン
ドリノンイエロー(黄)、キナクリドンレッド(赤)、
ペリノンレッド(赤)、などの有機顔料や、酸化チタン
(白)、酸化クロム(緑)、酸化鉄(赤、黄)、チタン
イエロー(黄)、酸化コバルト(青、紫)などの無機顔
料、これらの有機顔料と無機顔料の混合物が利用でき
る。これらの顔料の混練量は、電子線架橋着色ポリエチ
レンやシラン架橋着色ポリエチレン中に0.1〜7重量
%の範囲になるようにする。顔料の混練量が0.1重量
%未満および7重量%越えでは−60℃の衝撃で被覆に
割れが発生する。
【0013】架橋着色ポリエチレンに電子線架橋着色ポ
リエチレンを用いる場合は、下地処理を施した鋼管の外
面に、変性ポリエチレンと無色ポリエチレンを二層一体
で二層Tダイから押出被覆し、次いで未架橋着色ポリエ
チレンを単層Tダイから押出被覆した後、その表面から
電子線照射して架橋する方法や、変性ポリエチレンと無
色ポリエチレンを二層一体で二層丸ダイから押出被覆
し、次いで未架橋着色ポリエチレンを単層丸ダイから押
出被覆した後、その表面から電子線照射して架橋する方
法、変性ポリエチレン、無色ポリエチレンと未架橋着色
ポリエチレンを三層丸ダイから押出被覆した後、その表
面から電子線照射して架橋する方法、あるいは未架橋着
色ポリエチレンをシート状に成形し、その裏面に無色ポ
リエチレンと変性ポリエチレンをバッキングして三層シ
ートとし、これを下地処理した鋼管の外面に巻き付けて
熱融着する方法などが利用できる。
【0014】架橋着色ポリエチレンにシラン架橋着色ポ
リエチレンを用いる場合には、下地処理を施した鋼管の
外面に、変性ポリエチレンと無色ポリエチレンを二層一
体で二層Tダイから押出被覆し、次いでその外面にシラ
ン変性着色ポリエチレンを単層Tダイから押出被覆し被
覆時の熱で架橋させる方法、変性ポリエチレンと無色ポ
リエチレンを二層一体で二層丸ダイから押出被覆し、次
いでその外面にシラン変性着色ポリエチレンを単層丸ダ
イから押出被覆し被覆時の熱で架橋させる方法、変性ポ
リエチレン、無色ポリエチレンとシラン変性着色ポリエ
チレンを三層丸ダイから押出被覆し被覆時の熱で架橋さ
せる方法などが利用できる。
【0015】クロメート被膜は加熱・焼き付け後の全ク
ロム付着量換算で150〜1000mg/m2 の厚み、
エポキシプライマー層は30〜200μmの厚み、変性
ポリオレフィン層は80〜400μmの厚み、無色ポリ
エチレン層は1〜5mmの厚みで架橋着色ポリエチレン
層は0.3〜3mmの厚みであると良好な結果が得られ
る。
【0016】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。
【0017】
【実施例】
実施例1 鋼管(SGP100A×6000mm長さ×5.8mm
厚み)の外面をグリットブラスト処理して除錆し、クロ
メート処理剤(水溶液中の全クロムに対する3価クロム
の重量比が0.4、シリカの重量比が2.0、リン酸の
重量比が1.0)を刷毛で塗布し乾燥した。クロメート
被膜の全クロム付着量は550mg/m2 であった。ク
ロメート処理した鋼管の外面に、エポキシプライマー
(ビスフェノールAのジグリシジルエーテル100重量
部、微粒子シリカ3重量部と油化シェルエポキシ社製の
脂環族アミン系硬化剤B002Wを50重量部混合した
混合物)をスプレー塗装し、鋼管を高周波誘導加熱で表
面温度が220℃になるように加熱し硬化させた。エポ
キシプライマー被膜は50μmの厚みであった。その表
面に変性ポリエチレン(エチレンの単独重合体を無水マ
レイン酸で変性した変性ポリエチレンで、変性ポリエチ
レン1gに対する無水マレイン酸の付加量が1×10-5
モル)と無色ポリエチレンを二層一体でTダイから押出
被覆した。変性ポリエチレンの厚みは250μmで、無
色ポリエチレンの厚みは1.5mmであった。次いで、
その表面に別のTダイから架橋着色ポリエチレンを押出
被覆して冷却し、ポリエチレン被覆鋼管を製造した。架
橋着色ポリエチレンの厚みは1mmであった。該無色ポ
リエチレンの種類として第1表のA〜Dを用い、密度と
メルトインデックスの異なるものを比較した。密度はA
STM D 1505の規定に従って測定し、メルトイ
ンデックスはASTM D 1238の規定に従って測
定した。架橋着色ポリエチレンの種類としては第2表の
a〜hを使用し、密度の異なるものを比較した。尚、電
子線架橋着色ポリエチレンは未架橋の状態で押出被覆し
た後、外面から電子線を照射して架橋した。無色ポリエ
チレンと架橋着色ポリエチレンの構成成分を第3表に示
した。これらの被覆鋼管をASTMG 14の規定に従
って衝撃試験し、被覆の割れ発生の有無を観察した。衝
撃試験は−60℃で行った。さらに、DIN 3067
0の規定に従ってこれらの被覆鋼管の押込深さの測定は
80℃で行った。比較として、架橋着色ポリエチレンの
代わりに第2表のiとjの未架橋着色ポリエチレンを被
覆したポリエチレン被覆鋼管、および密度範囲とメルト
インデックスの範囲が本発明の範囲を逸脱する無色ポリ
エチレンを被覆したポリエチレン被覆鋼管、密度範囲と
顔料添加量が本発明の範囲を逸脱する架橋着色ポリエチ
レンを被覆したポリエチレン被覆鋼管を作成し、同じ衝
撃試験と押込深さの測定を行った結果を、一括して第4
表に示した。
【0018】第4表から、下地処理を施した鋼管の表面
に、変性ポリエチレン層を介して、密度が0.920〜
0.955の範囲でかつメルトインデックスが0.10
〜0.80の範囲である無色ポリエチレン層の上に、密
度が0.930〜0.945の範囲でかつ顔料を0.1
〜7重量%の範囲で含有する架橋着色ポリエチレン層を
積層する場合だけ、−60℃の衝撃で被覆に割れが発生
せず、かつ80℃の押込深さが小さくなる。
【0019】
【表1】
【0020】
【表2】
【0021】
【表3】
【0022】
【表4】
【0023】
【表5】
【0024】
【表6】
【0025】
【表7】
【0026】
【表8】
【0027】
【表9】
【0028】
【表10】
【0029】
【表11】
【0030】
【表12】
【0031】
【表13】
【0032】
【表14】
【0033】
【発明の効果】実施例からも明らかなように、本発明の
ポリエチレン被覆鋼管はパイプラインの建設工事に用い
ると−60℃の極低温で優れた耐衝撃性を発現し、かつ
パイプラインを高温操業する場合でも耐疵性も優れるた
め、従来にない優れた防食性を発揮する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のポリエチレン被覆鋼管の一部断面を示
す図。
【図2】本発明のポリエチレン被覆鋼管の一部断面を示
す図。
【符号の説明】
1…鋼管 2…クロメート被
膜 3…プライマー被膜 4…変性ポリエチ
レン層 5…密度が0.920〜0.955の範囲でかつメルト
インデックスが0.10〜0.80の範囲である無色ポ
リエチレン層 6…密度が0.930〜0.945の範囲でかつ顔料を
0.1〜7重量%の範囲で含有する電子線架橋着色ポリ
エチレン層 7…密度が0.930〜0.945の範囲でかつ顔料を
0.1〜7重量%の範囲で含有するシラン架橋着色ポリ
エチレン層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B32B 27/20 A 8413−4F 27/32 Z 8115−4F F16L 9/02 (72)発明者 吉崎信樹 君津市君津1番地 新日本製鐵株式会社君 津製鐵所内 (72)発明者 三村博幸 君津市君津1番地 新日本製鐵株式会社君 津製鐵所内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下地処理を施した鋼管の表面に、変性ポ
    リエチレン層を介して、密度が0.920〜0.955
    の範囲でかつメルトインデックスが0.10〜0.80
    の範囲である無色ポリエチレン層と密度が0.930〜
    0.945の範囲でかつ顔料を0.1〜7重量%の範囲
    で含有する架橋着色ポリエチレン層を順次積層被覆した
    ことを特徴とする極低温での耐衝撃性と高温の耐疵性が
    共に優れたポリエチレン被覆鋼管。
  2. 【請求項2】 架橋着色ポリエチレン層が、密度が0.
    930〜0.945の範囲でかつ顔料を0.1〜7重量
    %の範囲で含有する電子線架橋ポリエチレンまたはシラ
    ン架橋ポリエチレンであることを特徴とする請求項1記
    載のポリエチレン被覆鋼管。
JP8306394A 1994-04-21 1994-04-21 ポリエチレン被覆鋼管 Withdrawn JPH07290640A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006029495A (ja) * 2004-07-20 2006-02-02 Kvk Corp シャワーホース
WO2018147759A1 (ru) * 2017-02-13 2018-08-16 Закрытое акционерное общество "Уральский завод полимерных технологий "Маяк" Стальная труба и способ получения радиационно-модифицированного полимерного покрытия

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