JP2704680B2 - 写真処理装置 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀感光材料
（以下、「感光材料」、「感材」と略す場合がある。）
を処理する写真処理装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】黒白感光材料は、露光後、黒白現像、定
着、水洗等の工程で処理され、カラー感光材料は、露光
後、発色現像、脱銀、水洗、安定化等の工程により処理
される。黒白現像には黒白現像液、定着には定着液、発
色現像には発色（カラー）現像液、脱銀処理には漂白
液、漂白定着液、定着液、水洗には水道水またはイオン
交換水、安定化処理には安定液がそれぞれ使用される。
各処理液は通常２０〜５０℃に温度調節され、感光材料
はこれらの処理液中に浸漬され処理される。

【０００３】このような処理工程のなかで、現像処理工
程は、写真乳剤中の露光により感光したハロゲン化銀粒
子に還元剤である現像主薬が作用してＡｇ⁺ をＡｇに還
元する工程である。黒白写真では、このようにして銀画
像が形成され、カラー写真では、発色現像主薬の酸化体
がカプラーと反応して、銀画像に対応した色素画像が形
成される。

【０００４】この現像液は、未処理時などにおいて、空
気酸化を受けることによって劣化し、現像力が低下す
る。この現像力の低下は主に保恒剤や現像主薬が酸化す
ることによると考えられる。

【０００５】このような現像液の液劣化に対しては、従
来、現像液の補充量を増加させるという方法によって対
処している。しかし、補充量を増加させることは、薬剤
や水の使用量を増加させることになり、近年資源節減や
廃液量減量が環境保全等の立場から強く要望されている
こともあって、好ましくない。また、特に、発色現像主
薬は高価であり、その消費を増すことは、コスト面でも
不利となる。

【０００６】さらに、カラー写真において発色現像処理
工程に引き続いて施される脱銀処理工程は、漂白工程と
定着工程とを同一浴で行なう方法や別浴で行なう方法、
あるいは漂白工程と漂白定着工程とを別浴で行なう方法
などがある。このなかで、漂白工程と定着工程とを別浴
で行なう方法は、安定した処理を行なうことができると
いう利点がある。また、漂白工程と漂白定着工程とを組
合わせ、それぞれの工程を別浴で行なう方法は、脱銀が
促進される方法として注目されている（特開昭６１−７
５３５２号）。

【０００７】これらのなかで漂白工程に使用される漂白
液には、酸化剤である漂白剤が含有される。漂白剤とし
ては、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸あ
るいはそれらの塩などの第二鉄錯体が挙げられ、代表的
には、エチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩が汎用されて
おり、このほか高い酸化力を有するものとしては１，３
−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩などが挙げられ
る。

【０００８】この漂白工程では、発色現像工程で生じた
銀が上記のような漂白剤の作用により酸化される反応が
起き、これに伴って酸化剤である漂白剤が還元されるこ
とになる。したがって、漂白液では感光材料が処理され
るにつれて漂白力（酸化力）が低下することになる。こ
の酸化力の低下は、特に、多量の感光材料が処理された
場合に著しい。

【０００９】この漂白剤の酸化力を回復するために、例
えば、漂白液に空気ばっ気を行なって液の酸化還元電位
を上昇させるという方法が採用されている。

【００１０】しかしながら、このような方法を採用した
場合、液中に泡が発生し、漂白槽から液がこぼれてまわ
りを汚染したり、発泡により生じた飛沫が前槽内に入り
こみ、前槽内の処理液を汚染してしまうという問題があ
る。特に、前槽内の処理液は発色現像液であることが多
いため、発色現像液の劣化が生じ、現像力が低下するの
で問題は大きい。

【００１１】一方、定着液には、漂白剤によって酸化さ
れ、再ハロゲン化されたハロゲン化銀を溶解する定着剤
が含有されている。この定着液は、感光材料の未処理
時、経時により保恒剤や定着剤が空気酸化を受けやすく
なり、酸化によりこれらの薬剤が分解して硫化物が生
じ、感材表面を汚染するなどの硫化トラブルを引き起こ
す。さらには、定着剤としてハイポを用いたときを例に
すれば、処理の最中に液中にハイポ銀が蓄積し、一定量
以上の補充を行ない、液中のハイポ銀濃度を低く抑えな
いと、定着不良（脱銀不良）が生じる。また、上記の酸
化によるトラブルは、感光材料の持ち込む漂白液の混入
によって促進される。上記の硫化トラブルや定着不良
は、黒白写真用の定着液でも同様に生じる問題である。

【００１２】このような問題を解決するために、黒白写
真ないしカラー写真のいずれにおいても、従来、定着液
の補充量を増す方法が採られている。しかし、補充量を
増すことは、前記の通り、資源節減や廃液処理等の点で
好ましくない。

【００１３】そして、上記の脱銀処理工程における問題
は、漂白剤ないし定着剤を含む処理液に共通の問題であ
る。

【００１４】このような問題に対処するため、本出願人
は、先に、処理液の処理性能を回復し維持する方法とし
て、処理液に通電しながら処理する方法を提案している
（特願平２−５７５６号、同２−１２８６０号、同２−
９７２４２号、同２−３３４９１６号）。

【００１５】この方法は、還元によって処理性能が回復
する第１の処理液と酸化によって処理性能が回復する第
２の処理液とを組合せ、両液間に塩橋等を設置して液絡
するか、これらの処理液が隣接する槽内に満たされると
きには、両液が陰イオン交換膜を介して接するようにす
るかし、第１の処理液に陰極を、また第２の処理液に陽
極を、それぞれ設置し、両極に通電して処理するもので
ある。

【００１６】このときの第１の処理液となりうる処理液
は、現像液、定着液、漂白定着液、水洗液などであり、
第２の処理液となりうる処理液は、漂白液、漂白定着
液、水洗液などであり、適宜、組合わせを選択して採用
することができる。

【００１７】なかでも、陰イオン交換膜を用いる方法
は、効果的であり、この方法では、処理によって蓄積す
るＢｒ^- 等のハロゲン化物イオンが、現像液や定着液か
ら移動して除去され、現像阻害や定着阻害の発生を防止
する効果も得られる。また、この方法では、処理液の使
用のみならず、別途調製した電解質溶液を使用し、この
電解質溶液が陰イオン交換膜を介して処理液に接するよ
うにし、電解質溶液に電極を浸漬し通電することもでき
る。このときの処理液は、主として、現像液や定着液で
ある。

【００１８】また、漂白定着液について、本出願人は陰
イオン交換膜を用い通電する方法において、銀回収と漂
白力回復の各工程を分離して行なうことを提案している
（特願平３−６３９２４号）。

【００１９】しかし、このような方法では、陰イオン交
換膜の使用期間が増すにつれて、ハロゲン化物イオンの
除去効率が低下してしまうという欠点がある。

【００２０】このような欠点に対処するために、本出願
人は、先に、陰イオン交換膜の膜抵抗の変化に応じて印
加電圧を変えるように通電し、膜電圧がある値以上にな
ったときに陰イオン交換膜を交換する旨を提案している
（特願平３−３５４８７号）。

【００２１】このように陰イオン交換膜は交換して使用
されるものである。しかし、その交換に際しては陰イオ
ン交換膜を介して収納される液同士の混合を防止するた
めに、槽内の液を全部抜きとる必要があるなど、その操
作が煩雑である。また、処理液の寿命と陰イオン交換膜
の寿命とが必ずしも一致しないことから処理液の使用上
無駄も多くなる。

【００２２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、陰イ
オン交換膜を用いて通電することによって処理液の処理
性能を維持することができ、かつ陰イオン交換膜を簡易
に交換することができる写真処理装置を提供することに
ある。

【００２３】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（３）の本発明によって達成される。

【００２４】（１） 露光されたハロゲン化銀感光材料
を処理する処理液を満たした処理タンクと、この処理タ
ンク内の処理液が連通するように設置されたサブタンク
とを有し、このサブタンク内には陰イオン交換膜が配置
されており、かつこの陰イオン交換膜を介して前記処理
液に接するように電解質を含有する電解液が満たされて
おり、前記処理液に陽極または陰極を、前記電解液にそ
の対極をそれぞれ浸漬し、前記陽極と前記陰極に通電し
て処理するように構成した写真処理装置であって、前記
処理液と電解液とを遮断する遮断手段を有し、前記処理
液および電解液を満たした状態で、前記遮断手段により
前記イオン交換膜を交換可能にしたことを特徴とする写
真処理装置。

【００２５】（２） 前記処理タンクと前記サブタンク
との間に連通路を有し、この連通路には前記陰イオン交
換膜の交換時に液の流通を遮断する遮断手段が設けられ
ている上記（１）に記載の写真処理装置。

【００２６】（３） 露光されたハロゲン化銀感光材料
を処理する処理液を満たした処理タンクを有し、この処
理タンク内には陰イオン交換膜を介して処理液と接する
ように電解質を含有する電解液が満たされており、前記
処理液に陽極または陰極を、前記電解液にその対極をそ
れぞれ浸漬し、前記陽極と前記陰極に通電して処理する
ように構成した写真処理装置であって、前記処理液と電
解液とを遮断する遮断手段を有し、前記処理液および電
解液を満たした状態で、前記遮断手段により前記陰イオ
ン交換膜と前記電極とが一体的に、かつ同時に交換可能
にしたことを特徴とする写真処理装置。

【００２７】

【作用】本発明では、例えば発色現像処理に際し、感材
処理用の発色現像タンク内の発色現像液が連通するよう
に設置されたサブタンク内に陰イオン交換膜を配置し、
かつこの陰イオン交換膜を介して発色現像液に接するよ
うに電解質を含有する電解液を満たし、発色現像液中に
陰極を、電解液中に陽極をそれぞれ浸漬し、両極に通電
して処理する。このとき、陰イオン交換膜を介して発色
現像処理によって生成したＢｒ^- 等のハロゲン化物イオ
ンは、発色現像液から電解液に移動し、これにより処理
性能が回復する。ところが、陰イオン交換膜の使用期間
が長くなるにつれて、ハロゲン化物イオンの移動効率が
悪化し、陰イオン交換膜を交換することが必要となる。

【００２８】この交換に際して、交換の対象となる陰イ
オン交換膜付近に、液の流通を遮断するように板や隔膜
を設置できる構成としているので、発色現像液と電解液
との好ましくない混合が防止され、かつタンク内の液を
抜きとるなどの操作を必要とすることがなく、簡便に陰
イオン交換膜を交換することができる。この場合の隔膜
は陰イオン交換膜とすることもでき、このときは、交換
の対象となる陰イオン交換膜を取りはずすのみですむ。

【００２９】また、本発明では、発色現像タンクとサブ
タンクとの間に連通路を設け、この連通路に、バルブ等
の液の流通を遮断可能とする手段を設置し、これによっ
て液の流通を遮断して陰イオン交換膜を交換できる。こ
のため、上記同様、交換操作が簡便である。

【００３０】このとき、サブタンク内の電解液は、陰イ
オン交換膜の交換時において、サブタンク内の発色現像
液と多少の混合はあるものの、発色現像タンク内におけ
る混合は阻止されるので、処理する上で、全く支障はな
い。

【００３１】さらに、本発明では、特に大ラボなどの既
存の発色現像タンクをそのまま用いる時には、陰イオン
交換膜と電極とを一体的に組立てたユニットを、発色現
像タンク内に設置する。このユニットは、発色現像タン
ク内に設置した状態で電解液を収納することができる構
成とされ、陰イオン交換膜を介して電解液と発色現像液
とが接するようにし、発色現像液に陰極を、電解液に陽
極をそれぞれ浸漬しているので、陰イオン交換膜と電極
の設置が容易で、また簡易に交換することができる。

【００３２】

【実施例】実施例について図面を参照して説明する。

【００３３】図１には、本発明の写真処理装置の一構成
例が示されている。

【００３４】図示の写真処理装置（以下、装置と略すこ
とがある。）１は、露光後の感光材料に発色現像を施す
ものであり、感材処理用の発色現像タンク（メインタン
ク）１１とサブタンク２１とを有する。発色現像タンク
１１には発色現像液１１０が満たされており、サブタン
ク２１は発色現像タンク１１内の液が流通可能なように
設置されている。

【００３５】また、サブタンク２１内であって、メイン
タンク１１との境界部には、陰イオン交換膜部（膜部）
４０が設置されている。膜部４０は、陰イオン交換膜Ａ
ｌが配設されたものであり、必要に応じ、陰イオン交換
膜Ａｌを交換できるように構成されている。

【００３６】このような膜部４０は、例えば図２に示す
ような構成のものであってよい。図２に示すように、膜
部４０は、サブタンク２１の槽壁２１ａ、２１ｂに取り
付けられてサブタンク２１内に設置され、陰イオン交換
膜Ａｌ、枠４５、４６を有し、陰イオン交換膜Ａｌは枠
４５と枠４６とのほぼ中間部に配置されている。陰イオ
ン交換膜Ａｌは槽壁２１ａ側の断面弧状のシール部材４
１ｂおよび４２ｂ、槽壁２１ｂ側の断面弧状のシール部
材４１ｄおよび４２ｄ間に挟持されている。また、枠４
５と枠４６には、シール部材４１ｂ、４１ｄ、４２ｂ、
４２ｄとそれぞれ対をなすように同様のシール部材４１
ａ、４１ｃ、４２ａ、４２ｃが設置されている。

【００３７】通常は、このような状態で使用されるが、
陰イオン交換膜Ａｌの交換時には陰イオン交換膜Ａｌを
取りはずした状態においても液の流通が遮断されるよう
になっている。

【００３８】図３には、このように液の流通が遮断され
た状態の膜部４０を上方からみたときの平面図が示され
ている。図３では、２枚の遮断板４３、４４を陰イオン
交換膜Ａｌの両側に設置して液の流通を遮断しており、
遮断板４３がシール部材４１ａ、４１ｃとシール部材４
１ｂ、４１ｄとの間に、また遮断板４４がシール部材４
２ａ、４２ｃとシール部材４２ｂ、４２ｄとの間に挟持
された状態となっている。

【００３９】このときの遮断板４３、４４は、発色現像
液１１０に悪影響を及ぼさないような材質であれば特に
制限はなく、各種樹脂、耐食性を有する金属等を用いる
ことができる。

【００４０】また、サブタンク２１内には電解質を含有
する電解液２１０が満たされており、電解液２１０は、
膜部４０の陰イオン交換膜Ａｌを介して発色現像液１１
０と接するようになっている。

【００４１】さらに、メインタンク１１には陰極３１
が、またサブタンク２１には、陽極３２がそれぞれ設置
されており、これらの電極は、通電可能な構成となって
いる。

【００４２】なお、この場合のサブタンク２１は、ヒー
ターやセンサー等が設置される通常のサブタンクとは別
個に設置するのがよい。

【００４３】このような構成において、感光材料がメイ
ンタンク１１内の発色現像液１１０中に搬入されて処理
が開始される。

【００４４】このときの通電は、処理中において行なう
ことが好ましい。すなわち、感光材料の処理開始の信号
を受けとると同時に、あるいは所定の時間を得た後とす
ればよく、処理の終了とともに通電を停止するようにす
ればよい。

【００４５】この場合の通電は、電流密度が０．０２〜
３A/dm² 、好ましくは０．０５〜１．２A/dm² となるよ
うに電圧を印加すればよい。印加電圧は、使用する液、
処理装置の形態、電極間距離、隔膜の性質、種類により
全く異なるが、概念的には０．０５〜１００Ｖ、好まし
くは０．１〜１０Ｖとなる。また、通電時間は感材通過
時の面積、感材種などによって決定すればよい。

【００４６】このような通電を行なうことにより、発色
現像液１１０において処理性能が回復する。発色現像液
１１０では、感光材料から溶出したハロゲン化物イオン
がアニオン交換膜Ａｌを通して陽極３２の方へ移動して
除去される。従って、発色現像液１１０をオーバーフロ
ーさせる必要がなくなり、その補充量を著しく減少させ
ることができる。しかも、発色現像主薬の酸化体は一部
陰極３１で還元され、また電極反応で一部ＯＨ^- が生成
するため感光材料から溶出される酸が中和される。

【００４７】このように通電しながら処理するが、処理
の進行につれて陰イオン交換膜Ａｌが劣化し、ハロゲン
化物イオンの移動効率が低下する。この時の移動効率の
低下は、特願平３−３５４８７号に記載されるように陰
イオン交換膜の膜抵抗に基づく膜電圧の上昇などとして
検出することができる。

【００４８】そして、このように陰イオン交換膜Ａｌが
劣化したときは、膜部４０にて、図３に示すように、遮
断板４３、４４を配置して液の流通を遮断し、この状態
で陰イオン交換膜Ａｌを取りはずし、新たなものを配置
するようにする。

【００４９】このとき、膜部４０では、わずかに発色現
像液１１０と電解液２１０とが混合しうるが、このよう
な混合は処理性能上全く問題とはならない。

【００５０】このように、液を収納した状態で陰イオン
交換膜を交換できるので操作が簡便である。また、この
ような操作は、通電中でも行なうことができるが、安全
のため通常は未処理時に行なうことが好ましい。

【００５１】図３では、液の流通を遮断する手段として
遮断板を用いるものとしたが、これに限定されるもので
はない。例えば、隔膜を用いるものであってもよい。隔
膜には特に制限はなく、いずれのものであってもよく、
例えば多孔板、ユミクロンのような半透膜、陰イオン交
換膜等が挙げられる。また、隔膜の１つとして陰イオン
交換膜を用い、交換される陰イオン交換膜と同材質のも
ののときは、図３の遮断板４３、４４が設置されるいず
れかの位置に、陰イオン交換膜を配設し、もとの陰イオ
ン交換膜Ａｌを取りはずすようにすることができる。

【００５２】図１に示す構成の装置１は、発色現像処理
に用いるものとできるほか、処理液を、定着液、黒白現
像液、反転液、調整液、安定液、漂白定着液等に各々か
えて、このような処理液を用いた処理に適用することが
できる。

【００５３】また、図１において、メインタンクに陽極
を設置し、サブタンクに陰極を設置するものとするとき
は、処理液を、漂白液、安定液、漂白定着液等に各々か
えて、このような処理液を用いた処理に適用することが
できる。

【００５４】本発明の装置を適宜組合わせて適用した自
現機の一構成例が図４に示されている。図４に示すよう
に、自現機２は、発色現像部２Ａ、漂白部２Ｂ、定着部
２Ｃおよび水洗部２Ｄを有し、感光材料に発色現像→漂
白→定着→水洗の各処理を施すものである。発色現像部
２Ａには、図１と同構成のものが適用される。漂白部２
Ｂには、図１において、メインタンクである漂白タンク
１２に漂白液１２０を満たし、サブタンク２２に満たし
た電解液２２０と陰イオン交換膜Ａ２を介して接するよ
うにし、漂白タンク１２に陽極３４を、サブタンク２２
に陰極３３をそれぞれ設置し、通電可能な構成としたも
のを用いている。また、定着部２Ｃには、図１におい
て、メインタンクである定着タンク１３に定着液１３０
を満たして陰極３５を設置し、サブタンク２３に電解液
２３０を満たして陽極３６を設置し、陰イオン交換膜Ａ
３を介して定着液１３０と電解質を含有する液２３０と
が接するようにしたものを用いている。

【００５５】図４における陰イオン交換膜Ａ２およびＡ
３の部分は、それぞれ、図１の膜部４０と同構成であ
り、陰イオン交換膜Ａ２、Ａ３は交換可能に設置されて
いる。

【００５６】また、水洗部４Ｄには、水洗水Ｗを満たし
た通常の水洗タンク１４が設置されている。

【００５７】図４において、サブタンク２１、２２、２
３に、ランニング開始時にて、それぞれ満たす電解質を
含有する電解液は、電解質としてＮａＣｌ、ＫＣｌ、Ｌ
ｉＣｌ、ＮａＢｒ、ＫＢｒ、ＫＩ等のハロゲン化物、Ｎ
ａ₂ ＳＯ₄ 、Ｋ₂ ＳＯ₄ 等の硫酸塩、ＫＮＯ₃ 、ＮａＮ
Ｏ₃ 、ＮＨ₄ ＮＯ₃ 等の硝酸塩、Ｎａ₂ ＣＯ₃ 、Ｋ₂Ｃ
Ｏ₃ 等の炭酸塩、ＮＨ₄ ＯＨ等の水酸化物などを用い、
電解質の濃度を０．１〜３０％、好ましくは０．５〜２
０％として新たに調製したものとすることができる。

【００５８】また、漂白部２Ｂのサブタンク２２、定着
部２Ｃのサブタンク２３内には、電解質を含有する電解
液として定着液の希釈液を用いてもよい。

【００５９】また、ランニングを開始してからは、図４
に示すように、水洗タンク１４のオーバーフローＯＦ₁
をポンプ４９を介して定着部２Ｃのサブタンク２３内に
流入し、サブタンク２３のオーバーフローＯＦ₂ をポン
プ４８を介して漂白部２Ｂのサブタンク２２内に流入
し、このオーバーフローＯＦ₃ を廃棄するようにするこ
とができる。

【００６０】このような流入方法を採ることによって、
漂白部２Ｂおよび定着部を２Ｃで、新たに電解液を調製
する必要がなくなり、廃液量を減少させることができ
る。

【００６１】ただし、発色現像部２Ａのサブタンク２１
内の電解液２１０は、ランニングを開始した後において
も新たに調製したものを補充して用いるのがよく、ポン
プ４７を介して循環させるのがよい。電解液２１０を新
たな調製液として用いるのは、発色現像液１１０による
処理は写真性能を決定するもっとも重要な因子であり、
他の処理液の混入等を防止するためであり、電解液２１
０を循環させるのは、陽極まわりに電気二重層が形成さ
れ、結果としてハロゲン化物イオンの移動効率が低下す
るのを防止するためである。

【００６２】また、場合によっては、いずれのサブタン
クにおいても、電解質を含有する電解液としてメインタ
ンクのオーバーフローを用いるような構成としてもよ
い。

【００６３】通電は、各処理部にて図１のものと同様に
行なえばよい。このような通電により発色現像液１１０
では図１と同様に処理性能が回復する。また、漂白液１
２０では漂白剤の酸化力が回復し、さらに、電極反応に
よってＨ⁺ が生成されるために感光材料の発色現像液１
１０の持ち込みによるｐＨ上昇が抑制される。また、定
着液１３０では、定着剤の定着力が回復し、ハロゲン化
物イオンが電解液２３０に移動して除去され、さらに
は、定着剤に由来する硫化物の生成や保恒剤の劣化が防
止される。

【００６４】また、陰イオン交換膜Ａ１〜Ａ３を図１の
ものと同様にして簡易に交換することができる。

【００６５】また、本発明を適用した自現機は図５に示
すものであってもよい。図５は槽配列を示す平面図であ
る。図５に示すように、自現機３は、発色現像部３Ａ、
漂白部３Ｂ、リンス部３Ｃ、定着部３Ｄ、安定部３Ｅを
有し、感光材料に発色現像→漂白→リンス→定着→安定
→安定→安定の各処理を施すものである。

【００６６】発色現像部３Ａに適用される装置は、図１
の装置と本質的に変わるところはないが、通常のサブタ
ンク１１Ａに隣接して電解質を含有する電解液５１０を
満たしたサブタンク５１を設置し、サブタンク１１Ａ内
の発色現像液１１０とサブタンク５１内の電解液５１０
を仕切る隔壁を、陰イオン交換膜Ａ４で構成したものと
している。この陰イオン交換膜Ａ４は交換可能となって
おり、図１の膜部と同様の構成とされている。また、発
色現像液１１０は、メインタンク１１とサブタンク１１
Ａとの間の連通窓１１５を通して流通可能となってお
り、陰極６１はサブタンク１１Ａ内に、陽極６２はサブ
タンク５１内に設置された構成となっている。

【００６７】また、漂白部３Ｂに適用される装置は、発
色現像部３Ａのものと電極の配置等を除けば同様の構成
のものである。この場合、メインタンク１２と連通窓１
２５を通して漂白液１２０が流通可能となっているサブ
タンク１２Ａ内に陽極６４を設置し、サブタンク１２Ａ
内の漂白液１２０と陰イオン交換膜Ａ５を介して接する
ようにサブタンク５２内に満たされた電解液５２０中に
陰極６３が浸漬されている。このときの陰イオン交換膜
Ａ５は交換可能に設けられており、図１の膜部と同様の
構成となっている。

【００６８】また、リンス部３Ｃにはリンス液Ｒを満た
した通常のリンスタンク１８が設置されている。

【００６９】また、定着部３Ｄに適用される装置は、発
色現像部３Ａのものと本質的に変わるところはなく、連
通窓１３５を通してメインタンク１３とサブタンク１３
Ａとの間で定着液１３０が流通可能となっており、サブ
タンク１３Ａ内に陰極６５を設置し、サブタンク１３Ａ
内の定着液１３０と陰イオン交換膜Ａ６を介して接する
ようにサブタンク５３内に満たされた電解液５３０中に
陽極６６が浸漬される構成とされている。このときの陰
イオン交換膜Ａ６は交換可能に設けられており、図１の
膜部と同様の構成となっている。

【００７０】また、安定部６Ｅには、安定液１５０、１
６０、１７０をそれぞれ満たした通常の安定タンク１
５、１６、１７が設置されている。

【００７１】また、サブタンク５１、５２、５３内にそ
れぞれ満たす電解質を含有する電解液５１０、５２０、
５３０は、図４のものと同様にすればよく、ランニング
を開始した後においては、安定タンク１５のオーバーフ
ローＯＦ₄をサブタンク５３に流入させ、サブタンク５
３のオーバーフローＯＦ₅をリンスタンク１８に流入さ
せ、リンスタンク１８のオーバーフローＯＦ₆ をサブタ
ンク５２に流入させ、サブタンク５２のオーバーフロー
を廃棄するようにする。これにより廃液量を減少するこ
とができ、処理性能上の問題も生じない。

【００７２】図５の構成においても、通電は図４のもの
と同様に行なえばよく、図４と同様の効果が得られる。
また、陰イオン交換膜Ａ４〜Ａ６の交換も図１のものと
同様に簡易に行なうことができる。

【００７３】以上では、陰イオン交換膜の交換時に遮断
板等により液の流通を遮断する構成の装置について説明
してきたが、本発明の装置は、メインタンクとサブタン
クとの間に連通路を設け、連通路で液の流通を遮断する
ように構成したものであってよい。

【００７４】図６には、このような装置の一構成例が示
されている。図６に示す装置４は、感光材料に発色現像
処理を施すものであり、感材処理用の発色現像タンク
（メインタンク）１１とサブタンク５４とを有する。発
色現像タンク１１には発色現像液１１０が満たされてお
り、サブタンク５４は連通管５４Ａを介して発色現像タ
ンク１１内の液が流通可能なように設置されている。

【００７５】連通管５４Ａには連通路が形成されるが、
この連通路の液の流通を遮断可能とする手段としてバル
ブＶ１が設置されている。このバルブＶ１は通常の使用
状態では開とされる。

【００７６】また、サブタンク５４内には陰イオン交換
膜Ａ７が配設されており、この陰イオン交換膜Ａ７を介
して発色現像液１１０と接するように電解質を含有する
電解液５４０が収納されている。そして、サブタンク５
４中の発色現像液１１０中には陰極６７が、電解液５４
０中には陽極６８がそれぞれ浸漬されている。これら両
極は通電可能な構成となっている。また、サブタンク５
４内の発色現像液５４０が収納される側にはヒーター１
０１やセンサー１０２が設置されており、通常のサブタ
ンクを兼用するものとなっている。

【００７７】また、発色現像液１１０を均一にするため
に、サブタンク５４とメインタンク１１との間の循環路
にはポンプ９１が設置されている。

【００７８】また、サブタンク５４には、電解質を含有
する電解液５４０を循環させ均一にし、かつ陽極のまわ
りの電気二重層の形成を防止するためにポンプ９２が設
置されている。

【００７９】この装置４においても、通電条件等は図１
のものと同様とすればよく、同様の効果が得られる。ま
た、電解質を含有する電解液５４０も前記と同様とすれ
ばよい。

【００８０】そして、陰イオン交換膜Ａ７を通してのハ
ロゲン化物イオンの移動効率が低下し、このものを交換
する時は、バルブＶ１を閉として連通管５４Ａの連通路
の液の流通を遮断し、陰イオン交換膜Ａ７を取りはずし
て新しいものと交換するようにする。

【００８１】このとき、サブタンク５４内で発色現像液
１１０と電解液５４０との間に多少の混合は生じるが、
メインタンク１１内の発色現像液１１０には影響はな
い。また、ポンプ９１によってメインタンク１１内に混
合液が持ち込まれても処理性能上全く支障のない程度の
量である。

【００８２】交換は、図１のもの同様、通電中において
も、感材の処理中においてもそのまま行なうこともで
き、作業が簡便である。

【００８３】さらに、図６の装置４において、定電流通
電を行なう時、液面が低下すると、電圧が変化するの
で、これを検知して液面レベルを管理することができ、
液面レベルセンサーのかわりとすることができる。

【００８４】このような構成の装置は、電極の設置等を
かえて種々の処理に適用することができる。例えば、図
６の構成では定着液等に適用でき、一方陰極と陽極の配
置を反対にした時は漂白液等に適用できる。

【００８５】また、漂白定着液とする時は、図７に示す
構成とすればよい。図７に示す装置５は、漂白定着処理
を行なうものであり、メインタンク２０には漂白定着液
２００が満たされている。また、バルブＶ２、連通管５
５Ａ、陰イオン交換膜Ａ８、ヒーター１０１、センサー
１０２の設置については、図６のものと同様である。

【００８６】陰イオン交換膜Ａ８を介して漂白定着液２
００と接するようにサブタンク５５内には漂白定着液５
５０が満たされている。そして、サブタンク５５内の漂
白定着液２００中には陽極７０が、漂白定着液５５０中
には陰極６９がそれぞれ浸漬されている。

【００８７】漂白定着液５５０は、ポンプ９３を介して
メインタンク２０の排出液が導入されたものであるが、
ランニング開始時にあっては、漂白定着液の新液を満た
せばよい。そして、陰極６９側のサブタンク５５のオー
バーフローＯＦ₇ を陽極７０側のサブタンク５５に流入
するようにする。

【００８８】このような構成においても、通電は前記と
同様に行なえばよく、このような通電によって、陰極６
９上には銀が析出して銀回収を行なうことができ、この
ように銀を除去した後のオーバーフローＯＦ₇ を陽極７
０側に導入することによって漂白剤の酸化力を回復する
ことができる。このため、メインタンク２０内の漂白定
着液２００は常に処理性能が良好なものとなる。

【００８９】また、陰イオン交換膜Ａ８の交換は、図６
のものと同様に行なうことができ、操作が簡易である。

【００９０】漂白定着処理に適用するものとしては、図
８に示す構成の装置６であってもよい。装置６は、図７
の構成と本質的に変わるところはなく、サブタンク５６
内に陰イオン交換膜Ａ９およびＡ１０を配設し、陽極７
２をメインタンク２０内に設置した点と、液の導入方法
が少々異なるのみである。

【００９１】連通路５６Ａ、バルブＶ３、陰極７１の設
置については、図８のものと同様である。

【００９２】また、サブタンク５６内の陰極７１側には
漂白定着液５６０が満たされており、陰イオン交換膜Ａ
９とＡ１０とで仕切られた空間にも漂白定着液５７０が
満たされている。

【００９３】漂白定着液５７０は、メインタンク２０の
オーバーフローＯＦ₈ が、また漂白定着液５６０は、陰
イオン交換膜Ａ９とＡ１０とで仕切られた空間のオーバ
ーフローＯＦ₉ がそれぞれ流入されたものであるが、ラ
ンニング開始時にあっては両方とも漂白定着液の新液を
満たせばよい。また、陰極７１側の漂白定着液５６０の
排出液は、ポンプ９４を介してメインタンク２０内に導
入される。

【００９４】このような構成においても、通電は前記と
同様に行なえばよく、このような通電によって、陰極７
１上には銀が析出して銀回収を行なうことができ、この
ように銀を除去した後の排出液を陽極７２を設置したメ
インタンク２０に導入することによって漂白剤の酸化力
を回復することができる。

【００９５】図８の構成は、図７の構成に比べて、銀回
収や漂白剤の酸化力回復の効率が良好である。これは、
主に、感材を処理する液に直接陽極を浸漬していること
によるためと考えられる。

【００９６】また、陰イオン交換膜Ａ９とＡ１０の交換
は、図６、図７のものと同様に行なうことができ、操作
が簡易である。

【００９７】陰極形状は、通常、板状等とされるが、図
７、図８におけるように、陰極６９、７１上に銀を析出
させて回収するとき、陰極６９、７０は、図９に示すよ
うな移動電極とすることが好ましい。このものは、可撓
製を有する材質で構成されており、ロール状に巻回され
て設置されており、順次送り出されかつ巻取られること
によって異なる箇所が液と接するように構成されてい
る。このとき、漂白定着液が導入される側から未使用部
分の陰極が送り出されるようにすることが好ましい。こ
のように、送り出すことによって、一旦還元されて陰極
上に析出した金属銀の再酸化が防止される。このとき、
陰極は通電時間の積算値に応じて回転して送り出すなど
すればよい。

【００９８】なお、図６〜図８の構成において、ポンプ
９１、９３、９４による循環量は、メインタンクの液量
の１／１００〜１／２が１分で入れかわるように設定す
ることが好ましい。これにより、処理性能を回復の効果
が大となる。

【００９９】本発明の装置は、陰イオン交換膜と電極と
を一体的に組立てたユニットを用いて、それをそのまま
タンク内に設置し、また交換するように構成したものと
することができる。

【０１００】このような構成の装置の一構成例が図１０
に示されている。図１０に示すように、装置７は、発色
現像処理を行なうものであり、発色現像タンク（メイン
タンク）１１およびこれと連通するサブタンク１１Ａ内
には発色現像液１１０が満たされている。

【０１０１】また、メインタンク１１内には、陰イオン
交換膜Ａ１１と陰極８１と陽極８２とが一体的に組立て
られたユニット５０が設置されている。

【０１０２】ユニット５０は、図１１に示すように、陰
イオン交換膜Ａ１１より形成された容器５００と陽極８
２と陰極８１とが支持部材５０１に固定されたものであ
り、陽極８２は容器５００内に収納された状態となって
いる。容器５００は、電解質を含有する電解液２１０が
満たされるものであり、電解液２１０を流入する流入口
と、これを排出する排出口とを有する。この排出口に
は、チューブ体が連結されており、図１１に示すよう
に、ポンプ９５を介して外部に排出される構成となって
いる。

【０１０３】また、陰極８１付近であって、陰極８１と
陰イオン交換膜Ａ１１の間にはジェットノズル１０を取
り付けることが好ましい。ジェットノズル１０には、ポ
ンプ９６を介して発色現像液１１０が導入され、ノズル
孔から液が吹き出される。これにより液が攪拌され、発
色現像液１１０中のハロゲン化物イオンを効率良く除去
することができる。

【０１０４】このようなジェットノズル１０は、ノズル
１０の一端を中心にして９０°回転するような攪拌方式
として設置することも好ましい。このように設置するこ
とによって、ハロゲン化物イオンを効率良く除去するこ
とができる。

【０１０５】またジェットノズル１０は、メインタンク
１１の循環部に至る出口付近に設置することが、陰極部
分の液循環を良好にし、結果としてハロゲン化物イオン
の除去効率を向上させることができる上で好ましい。

【０１０６】なお、図１１においては、容器５００の全
面を陰イオン交換膜Ａ１１で構成するものとしている
が、少なくとも２面を陰イオン交換膜Ａ１１で構成する
ものとすればよい。また、容器形状等は、図示の直方体
に限らず、いずれのものであってもよい。

【０１０７】このような構成において、陰イオン交換膜
を交換するときは、ユニットごと交換すればよく、交換
作業が容易である。

【０１０８】また、このようなユニットは、単に処理槽
内に設置するのみですみ、大ラボの自現機等にも簡単に
取り付けることができる。

【０１０９】通電は、前記と同様に行なえばよく、同様
の効果が得られる。

【０１１０】図１１に示すようなユニット５０を各処理
槽に適用した自現機の一構成例が図１２に示されてい
る。

【０１１１】図１２に示す自現機８では、感光材料に発
色現像→漂白→定着の各処理を施す発色現像部８Ａ、漂
白部８Ｂ、定着部８Ｃのみが示されている。

【０１１２】発色現像部８Ａには、図１０と同構成のも
のが適用される。またメインタンク１１とサブタンク１
１Ａには発色現像液１１０が満たされており、発色現像
液１１０は、両タンク間でポンプ９７を介して循環する
ことが好ましい。これにより発色現像液１１０を均一に
することができる。

【０１１３】漂白部８Ｂには、発色現像部８Ａに適用し
たユニット５０において陰極８１と陽極８２との配置を
反対にしたものを用い、メインタンク１２内に設置す
る。また、メインタンク１２とサブタンク１２Ａには漂
白液１２０が満たされており、漂白液１２０は両タンク
間でポンプ９９を介して循環することが好ましい。これ
により漂白液１２０を均一にすることができる。

【０１１４】定着部８Ｃには、発色現像部８Ａと同構成
のユニット５０が適用され、メインタンク１３内に設置
される。また、メインタンク１３とサブタンク１３Ａに
は定着液１３０が満たされている。

【０１１５】これら各処理部８Ａ、８Ｂ、８Ｃに用いら
れるユニット５０の容器５００内の電解質を含有する電
解液２１０、２２０、２３０は、図４におけるものと同
様とすることができるが、漂白部８Ｂ、定着部８Ｃにお
ける電解質を含有する電解液２２０、２３０は、ランニ
ング開始後において、図１２に示すような流入方法をと
ることが好ましい。

【０１１６】すなわち、図１２に示すように、漂白液１
２０のオーバーフローＯＦ₁₀を定着部８Ｃのユニット５
０の容器５００の下側に流入させる。そして、容器５０
０のオーバーフローＯＦ₁₁を漂白部８Ｂの循環部に流入
させる。このとき、ポンプ９９によって減圧状態となっ
ているため、このオーバーフローＯＦ₁₁は漂白定着部８
Ｂのメインタンク１２中に流入される。

【０１１７】また、漂白液１２０では、一部減圧状態と
なって空気を巻き込みやすくなり、エアレーションによ
る酸化力の向上効果が得られる。

【０１１８】一方、漂白部８Ｂでは、ユニット５０の容
器５００の下側にポンプ９８を介して定着液１３０の排
出液ＯＦ₁₂を導入し、容器５００のオーバーフローＯＦ
₁₃を定着部８Ｃのメインタンク１３に流入させる。

【０１１９】このとき、電解質を含有する電解液２２
０、２３０はランニング開始に際してそれぞれ定着液、
漂白液の各新液を用いればよく、かつこのような流入方
法を採ることによって、漂白部８Ｂ、定着部８Ｃでは補
充を兼ねることができ、新たに補充する液量を著しく減
少させることができる。

【０１２０】通電は、前記と同様に行なえばよく、各処
理液にて前記と同様の効果が得られる。また、いずれの
処理部においても陰イオン交換膜はユニットごと交換で
き、交換作業が容易である。

【０１２１】本発明に用いる陰極は長時間の使用に耐え
うる電気伝導体または半導体であればいずれでもよく、
例えば、ステンレス鋼、アルミニウム、銀、ニッケル、
銅、亜鉛、真鍮、チタン等の金属材料が挙げられ、特に
ステンレス鋼が好ましい。陽極は不溶性の材質でかつ電
気伝導体であればよく、具体的には炭素（黒鉛）、二酸
化鉛、白金、金、チタン鋼が挙げられ、場合によっては
ステンレス鋼を用いてもよい。両極の形状は、槽内に設
置しやすい板状か網目入りの板状または突起付きの板状
が好ましい。大きさは、槽容量により適宜選択すればよ
い。

【０１２２】また、陰極を図４に示すような移動電極と
するときには、上記陰極材料による金属泊や金属繊維、
あるいは、炭素繊維、ガラス繊維、樹脂繊維等よりなる
織布または不織布に上記金属材料をメッキしたものなど
を用いればよく、ステンレス泊、銀メッキを施した不織
布などが好ましく用いられる。

【０１２３】本発明に用いる陰イオン交換膜は、陰イオ
ンを選択的に透過させるものであれば、いずれを用いて
もよく、市販のものをそのまま用いることができる。

【０１２４】このように陰イオン交換膜としては、Sele
mion AWV/AMR（旭硝子製）、Aciplex A201、A172 （旭化
成製）、Neosepta AM −1 〜3 （徳山曹達製）、Ionac
MA−3148（Ionac Chemicals 製）、Nepton AR103PZL
（Ionics製）なども用いることもできるが、特に、本発
明ではＢｒ^- 等のハロゲン化物イオンの透過を目的とす
るため、１価の陰イオンを選択的に透過させるSelmion
ASV/ASR （旭硝子製）、Neosepta AFN−7 、Neosepta A
CS（徳山曹達製）などの商品名で市販されているものを
用いることが好ましい。

【０１２５】なお、本発明においては、上記の陰イオン
交換膜は、陰イオンを選択的に透過させる膜を総称する
ものとし、このような意味において、孔径０．２〜２０
μmの多孔性セラミックスも包含するものとする。

【０１２６】本発明に用いられる感光材料としては、カ
ラーおよび黒白感光材料のいずれであってもよい。この
ようなものとしては、例えばカラーペーパー、カラーネ
ガフィルム、カラー反転フィルム、カラーポジフィル
ム、カラー反転印画紙、製版用写真感光材料、Ｘ線写真
感光材料、黒白ネガフィルム、黒白印画紙、マイクロ用
感光材料等が挙げられる。

【０１２７】本発明に用いられる処理液の詳細、処理条
件等については、特開昭６３−７０８５７号、特開平１
−１９０８８９号、特開平２−１０３０３５号、特開平
２−１０３０３７号、特開平２−７１２６０号、特開昭
６１−２６７５５９号等の記載を参照することができ
る。

【０１２８】なお、本発明において、電解質を含有する
電解液として水洗水等を用いることがあるが、イオン交
換水を用いるような場合であっても、使用後には前浴の
処理液が混入することになるので、電解液として使用す
る上で何ら支障はない。したがって、水洗水は通常のも
のを用いてよく、好ましくは防菌、防ばい剤、色素溶出
剤、脱色剤等を添加したものとするのがよい。

【０１２９】本発明は、例えば、湿式の複写機、自動現
像機、プリンタープロセッサー、ビデオプリンタープロ
セッサー、写真プリント作成コインマシーン、検版用カ
ラーペーパー処理機等の各種処理装置に適用することが
できる。

【０１３０】以上、本発明の構成例を例示して説明した
が、本発明は、これらに限定されるものではない。

【０１３１】

【発明の効果】本発明によれば、陰イオン交換膜を簡易
に交換することができる。また、処理液の処理性能を維
持することができ、補充量を低減することができ、廃液
量が減少する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の写真処理装置の一構成例を示す概略構
成図である。

【図２】図１における陰イオン交換膜部分を拡大して模
式的に示す斜視図である。

【図３】図２において液の流通を遮断する機構を模式的
に示す平面図である。

【図４】本発明を適用した自現機の一構成例を示す概略
構成図である。

【図５】本発明を適用した自現機の槽配例を模式的に示
す平面図である。

【図６】本発明の写真処理装置の一構成例を示す概略構
成図である。

【図７】本発明の写真処理装置の一構成例を示す概略構
成図である。

【図８】本発明の写真処理装置の一構成例を示す概略構
成図である。

【図９】本発明に用いる陰極の一構成例を模式的に示す
斜視図である。

【図１０】本発明の写真処理装置の一構成例を示す概略
構成図である。

【図１１】図１０における陰イオン交換膜部分を拡大し
て模式的に示す斜視図である。

【図１２】本発明を適用した自現機の一構成例を示す概
略構成図である。

【符号の説明】

１、４、５、６、７ 写真処理装置 ２、３、８ 自現機 Ａ１〜Ａ１１ 陰イオン交換膜 ３１、３３、３５、６１、６３、６５、６７、６９、７
１、８１ 陰極 ３２、３４、３６、６２、６４、６６、６８、７０、７
２、８２ 陽極 １１０ 発色現像液 １２０ 漂白液 １３０ 定着液 ２００ 漂白定着液

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 露光されたハロゲン化銀感光材料を処理
   する処理液を満たした処理タンクと、この処理タンク内
   の処理液が連通するように設置されたサブタンクとを有
   し、このサブタンク内には陰イオン交換膜が配置されて
   おり、かつこの陰イオン交換膜を介して前記処理液に接
   するように電解質を含有する電解液が満たされており、
   前記処理液に陽極または陰極を、前記電解液にその対極
   をそれぞれ浸漬し、前記陽極と前記陰極に通電して処理
   するように構成した写真処理装置であって、前記処理液と電解液とを遮断する遮断手段を有し、 前記処理液および電解液を満たした状態で、前記遮断手
   段により前記イオン交換膜を交換可能にしたことを特徴
   とする写真処理装置。
2. 【請求項２】 前記処理タンクと前記サブタンクとの間
   に連通路を有し、この連通路には前記陰イオン交換膜の
   交換時に液の流通を遮断する遮断手段が設けられている
   請求項１に記載の写真処理装置。
3. 【請求項３】 露光されたハロゲン化銀感光材料を処理
   する処理液を満たした処理タンクを有し、この処理タン
   ク内には陰イオン交換膜を介して処理液と接するように
   電解質を含有する電解液が満たされており、前記処理液
   に陽極または陰極を、前記電解液にその対極をそれぞれ
   浸漬し、前記陽極と前記陰極に通電して処理するように
   構成した写真処理装置であって、前記処理液と電解液とを遮断する遮断手段を有し、 前記処理液および電解液を満たした状態で、前記遮断手
   段により前記陰イオン交換膜と前記電極とが一体的に、
   かつ同時に交換可能にしたことを特徴とする写真処理装
   置。