JPH0577554A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 発色感度が良好でかつ発色画像の保存安定性
（耐湿熱性、耐油性）を向上させた感熱記録材料を提供
する。 【構成】 電子供与性化合物および電子受容性化合物を
含有する感熱記録材料において、さらに一般式（１）で
表される化合物を含有せしめる。 （式中、ＸはＣＯまたはＳＯ₂ を示し、Ｒ₁ およびＲ₂
はアリール基を示す）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、さ
らに詳しくは、発色感度が良好で、かつ発色画像の保存
安定性を向上させた感熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子供与性発色性化合物と電
子受容性化合物（顕色剤）との呈色反応を利用した感熱
記録材料はよく知られている（たとえば特公昭４３−４
１６０号公報、特公昭４５−１４０３９号公報）。感熱
記録材料は、比較的安価であり、また、記録機器がコン
パクトで、かつメンテナンスフリーであるという利点が
あるため、ファクシミリ、記録計、プリンターの分野に
おいて幅広く利用されている。電子受容性化合物として
は、フェノ−ル性化合物が広く利用されており、中で
も、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン〔別名、ビスフェノールＡ〕は、低価格で入手し易い
という点で広く利用されてはいるものの、ビスフェノー
ルＡを電子受容性化合物として使用した感熱記録材料は
発色感度が低いという問題がある。

【０００３】また、電子供与性発色性化合物と電子受容
性化合物の他にさらに熱可融性化合物（増感剤）を含有
した発色感度を向上させた感熱記録材料も広く利用され
ている。熱可融性化合物として、ターフェニル類（特公
昭６３−７９５８号公報）、４−ベンジルオキシ安息香
酸ベンジル（特公昭６３−３０８７８号公報）、ナフト
ール誘導体（特公昭６３−４２５９０号公報）、アミノ
フェノール誘導体（特開昭５８−２１１４９４号公
報）、ベンジルビフェニル類（特公平２−１１４３７号
公報）、ジアリールオキシアルカン誘導体（特開昭６０
−５６５８８号公報、特開昭６１−１６８８８号公報）
あるいはシュウ酸エステル誘導体（特開平１−１５８３
号公報）などが提案されている。しかし、これらの熱可
融性化合物を含有する感熱記録材料は、発色画像の保存
安定性が著しく悪く、通常は熱可融性化合物を添加しな
い場合に比べ、発色画像の保存安定性は一層劣るという
問題がある。現在、上述したような問題を克服した、発
色感度が良好で、かつ発色画像の保存安定性にすぐれた
感熱記録材料が強く求められている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、発色
感度が良好で、かつ発色画像の保存安定性を著しく改善
した感熱記録材料を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の要
望に応えるべく、感熱記録材料に関し鋭意検討した。そ
の結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、電子
供与性発色性化合物および電子受容性化合物を含有する
感熱記録材料において、さらに、一般式（１）（化２）
で表される化合物を少なくとも１種含有することを特徴
とする感熱記録材料に関するものである。

【０００６】

【化２】 （式中、ＸはＣＯまたはＳＯ₂ を、Ｒ₁ およびＲ₂ はア
リール基を示す）本発明に係る一般式（１）で表される
化合物において、ＸはＣＯまたはＳＯ₂ を表し、また、
Ｒ₁ およびＲ₂ はアリール基を表し、好ましくはフェニ
ル基、ナフチル基または複素芳香環基であり、特に好ま
しくはフェニル基である。なお、Ｒ₁ およびＲ₂ のアリ
ール基は置換基を有していてもよく、置換基としては、
炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ
基あるいはハロゲン原子が好ましく、特に好ましくは、
炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ
基、フッソ原子あるいは塩素原子である。

【０００７】本発明に係わる一般式（１）で表される化
合物の具体例としては、たとえば、以下の化合物を例示
することができるが、勿論本発明はこれらに限定される
ものではない。 例示化合物 番号 １．ビス−（４−フェニルオキシフェニル）ケトン ２．ビス−〔４−（４−メチルフェニル）オキシフェニ
ル〕ケトン ３．ビス−〔４−（３−メチルフェニル）オキシフェニ
ル〕ケトン ４．ビス−〔４−（２−メチルフェニル）オキシフェニ
ル〕ケトン ５．ビス−〔４−（４−エチルフェニル）オキシフェニ
ル〕ケトン ６．ビス−〔４−（４−ｎ−ブチルフェニル）オキシフ
ェニル〕ケトン ７．ビス−〔４−（４−ｎ−ヘキシルフェニル）オキシ
フェニル〕ケトン ８．ビス−〔４−（４−メトキシフェニル）オキシフェ
ニル〕ケトン ９．ビス−〔４−（３−メトキシフェニル）オキシフェ
ニル〕ケトン １０．ビス−〔４−（４−エトキシフェニル）オキシフ
ェニル〕ケトン １１．ビス−〔４−（４−ｎ−ブトキシフェニル）オキ
シフェニル〕ケトン １２．ビス−〔４−（４−クロロフェニル）オキシフェ
ニル〕ケトン １３．ビス−〔４−（３−クロロフェニル）オキシフェ
ニル〕ケトン １４．ビス−〔４−（２−クロロフェニル）オキシフェ
ニル〕ケトン １５．ビス−〔４−（４−フルオロフェニル）オキシフ
ェニル〕ケトン

【０００８】１６．ビス−〔４−（３−フルオロフェニ
ル）オキシフェニル〕ケトン １７．ビス−〔４−（２−フルオロフェニル）オキシフ
ェニル〕ケトン １８．ビス−〔４−（１−ナフチル）オキシフェニル〕
ケトン １９．ビス−〔４−（２−ナフチル）オキシフェニル〕
ケトン ２０．ビス−〔４−（２−フリル）オキシフェニル〕ケ
トン ２１．〔４−（４−メチルフェニル）オキシフェニル〕
−（４−フェニルオキシフェニル〕ケトン ２２．〔４−（４−クロロフェニル）オキシフェニル〕
−（４−フェニルオキシフェニル〕ケトン ２３．ビス−〔４−（２，４−ジメチルフェニル）オキ
シフェニル〕ケトン ２４．ビス−（４−フェニルオキシフェニル）スルフォ
ン ２５．ビス−〔４−（４−メチルフェニル）オキシフェ
ニル〕スルフォン ２６．ビス−〔４−（３−メチルフェニル）オキシフェ
ニル〕スルフォン ２７．ビス−〔４−（２−メチルフェニル）オキシフェ
ニル〕スルフォン ２８．ビス−〔４−（４−エチルフェニル）オキシフェ
ニル〕スルフォン ２９．ビス−〔４−（４−ｎ−ブチルフェニル）オキシ
フェニル〕スルフォン ３０．ビス−〔４−（４−ｎ−ヘキシルフェニル）オキ
シフェニル〕スルフォン

【０００９】３１．ビス−〔４−（４−メトキシフェニ
ル）オキシフェニル〕スルフォン ３２．ビス−〔４−（３−メトキシフェニル）オキシフ
ェニル〕スルフォン ３３．ビス−〔４−（４−エトキシフェニル）オキシフ
ェニル〕スルフォン ３４．ビス−〔４−（４−ｎ−ブトキシフェニル）オキ
シフェニル〕スルフォン ３５．ビス−〔４−（４−クロロフェニル）オキシフェ
ニル〕スルフォン ３６．ビス−〔４−（３−クロロフェニル）オキシフェ
ニル〕スルフォン ３７．ビス−〔４−（２−クロロフェニル）オキシフェ
ニル〕スルフォン ３８．ビス−〔４−（４−フルオロフェニル）オキシフ
ェニル〕スルフォン ３９．ビス−〔４−（３−フルオロフェニル）オキシフ
ェニル〕スルフォン ４０．ビス−〔４−（２−フルオロフェニル）オキシフ
ェニル〕スルフォン ４１．ビス−〔４−（１−ナフチル）オキシフェニル〕
スルフォン ４２．ビス−〔４−（２−ナフチル）オキシフェニル〕
スルフォン ４３．ビス−〔４−（２−フリル）オキシフェニル〕ス
ルフォン ４４．〔４−（４−メチルフェニル）オキシフェニル〕
−（４−フェニルオキシフェニル〕スルフォン ４５．〔４−（４−クロロフェニル）オキシフェニル〕
−（４−フェニルオキシフェニル〕スルフォン ４６．ビス−〔４−（２，４−ジメチルフェニル）オキ
シフェニル〕スルフォン 本発明に係る一般式（１）で表される化合物は、公知の
方法、例えば、J.Polym.Sci.,A, ５，２３９９（１９６
７）に記載の方法に従い製造することができる。

【００１０】本発明に使用する無色ないし淡色の電子供
与性発色性化合物としては、トリアリールメタン系化合
物、ジアリールメタン系化合物、ローダミン−ラクタム
系化合物、フルオラン系化合物、インドリルフタリド系
化合物、ピリジン系化合物、スピロ系化合物、フルオレ
ン系化合物などが挙げられる。これらの化合物のいくつ
かの具体例を挙げると、例えば、トリアリールメタン系
化合物としては、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド〔クリスタルバ
イオレットラクトン〕、３，３−ビス（４−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，３−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（１−メチルピロール−３−イル）
−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス〔２，２
−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）エテニル〕−
４，５，６，７−テトラクロロフタリドなどがある。

【００１１】ジアリールメタン系化合物としては、４，
４−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミンなどがあ
る。ローダミン−ラクタム系化合物としては、ローダミ
ン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（４−ニトロ
アニリノ）ラクタム、ローダミン−Ｂ−（４−クロロア
ニリノ）ラクタムなどがある。

【００１２】フルオラン系化合物としては、３，６−ジ
メトキシフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３
−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−７−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジ−ｎ−
ヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２，３−ジクロロアニリノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（３−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−
（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラ
ン、

【００１３】３−ジエチルアミノ−６−メトキシ−７−
アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−
エトキシ−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−モルホリノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−オクチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エ
チル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プ
ロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−
ブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブ
チル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、

【００１４】３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソブ
チル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ヘ
キシル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−エチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シク
ロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−プ
ロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘ
キシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘプチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘ
キシル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−
デシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−メチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、

【００１５】３−Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−エチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
Ｎ−２’−エトキシエチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−エトキ
シエチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−Ｎ−３’−メトキシプロピル−Ｎ−
メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−３’−エトキシプロピル−Ｎ−メチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−
メトキシエチル−Ｎ−イソブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−テトラヒドロ
フルフリル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−
Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−エチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジ−エチルアミノ−６−メチル−７−
（２’，５’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−（２’，
５’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−
ｎ−ブチルアミノ−７−（２’，５’−ジメチルフェニ
ルアミノ）フルオラン、２，２−ビス〔４’−（３−Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチルフル
オラン）−７−イルアミノフェニル〕プロパンなどがあ
る。

【００１６】インドリルフタリド系化合物としては、
３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３，３−ビス（１−オクチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（２−エトキシ−４−ジブチルアミノフェニル）−３
−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−
３−イル）フタリドなどがある。

【００１７】ピリジン系化合物としては、３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−オ
クチル−２−メチルインドール−３−イル）−４または
７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチル
アミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−
（２−ヘキシルオキシ−４−ジエチルアミノフェニル）
−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４または７−アザフタリド、３−（２−エトキシ
−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−
２−フェニルインドール−３−イル）−４または７−ア
ザフタリド、３−（２−ブトキシ−４−ジエチルアミノ
フェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドー
ル−３−イル）−４または７−アザフタリドなどがあ
る。

【００１８】スピロ系化合物としては、３−メチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフト
ピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−
ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフ
ト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。フルオレン系
化合物としては、３’，６’−ビスジエチルアミノ−５
−ジエチルアミノスピロ（イソベンゾフラン−１，９’
−フルオレン）−３−オン、３’，６’−ビスジエチル
アミノ−７−ジエチルアミノ−２−メチルスピロ（１，
３−ベンゾオキサジン−４，９’−フルオレン）などが
ある。これらの電子供与性発色性化合物は単独で、ある
いは発色画像の色調の調整や多色感熱記録材料を得るな
どの目的で２種以上混合して用いても良い。

【００１９】本発明に使用する電子受容性化合物として
はフェノール誘導体、有機酸あるいはその金属塩、錯
体、尿素誘導体などの有機電子受容性化合物、あるいは
酸性白土などの無機電子受容性化合物が挙げられる。こ
れらの化合物のいくつかの具体例を挙げると、４−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェ
ノール、４−フェニルフェノール、１−ナフトール、２
−ナフトール、ハイドロキノン、レゾルシノール、４−
ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２’−ジヒドロキ
シジフェニル、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン〔別名、ビスフェノールＡ〕、１，１−ビ
ス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，
２’−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸エチルエステル、４，４−（４’−ヒドロキシ
フェニル）ペンタン酸−ｎ−ブチルエステル、４−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒドロキシ安息
香酸フェネチルエステル、２，４−ジヒドロキシ安息香
酸フェノキシエチルエステル、

【００２０】４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ハイド
ロキノンモノベンジルエ−テル、ビス（３−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（２−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（２−フ
ェニル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’
−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ
−４’−ｎ−ブトキシジフェニルスルホン、３，４−ジ
ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルフォン、ビス
（２−ヒドロキシ−４−tert−ブチルフェニル）スルフ
ォン、ビス（２−ヒドロキシ−４−クロロフェニル）ス
ルフォン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、１，７−ジ（４−ヒドロキ
シフェニルチオ）−３，５ジオキサヘプタン、１，５−
ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３オキサペンタン
などのフェノ−ル誘導体、

【００２１】サリチル酸、３−イソプロピルサリチル
酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸、３−メチル−５−α−メチルベンジル
サリチル酸、５−〔２’−（４−メトキシフェニルオキ
シ）エチルオキシ〕サリチル酸、２−ヒドロキシ−３ナ
フトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、フタル酸
モノベンジルエステル、フタル酸モノフェニルエステル
などの有機酸、あるいはこれらの金属塩（例えば、ニッ
ケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属塩）、
チオシアン酸亜鉛アンチピリン錯体、モリブデン酸アセ
チルアセトン錯体などの錯体、フェニルチオ尿素、ジ
（３−トリフルオロメチルフェニル）チオ尿素、１，４
−ジ（３’−クロロフェニル）−３−チオセミカルバジ
ドなどの尿素誘導体などの有機電子受容性化合物、酸性
白土、アタパルガイト、活性白土、塩化アルミニウム、
塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化アルミニウムなどの無機電子
受容性化合物を好ましい化合物として挙げることができ
る。特にフェノ−ル誘導体は好ましい電子受容性化合物
として使用される。これらの電子受容性化合物は、単独
あるいは２種以上混合して用いても良い。

【００２２】本発明の感熱記録材料においては、通常、
電子供与性発色性化合物１００重量部に対し、電子受容
性化合物を５０〜７００重量部、好ましくは１００〜５
００重量部、一般式（１）で表される化合物を１０〜５
００重量部、好ましくは２０〜４００重量部使用する。
すでに述べたように本発明の感熱記録材料は、電子供与
性発色性化合物および電子受容性化合物を含有する感熱
記録材料において、さらに一般式（１）で表される化合
物を１種あるいは複数含有する感熱記録材料であるが、
所望に応じて増感剤として熱可融性化合物（融点約６０
〜１５０℃の化合物）を本発明の感熱記録材料にさらに
添加しても良い。この場合、通常、電子供与性発色性化
合物１００重量部に対し、電子受容性化合物５０〜７０
０重量部、好ましくは１００〜５００重量部、一般式
（１）で表される化合物１０〜５００重量部、好ましく
は２０〜４００重量部、熱可融性化合物１０〜５００重
量部、好ましくは２０〜４００重量部使用するのが望ま
しい。

【００２３】かかる熱可融性化合物の具体例としては、
たとえば、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、
ステアリル尿素、Ｎ−エチルカルバゾール、４−メトキ
シジフェニルアミンなどの含窒素化合物、４−ベンジル
オキシ安息香酸ベンジルエステル、２−ナフトエ酸フェ
ニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニ
ルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ
（４−メチルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−ク
ロロベンジル）エステル、グルタル酸ジフェナシルエス
テル、ジ（４−メチルフェニル）カーボネート、テレフ
タル酸ジベンジルエステルなどのエステル化合物、４−
ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、フルオレン、
フルオランテンなどの炭化水素化合物、２−ベンジルオ
キシナフタレン、２−（４’−メチルベンジルオキシ）
ナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，２−
ビス（３’−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノキ
シ−２−（４−エチルフェノキシ）エタン、４−（４’
−メチルフェノキシ）ビフェニル、１，４−ビス（２’
−クロロベンジルオキシ）ベンゼン、４，４’−ジ−ｎ
−ブトキシジフェニルスルフォン、１，４−ビス（３’
−メチルフェニルオキシメチル）ベンゼンなどのエーテ
ル化合物などを挙げることができる。特に、エステル化
合物、炭化水素化合物あるいはエーテル化合物は好まし
い熱可融性化合物であり、なかでも、シュウ酸ジ（４−
メチルベンジル）エステル、４−ベンジルビフェニル、
ｍ−ターフェニル、２−ベンジルオキシナフタレン、
１，２−ビス（３’−メチルフェノキシ）エタン、４−
（４’−メチルフェノキシ）ビフェニルは好ましい熱可
融性化合物である。これらの熱可融性化合物は、単独
で、あるいは２種以上混合して用いても良い。

【００２４】本発明の感熱記録材料を製造するには、特
殊な方法によらなくとも公知の方法により製造すること
ができる。一般的には、電子供与性発色性化合物、電子
受容性化合物および一般式（１）で表される化合物など
を、各々水溶性バインダー中で、ボールミル、サンドミ
ルなどの手段により、通常３μ以下、好ましくは１．５
μ以下の粒径にまで粉砕分散し、混合して塗液を調製す
ることができる。水溶性バインダーとしては、具体的に
は、例えば、ポリビニールアルコール、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エピク
ロルヒドリン変成ポリアミド、エチレン−無水マレイン
酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソ
ブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、
ポリアクリルアミド、メチロール変成ポリアクリルアミ
ド、デンプン誘導体、カゼイン、ゼラチン、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、
カルボキシル基変成ポリビニールアルコールなどを例示
することができる。

【００２５】本発明の感熱記録材料において、記録層の
形成方法に関しても、特に限定されるものではなく、従
来より公知の技術に従って形成することができる。例え
ば、感熱記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコ
ーター、ブレーダーコーター、バーコーター、グラビア
コーター、カーテンコーター、ワイヤーバーなどの適当
な塗布装置で塗布、乾燥して記録層を形成することがで
きる。また、塗液の塗布量に関しても、特に限定される
ものではなく、一般に乾燥重量で１．５〜１２ｇ／
ｍ² 、好ましくは２．５〜１０ｇ／ｍ² の範囲で調整さ
れる。支持体としては紙、プラスチックシート、合成紙
などが用いられる。

【００２６】更に必要に応じて、本発明の感熱記録材料
の記録層中には、顔料、水不溶性バインダー、金属石
鹸、ワックス、界面活性剤、紫外線吸収剤、消泡剤など
を添加してもよい。顔料としては、酸化亜鉛、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、タルク、ロウ石、カオリン、ケイソウ
土、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、アルミ
ナ、シリカ、非晶質シリカ、尿素−ホルマリン充填剤、
ポリエチレン粒子、セルロ−ス充填剤などが用いられ
る。水不溶性バインダーとしては、合成ゴムラテックス
あるいは、合成樹脂エマルジョンが一般的であり、スチ
レン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−
ブタジエンラテックス、アクリル酸メチル−ブタジエン
ゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなどが用いら
れる。金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用いら
れ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸アルミニウムなどが用いられる。

【００２７】ワックスとしては、パラフィンワックス、
マイクロクリスタリンワックス、カルボキシ変成パラフ
ィンワックス、カルナウバワックス、ポリエチレンワッ
クス、ポリスチレンワックス、高級脂肪酸エステルなど
が挙げられる。界面活性剤としては、スルホコハク酸系
のアルカリ金属塩、フッソ含有の界面活性剤などが挙げ
られる。紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾ
フェノン誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体
などが挙げられる。尚、必要に応じて感熱記録層の表面
及び／あるいは裏面に保護層を設けたり、支持体と感熱
記録層の間に下塗り層を設けることも勿論可能であり、
更に、粘着加工を施すなど感熱記録材料の製造方法にお
ける各種の公知技術も付与しえる。

【００２８】

〔感熱記録層用の分散液の調製法〕

（Ａ液組成） 電子供与性発色性化合物 １０ｇ １０％ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）水溶液 １０ｇ 水 ８０ｇ 計 １００ｇ （Ｂ液組成） 電子受容性化合物〔ビスフェノールＡ〕 ２０ｇ 軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業、ＴＰ−１２３） ４０ｇ １０％ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）水溶液 ６０ｇ 水 １３０ｇ 計 ２５０ｇ （Ｃ液組成） 一般式（１）の化合物 ２０ｇ １０％ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）水溶液 １０ｇ 水 ２２０ｇ 計 ２５０ｇ 上記Ａ液、Ｂ液、Ｃ液を、それぞれサンドグラインディ
ングミルで平均粒子径が１．５μ以下になるように分散
し分散液を調製した。

【００２９】実施例１〜７ 上記の方法で調製したＡ液１００ｇ、Ｂ液２５０ｇ、Ｃ
液２５０ｇの各分散液と３０％パラフィンワックス２３
ｇを混合して、これを、上質紙に乾燥塗布量が５．０±
０．５ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥し、感熱記録紙
を作製した。尚、各実施例で使用した電子供与性発色性
化合物および一般式（１）で表される化合物は第１表
（表１）に示した。

【００３０】

【表１】

【００３１】比較例１ Ｃ液を使用せずに、Ａ液１００ｇ、Ｂ液２５０ｇの分散
液と３０％パラフィンワックス２３ｇを混合し、これを
上質紙に乾燥塗布量が５．０±０．５ｇ／ｍ² となるよ
うに塗布、乾燥し、感熱記録紙を作製した。尚、使用し
た電子供与性発色性化合物は３−ジ−ｎ−ブチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオランである。 比較例２ Ａ液中の電子供与性発色性化合物として、３−ジ−ｎ−
ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを
使用し、Ｃ液中の一般式（１）の化合物の代わりに、４
−ベンジルビフェニルを使用した以外は、実施例に記載
した方法と同様にして、感熱記録紙を作製した。 比較例３ Ａ液中の電子供与性発色性化合物として、３−ジ−ｎ−
ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを
使用し、Ｃ液中の一般式（１）の化合物の代わりに、ｍ
−ターフェニルを使用した以外は、実施例に記載した方
法と同様にして、感熱記録紙を作製した。

【００３２】実施例１〜７および比較例２〜３で作製し
た各感熱記録紙について、感熱紙発色装置（大倉電気製
ＴＨ−ＰＭＤ）を用いて、マクベス濃度計（ＴＲ−５２
４型）を用いて測定した発色濃度が０．９である発色画
像を形成した後、下記の評価法により、耐湿熱性試験お
よび耐油性試験を行い、各感熱記録紙の画像の保存安定
性を調べた。その結果を第２表（表２）に示した。

【００３３】また、実施例１および実施例４で作製した
感熱記録紙と比較例１で作製した感熱記録紙について、
下記の評価法により、温度に対する発色性能試験を行
い、発色特性を比較した。その結果を第３表（表３）に
示した。

【００３４】〔感熱記録紙の評価法〕 （発色画像の保存安定性試験） 耐湿熱性試験：各感熱記録紙を、６０℃、９０％相対湿
度中に２４時間保存した後の発色画像濃度を、マクベス
濃度計（ＴＲ−５２４型）を用いて測定し、発色画像の
残存率を求める。

【００３５】耐油性試験：各感熱記録紙に、ジオクチル
フタレ−トを含有したカプセル塗工紙を重ね、加圧ロ−
ルを通過させた後、１週間２５℃で保存した後の発色画
像濃度を、マクベス濃度計をもちいて測定し、発色画像
の残存率を求める。尚、各試験後の発色画像の残存率
は、次の式により求める。

【００３６】 数値が大きいほど、発色画像の保存安定性が優れている
ことを示している。 （温度に対する発色性能試験）各感熱記録紙を各表面温
度に加温したメタルブロックに５秒間接触させ、その発
色画像濃度をマクベス濃度計（ＴＲ−５２４型）を用い
て測定する。数値が大きい程、色濃く発色していること
を示している。

【００３７】

【表２】 第２表より明らかなように、本発明の感熱記録材料は、
従来の熱可融性化合物を含有する感熱記録材料に比較し
て、発色画像の保存安定性（耐湿熱性および耐油性）は
非常に優れている。

【００３８】

【表３】 第３表より明らかなように、本発明の感熱記録材料は、
従来の電子供与性発色性化合物と電子受容性化合物とよ
り成る感熱記録材料に比較して、より低温で速やかに発
色し、高速記録に適した、高感度の感熱記録材料である
といえる。

【００３９】

【発明の効果】本発明は、従来の感熱記録材料に比較し
て、耐湿熱性および耐油性等の発色画像の保存安定性に
優れ、また、より低温で速やかに発色する高速記録に適
した、高感度の感熱記録材料を提供するものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子供与性発色性化合物および電子受容
   性化合物を含有する感熱記録材料において、さらに、一
   般式（１）（化１） 【化１】 （式中、ＸはＣＯまたはＳＯ₂ を、Ｒ₁ およびＲ₂ はア
   リール基を示す）で表される化合物を少なくとも１種含
   有することを特徴とする感熱記録材料。