JPH0527401A

JPH0527401A - 感光材料処理装置

Info

Publication number: JPH0527401A
Application number: JP20736891A
Authority: JP
Inventors: Takashi Nakamura; 敬中村
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1991-07-24
Filing date: 1991-07-24
Publication date: 1993-02-05

Abstract

(57)【要約】【目的】漂白処理の後、直ちに定着処理するような工
程において、陰イオン交換膜を用いて通電することによ
って漂白液および定着液の処理性能を維持し、かつ定着
液の処理性能の維持を効率よく行なう。【構成】漂白液１２０と定着液１３０とを陰イオン交
換膜を介して接するように漂白槽１２および定着槽１３
に満たし、漂白液１２０に陽極３２、定着液１３０に陰
極３１をそれぞれ浸漬し、両極は通電可能な構成とされ
る。そして、漂白槽１２と定着槽１３との隔壁４７に、
感材搬送用の連通路４００を形成し、感材入側と出側に
それぞれ１対のブレードを設置し、ブレード対で仕切ら
れる空間に水を収納した水接触手段４０を設ける。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀感光材料
（以下、「感光材料」、「感材」と略す場合がある。）
を処理する感光材料処理装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】黒白感光材料は、露光後、黒白現像、定
着、水洗等の工程で処理され、カラー感光材料は、露光
後、発色現像、脱銀、水洗、安定化等の工程により処理
される。黒白現像には黒白現像液、定着には定着液、発
色現像には発色（カラー）現像液、脱銀処理には漂白
液、漂白定着液、定着液、水洗には水道水またはイオン
交換水、安定化処理には安定液がそれぞれ使用される。
各処理液は通常２０〜５０℃に温度調節され、感光材料
はこれらの処理液中に浸漬され処理される。

【０００３】カラー写真において発色現像処理工程に引
き続いて施される脱銀処理工程は、漂白工程と定着工程
とを同一浴で行なう方法や別浴で行なう方法、あるいは
漂白工程と漂白定着工程とを別浴で行なう方法などがあ
る。このなかで、漂白工程と定着工程とを別浴で行なう
方法は、安定した処理を行なうことができるという利点
がある。

【０００４】これらのなかで漂白工程に使用される漂白
液には、酸化剤である漂白剤が含有される。漂白剤とし
ては、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸あ
るいはそれらの塩などの第二鉄錯体が挙げられ、代表的
には、エチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩が汎用されて
おり、このほか高い酸化力を有するものとしては１，３
−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩などが挙げられ
る。

【０００５】この漂白工程では、発色現像工程で生じた
銀が上記のような漂白剤の作用により酸化される反応が
起き、これに伴って酸化剤である漂白剤が還元されるこ
とになる。したがって、漂白液では感光材料が処理され
るにつれて漂白力（酸化力）が低下することになる。こ
の酸化力の低下は、特に、多量の感光材料が処理された
場合に著しい。

【０００６】この漂白剤の酸化力を回復するために、例
えば、漂白液に空気ばっ気を行なって液の酸化還元電位
を上昇させるという方法が採用されている（特開昭６２
−２５１７４７号等）。

【０００７】しかしながら、このような方法を採用した
場合、液中に泡が発生し、漂白槽から液がこぼれてまわ
りを汚染したり、発泡により生じた飛沫が前槽内に入り
こみ、前槽内の処理液を汚染してしまうという問題があ
る。特に、前槽内の処理液は発色現像液であることが多
いため、発色現像液の劣化が生じ、現像力が低下するの
で問題は大きい。

【０００８】一方、定着液には、漂白剤によって酸化さ
れた銀を溶解する定着剤が含有されている。この定着液
は、感光材料の未処理時、経時により保恒剤や定着剤が
空気酸化を受けやすくなり、酸化によりこれらの薬剤が
分解して硫化物が生じ、感材表面を汚染するなどの硫化
トラブルを引き起こす。さらには、定着剤としてハイポ
を用いたときを例にすれば、処理の最中に液中にハイポ
銀が蓄積し、一定量以上の補充を行ない、液中のハイポ
銀濃度を低く抑えないと、定着不良（脱銀不良）が生じ
る。また、上記の酸化によるトラブルは、感光材料の持
ち込む漂白液の混入によって促進される。

【０００９】このような問題を解決するために、従来、
定着液の補充量を増す方法が採られている。しかし、補
充量を増すことは、前記の通り、資源節減や廃液処理等
の点で好ましくない。

【００１０】このような問題に対処するために、本出願
人は、先に漂白液および定着液の処理性能を回復し維持
する方法として、両液が陰イオン交換膜を介して接する
ようにし、漂白液に陽極を、定着液に陰極を、それぞれ
浸漬し、両極に通電して処理する方法を提案している
（特願平２−３３４９１６号等）。このような通電によ
り、陽極側では漂白剤の酸化力が回復し、陰極側では酸
化されかかった定着剤が再生され、定着剤の空気酸化に
よる劣化が防止される。また、定着液では、処理によっ
て蓄積するＢｒ^- 等のハロゲンイオンが定着液から移動
して除去され、定着阻害の発生を防止する効果も得られ
る。そして、漂白液では、逆にハロゲンイオンが定着液
から移動してくるため、再ハロゲン化剤を加えなくても
漂白力が向上する。

【００１１】ところで、漂白工程と定着工程とを別浴で
行なう方法の中で、漂白処理の後直ちに定着処理する方
法は、処理時間の短縮等から好ましく用いられている。

【００１２】しかし、このような処理において、漂白液
および定着液の処理性能を回復するために、上記の陰イ
オン交換膜を用いて通電を行なう方法を適用すると、特
に定着液では処理性能回復の効率が悪くなるという問題
が生じてしまう。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、漂白
処理の後、直ちに定着処理するような工程において、陰
イオン交換膜を用いて通電することによって漂白液およ
び定着液の処理性能を維持することができ、かつ定着液
の処理性能の維持を効率よく行なうことができる感光材
料処理装置を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（７）の本発明により達成される。

【００１５】（１）発色現像液を満たした現像槽と、
漂白液を満たした漂白槽と、定着液を満たした定着槽
と、水洗液を満たした水洗槽とを有し、露光後のハロゲ
ン化銀感光材料を漂白槽から定着槽に搬送して処理する
感光材料処理装置において、前記漂白液および定着液
は、陰イオン交換膜を介して、漂白液と定着液とが、接
するように漂白槽および定着槽にそれぞれ満たされてお
り、前記漂白液には陽極が、前記定着液には陰極がそれ
ぞれ浸漬されて、かつ前記陽極および陰極はそれぞれ通
電可能な構成となっており、さらに、前記漂白槽から前
記定着槽に至るハロゲン化銀感光材料の搬送路に、ハロ
ゲン化銀感光材料が水と接触するように構成された水接
触手段を有することを特徴とする感光材料処理装置。

【００１６】（２）発色現像液を満たした現像槽と、
漂白液を満たした漂白槽と、定着液を満たした定着槽
と、水洗液を満たした水洗槽とを有し、露光後のハロゲ
ン化銀感光材料を漂白槽から定着槽に搬送して処理する
感光材料処理装置において、前記漂白槽および定着槽内
の漂白液および定着液は、それぞれ水溶液と陰イオン交
換膜を介して接しており、前記漂白液に陽極を、前記水
溶液に陰極をそれぞれ浸漬して通電可能な構成とし、前
記定着液に陰極を、前記水溶液に陽極をそれぞれ浸漬し
て通電可能な構成とし、さらに、前記漂白槽から前記定
着槽に至るハロゲン化銀感光材料の搬送路に、ハロゲン
化銀感光材料が水と接触するように構成された水接触手
段を有することを特徴とする感光材料処理装置。

【００１７】（３）前記水接触手段は、前記漂白槽と
前記定着槽との隔壁に形成されたハロゲン化銀感光材料
搬送用の連通路のハロゲン化銀感光材料入側に設置され
たブレードと、ハロゲン化銀感光材料出側に設置された
ブレードとで形成される空間に、水を収納したものであ
る上記（１）または（２）に記載の感光材料処理装置。

【００１８】（４）前記水接触手段は、前記漂白槽と
前記定着槽との間に介在させた水接触槽である上記
（１）または（２）に記載の感光材料処理装置。

【００１９】（５）前記水接触手段には前記水洗槽の
処理後の水洗液および／または前記定着槽の処理後の定
着液の少なくとも一部が導入される上記（１）ないし
（４）のいずれかに記載の感光材料処理装置。

【００２０】（６）発色現像液を満たした現像槽と、
漂白液を満たした漂白槽と、定着液を満たした定着槽
と、水洗液を満たした水洗槽とを有し、露光後のハロゲ
ン化銀感光材料を漂白槽から定着槽に搬送して処理する
感光材料処理装置において、前記漂白液および前記定着
液は、それぞれ陰イオン交換膜を介して、１つまたは複
数の槽に収納された水溶液と接しており、前記ハロゲン
化銀感光材料は搬送されて、前記槽中の少なくとも１つ
の槽内の水溶液と接触するように構成されており、前記
漂白液に陽極を、前記定着液に陰極をそれぞれ浸漬し、
前記１つまたは複数の槽内の水溶液には前記陽極または
前記陰極と対をなすように陽極および陰極を浸漬し、前
記電極対にそれぞれ通電するように構成したことを特徴
とする感光材料処理装置。

【００２１】（７）前記ハロゲン化銀感光材料が接触
する水溶液には処理後の水溶液および／または定着液の
少なくとも一部が導入される上記（６）に記載の感光材
料処理装置。

【００２２】

【作用】本発明では、例えば、漂白液と定着液とを陰イ
オン交換膜を介して接触させ、漂白液に陽極、定着液に
陰極をそれぞれ浸漬し、これらの処理液の処理性能の維
持を図りながら感光材料を処理する。このとき、漂白槽
から定着槽に至る感光材料の搬送経路途中において、感
光材料に水を接触させているので、漂白液成分が感光材
料によって定着槽に持ち込まれるのを防止することがで
きる。このため、定着液を通電により再生する時の効率
が良化する。すなわち、定着槽に酸化剤である漂白剤が
持ち込まれたり、例えば漂白剤として第二鉄錯体を用い
た場合など漂白処理に起因して生成するフリーの第二鉄
イオンが持ち込まれたりすると、陰極上で第二鉄イオン
が第一鉄イオンに還元される反応が生じて、定着液から
処理によって生成した銀錯塩を陰極上に析出させて除去
する効率、および定着剤や保恒剤の酸化劣化を回復する
効率が低下するが、上記のように、感光材料に水を接触
させているので、これを防止することができる。

【００２３】このときの水は、例えば、漂白槽と定着槽
との隔壁に形成された感光材料搬送用の連通路の感材入
側と感材出側とにそれぞれ設置した少なくとも一対のブ
レードで形成される空間に収納して使用すればよく、水
の使用量も少なくてすむ。また、漂白槽と定着槽との間
に水接触槽を介在させこれに水洗槽のオーバーフロー等
による排出液を導入して使用してもよく、これにより水
の使用量を節減することができる。

【００２４】さらに、水のみならず、定着槽のオーバー
フロー等による排出液を漂白槽と定着槽との間に設けた
槽に導入し、この処理後の定着液に感光材料を接触させ
ても、同様の効果が得られる。このとき、処理後の定着
液を再使用していることから、処理液の使用量も節減で
きる。

【００２５】なお、通電に際しては、漂白液と定着液と
を陰イオン交換膜で隔てるほか、塩橋で液絡することも
できる。しかし、イオン交換膜を用いない時には、塩橋
では液抵抗が大きく、消費電力が大きくなり、通電装置
の大きさにも対応できず、さらにはコストアップを招
き、また塩橋の寿命が短く、その交換の手間等のメンテ
ナンスにも苦労する。そして、塩橋では、定着液からの
ハロゲンイオン除去の作用が発揮されないので、処理能
力の再生や補充量を減少させる効果が低い。

【００２６】

【実施例】実施例について図面を参照して説明する。

【００２７】図１には、本発明の感光材料処理装置の一
構成例が示されている。

【００２８】図１に示すように、感光材料処理装置１
は、発色現像液１１０を満たした発色現像槽１１、漂白
液１２０を満たした漂白槽１２、定着液１３０を満たし
た定着槽１３、水洗水Ｗをそれぞれ満たした第１水洗槽
１４、第２水洗槽１５、安定液１６０を満たした安定槽
１６を有し、例えば、カラーネガフィルムなどの感光材
料Ｓを各処理槽間に搬送させて、発色現像→漂白→定着
→水洗→水洗→安定化の各処理を施すものである。この
場合、第１水洗槽１４および第２水洗槽１５において
は、第２水洗槽１５から水洗水Ｗを補充して第２水洗槽
１５のオーバーフローが排出される構成の、いわゆる多
段向流方式が採用されている。これにより水洗効率が向
上する。

【００２９】また、漂白槽１２には陽極３２が、定着槽
１３には陰極３１がそれぞれ設置されており、漂白液１
２０と定着液１３０とは陰イオン交換膜を介して接する
ように漂白槽１２および定着槽１３にそれぞれ満たされ
ている。

【００３０】実際、陰極３１、陽極３２および陰イオン
交換膜Ａｌが設置されるのは、図２に示すように、漂白
槽１２のサブタンク１２Ｂと定着槽１３のサブタンク１
３Ｂである。図２は、漂白槽１２、定着槽１３の槽配列
等を模式的に示す平面図である。

【００３１】図２に示すように、サブタンク１２Ｂは、
漂白槽１２の感材処理用のメインタンク１２Ａ内の漂白
液１２０とサブタンク１２Ｂ内の漂白液１２０とが連通
するように設置されており、サブタンク１３Ｂは、定着
槽１３の感材処理用のメインタンク１３Ａ内の定着液１
３０とサブタンク１３Ｂ内の定着液１３０とが連通する
ように設置されている。そして、サブタンク１２Ｂと１
３Ｂとの隔壁は陰イオン交換膜Ａｌで構成されており、
サブタンク１２Ｂには陽極３２が、サブタンク１３Ｂに
は陰極３１が通電可能な構成で設置されている。

【００３２】また、図１に示すように、漂白槽１２と定
着槽１３との隔壁４７に形成された感材搬送用の連通路
４００には、水接触手段４０が設置されている。

【００３３】水接触手段４０は、図３に示す構成のもの
である。

【００３４】図３に示すように、水接触手段４０は、漂
白液１２０から搬出された感光材料Ｓを定着液１３０内
に搬入する連通路４００に形成されたものである。

【００３５】そして、連通路の４００の感光材料Ｓの入
口付近には、この入口をふさぐように、第１ブレード対
４５が設置されている。

【００３６】この第１ブレード対４５におけるブレード
は、実質的に変形しないフランジ部と、先端へ向って厚
さが漸減し、感光材料Ｓの進入によって容易に変形可能
な薄肉部（先端部）とで構成されている。

【００３７】そして、第１ブレード対４５は、そのフラ
ンジ部にて、連通路４００の入口の対向する両縁部にそ
れぞれ取り付けられている。

【００３８】一方、連通路４００の感光材料Ｓの出口付
近には、この出口をふさぐように、第２ブレード対４６
が設置されている。

【００３９】この第２ブレード対４６も、第１ブレード
対４５と同様の構成であり、連通路４００の内部の対向
面にそれぞれ取り付けられている。

【００４０】第１ブレード対４５と第２ブレード対４６
の間の連通路４００内には、水Ｗが満たされている。

【００４１】また、第１ブレード対４５および第２ブレ
ード対４６間の連通路４００内の下方には給液口４１、
上方には排液口４２がそれぞれ設置されている。

【００４２】このような第１ブレード対４５および第２
ブレード対４６は、例えば、天然ゴムやシリコーンゴム
等の種々の弾性材料（エラストマー）で構成すればよ
い。

【００４３】また、第１ブレード対４５の薄肉部同士の
接触面圧は、０．０１〜０．１kg/cm²程度、特に０．０
２〜０．０５kg/cm²程度とするのが好ましく、第２ブレ
ード対４６の薄肉部同士の接触面圧は、０．００１〜
０．１kg/cm²程度、特に０．００５〜０．０５kg/cm²程
度とするのが好ましい。この場合、第１ブレード対４５
の薄肉部同士の接触面圧は、第２ブレード対４６の薄肉
部同士の接触面圧に比べて大きい値に設定するのが好ま
しい。

【００４４】また、感光材料Ｓの非通過時における薄肉
部同士の接触面の感光材料進行方向の長さは、０．５〜
１０mm程度、特に１〜５mm程度とするのが好ましく、薄
肉部同士の感光材料進行方向の長さは、０．５〜２０mm
程度、特に１〜１０mm程度とするのが好ましい。

【００４５】感光材料Ｓの表面に対する第１ブレード対
４５の薄肉部の平均傾斜角度は、３０〜６０°程度、特
に４０〜５５°程度とするのが好ましく、感光材料Ｓの
表面に対する第２ブレード対４６の薄肉部の平均傾斜角
度は、３０〜６０°程度、特に４０〜５５°程度とする
のが好ましい。

【００４６】なお、連通路４００の第１ブレード対４５
および第２ブレード対４６間における容積は５〜１００
ml程度である。

【００４７】このようなブレード対を適用した装置の構
成については、本出願人による特願平２−１６７７５２
号に記載されている。

【００４８】図１の構成において、感光材料Ｓの処理の
開始とともに、漂白液１２０と定着液１３０とに通電が
開始される。

【００４９】このときの通電は、処理中において行なう
ことが好ましい。すなわち、感光材料Ｓの処理開始の信
号を受けとると同時に、あるいは所定の時間を経た後と
すればよく、処理の終了とともに通電を停止するように
すればよい。

【００５０】この場合の通電は、電流密度が０．０５〜
３０mA/cm²、好ましくは０．２〜２mA/cm²となるように
電圧を印加すればよい。印加電圧は、使用する液、処理
装置の形態、電極間距離、隔膜の性質、種類により全く
異なるが、概念的には０．０５〜１００Ｖ、好ましくは
０．１〜１０Ｖとなる。

【００５１】このような通電を行なうことにより、漂白
液１２０、定着液１３０において各処理液の処理性能が
回復する。漂白液１２０では、漂白剤の酸化力が回復
し、定着液１３０では定着剤の定着力が回復する。ま
た、定着液１３０では、定着剤に由来する硫化物の生成
や保恒剤の劣化が防止される。また、陰イオン交換膜Ａ
ｌを介して定着液１３０中のハロゲンイオンが移動し、
定着液１３０からハロゲンイオンが除去されるととも
に、漂白液１２０にはハロゲンイオンが補充される。こ
れにより、定着液１３０ではハロゲンイオンが除去され
ることによる処理性能の回復の効果が得られる。

【００５２】一方、漂白液１２０では再ハロゲン化剤の
添加の必要がなくなる。

【００５３】この場合、図示のように水接触手段４０が
設置されているため、感光材料Ｓによる漂白液１２０の
定着液１３０への持ち込みが少なくなる。これにより、
定着液１３０においてＦｅ³⁺がＦｅ²⁺に還元される好ま
しくない反応が陰極３１上で起こるのが抑制されて電流
効率が向上し、定着液１３０の処理性能回復の効率が良
化する。

【００５４】そして、図２に示す構成の水接触手段４０
では、単に感光材料Ｓが水Ｗに接触することによって感
光材料Ｓに担持された漂白液成分が除去されるばかりで
なく、第１および第２ブレード対４５、４６によるスク
イズ効果が得られる。すなわち、第１ブレード対４５に
よっては、水Ｗに対する漂白液１２０の持ち込みが少な
くなり、また第２ブレード対４６によっては、水Ｗの感
光材料Ｓによる定着液１３０への持ち込みが少なくな
る。この結果、定着液１３０に対する漂白液１２０の持
ち込みが極めて少なくなり、電流効率の向上の効果が大
きくなる。

【００５５】なお、これらのブレード対４５、４６は、
極めて密着性が良好で、これらより水Ｗがもれることは
なく、また容積も小さいことから新鮮な水ないし水洗水
を使用してもその使用量はさほどのものではない。また
クロスオーバー部分を利用しているため、装置の小型化
を阻害することはない。

【００５６】なお、上記の水接触手段４０内に満たす水
Ｗは新鮮な水ないし水洗水のみならず、水洗処理におけ
る水洗槽の排出液を導入するようにしてもよい。また、
場合によっては、定着処理における定着槽の排出液を導
入するようにしてもよい。

【００５７】このような構成を適用することにより、定
着液の補充量を従来より５０〜９５％、また水接触させ
ない場合に比べて３０〜９０％減少させることができ
る。

【００５８】上記において、水接触手段４０は、漂白槽
１２と定着槽１３との隔壁４７のうち大気中に存在する
部分に設置するものとしたが、漂白液１２０または定着
液１３０に接触している液中の部分に設けるものとして
もよい。

【００５９】このようなものとしては図４に示すものが
ある。

【００６０】図４に示す水接触手段５０は、図３に示す
ものと液中に設置されていることを除けば、同構成のも
のである。このものによっても、図３に示すものと同様
の効果が得られる。さらには、漂白槽１２から定着槽１
３に至るクロスオーバー部分にて空気と接触することが
ないため良好な写真性能を得る上でも好ましい。

【００６１】なお、図示例ではブレード対を用いる構成
としており、ブレード対を用いる方が好ましいが、場合
によっては片ブレードを用いてもよい。

【００６２】以上においては、ブレードを用いた水接触
手段としたが、このようなものに限定されることはな
く、水Ｗを満たした水接触槽を設け、これにおいて感光
材料Ｓに水Ｗを接触させるようにしてもよい。

【００６３】このようなものとしては、例えば図５に示
す構成のものが挙げられる。図５では、図１における発
色現像槽１１および安定槽１６を省略した形で示してい
る。

【００６４】図５に示すように、このものでは、漂白槽
１２と定着槽１３との間に２槽の水接触槽５１および５
２が設置されている。そして、漂白槽１２と水接触槽５
１との間の隔壁は陰イオン交換膜Ａ２で構成されてお
り、定着槽１３と水接触槽５２との間の隔壁は陰イオン
交換膜Ａ３で構成されている。

【００６５】また、漂白槽１２には陽極３２が、水接触
槽５１には陰極３３が配置されて通電可能な構成となっ
ている。さらに、定着槽１３には陰極３１が、水接触槽
５２には陽極３４が配置されており、両極は通電可能な
構成となっている。

【００６６】水接触槽５１、５２に満たされる水Ｗは、
第１水洗槽１４のオーバーフローを利用するように構成
されており、水接触槽５２に第１水洗槽１４のオーバー
フローが導入され、水接触槽５２のオーバーフローが水
接触槽５１に導入されるような構成となっている。この
ような水Ｗの導入方法を採ることによって、オーバーフ
ローを利用することから水の使用量を節減するという効
果が得られる。さらに、第１水洗槽１４内の水洗水Ｗに
は感光材料Ｓによって持ち込まれた定着液成分が存在
し、これが導入されることになるので、処理性能上好ま
しい。

【００６７】また、このような構成の水接触槽５１、５
２を設置することによっては、前記の水接触手段と同様
に、Ｆｅ³⁺が定着液１３０に持ち込まれて電流効率が低
下するのを防止する効果が得られる。さらに、通電によ
る漂白液１２０、定着液１３０における処理性能の回復
は前記と同様である。ただし、定着液１３０から除去さ
れたハロゲンイオンが移動して漂白液１２０に含有され
ることはない。しかし、水接触槽５１および５２の隔壁
を陰イオン交換膜で構成すれば、図１のものと同様に、
定着液１３０から漂白液１２０へハロゲンイオンが移動
する効果が得られる。

【００６８】また、水接触槽５１に陰極３３を配設し、
水接触槽５２に陽極３４を設置し、この順に感光材料Ｓ
を搬送させることによっては、漂白液１２０が定着液１
３０に持ち込まれる可能性は著しく低くなり、電流効率
が向上する効果が得られる。

【００６９】また、水接触槽は、図６の構成において用
いられるものであってもよい。図６は、図１におけるよ
うな発色現像槽１１および安定槽１６を除く槽配列等を
模式的に示す平面図である。

【００７０】図６に示すように、水接触槽５３は、漂白
槽１２と定着槽１３との間に設置され、水接触槽５３と
漂白槽１２との隔壁は陰イオン交換膜Ａ４で構成されて
いる。また、水接触槽５３は、メインタンク５３Ａと、
定着槽１３にも隣接する形で設置されたサブタンク５３
Ｂとを有し、定着槽１３と水接触槽５３のサブタンク５
３Ｂとの隔壁は陰イオン交換膜Ａ５で構成されている。
そして、漂白槽１２には陽極３２が、水接触槽５３のメ
インタンク５３Ａには陰極３５がそれぞれ配設されて通
電可能な構成となっている。また、定着槽１３には陰極
３１が、水接触槽５３のサブタンク５３Ｂには陽極３６
が配設されて通電可能な構成となっている。

【００７１】水接触槽５３のメインタンク５３Ａには、
第１水洗槽１４のオーバーフローが導入されるようにな
っており、さらにそのオーバーフローはサブタンク５３
Ｂに導入されて、そこから排出されるようになってい
る。

【００７２】図６に示す構成においても、図５等に示す
ものと同様の効果が得られる。

【００７３】さらに、メインタンク５３Ａでは、水Ｗか
ら銀を陰極３５上に析出させて除去することができ、こ
れをサブタンク５３Ｂに流入しているため、定着剤が含
有されていても酸化分解を受けて化学的酸素要求量（Ｃ
ＯＤ）が減少し、廃液とするのに適したものとなる。

【００７４】なお、水接触槽５３におけるメインタンク
５３Ａとサブタンク５３Ｂとは、オーバーフロー等を除
いて液の流通がないものである。

【００７５】本発明において、水接触槽に対する水の流
入方法や電極の設置方法は、図６のものに限定されるわ
けではなく、図７に示すものであってもよい。図７は、
図１におけるような発色現像槽１１および安定槽１６を
除く槽配列等を模式的に示す平面図である。

【００７６】このものにおいて、図７に示すように、水
接触槽５４は、メインタンク、サブタンクを明示してい
ない点を除けば、図６に示す水接触槽５３と同位置に設
置されている。

【００７７】そして、漂白槽１２には陽極３２が、水接
触槽５４には陰極３５がそれぞれ配設されて通電可能な
構成となっている。また、第１水洗槽１４は、メインタ
ンク１４Ａと、定着槽１３にも隣接する形で設置された
サブタンク１４Ｂとを有し、定着槽１３と水洗槽１４の
サブタンク１４Ｂとの隔壁は陰イオン交換膜Ａ６で構成
されている。そして、定着槽１３には陰極３１が、第１
水洗槽１４のサブタンク１４Ｂには陽極３８がそれぞれ
配設されて通電可能な構成となっている。そして、第１
水洗槽１４のメインタンク１４Ａのオーバーフローがサ
ブタンク１４Ｂに導入され、このサブタンク１４Ｂのオ
ーバーフローが水接触槽５４に導入されて、ここから排
出されるように構成されている。

【００７８】このものにおいても、図５等に示すものと
同様の効果が得られる。なお、図５〜図７の構成におい
て、水接触槽に最初に満たす水は、水洗水に２％の定着
液を混合した液とすればよい。

【００７９】このような水接触槽を介在させることによ
り、定着液の補充量を従来より５０〜９５％、また水接
触させない場合に比べて３０〜９０％減少させることが
できる。

【００８０】また、本発明では、定着処理する前に感光
材料Ｓに水を接触させるかわりに、処理後の定着液を利
用して感光材料Ｓにこれを接触させるようにしてもよ
い。

【００８１】このようなものとしては、図８に示す構成
ものが挙げられる。

【００８２】図８は、図１におけるような発色現像槽１
１および安定槽１６を除く槽配列等を模式的に示す平面
図である。

【００８３】図８に示すものは、槽５５に陰極３７を配
設し、定着槽１３のオーバーフローを槽５５に導入し、
この槽５５内の定着液１３０に感光材料Ｓを接触させる
点と、第１水洗槽１４のサブタンク１４Ｂから水洗水Ｗ
を排出する点を除けば、図７に示すものとその構成にお
いて変わるところはない。

【００８４】このものにおいても、図５等に示すものと
同様の効果が得られる。

【００８５】なお、槽５５に最初に満たす液は、定着液
の１〜５％水溶液とすればよい。

【００８６】このような槽を介在させることにより、定
着液の補充量を従来より５０〜９５％、または槽を介在
させない場合に比べて３０〜９０％減少させることがで
きる。

【００８７】本発明においては、図示例に限らず、種々
の構成を採ることができる。例えば、水接触手段は、ブ
レードを利用したものと槽とを併用するものとしてもよ
い。また、以上において、陰イオン交換膜を介して漂白
液や定着液と接触し、かつ電極が設置される水溶液は、
水洗水や定着液を利用したものとしているが、感光材料
を通過させず、単に電極等を設置する目的のみに用いる
ときの水溶液は、これらに限定されず、新たに調製した
電解質溶液であってもよい。

【００８８】電解質溶液に用いる電解質としては、特に
制限はないが、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＬｉＣｌ、ＮａＢ
ｒ、ＫＢｒ、ＫＩ等のハロゲン化物、Ｎａ₂ＳＯ₄ 、Ｋ₂
ＳＯ₄ 等の硫酸塩、ＫＮＯ₃ 、ＮａＮＯ₃ 、ＮＨ₄ Ｎ
Ｏ₃ 等の硝酸塩、Ｎａ₂ ＣＯ₃、Ｋ₂ ＣＯ₃ 等の炭酸塩
などを用いることが好ましい。

【００８９】このときの電解質溶液における電解質の濃
度は、０．１〜３０％、好ましくは０．５〜２０％とす
ればよい。

【００９０】本発明に用いられる感光材料は、カラー感
光材料であり、このようなものとしては、前記のものも
含め、例えばカラーペーパー、カラーネガフィルム、カ
ラー反転フィルム、カラーポジフィルム、カラー反転印
画紙、製版用写真感光材料等が挙げられる。

【００９１】そして、このような感光材料を用いて、漂
白処理後、直ちに定着処理するような工程を施す場合の
いずれにおいても本発明を通用することができる。

【００９２】本発明に用いる陰イオン交換膜は、陰イオ
ンを選択的に透過させるものであれば、いずれを用いて
もよく、市販のものをそのまま用いることができる。

【００９３】このように陰イオン交換膜としては、Sele
mion AMV/AMR、Selemion ASV/ASR （旭硝子製）、Aciple
x A201、A172 （旭化成製）、Neosepta AM-1 〜3 、Neos
eptaAFN-7、Neosepta ACS （徳山曹達製）、Ionac MA-31
48 (Ionac Chemicals製）、Nepton AR103PZL(Ionics
製）などの商品名で市販されているものを用いることが
できる。

【００９４】なお、本発明においては、上記の陰イオン
交換膜は、陰イオンを選択的に透過させる膜を総称する
ものとし、このような意味において、孔径０．２〜２０
μｍの多孔性セラミックスも包含するものとする。

【００９５】本発明に用いる陰極は長時間の使用に耐え
うる電気伝導体または半導体であればいずれでもよい
が、特にステンレス鋼が好ましい。陽極は不溶性の材質
でかつ電気伝導体であればよく、具体的には炭素（黒
鉛）、二酸化鉛、白金、金、チタン鋼が挙げられ、場合
によってはステンレス鋼を用いてもよい。両極の形状
は、槽内に設置しやすい板状か網目入りの板状または突
起付きの板状が好ましい。大きさは、槽容量により適宜
選択すればよい。

【００９６】本発明における漂白液に用いられる漂白剤
としては、例えば鉄(III) 、コバルト(III) 、クロム(V
I)、銅(II)などの多価金属の化合物、過酸類、キノン
類、ニトロ化合物等が用いられる。代表的な漂白剤とし
てはフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄(III) もしく
はコバルト(III) の有機錯塩、例えばエチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサン
ジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸
などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過マン
ガン酸塩；ニトロベンゼン類などを用いることができ
る。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄(III) 錯塩
を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩および
過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好まし
い。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩は特に有
用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩
を用いた漂白液のｐＨは通常５．５〜８であるが、処理
の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理することもで
きる。

【００９７】漂白液には、必要に応じて漂白促進剤を使
用することができる。

【００９８】有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書
に記載されている；米国特許第３，８９３，８５８号、
西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６
３０号、リサーチ・ディスクロージャーNo. １７，１２
９号（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基また
はジスフィド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０
１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，
７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８
−１６２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２，７４
８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特
公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物；臭化
物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物が促進効果が大きい観
点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、
西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６
３０号に記載の化合物が好ましい。さらに、米国特許第
４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。

【００９９】本発明において、定着液に使用される定着
剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル
系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげること
ができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチ
オ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、保
恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、スルフィン酸類
あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

【０１００】本発明における水洗水は、前工程での残留
処理薬剤を除去する機能を有するものであり、このほか
水洗液、リンス液とよばれるものを水接触槽に導入して
使用することができる。

【０１０１】カラー感光材料の処理の詳細については、
これらの処理液の組成等も含めて、特開昭６３−７０８
５７号、特開平１−１０６０５０号、特開平１−１９０
８８９号等の記載を参照することができる。

【０１０２】本発明は、例えば、湿式の複写機、自動現
像機、プリンタープロセッサー、ビデオプリンタープロ
セッサー、写真プリント作成コインマシーン、検版用カ
ラーペーパー処理機等の各種処理装置に適用することが
できる。

【０１０３】以上、本発明の構成例を例示して説明した
が、本発明は、これらに限定されるものではない。

【０１０４】

【発明の効果】本発明によれば、漂白処理の後、直ちに
定着処理するような工程において陰イオン交換膜を用い
て通電することによって漂白液および定着液の処理性能
を維持することができ、しかも、この場合、定着液の処
理性能の維持を効率よく行なうことが可能となる。

【０１０５】本発明者は、上記効果を確認するために種
々の実験を行なった。以下に、その一例を示す。

【０１０６】実験例１特開平１−２５９３５９号公報の実施例２の試料２０１
のカラーネガフィルム（塗布銀量：７．２g/m²）を用い
て、これを露光した後、シネ式自動現像機を用いて、表
１に示す処理工程に従い、一日の処理量を４m²とし、３
ケ月間ランニング処理を行なった。

【０１０７】

【表１】

【０１０８】表１に示す処理工程に用いた発色現像液お
よび安定液は、上記公報実施例２に記載されるものを用
い、漂白液は表２に示すもの、定着液は表３に示すもの
をそれぞれ用いた。また水洗水は以下のものを用いた。

【０１０９】

【表２】

【０１１０】

【表３】

【０１１１】水洗水（母液、補充液共通）水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ１２０Ｂ）とＯＨ型アニオ
ン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充填し
た混床式カラムに通水してカルシウムおよびマグネシウ
ムイオン濃度を３mg/l以下に処理し、続いて二塩化イソ
シアヌール酸ナトリウム２０mg/lと硫酸ナトリウム１．
５g/l を添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範
囲にあった。

【０１１２】これを処理１Ａとする。

【０１１３】処理１Ａにおいて、自現機を、水接触手段
を設けないものとするほかは図１と同構成のものに準じ
た改造機にかえて処理するほかは、同様に処理した。こ
のとき、定着槽に設置する陰極としては、モリブデン含
有ステンレス鋼（ＳＵＳ３１６相当）シート［日本金属
工業（株）製ＮＴＫ３１６：大きさ１５cm×１００cm
（肉厚１mm巾）］を、漂白槽に設置する陽極としてカー
ボンシート［呉羽化学工業（株）製のクレシート：大き
さ１５cm×１００cm（肉厚１mm巾）］を、それぞれ用い
た。

【０１１４】また、陰イオン交換膜は、Neosepta AM -
3 （徳山曹達製）を用いた。

【０１１５】通電条件は、１０Ｖの電圧を印加し、１．
５Ａの電流が流れるようにした（電流密度０．７mA/c
m²）。

【０１１６】なお、電圧の印加は、感光材料の処理信号
を受けて１分後に行ない、感光材料の処理信号を２０分
間受けないときは印加を停止するようにした。

【０１１７】これを処理１Ｂとする。

【０１１８】処理１Ａ、処理１Ｂにおいて、感光材料に
よる漂白液の定着槽内への持込量は、感光材料１m²当た
り４８mlである。

【０１１９】処理１Ａにおいて、自現機を図１に示す構
成に準じた改造機にかえて処理した。電極、陰イオン交
換膜等は処理１Ｂにおけるものと同様にし、水接触手段
におけるブレードは、表４に示すものとした。

【０１２０】

【表４】

【０１２１】この時の水接触時間は、６秒とし、ブレー
ド対間に満たす水は水洗水を用いた。その容量は３０ml
であり、補充量は２０ml/m²とした。

【０１２２】これを処理１Ｃとする。

【０１２３】処理１Ａ、１Ｂ、１Ｃについて、３ケ月ラ
ンニング後においても良好な定着性能を示す定着液の補
充量を検討した。処理１Ａでは、表１に示すように感材
３５mm巾１m 当たり３０mlであり、処理１Ｂではこれを
１２mlに減少させることができた。また、処理１Ｃで
は、さらに９mlに減少させることができた。このことに
より、本発明の処理１Ｃでは効率よく定着液の処理性能
維持が行なわれることがわかる。

【０１２４】実験例２実験例１の処理１Ａにおいて、自現機を、漂白槽、定着
槽および水洗槽の構成を図６に準じたものにかえるほか
は同様にして処理した。電極、陰イオン交換膜等は実験
例１と同様のものを用いた。また、水接触槽の容量は５
０００mlとし、第１水洗槽のオーバーフローをすべて導
入するものとし、最初に満たす水は定着液の５％水溶液
とした。

【０１２５】これを処理２Ｃとする。

【０１２６】処理２Ｃでは、定着液の補充量を９mlとし
て良好な定着性能が得られることがわかった。

【０１２７】実験例３実験例１の処理１Ａにおいて、自現機を、漂白槽、定着
槽および水洗槽の構成を図８に準じたものにかえるほか
は同様にして処理した。電極、陰イオン交換膜等は実験
例１と同様のものを用いた。また、定着液を導入する槽
の容量は５０００mlとし、定着液のオーバーフローをす
べて導入するものとし、最初に満たす液は定着液の５％
水溶液とした。

【０１２８】これを処理２Ｃとする。

【０１２９】処理２Ｃでは、定着液の補充量を９mlとし
て良好な定着性能が得られることがわかった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感光材料処理装置の一構成例を示す概
略構成図である。

【図２】図１における漂白槽および定着槽部分の槽配列
等を模式的に示す平面図である。

【図３】図１における水接触手段の部分を拡大して示す
概略構成図である。

【図４】水接触手段の他の構成例を部分的に拡大して示
す概略構成図である。

【図５】本発明の感光材料処理装置における漂白槽、定
着槽および水洗槽部分を示す概略構成図である。

【図６】本発明の感光材料処理装置における漂白槽、定
着槽および水洗槽部分の槽配列等を模式的に示す平面図
である。

【図７】本発明の感光材料処理装置における漂白槽、定
着槽および水洗槽部分の槽配列等を模式的に示す平面図
である。

【図８】本発明の感光材料処理装置における漂白槽、定
着槽および水洗槽部分の槽配列等を模式的に示す平面図
である。

【符号の説明】

１感光材料処理装置１２漂白槽１３定着槽１４、１５水洗槽４０、５０水接触手段５１〜５４水接触槽５５槽Ａ１〜Ａ６陰イオン交換膜３１、３３、３５、３７陰極３２、３４、３６、３８、陽極１２０漂白液１３０定着液Ｗ水、水洗水

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】発色現像液を満たした現像槽と、漂白液
を満たした漂白槽と、定着液を満たした定着槽と、水洗
液を満たした水洗槽とを有し、露光後のハロゲン化銀感光材料を漂白槽から定着槽に搬
送して処理する感光材料処理装置において、前記漂白液および定着液は、陰イオン交換膜を介して、
漂白液と定着液とが、接するように漂白槽および定着槽
にそれぞれ満たされており、前記漂白液には陽極が、前記定着液には陰極がそれぞれ
浸漬されて、かつ前記陽極および陰極はそれぞれ通電可
能な構成となっており、さらに、前記漂白槽から前記定着槽に至るハロゲン化銀
感光材料の搬送路に、ハロゲン化銀感光材料が水と接触
するように構成された水接触手段を有することを特徴と
する感光材料処理装置。
【請求項２】発色現像液を満たした現像槽と、漂白液
を満たした漂白槽と、定着液を満たした定着槽と、水洗
液を満たした水洗槽とを有し、露光後のハロゲン化銀感光材料を漂白槽から定着槽に搬
送して処理する感光材料処理装置において、前記漂白槽および定着槽内の漂白液および定着液は、そ
れぞれ水溶液と陰イオン交換膜を介して接しており、前記漂白液に陽極を、前記水溶液に陰極をそれぞれ浸漬
して通電可能な構成とし、前記定着液に陰極を、前記水
溶液に陽極をそれぞれ浸漬して通電可能な構成とし、さらに、前記漂白槽から前記定着槽に至るハロゲン化銀
感光材料の搬送路に、ハロゲン化銀感光材料が水と接触
するように構成された水接触手段を有することを特徴と
する感光材料処理装置。
【請求項３】前記水接触手段は、前記漂白槽と前記定
着槽との隔壁に形成されたハロゲン化銀感光材料搬送用
の連通路のハロゲン化銀感光材料入側に設置されたブレ
ードと、ハロゲン化銀感光材料出側に設置されたブレー
ドとで形成される空間に、水を収納したものである請求
項１または２に記載の感光材料処理装置。
【請求項４】前記水接触手段は、前記漂白槽と前記定
着槽との間に介在させた水接触槽である請求項１または
２に記載の感光材料処理装置。
【請求項５】前記水接触手段には前記水洗槽の処理後
の水洗液および／または前記定着槽の処理後の定着液の
少なくとも一部が導入される請求項１ないし４のいずれ
かに記載の感光材料処理装置。
【請求項６】発色現像液を満たした現像槽と、漂白液
を満たした漂白槽と、定着液を満たした定着槽と、水洗
液を満たした水洗槽とを有し、露光後のハロゲン化銀感光材料を漂白槽から定着槽に搬
送して処理する感光材料処理装置において、前記漂白液および前記定着液は、それぞれ陰イオン交換
膜を介して、１つまたは複数の槽に収納された水溶液と
接しており、前記ハロゲン化銀感光材料は搬送されて、前記槽中の少
なくとも１つの槽内の水溶液と接触するように構成され
ており、前記漂白液に陽極を、前記定着液に陰極をそれぞれ浸漬
し、前記１つまたは複数の槽内の水溶液には前記陽極ま
たは前記陰極と対をなすように陽極および陰極を浸漬
し、前記電極対にそれぞれ通電するように構成したことを特
徴とする感光材料処理装置。
【請求項７】前記ハロゲン化銀感光材料が接触する水
溶液には処理後の水溶液および／または定着液の少なく
とも一部が導入される請求項６に記載の感光材料処理装
置。