JPH0553259A

JPH0553259A - ハロゲン化銀感光材料の処理方法

Info

Publication number: JPH0553259A
Application number: JP3235392A
Authority: JP
Inventors: Takashi Nakamura; 敬中村
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1991-08-22
Filing date: 1991-08-22
Publication date: 1993-03-05
Also published as: US5298371A

Abstract

(57)【要約】【目的】漂白定着液の処理性能を容易に維持しながら
処理し、写真性能を良好にしたままで漂白定着液の使用
量を低減する。【構成】漂白定着槽１２において、槽１２Ａと槽１２
Ｂの２槽に分割し、両槽内の漂白定着液１２０同士が陰
イオン交換膜を介して接するように、漂白定着液１２０
をそれぞれ槽１２Ａおよび槽１２Ｂに満たす。そして前
段の槽１２Ａ内には、陽極３２を、後段の槽１２Ｂには
陰極３１をそれぞれ設置し、両極に通電しながら感材処
理Ｓに漂白定着処理を行なう。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀感光材料
（以下「感光材料」、「感材」と略す場合がある。）を
漂白定着処理するときの処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラー感光材料は、露光後、発色現像、
脱銀、水洗、安定化等の工程により処理される。発色現
像には発色（カラー）現像液、脱銀処理には漂白液、漂
白定着液、定着液、水洗には水道水またはイオン交換
水、安定化処理には安定液がそれぞれ使用される。各処
理液は通常２０〜５０℃の温度調節され、感光材料はこ
れらの処理液中に浸漬され処理される。

【０００３】このようななかで基本となるのは、発色現
像と脱銀の処理工程である。発色現像工程では、写真乳
剤中の露光により感光したハロゲン化銀粒子に還元剤で
ある現像主薬が作用してＡｇ⁺ をＡｇに還元するととも
に、発色現像主薬の酸化体がカプラーと反応して、銀画
像に対応した色素画像が形成される。そして、引き続く
脱銀工程では、現像により生成した銀が酸化剤である漂
白剤によって酸化されてハロゲン化銀に変わり、これが
ハロゲン化銀溶剤である定着剤によって溶解除去され色
素画像のみが形成される。

【０００４】この脱銀工程は、漂白工程と定着工程とを
含み、これらの工程を同一浴で行なう方法や別浴で行な
う方法、あるいは漂白工程と漂白定着工程とを別浴で行
なう方法などがある。

【０００５】したがって、漂白工程と定着工程とを同一
浴で行なう漂白定着工程は、カラー感光材料の処理工程
において種々の態様で用いられるものであり、特にカラ
ーペーパー等の比較的脱銀されやすい感材では、脱銀工
程として漂白定着工程のみとする方法が採用されること
が多い。また、脱銀工程を漂白定着工程のみとする処理
は、処理浴数を少なくでき、かつ補充液が１種のみです
むため補充量を少なくできるなどの利点がある。また、
この処理液をタンク中に収納する際に複数の処理液、例
えば漂白液と定着液を用いる場合に比べて、両液をとり
違えるという事故の発生もなく、未熟練者の処理にもよ
り適したものとなる。

【０００６】このような漂白定着液に含有される漂白剤
としては、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸あるいはそれらの塩などの第二鉄錯体が挙げられ、代
表的には、エチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩が汎用さ
れており、このほか高い酸化力を有するものとしては
１，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩などが挙げ
られる。一方、定着剤としては、チオ硫酸塩などが挙げ
られる。

【０００７】したがって、このような漂白定着液では、
感材の処理につれて、鉄（II）塩と銀錯イオンとが蓄積
して活性度が低下することになる。

【０００８】また、漂白定着液中における定着剤や保恒
剤は、感光材料の未処理時、経時により空気酸化を受け
易くなり、酸化によりこれらの薬剤が分解して硫化が生
じ、感材表面を汚染するなどの硫化トラブルを引き起こ
す。

【０００９】このような活性度の低下やトラブルを防止
するには、漂白定着液に対し、適量の補充液を加え、疲
弊した液をオーバーフロー等により排出するという方法
が採られている。しかし、補充量を増加させることは、
薬剤や水の使用量を増加させることになり、近年資源節
減や廃液量減量が環境保全等の立場から強く要望されて
いることもあって、好ましくない。また、コスト面でも
不利である。

【００１０】また、漂白剤の酸化力を回復するために、
例えば、漂白定着液に空気ばっ気をを行なって液の酸化
還元電位を上昇させるという方法が採用されている。

【００１１】しかしながら、このような方法を採用した
場合、液中に泡が発生し、漂白定着槽から液がこぼれて
まわりを汚染したり、発泡により生じた飛沫が前槽内に
入りこみ、前槽内の処理液を汚染してしまうという問題
がある。特に、前槽内の処理液は発色現像液であること
が多いため、発色現像液の劣化が生じ、現像力が低下す
るので問題は大きい。また、空気ばっ気により定着剤や
保恒剤が分解して定着力が低下するという問題もある。

【００１２】一方、定着液の処理性能を回復する方法と
して、電解機の陰極上に銀を析出させる電解法が挙げら
れ、銀除去後の液に不足成分を補なうなどして再使用す
ることがなされている。しかし、この方法をそのまま漂
白定着液に適用すると、複雑な反応が起きてしまうな
ど、必ずしも再生がうまくいかない。

【００１３】このようなことから、本出願人は陰イオン
交換膜を用いて通電することによって処理液の処理性能
を維持回復する方法を提案している（特願平２−３３４
９１６号等）。

【００１４】しかし、漂白定着液は、酸化によって性能
が回復する成分である漂白剤と、還元状態において性能
が回復する成分である定着剤とを含有するものであるた
め、上記方法をそのまま適用することは問題があり、種
々の改善が望まれている。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、漂白
定着液の処理性能を容易に維持管理して処理することが
でき、この結果写真性能を良好にしたままで漂白定着液
の使用量を低減することが可能となるハロゲン化銀感光
材料の処理方法を提供することにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（３）の構成により達成される。

【００１７】（１）露光後のハロゲン化銀感光材料を発
色現像処理したのち、漂白定着液により漂白定着処理す
るハロゲン化銀感光材料の処理方法において、前記漂白
定着液を複数の槽内に満たし、前記ハロゲン化銀感光材
料を前記複数の槽に搬送させて処理するに際し、前記複
数の槽のうち、前記ハロゲン化銀感光材料の搬送経路の
前段に位置する槽内の漂白定着液を、陰イオン交換膜を
介して水溶液または他の処理液もしくは漂白定着液に接
するようにし、かつ前段の槽内の漂白定着液に陽極を浸
漬し、一方、後段に位置する槽内の漂白定着液を、陰イ
オン交換膜を介して水溶液または他の処理液もしくは漂
白定着液に接するようにし、かつ後段の槽内の漂白定着
液に陰極を浸漬し、前記陽極および前記陰極に、それぞ
れ通電することを特徴とするハロゲン化銀感光材料の処
理方法。

【００１８】（２）前記複数の槽のうち、最前段の槽内
の漂白定着液に陽極を浸漬し、最後段の槽内の漂白定着
液に陰極を浸漬する上記（１）に記載のハロゲン化銀感
光材料の処理方法。

【００１９】（３）前記漂白定着液を、漂白定着液同士
が陰イオン交換膜を介して接するように、前記複数の槽
内にそれぞれ満たし、前段の槽内の漂白定着液に陽極
を、後段の槽内の漂白定着液に陰極を、それぞれ浸漬
し、これら両極に通電し、かつ後段の槽から前段の槽に
漂白定着液を順次流入させる上記（１）または（２）に
記載のハロゲン化銀感光材料の処理方法。

【００２０】なお、通電に際しては、漂白定着液同士等
を陰イオン交換膜で隔てるほか、塩橋で液絡することも
できる。しかし、イオン交換膜を用いない時には、塩橋
では液間抵抗が大きく、消費電力が大きくなり、通電装
置の大きさにも対応できず、さらにはコストアップを招
き、また塩橋の寿命が短く、その交換の手間等のメンテ
ナンスにも苦労する。そして、塩橋では、ハロゲンイオ
ン移動の作用が発揮されないので、処理能力の再生や補
充量を減少させる効果が低い。

【００２１】

【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。

【００２２】本発明における漂白定着処理では、陰イオ
ン交換膜を用いた通電によって漂白定着液の処理性能の
維持回復を図りながら感光材料を処理するものである。
この場合、好ましくは漂白定着液同士が陰イオン交換膜
を介して接するように、漂白定着液を複数の槽に満た
し、これらの槽のうち前段、好ましくは最前段の槽に陽
極を設置し、かつ後段、好ましくは最後段の槽に陰極を
設置し、好ましくはこれらの電極を対として通電するも
のである。これにより、漂白定着処理の前段において
は、漂白定着液の酸化力が回復した処理、また後段にお
いては、定着力が回復した処理を行なうことができ、写
真性能上好ましいものとなる。

【００２３】本発明に用いられる処理装置として、図１
には、その一構成例が示されている。

【００２４】図示のように、処理装置１は、発色現像液
１１０を満たした発色現像液槽１１、漂白定着液１２０
を満たした漂白定着槽１２、水洗水Ｗをそれぞれ満たし
た水洗第１槽１３、水洗第２槽１４、水洗第３槽１５を
有し、例えばカラーペーパーなどの感光材料Ｓを各処理
槽間に搬送させて、発色現像→漂白定着→水洗→水洗→
水洗の各処理を施すものである。

【００２５】漂白定着槽１２は槽１２Ａおよび１２Ｂと
から構成され、槽１２Ａ内の漂白定着液１２０と槽１２
Ｂ内の漂白定着液１２０とを仕切る隔壁は陰イオン交換
膜Ａ１で構成されている。

【００２６】また、槽１２Ａ内には陽極３２が、槽１２
Ｂ内には陰極３１がそれぞれ設置されており、両極は通
電可能な構成となっている。

【００２７】そして、漂白定着槽１２においては、後段
の槽１２Ｂから漂白定着液１２０の補充液が補充され、
このオーバーフローを前段の槽１２Ａに流入し、槽１２
Ａからオーバーフローされるように構成されている。

【００２８】また、水洗第１槽１３、水洗第２槽１４、
水洗第３槽１５においても、水洗効率を向上させるた
め、水洗第３槽１５から水洗水Ｗを補充し、順次前段の
槽にオーバーフローを流入する構成の、いわゆる多段向
流方式が採用されている。

【００２９】図１の構成において、感光材料Ｓの処理の
開始とともに、漂白定着液１２０に通電が開始される。

【００３０】このときの通電は、処理中において行なう
ことが好ましい。すなわち、感光材料Ｓの処理開始の信
号を受けとると同時に、あるいは所定の時間を経た後と
すればよく、処理の終了とともに通電を停止するように
すればよい。

【００３１】この場合の通電は、電流密度が０．５〜３
００mA/cm²（０．０５〜３０A/dm²）、好ましくは０．
２〜６０mA/cm²（０．２〜６A/dm² ）となるように電圧
を印加すればよい。印加電圧は、使用する液、処理装置
の形態、電極間距離、隔膜の性質、種類により全く異な
るが、概念的には０．０５〜１００Ｖ、好ましくは０．
１〜１０Ｖとなる。

【００３２】このような通電を行なうことにより、槽１
２Ａ内の漂白定着液１２０では漂白剤の酸化力が回復
し、一方槽１２Ｂ内の漂白定着液１２０では陰極３１上
への銀の析出により定着剤の定着力が回復する。また、
槽１２Ｂ内の漂白定着液１２０では、定着剤に由来する
硫化物の生成や保恒剤の劣化が防止される。また、陰イ
オン交換膜Ａ１を介して槽１２Ｂ内の漂白定着液１２０
からハロゲンイオンが除去されるとともに、槽１２Ａ内
の漂白定着液１２０にはハロゲンイオンが補充される。
これにより槽１２Ｂ内の漂白定着液１２０では定着阻害
が防止される。一方、槽１２Ａ内の漂白定着液１２０で
再ハロゲン化剤の添加がなくても漂白力が向上する。

【００３３】したがって、漂白定着処理の前半では、漂
白処理に近い漂白定着処理、また後半では定着処理に近
い漂白定着処理を行なうことができ、このような処理構
成は良好な写真性能を得る上で好ましい。また、槽１２
Ａ、１２Ｂに最初に満たす液は、複数槽であっても、同
じ漂白定着液であるので、未熟練者が液をとり違える懸
念もない。

【００３４】なお、槽１２Ａにおいては、酸化により定
着剤や保恒剤が分解することが問題となるが、そのよう
な分解物が生成しても槽１２Ａからオーバーフローされ
ることになるので、これにより処理汚れ等が発生するこ
とはない。

【００３５】本発明に用いる処理装置は図１に示すもの
に限定されるわけではなく、図２に示すように漂白定着
槽１２の構成を変更したものであってもよい。

【００３６】図２の漂白定着槽１２は、図１のものにお
いて、さらに槽１２Ｃを設け、槽１２Ｂのかわりに最後
段の槽１２Ｃ内に陰極３１を設置するものとし、槽１２
Ｂの漂白定着液１２０と槽１２Ｃ内の漂白定着液１２０
とを仕切る隔壁を陰イオン交換膜Ａ２で構成したもので
あり、そのほかは図１のものとかわるところはない。

【００３７】このような構成においても、前記と同様の
効果が得られる。

【００３８】また、漂白定着槽１２の構成は図３に示す
ものであってもよい。

【００３９】図３に示すものは図２のものにおいて、感
光材料Ｓの搬送経路を漂白定着処理中にて空気との接触
がないようにし、さらに漂白定着液１２０と空気との接
触もないようにする以外は、図２のものとかわるところ
はない。

【００４０】図３に示すように、槽１２Ａ内の上部に
は、感光材料Ｓを搬入するガイド６１が設けられてお
り、このガイド６１によって形成される搬入用通路には
ブレード対５１がその先端部を下方に向けて設置されて
いる。また槽１２Ｃの上部には、感光材料Ｓを搬出する
ガイド６２が設けられており、このガイド６２によって
形成される搬出用通路にはブレード対５３がその先端を
上方に向けて設置されている。

【００４１】槽１２Ａ、１２Ｂおよび１２Ｃの漂白定着
液１２０の液面は、流体で構成される液面シャッター４
０によって覆われている。この場合の流体は、漂白定着
液１２０より比重が小さく、漂白定着液１２０と相溶、
混和せず、かつ漂白定着液１２０の処理性能に悪影響を
及ぼさないものであれば、いずれであってもよいが、特
に流動パラフィンやシリコーンオイルが好ましく用いら
れる。液面シャッター４０の厚さは０．１〜３０mm程
度、特に１〜１５mm程度とするのが好ましい。

【００４２】なお、搬入用、搬出用通路内には液面シャ
ッター４０を構成する流体は侵入しないようになってお
り、ガイド６１、６３は、それぞれ、液面シャッター４
０を貫通し、その下端は漂白定着液１２０中に没してお
り、その上端は液面シャッター４０より上方の空中に位
置している。

【００４３】また、槽１２Ａおよび１２Ｂ間、槽１２Ｂ
および１２Ｃ間の陰イオン交換膜Ａ１、Ａ２で構成され
る隔壁にも、それぞれ感光材料Ｓを搬送するためのガイ
ド６２がそれぞれ設けられている。そしてガイド６２に
よって形成される搬送用通路にも、それぞれブレード対
５２が設置されている。そして、このようなブレード対
５２によって各槽間の液の流通を防止している。

【００４４】ブレード対５１、５２、５３は、実質的に
変形しないフランジ部と、先端へ向って厚さが漸減し、
感光材料Ｓの進入によって容易に変形可能な薄肉部（先
端部）とで構成されている。そして、フランジ部にてガ
イド６１、６２、６３にそれぞれ取り付けられている。
また、その構成材料は、例えば、天然ゴムやシリコーン
ゴム等の種々の弾性材料（エラストマー）とすればよ
く、薄肉部同士の接触面圧は、０．０１〜０．１kg/cm²
程度、特に０．０２〜０．０５kg/cm²程度とするのが好
ましい。

【００４５】また、感光材料Ｓの非通過時における薄肉
部同士の接触面の感光材料進行方向の長さは、０．５〜
１０mm程度、特に１〜５mm程度とするのが好ましく、薄
肉部同士の感光材料進行方向の長さは、０．５〜２０mm
程度、特に１〜１０mm程度とするのが好ましい。

【００４６】感光材料Ｓの表面に対するブレード対の薄
肉部の平均傾斜角度は、３０〜６０°程度、特に４０〜
５５°程度とするのが好ましい。

【００４７】このような構成の装置の詳細については、
本出願人による平成３年７月２２日付特許願（整理番号
０３Ｐ２０４）に記載されており、ポンプ等による補充
方式についてはこれに詳述されている。

【００４８】このような図３の構成の漂白定着槽１２に
おいても前記と同様の効果が得られる。さらには、各槽
１２Ａ、１２Ｂ、１２Ｃ間にて空気と接触することがな
いのでより良好な写真性能を得ることができる。また、
ブレード対５１によっては発色現像槽１１からの持ち込
みを少なくすることができ、ブレード対５３によっては
水洗槽１３への持ち出しを少なくすることができ、好ま
しい処理となる。さらに、ブレード対５２によっては、
感光材料Ｓの乳剤面での薬剤との反応が促進される効果
も得られる。

【００４９】以上、図示例に従って説明してきたが、本
発明に用いる処理装置は図示例に限らず、種々のもので
あってよい。図示のように、漂白定着液同士が陰イオ
ン交換膜を介して接するようにして通電することが、ハ
ロゲンイオンの移動による効果を得る上で、あるいは電
極数を少なくする上などで好ましいが、電解質を含む水
溶液あるいは他の処理液との組合せで陰イオン交換膜を
用い、対電極をこれらの液に浸漬するようにすることも
できる。

【００５０】この場合、前段の槽内に満たされる漂白定
着液と組合せる他の処理液としては発色現像液等であ
り、後段の槽内に満たされる漂白定着液と組合せる他の
処理液としては水洗水等が挙げられる。

【００５１】また、電解質を含む水溶液としては、水洗
水のオーバーフロー液を利用するものとできるほか、新
たに調製したものを用いることができる。

【００５２】新たに調製した水溶液に用いる電解質とし
ては、特に制限はないが、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＬｉＣ
ｌ、ＮａＢｒ、ＫＢｒ、ＫＩ等のハロゲン化物、Ｎａ₂
ＳＯ₄、Ｋ₂ ＳＯ₄ 等の硫酸塩、ＫＮＯ₃ 、ＮａＮＯ
₃ 、ＮＨ₄ ＮＯ₃ 等の硝酸塩、Ｎａ₂ ＣＯ₃ 、Ｋ₂ ＣＯ
₃ 等の炭酸塩などを用いることが好ましい。

【００５３】このときの水溶液における電解質の濃度
は、０．１〜３０％、好ましくは０．５〜２０％とすれ
ばよい。

【００５４】また、場合によっては、漂白定着液を満た
した複数の槽のうち、一部の槽において、漂白定着液同
士が陰イオン交換膜を介して接するように、漂白定着液
を満たして通電することもできる。

【００５５】本発明における通電により、漂白定着液の
補充量を減少することができる。例えば、従来の補充量
に比べて２０〜８０％、また、単一槽内の漂白定着液に
陰極または陽極を浸漬して通電する場合に比べて１０〜
５０％減少させることができる。

【００５６】また、漂白定着の処理時間を、従来の補充
量条件で、従来に比べ１０〜４０％短縮することができ
る。

【００５７】本発明に用いる陰極は長時間の使用に耐え
うる電気伝導体または半導体であればいずれでもよい
が、特にステンレス鋼が好ましい。陽極は不溶性の材質
でかつ電気伝導体であればよく、具体的には炭素（黒
鉛）、二酸化鉛、白金、金、チタン鋼が挙げられ、場合
によってはステンレス鋼を用いてもよい。両極の形状
は、槽内に設置しやすい板状か網目入りの板状または突
起付きの板状が好ましい。大きさは、槽容量により適宜
選択すればよい。

【００５８】本発明に用いる陰イオン交換膜は、陰イオ
ンを選択的に透過させるものであれば、いずれを用いて
もよく、市販のものをそのまま用いることができる。

【００５９】このような陰イオン交換膜としては、Sele
mion AMV/AMR、Selemion ASV/ASR （旭硝子製）、Aciple
x A201、A172 （旭化成製）、Neosepta AM-1 〜3 、Neos
eptaAFN-7、Neosepta ACS （徳山曹達製）、Ionac MA-31
48 (Ionac Chemicals製）、Nepton AR103PZL(Ionics
製）などの商品名で市販されているものを用いることが
できる。

【００６０】なお、本発明においては、上記の陰イオン
交換膜は、陰イオンを選択的に透過させる膜を総称する
ものとし、このような意味において、孔径０．２〜２０
μｍの多孔性セラミックスも包含するものとする。

【００６１】以下に、本発明に用いる漂白定着液につい
て記す。漂白定着液に用いられる漂白剤としては、例え
ば鉄（III ）、コバルト（III ）、クロム（VI）、銅
（II）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニ
トロ化合物等が挙げられる。代表的な漂白剤としてはフ
ェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（III ）もしくはコ
バルト（III ）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジ
アミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノ
プロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸な
どのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過マン
ガン酸塩；ニトロベンゼン類などを用いることができ
る。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（III ）錯
塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（III）錯塩お
よび過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III
）錯塩を用いた漂白定着液のpHは通常５．５〜８であ
るが、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理する
こともできる。

【００６２】また、必要に応じて漂白促進剤を使用する
ことができる。有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細
書に記載されている；米国特許第３８９３８５８号、西
独特許第１２９０８１２号、特開昭５３−９５６３０
号、リサーチ・ディスクロージャーNo. １７１２９号
（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジ
スフィド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２
９号に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３７０６
５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２
３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２７４８４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８
８３６号に記載のポリアミン化合物；臭化物イオン等が
使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド
結合を有する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特に米国特許第３８９３８５８号、西独特許第１２
９０８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合
物が好ましい。さらに、米国特許第４５５２８３４号に
記載の化合物も好ましい。

【００６３】漂白定着液に使用される定着剤としてはチ
オ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チ
オ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げることができるが、
チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモ
ニウムが最も広範に使用できる。また、保恒剤として
は、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、スルフィン酸類あるいはカ
ルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

【００６４】本発明に用いられる感光材料は、カラー感
光材料であり、このようなものとしては、前記のものも
含め、例えばカラーペーパー、カラーネガフィルム、カ
ラー反転フィルム、カラーポジフィルム、カラー反転印
画紙、製版用写真感光材料等が挙げられる。

【００６５】そして、このような感光材料を用いて、漂
白定着処理するような工程を施す場合のいずれにおいて
も本発明を適用することができる。

【００６６】カラー感光材料の処理には、漂白定着液と
組合せて発色現像液が用いられ、このほか処理工程に応
じて漂白液、定着液、さらには水洗水や安定液等の各種
処理液が用いられる。これら処理液の詳細、処理条件等
については、特開昭６３−７０８５７号、特開平１−１
９０８８９号等の記載を参照することができる。

【００６７】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。

【００６８】実施例１特開昭６３−７０８５７号公報の実施例１の試料Ｐ１の
カラーペーパー（塗布銀量：０．７２g/m²）を用いて、
これを露光した後、富士写真フイルム（株）製の処理機
ＰＰ６００の改造機を用いて、表１に示す処理工程に従
い、発色現像液で５ラウンドまでランニングした。

【００６９】

【表１】

【００７０】表１に示す処理工程に用いた発色現像液は
表２に示すもの、漂白定着液は表３に示すものをそれぞ
れ用いた。

【００７１】

【表２】

【００７２】

【表３】

【００７３】また、水洗水は以下に示すものを用いた。

【００７４】水洗水（母液、補充液共通）表４に示す水質の井水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂
（三菱化成（株）製、ダイヤイオンＳＡ−１Ｂ）とＯＨ
型強塩基性アニオン交換樹脂（三菱化成（株）製、ダイ
ヤイオンＳＡ−１０Ａ）充填したカラムに通水して軟水
化処理したものを用いた。

【００７５】

【表４】

【００７６】なお、発色現像液の感材による漂白定着槽
への持ち込み量は、感材１m²当り３２mlであった。

【００７７】このような処理を処理１Ａとする。

【００７８】処理１Ａにおいて、処理機を、図１にて漂
白定着槽１２部分を以下のように変更するほかは同構成
の処理装置にかえて、そのほかは同様に処理した。すな
わち、漂白定着槽を１槽とし、漂白定着液と水溶液（漂
白定着液の３％溶液）を陰イオン交換膜を介して接する
ように、各液を槽内に満たし、漂白定着液に陽極、水溶
液に陰極をそれぞれ浸漬し、両極を通電可能な構成とし
たものである。この場合の水溶液は電極設置の目的のみ
に用いるものであり、処理中には水洗第１槽１３のオー
バーフローを流入するようにした。

【００７９】陰極としては、モリブデン含有ステンレス
鋼（ＳＵＳ３１６相当）シート［日本金属工業（株）製
ＮＴＫ３１６：大きさ１５cm×１００cm（肉厚１mm
巾）］を、陽極としては、カーボンシート［呉羽化学工
業（株）製のクレシート：大きさ１５cm×１００cm（肉
厚１mm巾）］を、それぞれ用いた。

【００８０】また、陰イオン交換膜は、Neosepta AM -
3 （徳山曹達製）を用いた。

【００８１】通電条件は、３Ｖの電圧を印加し、１．０
Ａの電流が流れるようにした（電流密度０．３A/dm
² ）。

【００８２】なお、電圧の印加は、感光材料の処理信号
を受けて１分後に行ない、感光材料の処理信号を２０分
間受けないときは印加を停止するようにした。これを処
理１Ｂとする。

【００８３】処理１Ｂにおいて、漂白定着液に陰極、水
溶液に陽極をそれぞれ設置するほかは同様に処理した。
これを処理１Ｃとする。

【００８４】処理１Ｂにおいて、図１に示す処理装置を
用いるほかは同様に処理した。これを処理１Ｄとする。

【００８５】処理１Ａ、１Ｂ、１Ｃ、１Ｄについて、脱
銀不良および復色不良の発生を調べた。脱銀不良は、蛍
光Ｘ線による銀分析により、残留銀量５μg/cm² 以上を
脱銀不良発生と評価した。復色不良は、センシトメトリ
ー露光した処理済み感材を赤色光で濃度測定し、次に漂
白定着液から再度処理して再度濃度測定し、赤色の透過
濃度が１．２の時の再処理による濃度上昇で評価した。
このとき、濃度上昇が０．１以上あると復色不良発生と
評価した。

【００８６】処理１Ａでは、漂白定着液の補充量を前記
の１３mlよりも少ない量とすると脱銀不良および復色不
良が発生してしまい、これよりも減少させることはでき
なかった。

【００８７】また、処理１Ｂでは感材８．２５mm巾１m
長さ当りの補充量で１０mlとして、処理１Ｃでは１１ml
として、良好な写真性能を得ることができた。これに対
し、処理１Ｄでは４mlとしても良好な写真性能を得るこ
とができた。また、処理１Ｄでは、補充量を４mlとした
ままで、漂白定着の処理時間を５０秒とすることができ
た。

【００８８】なお、処理１Ｄにおいて、処理装置の漂白
定着槽を図２、図３に示すものに各々かえて、そのほか
は同様に処理したところ、処理１Ｄと同等の良好な結果
が得られた。さらに、場合によっては、補充量を３mlと
しても良好な結果が得られた。

【００８９】

【発明の効果】本発明によれば、漂白定着液の処理性能
を容易に維持管理しながら処理することができる。この
結果、脱銀不良および復色不良を発生させることなく漂
白定着液の使用量を減少させることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いる処理装置の一構成列を示す概略
構成図である。

【図２】本発明に用いる処理装置における漂白定着槽部
分を示す概略構成図である。

【図３】本発明に用いる処理装置における漂白定着槽部
分を示す概略構成図である。

【符号の説明】

１処理装置１１発色現像槽１２（１２Ａ、１２Ｂ、１２Ｃ）漂白定着槽１３〜１５水洗槽１１０発色現像液１２０漂白定着液Ｗ水洗水３１陰極３２陽極Ａ１、Ａ２陰イオン交換膜Ｓ感光材料

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】露光後のハロゲン化銀感光材料を発色現
像処理したのち、漂白定着液により漂白定着処理するハ
ロゲン化銀感光材料の処理方法において、前記漂白定着液を複数の槽内に満たし、前記ハロゲン化銀感光材料を前記複数の槽に搬送させて
処理するに際し、前記複数の槽のうち、前記ハロゲン化銀感光材料の搬送
経路の前段に位置する槽内の漂白定着液を、陰イオン交
換膜を介して水溶液または他の処理液もしくは漂白定着
液に接するようにし、かつ前段の槽内の漂白定着液に陽
極を浸漬し、一方、後段に位置する槽内の漂白定着液を、陰イオン交
換膜を介して水溶液または他の処理液もしくは漂白定着
液に接するようにし、かつ後段の槽内の漂白定着液に陰
極を浸漬し、前記陽極および前記陰極に、それぞれ通電することを特
徴とするハロゲン化銀感光材料の処理方法。
【請求項２】前記複数の槽のうち、最前段の槽内の漂
白定着液に陽極を浸漬し、最後段の槽内の漂白定着液に
陰極を浸漬する請求項１に記載のハロゲン化銀感光材料
の処理方法。
【請求項３】前記漂白定着液を、漂白定着液同士が陰
イオン交換膜を介して接するように、前記複数の槽内に
それぞれ満たし、前段の槽内の漂白定着液に陽極を、後
段の槽内の漂白定着液に陰極を、それぞれ浸漬し、これ
ら両極に通電し、かつ後段の槽から前段の槽に漂白定着
液を順次流入させる請求項１または２に記載のハロゲン
化銀感光材料の処理方法。