JPH0695328A

JPH0695328A - 写真感光材料処理装置及び処理方法

Info

Publication number: JPH0695328A
Application number: JP26782892A
Authority: JP
Inventors: Takashi Nakamura; 敬中村; Hirohisa Ogawa; 裕久小川
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1992-09-11
Filing date: 1992-09-11
Publication date: 1994-04-08

Abstract

(57)【要約】【目的】処理液の混入による弊害を防ぎ、高感度の、
カブリのない優れた画像を得ることができる感光材料処
理装置及び処理方法を提供することである。【構成】無機現像液を含有する現像槽２と定着槽４と
の間に、特定の成分を有する洗浄液を有する洗浄槽１１
を設けて処理する、少なくとも１つの処理槽に通電して
処理する、洗浄液の成分、補充量及び補充方法を考慮し
た洗浄液を用いて処理する、感光材料処理装置及び処理
方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀感光材料
（以下、感光材料という。）を処理する写真感光材料の
処理装置及び処理方法。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀黒白感光材料の湿式処理
は、露光後、黒白現像、定着、水洗等の工程で処理され
る。黒白現像には黒白現像液、定着には定着液、水洗に
は水道水またはイオン交換水、安定化処理には安定液が
それぞれ使用される。

【０００３】このような処理工程のなかで、現像処理工
程は、写真乳剤中の露光により感光したハロゲン化銀粒
子に還元剤である現像主薬が作用してＡｇ⁺をＡｇに還
元する工程である。黒白写真では、このようにして銀画
像が形成される。

【０００４】黒白現像主薬としては、３−ピラゾリドン
類やハイドロキノン類のような有機化合物をアルカリ性
水溶液とした有機現像液、また、露光されたハロゲン化
銀粒子に対して還元性をもつ金属化合物（例えば、バナ
ジウム系、チタン系、鉄系、クロム系等の遷移金属の塩
や錯体）を用いた無機現像液が知られているが、従来、
金属化合物を有する無機現像液は金属が酸化し易く、実
用不可能であった。

【０００５】上記無機現像液に含有される金属化合物
は、有機現像主薬に比べたとき、現像処理後電気的に還
元を行うことにより再生できるし、また、酸性または中
性の水溶液として用いることができるため、現像主薬と
しての金属化合物の濃度を高めて使用できるなどの利点
を有する。しかし、経時あるいは現像反応の進行により
現像液の酸化還元電位が変化し、活性レベルを安定に保
持することができなく、また得られる画像も有機現像主
薬に比べて劣るという欠点があった。

【０００６】このような問題に対処する方法としては、
現像反応に伴って生成する酸化数が増加した金属イオン
からなる化合物を電解還元しながら現像処理する方法、
大量の補充液を用いる方法などが挙げられる。しかし、
電解還元する方法は、電解装置が大きく、また現像阻害
の要因となるハロゲン化物イオンの蓄積を防止できない
ことからある程度の補充液を加える必要があり、装置
的、コスト的に不利である。また、後者の補充量を増加
させる方法はコスト的に不利であるのみならず、環境保
全の面からも避けるべきである。また、金属錯体又は金
属イオンに対しそれと同種の金属を処理液につけて現像
液を賦活化する方法（特公昭５４−４１８９９号）など
もあるが、その金属の添加量の制御等が困難であり操作
が煩雑となる。

【０００７】これに対し、本発明者は、処理装置に簡容
な通電処理槽を設け無機現像液に通電し、現像液の活性
を維持することで、実用可能なレベルにした（例えば、
特願平３−２４１３７号、同４−１１９９４４号、同４
−１２５４０９号各明細書に記載の内容が挙げられ
る。）。更に、処理装置からの廃液はほとんど生じな
い。このように、廃液の生じない処理は、廃液処理が問
題となっている現在、環境保全の点で有用である。

【０００８】一般に、写真感光材料の処理は、一連の処
理工程を経ることで行われるが、処理により現像主薬の
酸化などで、各処理液の処理能力が低下する。この処理
能力の低下を補うため、補充液を加えることで再び処理
能力を活性にするが、補充を行うとそれにほぼ近い廃液
が生じてしまう。これに対し、無廃液処理が可能となる
無機現像液の実用化は特に重要である。

【０００９】ここで、上記特願平３−２４１３７号公報
に記載の方法を例にとってみると、現像主薬として例え
ばキレート金属化合物が用いられ、現像槽は陰イオン交
換膜により２つに仕切られており、一方の室には現像液
が、他方の室には電解質溶液が充填されている。更に、
現像液に接して陰極が設置され、電解質溶液に接して陽
極が設置され、両電極に通電するようになっている。

【００１０】感光材料の現像処理により、現像主薬であ
るキレート金属化合物は感光材料中のハロゲン化銀を還
元することにより酸化され、キレート金属イオンはより
高価のイオンになる。すなわち、キレート金属イオンは
現像に関与することによりイオン価数が増える。例え
ば、キレート金属化合物としてキレートＦｅ(II)を用い
た場合は、現像処理を行うに従って、キレートＦｅ²⁺が
キレートＦｅ³⁺となり現像液中にはキレートＦｅ³⁺が増
える。しかし、通電処理することにより陰極からキレー
トＦｅ³⁺に電子が与えられて３価のキレート鉄イオンが
２価に戻って、現像主薬であるキレートＦｅ²⁺が再生さ
れることになる。このように、現像に用いられた現像主
薬が通電処理により再生されるので、通電を行っていれ
ば現像液の性能が低下することはない。したがって、現
像液に対しては単に蒸発や感光材料による持ち出し（キ
ャリーオーバー）により減った分の補充だけを行えばよ
く、補充量は極めて少なくて済む。

【００１１】また、陰イオン交換膜により現像槽を仕切
り、陰イオン交換膜の両側に電極を設置することによ
り、感光材料から溶出したＢｒ^-は陽極に集中して陽極
側の電解質溶液の性質によっては２Ｂｒ^-→Ｂｒ₂とな
り臭素ガスが液中から空中に排出される。これらの臭素
ガスは、例えば活性炭などに吸着させ無害化して排出さ
せる必要がある。このように、現像液中には、不要物質
であるＢｒ^-が蓄積されず、このような不要物質を除去
するためのオーバーフローも必要なく、廃液を無くすこ
とができる。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記の再生
可能でしかも廃液を無くすことができる技術において、
通電により無機現像液が再生され、補充の必要がなくな
ったものの、長時間に渡り処理を継続すると、得られる
画像に感度の低下やカブリの発生等が起こり、画質が低
下することがわかった。

【００１３】無機現像液が定着槽へ混入すると漂白性を
有し、この漂白性による画像銀の溶解によって感度が低
下するものと考えられる。具体的には、キレートＦｅ²⁺
が定着槽へ持ち込まれるとキレートＦｅ²⁺→キレートＦ
ｅ³⁺の反応が起こり、このキレートＦｅ³⁺が酸化剤とし
て作用してしまう。このため、銀画像の銀が溶解し感度
の低下やカブリの発生が起こると推測される。

【００１４】このような、定着槽での不要な反応による
処理能力の低下は、新たに処理液を補充することで補え
るが、この方法では廃液が生じ、無機現像液を選択して
通電することによる補充量低下、廃液減少の目的に反す
る。従って、無機現像液に通電する系で生じる感度の低
下やカブリの発生を防止し、無機現像液に通電をするこ
とによる補充量低減、廃液量低減をなんらの副作用なし
に達成することが必要である。

【００１５】そこで、本発明の目的は、多量に補充をし
なくても処理液の混入による弊害を防ぎ、感度の良好
な、カブリのない優れた画像を得ることができる処理装
置及び処理方法を提供することにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記（１）〜（６）により達成される。（１）金属錯体型現像液を満たした現像槽と、定着槽と
の間に、前記金属錯体型現像液の定着槽への持ち込み量
を５ｇ／ｍ²以下に調整するように設けられた洗浄液を
有する洗浄槽を設けた写真感光材料処理装置。（２）処理装置の少なくとも１つの処理槽に感光材料の
処理に応じて処理液に通電可能な通電槽を有することを
特徴とする前記（１）に記載の写真感光材料処理装置。（３）前記洗浄槽の洗浄液が水を主成分とする溶液から
なることを特徴とする前記（１）または（２）に記載の
写真感光材料処理装置。（４）前記現像槽から前記洗浄槽への持ち込み量（Ｃ）
と洗浄液の補充量（Ｍ）が下記式の条件を満たし、更に
下記式の条件を満たす補充量（Ｍ）を補充することを特
徴とする前記（３）に記載の感光材料処理装置を用いた
感光材料処理方法。

【００１７】１／２≧Ｃ／（Ｃ＋Ｍ）≧１／２１（５）水を主成分とする前記溶液（Ｍ）は、キレート
剤、ｐＨ調節剤、現像抑制剤の少なくとも一種を０．０
１〜２．０％の濃度となるように含有することを特徴と
する請求項４に記載の感光材料処理方法。（６）前記洗浄補助処理槽のオーバーフロー液を現像槽
に戻すことを特徴とする前記（４）または（５）に記載
の感光材料処理方法。

【００１８】

【作用】上記の如く本発明は、無機現像液（金属錯体型
現像液）を満たした現像槽と定着槽との間に、相対的に
小さい中間槽として洗浄槽を設けることで、感光材料の
液持ち込みによる無機現像液と定着液の混入により生じ
る弊害をなくし、感度の良好なカブリのない画像を得る
ことができる。本発明は無機現像液を用いて処理した
時、処理装置の構成と処理槽の特定の液成分により、処
理槽間での処理液の混入により、感光材料に生じる不要
な化学反応を防ぎ、高画質の画像を得るものである。

【００１９】つまり、無機現像液が定着槽へ混入すると
漂白性を有し、この漂白性による画像銀の溶解によって
感度が低下する。この不要な反応を防ぐため、成分を調
整された洗浄液を含む洗浄槽を現像槽と定着槽との間に
設けている。また、無機現像液は現像槽での濃度の１／
２の濃度に薄めることで現像進行を抑えられるため、持
ち込み量を考慮しても、洗浄槽の容積を小さく且つ洗浄
液の補充を少なくしても、処理槽間での各処理液の混入
による弊害を十分防止することができる。

【００２０】公知の中間槽は、有機現像液を使用する処
理装置に設けられていたのに対して、本発明の洗浄槽は
無機現像液を用いる処理装置に設けるものであり、更
に、現像液の持ち込みによる定着槽での反応、中間槽で
の現像の進行状態などがそれぞれ異なり、公知の中間槽
を単に本発明の洗浄槽として用いただけでは、好ましい
結果が得られない。

【００２１】即ち、本発明の目的を達成させるために
は、上記本発明の構成を有する処理装置及び処理方法に
より初めて可能となった。

【００２２】本発明において、洗浄槽とは、現像槽中か
ら次槽に入るまでの間にある、相対的に小さな処理槽又
は処理槽機能を有する溜部を意味し、クロスオーバー部
（渡り部）に設けるか現像槽液面よりも低い位置に設け
た槽を言う。また、洗浄槽に含有される洗浄液は、前記
金属錯体型現像液の定着槽への持ち込み量を５ｇ／ｍ ²
以下に調整するように設けられた洗浄液である。

【００２３】現像液が洗浄槽に持ち込まれる量（Ｃ）は
主として１ｍ²当たりのゼラチン塗布量に依存するが、
黒白感光材料では２〜４０ｍｌ／ｍ²で平均的には５〜
１５ｍｌ／ｍ²である。従って洗浄槽へ補充される洗浄
液の補充量Ｍ（ｍｌ／ｍ²）は１／２≧Ｃ／（Ｃ＋Ｍ）
≧１／２１であるから、２０Ｃ≧Ｍ≧Ｃとなり、平均的
なＣ＝５では１００≧Ｍ≧５（ｍｌ／ｍ²）、Ｃ＝１０
では２００≧Ｍ≧１０（ｍｌ／ｍ²）、Ｃ＝１５では３
００≧Ｍ≧１５（ｍｌ／ｍ²）となる。即ち、Ｃ＝５〜
１５ではＭ＝５〜３００（ｍｌ／ｍ²）である。

【００２４】Ｃは感光材料のゼラチン塗布量と自動現像
機の液絞りレベルで変動するが感光材料が決まると決定
でき、従って、補充量Ｍも設定することができる。仮
に、Ｃ＝１０、Ｍ＝９０とすると、Ｃ／（Ｃ＋Ｍ）＝１
０／１００＝１／１０となる。このときの洗浄槽の現像
液成分は標準的には１／１０となり、範囲で表すと１／
２≦Ｃ／（Ｃ＋Ｍ）≦１／２１、また、平均で表すと１
／１０となる。

【００２５】この液がキャリオーバーで次槽（定着槽）
へ持ち込まれるがこの量（Ｃ_Fix）をＣｍｌ／ｍ²とす
ると平均的にはＣ_Fix＝５〜１５ｍｌ／ｍ²となる。従
って、定着槽への持ち込み量はＣ_Fix＝５〜１５ｍｌ／ｍ²（洗浄液持ち込み）＝５〜１５ｍｌ×（１／２〜１／２１）／ｍ²（現像液
持ち込み）＝５／２１〜１５／２ｍｌ／ｍ²（現像液）である。上限の値と下限の値を採用することはないの
で、平均的にはＣ_Fix＝０．５〜４ｍｌ／ｍ²と考えて
よい現像液の比重は１．１〜１．３であるので、Ｃ_Fix
＝０．５〜５ｇ／ｍ²となる。

【００２６】本発明において、液の混入による弊害と
は、無機現像液が定着槽へ混入すると漂白性を有し、こ
の漂白性による画像銀の溶解によって感度が低下するな
どのことである。具体的に記すと、キレートＦｅ²⁺が定
着槽へ持ち込まれ、長時間空気にさらされると、キレー
トＦｅ²⁺→キレートＦｅ³⁺の反応が起こり、このキレー
トＦｅ³⁺が酸化剤として作用してしまう。このため、銀
画像の銀が溶解し感度の低下やカブリの発生が起こる。
Ｃ_Fixが５ｇ／ｍ²未満では銀の溶解が無視でき問題な
い。

【００２７】本発明はこの不要な反応を防ぐため、成分
を調整された洗浄液を含む洗浄槽を現像槽と定着槽との
間に設けている。この現象は無機型現像主薬に対して特
異な現象でこの補助槽を有しないと実用レベルで使用す
ることができないのである。上記現像槽と定着槽の間に
設けられた洗浄槽に、キレート剤を含む液を用いると特
異的に現像液中の金属イオンを乳剤膜から取り出してく
れるので特に好ましい。

【００２８】本発明は定着槽と水洗槽の間に洗浄槽を設
けてもよく、この場合の洗浄液の成分としては、キレー
ト剤、緩衝剤、防カビ剤、防バイ剤、カブリ防止剤など
が使用できる。本発明において、処理装置の少なくとも
１つの処理槽に通電槽を設けることが好ましく、特に、
無機現像液を含有する現像槽に通電槽を設けることが好
ましい。

【００２９】無機現像液を含有する現像槽に通電した場
合、感光材料中の銀の還元により酸化した金属化合物を
酸化状態から還元状態に戻され、現像処理能力が活性と
なり、これにより良好な画像が得られる。本発明の通電
条件としては、電流密度が０．０１〜５Ａ／ｄｍ²、好
ましくは０．１〜３Ａ／ｄｍ²である。

【００３０】本発明の洗浄槽の洗浄液は、水を主成分と
する溶液からなっており、他の成分としてはキレート
剤、ｐＨ調整剤、現像抑制剤の少なくとも１種含まれて
いることが好ましい。洗浄液中の水以外の上記成分濃度
は、０．０１〜２．０％とするのが好ましい。また、成
分濃度が、０．０１％以下となるとキレート剤が少なく
なり、現像主薬の金属キレート化合物が乳剤膜中で析出
しやすい。また、成分濃度が、２．０％以上となると洗
浄効果が弱まると同時に次槽の定着阻害を起こしやすく
なり、特に緩衝剤でカリウム塩が多いと定着阻害が起こ
りやすい。

【００３１】このように、現像液が定着槽へ持ち込まれ
た時の弊害を和らげるために用いられる上記洗浄槽の成
分濃度は、無機現像液の濃度を１／２程度に薄めると現
像の進行を停止できるといった化学的性質により、低く
設定することができる。洗浄槽にキレート剤を含有させ
た場合、定着槽へ持ち込まれるＦｅイオンがなくなり、
定着槽での漂白作用を防ぐことができる。

【００３２】また、ｐＨ調整剤を含有させた場合、感光
材料に付着している液のｐＨを調整でき、定着槽のｐＨ
の上昇を抑えられ物理現像を防止できる。また、現像抑
制剤を含有させた場合、必要以上の現像進行を抑え、カ
ブリを防止することができる。また、前記３成分を洗浄
液に全て含むとカブリ防止、感度の低下防止といった点
で有用である。

【００３３】本発明に用いられる無機現像液は現像槽で
の濃度の１／２の濃度に薄めることで現像進行を抑えら
れるため、持ち込み量を考慮すると、洗浄槽の容積は小
さく且つ洗浄液の補充は少なくて十分その作用を発揮す
る。このように始めの濃度の１／２程度に薄めること
で、現像が停止できることから、現像液のキャリーオー
バー量（Ｃ）に対し、溶液（Ｍ）の補充量は、１／２≧
Ｃ／（Ｃ＋Ｍ）≧１／２１、より好ましくは１／２≧Ｃ
／（Ｃ＋Ｍ）≧１／１０を満たすように少量補充するの
が好ましい。

【００３４】上記式を満たすように洗浄液を補充する
と、洗浄槽からのオーバーフロー液は少量で済む。つま
り、搬送される感光材料によって、洗浄槽へ持ち込まれ
る無機現像液と、洗浄槽から持ち出される洗浄液の液量
がほぼ等しくなるものと考えられる。また、洗浄槽の作
用を十分発揮するのに好ましい。また、Ｃ／（Ｃ＋Ｍ）
が１／２より大きくなると洗浄液でも無機現像が進行
し、カブリの発生などが生じ好ましくない。且つまた定
着処理時に銀の漂白も起こり、感度低下をきたす。一
方、Ｃ／（Ｃ＋Ｍ）が１／２１より小さくなると洗浄液
の廃液を増加させ、その回収が問題となる。この場合、
逆浸透法を用いて濃い液と薄い液に分離し、濃い液を現
像液に入れてやれば現像液の補充を下げることができ、
更に、薄い液は再度洗浄液として再使用ができ、結果的
に洗浄水の補充も下げることができる。このように逆浸
透法を用いたときでもＣ／（Ｃ＋Ｍ）が１／２１よりも
小さくなると逆浸透法の利用効果も小さい。

【００３５】本発明において、洗浄槽に上記式を満たす
ように溶液（Ｍ）を補充することにより、洗浄槽からの
オーバーフロー液が生じ、この液は前浴の現像槽にオー
バーフローさせることが好ましい。これにより、処理装
置からの廃液を減少させることができる。また、洗浄槽
から現像槽へオーバーフローさせることで現像槽の濃度
が多少低くなるが、本発明の洗浄槽を相対的に小さく設
定できることと、現像槽が通電処理により、常に現像活
性を高く保てることにより、ほどんど影響を受けない。

【００３６】本発明の洗浄槽としては図２〜図７のもの
が好ましく、サイズ的にはできるだけ小さく通常の処理
槽に対し１／１０以下、また、付加機能的なものが好ま
しい。本発明の通電処理及び通電装置の好ましいものは
特開平３−２７３２３７号公報に記載の図１〜図１０、
特開平３−２０９４７１号、同３−２９３６６１号各公
報に記載のものなどが挙げられる。

【００３７】本発明に用いることのできるキレート剤は
ドータイト試薬カタログ（昭和４９年１月１５日発行；
第１０版、発行所；同仁薬化学研究所）に記載の化合物
など、より具体的に示すと同書第１０頁〜第１３頁に記
載のものが使用できる。本発明に用いることのできるｐ
Ｈ調整剤はリン酸、炭酸、ホウ酸、クエン酸などの各種
塩が挙げられる。

【００３８】本発明に用いることのできる現像抑制剤と
しては各種ハロゲン（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）が挙げられ、有
機カブリ防止剤としては高機能フオトケミカル−構造機
能と応用展望−（１９８６年７日２５日第１版、ＣＭＣ
発行）第１１３頁〜第１２０頁に記載の酸化物があげら
れる。

【００３９】以下、本発明を更に詳細に説明する。上記
本発明において金属錯体型現像主薬として用いる遷移金
属の有機金属錯塩（金属化合物）を構成する金属は、Ｔ
ｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ等の遷移
金属であり、好ましくはＴｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅであり、
これらはいくつかの異なった酸化状態をとりうる性質を
有する。

【００４０】したがって、現像主薬として用いる場合
は、理論的には、最高酸化状態よりも少ない酸化状態の
ものを用いて、その還元力を利用すればよいが、通常、
ＴｉではＴｉ³⁺、ＶではＶ²⁺、ＣｒではＣｒ²⁺、Ｆｅで
はＦｅ²⁺が用いられる。なかでも、Ｔｉ³⁺、Ｆｅ²⁺など
がより好ましく用いられる。

【００４１】このような金属化合物は、錯塩であり、錯
塩としては、Ｔｉ³⁺やＦｅ²⁺を中心金属とするものであ
り、配位子としては多座配位子であることが好ましい。
このような配位子としては、具体的には、エチレンジア
ミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸
（ＤＴＰＡ）等のアミノポリカルボン酸ないしその塩、
エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレ
ンリン酸、１，３−ジアミノプロパノール−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンリン酸等のアミノポリリン
酸ないしその塩、ニトリロトリ酢酸、しゅう酸、くえん
酸等のカルボン酸類ないしその塩、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチレンりん酸、プロピルアミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
メチレンりん酸等のりん酸類ないしその塩などが挙げら
れる。

【００４２】このようななかでも、ＥＤＴＡやＤＴＰＡ
等を配位子とする錯塩が好ましく用いられる。また、こ
のような錯塩は、金属塩と配位子化合物とを添加して現
像液中で形成させることもでき、このような方法も本発
明においては好ましい。このような金属化合物の詳細に
ついては、特公昭５４−４１８９９号およびそれに引用
された文献等の記載を参照することができる。

【００４３】このような金属化合物の現像液における含
有量は、１〜１００ｇ／リットル、好ましくは５〜５０
ｇ／リットルとすればよい。

【００４４】また、このような現像液には、ｐＨ緩衝剤
やカブリ防止剤など、種々の添加剤を含有させることが
でき、このような添加剤については、特公昭５４−４１
８９９号等に記載されている。また、現像液のｐＨは
０．５〜１１、さらには１〜１１、好ましくは２．５〜
９の範囲で用いられる。

【００４５】通電処理に用いられる現像液としては、金
属と錯塩を形成できるキレート剤を含有させることが好
ましい。水溶性キレート剤の具体例を以下に示す。下記
化合物は、酸及び塩（Ｌｉ⁺，Ｎａ⁺，Ｋ⁺，Ｎ
Ｈ₄ ⁺）である。（１）カルボン酸系（略称）ＣｙＤＴＡ：シクロヘキサンジアミン四酢酸トランス型ＤＨＥＧ：ジヒドロキシエチルグリシンＤＴＰＡ：ジエチレントリアミン五酢酸ＤＰＴＡ−ＯＨ：ジアミノプロパノール４酢酸ＥＤＡＰＤＡ：エチレンジアミン二酢酸二プロピオン酸ＥＤＤＡ：エチエンジアミン二酢酸ＥＤＤＨＡ：エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェ
ニル酢酸ＥＤＤＰ：エチレンジアミン二プロピオン酸ＥＤＴＡ−ＯＨ：ヒドロキシエチルエチレンジアミン三
酢酸ＧＥＤＴＡ：グリコールエーテルジアミン四酢酸ＨＩＤＡ：ヒドロキシエチルイミノ二酢酸ＩＤＡ：イミノ二酢酸メチル−ＥＤＴＡ：ジアミノプロパン四酢酸ＮＴＡ：ニトリロ三酢酸ＮＴＰ：ニトリロ三プロピオン酸ｍ−ＰＨＤＴＡ：メタフェニレンジアミン四酢酸ＴＴＨＡ：トリエチレンテトラミン六酢酸ｍ−ＸＤＴＡ：メタキシリーレンジアミン四酢酸ＥＤＴＡ：エチレンジアミン四酢酸アニシジンブルー；クロマズロールＳ；フルオキシン；
メチルチモールブルー；メチルキシレノールブルー；サ
ーコシンクレゾールレッド；スチルベンフルオブルー
Ｓ；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン（２）ホスホン酸系、りん酸系エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸ニトリロトリメチレンホスホン酸１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸１，１−ジホスホノエタン−２−カルボン酸２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸１−ヒドロキシ−１−ホスホノプロパン−１，２，３−
トリカルボン酸カテコール−３，５−ジホスホン酸ピロリン酸ナトリウムテトラポリリン酸ナトリウムヘキサメタリン酸ナトリウム α−アルキルホスホノコハク酸１−ヒドロキシオルガノ−１，１−ジカルボン酸１−アミノアルカン−１，１−ジホスホン酸２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸（３）水酸基系アリザリンコンプレクソン；アルセナゾ−III ；ベ
リロン−II；ビスピラゾロン；ｎ−ベンゾイル−Ｎ−
フェニルヒドロキシルアミン；ブロモピロガロールレッ
ド；エリオクロームブラックＴ；１−（１−ヒドロキ
シ−２−ナフチラゾ）−６−ニトロ−２−ナフトール−
４−スルホン酸カルセイン；カルセインブルー；カルシクローム；
カルコン；カルマガイト；カルボキシアルセナゾ；
クロロホスホナゾ−III ；クロラニール酸；クロモ
トロープ酸；ジメチルスルホナゾ−III ；ジヒドロキ
シアゾベンゼン；ジニトロヒドロキシアゾ−III ；ジ
ニトロスルホナゾ−III ；２−フリルジオキシム；グ
リシンクレゾールレッド；グリオキサール−ビス（２
−ヒドロキシアニル）；ナフチルアゾキシン；ナフチ
ルアゾキシンＳ；２−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキ
シ−４−スルホ−１−ナフチルアゾ）−３−ナフトイッ
ク酸２−（２−ピリジルアゾ）クロモトロピック酸；１−
（２−ピリジルアゾ）２−ナフトール；４−（２−ピリ
ジルアゾ）レゾルシノール；フェナゾ；パイロカテコ
ールヴァイオレット；タイロン；アセチルアセトン；
フルオリルトリフルオロアセトン；ヘキサフルオロア
セチルアセトン；ピバロイルトリフルオロアセトン；
トリフルオロアセチルアセトン；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒ
ドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸；トリ
エタノールアミン（４）窒素系、硫黄系アルセメート；バソクプロイン；バソクプロインス
ルホン酸；バソフェナンスロリン；バソフェナンスロ
リンスルホン酸；ビスムチオール−II；３，３’−ジ
アミノベンジジン；ジアンチピリルメタン；モノピラ
ゾロン；ムレキシド；ｏ−フェナンスロリン；チオオ
キシンこれらキレート剤は物質の移動による成分の沈澱を防止
するためや、液の水質（例えばカルシウムを含有してい
るなど）による沈澱防止のために好ましい。更には、酸
化還元を容易に起こす金属イオンを含有させたほうが、
電極での不要な反応を防止するためにも有効である。こ
の場合、理論金属イオンキレート能が金属イオンに対し
て１．１モル以上であるキレート剤を含有させることが
好ましい。前記理論金属イオンキレート能は、好ましく
は１．５モル以上であり、より好ましくは２．０モル以
上である。つまり、キレート剤が金属イオンに対して過
剰量存在していることが好ましい。これは、金属の沈澱
防止、液中のカルシウムの沈澱防止、陰イオン交換膜を
介して移動してくる物質による沈澱防止のためである。

【００４６】この場合、電解質液が現像液側に移動する
のは好ましくないので、使用するキレート剤は分子量が
大きいほうが好ましい。しかも金属イオンと安定なキレ
ート剤が好ましい。キレート剤の分子量としては、４０
０以上、１００万以内が好ましい。これは分子量が１０
０万より大きいと水に溶けず、４００より小さいと陰イ
オン交換膜を通過してしまうからである。

【００４７】キレート剤の金属イオンとの安定性を示す
安定度定数（生成定数；ｌｏｇＫ）としては、２．０〜
４０．０が好ましい。キレート剤として使用できる金属
としては、入手し易く比較的安定なものとして、鉄、ア
ルミニウム、チタニウム、ニッケル、コバルトがある。
また、電解質溶液を陽極側として使用する場合には、通
電によりわずかに酸を生ずるため、アルカリ性緩衝液を
加えておくほうがよい。逆に陰極側として使用する場合
には、アルカリを生ずるため酸性緩衝液を加えておくほ
うがよい。

【００４８】本発明において、黒白感光材料の現像処理
には、現像主薬として、露光されたハロゲン化銀を還元
し得る金属化合物を含む現像液を用いる。そして、この
とき、現像液が陰イオン交換膜を介して電解質溶液に接
するようにし、かつ現像液に陰極を、電解質溶液に陽極
を、それぞれ浸漬し、両極に通電しながら、感光材料を
処理する。

【００４９】本発明による通電処理とは、実質上、処理
槽の一部が陰イオン交換膜で仕切られ、陰イオン交換膜
を介して陰極及び陽極を設けて通電し、陰イオン交換膜
を通して不要物又は必要物を所望の側に移動させ、かつ
電極面反応により液成分の酸化又は還元を行う処理方法
である。更に通電処理で行っている現象は電極と溶液中
の化学物質との間の反応を電気化学反応といい、この電
気化学反応には、電極に外部から電気を与えて反応を
進める（電解）と逆に、溶液中の化学物質の反応によ
り電気が電極から取り出せる（電池）ものとがある。

【００５０】本発明においての通電とは上記の現像
と、電極間に設けた隔膜との間でイオン物質の物質移
動を行うことを言う。従って、通電＝電解＋隔膜によるイオン選択移動であり、つまり、電気化学反応と化学工学の物質移動を
同時に行わせる手段である。

【００５１】電極反応やイオン化合物の陰イオン交換膜
を通して移動するイオンの数は、ファラデーの法則に従
って電極面に流れる電流量に比例する。この電流を起こ
すためには電圧をかけるが、電圧は適正でなければなら
ず、通常は０．１〜１０Ｖ、好ましくは０．３〜５Ｖで
ある。この値より低い電圧だと電流が流れず、高ければ
不必要な電極反応が発生し、目的物に対する反応効率
（電流効率）が低下する。

【００５２】したがって、定電流電源を用いれば、通電
処理は時間制御のみで適正に制御できるが、停電時や電
源を一時的に切断する場合には、設定通りに通電されな
いことになるのでこの方法は不適であり、また、このよ
うな定電流電源は高価であるので、できるだけ廉価な電
源（電池又は２次電池等）を採用するほうが好ましい。

【００５３】電源として電池又は２次電池を用いるとき
は、電圧低下による電流低下が起こり電流管理が難し
い。この場合には、感光材料の所定処理量に対して電流
値×時間が一定になるように通電する必要がある。電流
値×時間を測定するには、積算電流計（アンメーター）
を用いて電流値の積算量を測定すればよい。アンメータ
ーとしては、定電流電源使用のときには、市販の各種電
流計を用いることができ、電流計を流れた時間のみを積
算すればよい。定電流電源でないときは、市販のクーロ
ンメーター又は積算電流計を用いることができる。

【００５４】例えば撮影用フィルム１本の処理に対して
所定クーロンの電気量を現像液に与えるように通電する
ことにより、現像液を適正に再生することができる。通
電処理の対象となる処理槽が多い自動現像装置では、通
電処理を同時に行わず時間をずらして行えば電源のコス
トが安く行える。また、陰イオン交換膜を連続使用する
と、目詰まり等により膜抵抗が上昇することがある。こ
の場合、一定電流値を流そうとすると印加電圧が上昇し
て好ましくない場合がある。このようなことを防止する
ために、膜抵抗を一定以下にしておく必要がある。逆
に、この場合、一定電圧を印加すると電流値が順次低下
する。この時にも、感光材料の所定処理量に対する電流
×時間が一定になるようにコントロールすると、通電処
理が可能となる。

【００５５】以上のように通電処理は、ファラデーの法
則に従い電流量でコントロールすればよいが、場合によ
っては、現像液のバルク電位の変化を検出し、このデー
タと電流量を合体して通電量を決定してもよい。このと
きの制御手段では、ファジー判断をしてもよい。前記現
像液の酸化還元バルク電位を測定することは、既に特開
昭６０−１９５５４４号、同６０−１９５５４５号公報
に記載された酸化還元電位測定器を用いることができ
る。しかもこの電位は該公報に記載された制御法で検出
制御すればよい。

【００５６】例えば、現像液の場合、酸化還元電位が所
定範囲内にあるように通電を制御し、酸化還元電位が設
定された上限値を上回ったら通電を中断して現像液の酸
化を中断する。通電中断中に感光材料を処理するに従い
現像液の酸化還元電位は下降して行くが、酸化還元電位
が下限値を下回ったら通電を開始して現像液を酸化して
電位を上げる。

【００５７】本発明では、通電は、処理中において行な
うことが好ましく、このようにすることによって、処理
中の現像活性の保持が可能となる。そして、処理の終了
とともに、例えば感光材料の処理終了の信号を受けたと
きに、通電を終了するようにすればよい。

【００５８】本発明に用いる陰極は、長時間の使用に耐
えうる電気伝導体または半導体であればいずれでもよい
が、特にステンレスが好ましい。陽極は不溶性の材質で
かつ電気伝導体であればよく、具体的には炭素（黒
鉛）、二酸化鉛、白金、金、チタン、銅が挙げられ、場
合によってはステンレス鋼を用いてもよい。両極の形状
は、槽内に設置しやすい板状か網目入りの板状または突
起付きの板状が好ましい。大きさは、槽容量により適宜
選択すればよい。

【００５９】本発明に用いる陰イオン交換膜は、陰イオ
ンを選択的に透過させるものであれば、いずれを用いて
もよく、市販のものをそのまま用いることができる。こ
の場合、陰イオン交換膜を通して移動が好ましい陰イオ
ンの価数に応じて、用いる陰イオン交換膜を選択するこ
とができる。例えば、現像液に蓄積するＢｒ^-等のハロ
ゲン化物イオンを透過させる目的では、１価の陰イオン
のみを選択的に透過する陰イオン交換膜を用いるなどす
ればよい。

【００６０】本発明において、通電を行うために通電室
を区画するのに用いる隔膜としては、陽イオン交換膜、
陰イオン交換膜、その他の透過性膜が挙げられる。これ
らのうち陰イオン交換膜が好ましく用いられるが、その
陰イオン交換膜は陰イオンを選択的に透過するものであ
れば、いずれのものを用いてもよく、市販のものをその
まま用いることができる。このような陰イオン交換膜と
しては、ＳｅｌｅｍｉｏｎＡＷＶ／ＡＭＲ（旭硝子
製）、ＡｃｉｐｌｅｘＡ２０１、Ａ１７２（旭化成
製）、ＮｅｏｓｅｐｔａＡＭ−１〜３（徳山曹達
製）、ＩｏｎａｃＭＡ−３１４８（ＩｏｎａｃＣｈ
ｅｍｉｃａｌｓ製）、ＮｅｐｔｏｎＡＲ１０３ＰＺＬ
（Ｉｏｎｉｃｓ製）なども用いることもできるが、特に
発色現像槽に通電室を設けて通電を行う場合には、Ｂｒ
^-等のハロゲン化物イオンの透過をさせるため、一価の
陰イオンを選択的に透過させるＳｅｌｅｍｉｏｎＡＳ
Ｖ／ＡＳＲ（旭硝子製）、ＮｅｏｓｅｐｔａＡＦＮ−
７、ＮｅｏｓｅｐｔａＡＣＳ（徳山曹達製）などの商
品名で市販されているものを用いることが好ましい。

【００６１】透過性膜としては、蓄電池に使われている
ユミクロン隔膜（湯浅電池製）；檜垣寅雄著「ファイン
エレクトロニクスと高機能材料」（ＣＭＣ社刊、１９８
３年）の１２５〜１３２頁に記載の固体電解質壁；多孔
性ポリマー板（例えばキサントンの多孔性フィルム又は
繊維布）、多孔性ポリエステル繊維布（例えば東レ製ウ
ェルキー）；ウレタン、ポリエチエン、ポリプロピレン
等の発泡材料壁などの透過性膜が用いられる。

【００６２】なお、本発明においては、上記の陰イオン
交換膜は、陰イオンを選択的に透過させる膜を総称する
ものとし、このような意味において、孔径０．２〜２０
μｍの多孔性セラミックスの膜状体も包含するものとす
る。

【００６３】通電のために用いる電極として、その一方
である陰極は、長時間の使用に耐えうる電気伝導体また
は半導体であればいずれでもよく、例えば、ステンレス
鋼、アルミニウム、銀、ニッケル、銅、亜鉛、真鍮、チ
タン等の金属材料が挙げられ、特にステンレス鋼が好ま
しい。また、陽極としては、不溶性の材質でかつ電気伝
導体であればよく、具体的には炭素（黒鉛）、二酸化
鉛、白金、金、チタン鋼が挙げられ、場合によってはス
テンレス鋼を用いてもよい。両電極の形状は、槽内に設
置しやすい板状か網目入りの板状または突起付きの板状
が好ましい。大きさは、槽容量により適宜選択すればよ
い。更に、板状の電極を極めて薄く形成して可撓性を持
たせることにより、容易に巻回することができ、液中に
浸漬させたり空中に出したりする動作が容易になる。ま
た、このような構成により、液中への電極の浸漬深さを
調整して、実質的な電極面積を調整することができる。

【００６４】本発明に用いる電解質溶液には制限はない
が、電解質としては、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＬｉＣｌ、Ｎ
ａＢｒ、ＫＢｒ、ＫＩ等のハロゲン化物、Ｎａ₂Ｓ
Ｏ₄、Ｋ₂ＳＯ₄、等の硫酸塩、ＫＮＯ₃、ＮａＮ
Ｏ₃、ＮＨ₄ＮＯ₃等の硝酸塩、Ｎａ₂ＣＯ₃、Ｋ₂Ｃ
Ｏ₃等の炭酸塩などを用いることが好ましい。このとき
の電解質溶液における電解質の濃度は、０．０１〜３０
％、好ましくは０．０１〜２０％とすればよい。このほ
か、定着液の希釈液を用いることもできる。

【００６５】以上においては、電解質溶液を新たに調製
して使用するものとしたが、リンス液を電解質溶液とし
て利用するものとしてもよい。リンス液そのものとし
て、イオン交換水を用いるような場合であっても、使用
後のリンス液には、感光材料Ｓが持ち込む定着液成分で
ある塩が混入する。したがって、電解質溶液として用い
るには何ら支障はなく、これにより廃液量を減少させる
ことができる。

【００６６】上記のリンス液は、通常のものを用いてよ
く、好ましくは、防菌、防ばい剤、色素溶出剤、脱色剤
等を添加したものであればよい。電解条件、電極の材
質、交換膜の種類等については特開平３−２７３２３７
号公報に記載のものが挙げられる。本発明における感光
材料は種々の黒白感光材料である。例えば、黒白ネガフ
ィルム、黒白印画紙、黒白反転フィルム、黒白反転印画
紙、黒白ポジフィルム、製版用写真感光材料、Ｘ線写真
感光材料、マイクロ用感光材料、カラー反転フィルム、
カラー反転印画紙等が挙げられる。

【００６７】上記カラー反転フィルム、カラー反転印画
紙はカラー感光材料であるが、カラー感光材料の第一現
像液に本発明の黒白現像液を用いることができる。

【００６８】このような黒白現像液のｐＨは２〜８．５
の範囲のものが好ましい。さらに好ましくはｐＨ４〜
７．５の範囲である。本発明において、黒白感光材料の
現像処理後の定着処理に用いる定着液は定着剤を含む水
溶液であり、ｐＨ３．８以上、好ましくは４．２〜７．
０を有する。定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ
硫酸アンモニウムなどがあるが、定着速度の点からチオ
硫酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適
宜変えることができ、一般には約０．１〜約３モル／リ
ットルである。

【００６９】定着液には硬膜剤として作用する水溶性ア
ルミニウム塩を含んでもよく、それらには、例えば塩化
アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがあ
る。定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるい
はそれらの誘導体を単独で、あるいは２種以上用いるこ
とができる。これらの化合物は定着液１リットルにつき
０．００５モル以上含むものが有効で、特に０．０１〜
０．０３モル／リットルが特に有効である。

【００７０】定着液には所望により保恒剤（例えば、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼
酸）、ｐＨ調整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のある
キレート剤や特開昭６２−７８５５１号公報に記載の化
合物を含むことができる。黒白感光材料の処理におい
て、定着処理の後リンス処理が行なわれる。このリンス
液は、前工程での残留処理薬剤を除去する機能を有する
ものであり、水洗液、水洗水とほぼ同義に用いられてい
る。

【００７１】このリンス処理においては、感光材料１ｍ
²当り、３リットル以下の補充量とすることができ、こ
の場合リンス液には防黴手段を施すことが好ましい。防
黴手段としては、特開昭６０−２６３９３９号に記され
た紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記された磁
場を用いる方法、同６１−１３１６３２号に記されたイ
オン交換樹脂を用いて純水にする方法、オゾンを吹き込
む方法、特開昭６２−１１５１５４号、同６２−１５３
９５２号、同６２−２２０９５１号、同６２−２０９５
３２号、特開平１−９１５３３号各公報に記載の防菌剤
を用いる方法を用いることができる。

【００７２】さらには、L. F. West. “Water Quality
Criteria”Photo. Sci, & Eng. Vol. 9 No.6(1965)、M.
W. Beach,“Microbiologica 1 Growths in Motion-pic
tureProcessing ”SMPTE Journa 1 Vol. 85, (1976)、
R. O. Deegan, “Photo Processing Wash Water Biocid
es”J. Imaging Tech 10, No.6(1984)および特開昭５７
−８５４２号、同５７−５８１４３号、同５８−１０５
１４５号、同５７−１３２１４６号、同５８−１８６３
１号、同５７−９７５３０号、同５７−１５７２４４号
各公報などに記載されている防菌剤、防黴剤、界面活性
剤などを併用することもできる。

【００７３】さらに、R. T. Kreiman 著、J. Image. Te
ch 10,(6)242頁(1984)に記載されたイソチアゾリン系化
合物、Research Disclosure 第２０５巻、No. 20526(19
81年、５月号）に記載されたイソチアゾリン系化合物、
同第２２８巻、No. 22845(1983年、４月号）に記載され
たイソチアゾリン系化合物、特開昭６２−２０９５３２
号公報に記載された化合物などを防菌剤（Microbiocid
e）として併用することもできる。

【００７４】その他、「防菌防黴の化学」堀口博著、三
共出版（昭和５７）、「防菌防黴技術ハンドブック」日
本防菌防黴学会・博報堂（昭和６１）に記載されている
ような化合物を含んでもよい。黒白感光材料の処理に
は、このほか安定液も用いられることがあるが、この黒
白感光材料の処理の詳細については、特開平１−９３７
３７号、特開平１−２５０９４７号、特開平２−１０３
０３５号、特開平２−１０３０３７号、特開平２−７１
２６０号、特開昭６１−２６７５５９号各公報等の記載
を参照することができる。

【００７５】また、本発明における黒白ないしカラー感
光材料の詳細については、特開平１−２５９３５９号を
はじめとし、上記特許文献等に開示されている。

【００７６】

【実施態様】添付図面を参照して本発明の一実施態様を
説明する。ただし、本発明は実施態様のみに限定されな
い。第１図は感光材料処理装置の模式的平面図である。
処理装置には現像槽２、定着槽４、水洗槽６が連続して
設けられ、現像槽２には現像液が、定着槽４には定着液
がそれぞれ充填されている。露光後の黒白感光材料Ｓ
は、現像、定着、水洗の順に浸漬搬送されて処理された
後、図示してない乾燥部において乾燥されて処理装置か
ら搬出される。水洗槽は２浴設けられの後浴からのオー
バーフロー水は前浴に供給されるようになっている。

【００７７】また、現像槽２には通電槽８が設けられて
おり、図１において設けられている通電槽は処理装置の
各処理槽とは別に設けられ、循環パイプｆにより現像槽
と連結している。通電槽８は陰イオン交換膜により２室
に仕切られ、一方の室に陰極が、他方の室に陽極がそれ
ぞれ設置されている。循環パイプｆを通して、現像槽か
ら通電槽の陰極に現像液を導入し、通電処理後再び循環
パイプｆを通して陰極側から現像槽へ循環させている。
また、図示してないが、定着槽にも通電槽８を設けても
よく、循環パイプにより通電槽と定着槽が連結し、循環
パイプｆを用いて定着液を通電槽の陰極側へ導入し、通
電後再び定着槽に循環させることができる。

【００７８】現像液では、酸化還元反応で高酸化数に酸
化した金属化合物が通電処理により、再び電子を与えら
れ低酸化数に還元され、現像処理能力を高めている。ま
た、現像液中に溶出した臭素イオンが通電により、通電
槽の陽極へ移動し現像液から除去される。臭素イオンの
除去により現像が促進する。定着液に通電した場合、定
着槽では、感光材料から溶出した銀イオンが陰極上に析
出し、銀の回収が容易となる。更に、不要物、例えば臭
素イオン等が除去される。

【００７９】また、現像槽２と定着槽４の間、及び定着
槽４と水洗槽６の間のそれぞれに中間槽１１（洗浄槽）
を設けてあり、中間槽にはキレート剤、ｐＨ調節剤、現
像抑制剤の少なくとも１種を０．０１〜２．０％濃度含
有し、主成分が水からなる洗浄液が充填されている。感
光材料は現像槽から搬出された後、中間槽を通過し、定
着槽へ搬送されるが、感光材料に適正濃度の現像液が付
着している限り現像が進行する。ところが、感光材料が
中間槽で洗浄されることにより、過現像によるカブリ
や、現像液の定着液への混入により生じる定着液の漂白
性による感度の低下が防止されている。つまり、感光材
料を中間槽へ搬送し、付着した現像液をここで洗浄する
ことを通じて、上記問題を防止している。更に、特に塩
化銀感光材料において、物理現像ムラの発生が防止でき
る。

【００８０】中間槽に含まれる成分、例えばキレート剤
による金属補足作用といった作用で現像液中に含まれる
キレート剤金属が乳剤層に含まれ、中間洗浄槽に持ち込
まれるが希釈効果でキレート剤と金属が分離させられ金
属がゼラチン膜に固着され、この金属が定着液に持ち込
まれ、且つこの持ち込まれた金属（例えばＦｅ²⁺やＴｉ
³⁺）が空気に触れ酸化体になり（例えばＦｅ³⁺やＴ
ｉ⁴⁺）、定着中に現像銀を漂白するような不要な反応が
防止できる。

【００８１】また、現像液を洗浄し、感光材料に付着し
ている現像液の成分濃度が１／２以下に低下すると、物
理現像カブリや現像カブリ、現像の進行を防止できる。
図２（Ａ）は中間槽（洗浄槽）の概略図である。中間槽
１１に洗浄液２０が満たされ、感光材料Ｓは洗浄液２０
の中を通過する。中間槽１１の底部には、感光材料か通
過可能に通路を液密に塞ぎ、かつ、感光材料に付着した
現像液の液切れを目的として、ブレード２５と凸部２６
が搬送通路に設けられている。その構造の拡大模式図を
中間槽１１Ａとして（Ｂ）に示してある。感光材料Ｓは
ブレード２５と凸部２６の液切れ作用及び中間槽での洗
浄作用とにより、現像液が除去され、感光材料に付着し
て定着槽へ持ち込まれる現像液が極めて少なくなり、定
着槽での現像液混入による漂白作用を防止できる。

【００８２】この中間槽の例では、Ｃ／（Ｃ＋Ｍ）≒１
／２〜１／３とするのが好ましい。こうすると中間槽の
洗浄液は一部次槽へ持ち出され、一部は現像槽へ戻り現
像槽の液面が下がることがなく、新しく現像槽へ補充す
る必要もなくなる。より効果的に行うには、中間槽が２
槽構成とするとよい（例えば図７Ｂ）。同様に図５もＣ
／（Ｃ＋Ｍ）≒１／２〜１／３が好ましい。図４、図６
ではＣ／（Ｃ＋Ｍ）≒１／５〜１／２１で用いるのが好
ましく、この場合は洗浄液のオーバーフローは捨てる
か、逆浸透法で濃くしたものを現像液に加え、薄いもの
を薄いものを洗浄補充液として再利用するとよい。図１
〜図７の槽は現像と定着に間に２つ以上設けてもよい。
こうすることにより、容易に洗浄液の廃液を現像液に戻
すことができる。

【００８３】図３は本発明に上記中間槽の代わりに用い
ることのできる洗浄部の概略図である。感光材料Ｓは搬
送経路を介して当接する一対の溢出ローラ３８が配設さ
れている。溢出ローラ３８は中空円筒状の外筒３０と内
筒３２とからなり、外筒３０には分散した透過孔３４が
形成されており、内筒３２には感光材料Ｓに対向する部
分に孔３６が形成されている、そして、外筒３０は駆動
手段により回転駆動され感光材料Ｓを挟持搬送する機能
を有する。

【００８４】内筒３２内には感光材料Ｓの搬送に合わせ
て洗浄液３５が供給され、内筒３２の孔３６及び外筒３
０の透過孔３４を介して感光材料Ｓに洗浄液３５が供給
される。中間槽３１は液切れと洗浄の両方を同時に行
い、現像液が感光材料に付着したまま定着液に混入する
ことによる弊害を防止できる。

【００８５】図４は本発明に適用可能な他の中間槽の概
略図である。中間槽４４には、一対の搬送ローラ４０、
搬送ローラ４０に接触している中間ローラ４１、洗浄液
４３に浸漬され、中間ローラ４１に接触している洗浄液
供給ローラ４２、及び感光材料が中間槽を搬送される際
のガイド板４８を設けてある。

【００８６】洗浄液４３は、洗浄液供給ローラ４２から
中間ローラ４１を介して搬送ローラ４０へ供給され、搬
送ローラ４０が感光材料Ｓを搬送すると同時に洗浄して
いる。スクイズブレード４９は感光材料に付着している
液を除去し、洗浄液と混合させている。

【００８７】図５は本発明に適用可能な他の中間槽の概
略図である。現像槽２で感光材料Ｓの搬送終了手前、現
像槽２内に中間槽５１を設けている。中間槽５１には洗
浄液５４が満たされている。このように現像槽２内に中
間槽５１が設置されているため、現像槽２を搬送されて
きた感光材料Ｓは、空気に触れることなく洗浄される。
よって定着槽への現像液の持ち込みをなくし、また、空
気接触によるカブリ、現像ムラ等を防止できる。

【００８８】図６は本発明に適用可能な他の中間槽の概
略図である。（Ａ）に示すように処理装置１は現像槽２
と定着槽４の間に中間槽６１を有している。感光材料Ｓ
は現像槽２、中間槽６１、定着槽６の順で搬送される。
中間槽６１は（Ｂ）に部分拡大して示すように、洗浄液
収容部部６３から、矢印６４の方向へ洗浄液を噴出し、
噴出した洗浄液により感光材料を直接洗浄するととも
に、中間槽の上方に設置された蓋部６０に反射した洗浄
液により間接に洗浄している。洗浄後の液は中間槽の下
方へ排出する。

【００８９】図７は本発明に適用可能な中間槽の概略図
である。（Ａ）に示すように中間槽７１Ａは、一対の搬
送ローラと、洗浄液の補充口とオーバーフロー口を有す
る洗浄液溜部を設けている。中間槽７１Ａは洗浄液７５
の補充口７２とオーバーフロー口７３を有する洗浄液溜
部７４に洗浄液７５を満たし、その洗浄液７５中に搬送
ローラ対の一方を浸漬させ、ローラにより洗浄液を汲み
上げて感光材料を洗浄している。（Ｂ）に示すように中
間槽７１Ｂは洗浄液７７の補充口７８とオーバーフロー
口７９を有する洗浄液溜部７６に洗浄液７７を満たして
いる。ここで洗浄液溜部７６に隔壁７０を設け、洗浄液
７７ａと７７ｂに分けて感光材料の洗浄がなされる。こ
のように、洗浄液を２分割し２対のローラにて洗浄する
処理は、一対のローラに付着した洗浄液にて感光材料を
洗浄する場合よりも、好ましい。

【００９０】また、補充口とオーバーフロー口により、
洗浄液の循環が行われ、洗浄効率を上げることができ
る。

【００９１】

【実施例】

＜実施例１＞（感光材料）：富士写真フィルム株式会社製スキャナー
フイルムＬＳ−５５００（処理液）：定着液は富士写真フィルム株式会社製ＬＦ
３０８を使用し、水洗水は水道水を用いる。また、現像
液は下記処方−１及び洗浄液は下記処方−２（洗浄槽）
のものを用いる。（処理工程）処理時間処理温度現像^* ２０秒３８℃ 定着２０秒３８℃ 水洗２０秒３８℃ ＊洗浄槽での処理は、現像槽の出口から定着槽へ入るま
での間に設けられているので、洗浄槽での処理時間は現
像時間に含まれる。（処理装置）：図１に示す処理装置、図２に示す洗浄槽
をそれぞれ用いる。（処方−１）：Ａ：水６００ミリリットルキレストＰ１９７ｇ（キレスト化学製キレート剤）ＮａＯＨ３０ｇクエン酸３８．４ｇＫＢｒ２．０ｇ水を加えて１リットルＢ：ＴｉＣｌ₃液１５０ミリリットル水を加えて１リットル上記処方により得られたＡ液とＢ液を加えて、ｐＨ６．
０とした。（処方−２）：キレストＰ１．５ミリリットル（キレスト化学製キレート剤）酢酸１．０ミリリットル水を加えて１リットルｐＨ４．５上記処理方法により感光材料の処理を行い、得られた画
像のカブリ及び感度を評価した。また、洗浄槽への補充
液の量を下記に示すように変えることで、画像のカブリ
及び感度の変化を調べた。その結果を以下に示す。

【００９２】Ｎｏ． M(ml/m² ) C/(C+M)(ml/m ²) カブリ感度１（比較例）３２０．１４ ○ △ ２（本発明）１６０．２３ ○ ○ ３（本発明）８０．３８ ○ ○ ４（本発明）４０．５５ ○ ○ ５（比較例）２０．７１ × ○ ６（比較例）１０．８３ ×× × ＊Ｍ：洗浄液の補充量Ｃ：現像槽から洗浄槽への持ち込み量上記評価の基準を以下に示す。

【００９３】 ○：問題なし △：やや感度が低い ×：カブリ発生、感度の増感低感発生 ××：カブリ発生、感度の増感低感発生が共に著しい以上の結果から、洗浄槽への補充量が４〜１６ｍｌ／ｍ
²の範囲を満たすときカブリ及び感度が良好となった。
補充量３２ｍｌ／ｍ²以上のときは、まず廃液が多くな
り、この廃液を逆浸透法を使っても廃液量が多いため効
率が悪く、また、補充量が多いと感度がやや低くなり、
好ましくなかった。また、２ｍｌ／ｍ²以下のときは現
像カブリの発生や感度がですぎて網点の９５％が目詰ま
りし、好ましくないことがわかった。

【００９４】尚、１６ｍｌ／ｍ²を越える補充は、洗浄
槽中の液量が多くなり現像槽へオーバーフローするので
好ましくない。また、現像槽へ洗浄液が多量にオーバー
フローすることによって希釈され、このため現像液成分
濃度の減少により写真性の劣化も大きくなる。

【００９５】＜実施例２＞実施例１の処理において通電
を行いながら、Ａ４サイズを横通しで、５００枚処理を
した。処理時間は３時間であった。通電条件は感光材料
が処理部に搬入されたことを検知してから、一定時間通
電する。尚、Ａ４サイズ１枚当たりの通電量は２１秒で
ある（毎分６０ｃｍ、Ａ４サイズ２１０ｍｍ×２９７ｍ
ｍ）。通電は電極有効面積を２００ｍｍ×２４０ｍｍを
使用し、４．８Ａ通電した。

【００９６】比較例として、スタート時現像後未通電で
１０時間後処理を行って写真性を調べた。スタートは調
合後すぐ処理して写真性を調べた。以下に臭素イオン濃
度、電位、写真性を示した。＊電位：現像液の酸化還元電位を示す。

【００９７】上記写真性の評価の基準を以下に示す。 ◎：写真性としてセンシトメトリー感度・カブリ・最高
濃度が十分で、且つ網点画像も標準 ×：センシトメトリー感度・最高濃度が低く、且つ網点
画像も不十分スタートした時点で処理して得られる画像の写真性は良
好である。しかし、通電をしないで処理を行った場合は
現像液中に臭素イオンが蓄積され、還元力がなくなり電
位が上昇し、その結果得られる画像の写真性は悪化して
しまった。

【００９８】これに対し、本発明は通電をすることで還
元力を維持しつつ、電位をスタート時点よりもやや低く
維持でき、現像活性が劣らないことが明らかであり、ま
た、通電で臭素イオンを取り除くことができ、このこと
から、写真性はスタート時点で得られた画像の写真性と
同様に良好である。また、通電をしないで処理した場
合、スタートした時点での処理では良好な結果が得られ
るものの、継続して処理を行うと電位の低下、臭素イオ
ンの蓄積により、十分な現像処理が出来ないことがわか
った。

【００９９】

【発明の効果】本発明は、再生可能な無機現像液を含有
した現像槽と定着槽との間に中間槽を設け、処理液の混
入による弊害を防ぎ、補充しなくても処理液の能力を維
持し、感度の良好な、カブリの発生のない画像を得るこ
とができる感光材料の処理装置及び処理方法を提供する
ことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に適用される感光材料処理装置りの槽構
成を示す平面図である。

【図２】図２（Ａ）は中間槽（洗浄補助）の概略図であ
る。

【図３】図３は本発明に上記中間槽の代わりに用いるこ
とのできる洗浄部の概略図である。

【図４】図４は本発明に適用可能な他の中間槽の概略図
である。

【図５】図５は本発明に適用可能な他の中間槽の概略図
である。

【図６】図６は本発明に適用可能な他の中間槽の概略図
である。

【図７】図７は本発明に適用可能な中間槽の概略図であ
る。

【符号の説明】

２現像槽４定着槽６水洗槽８通電槽１１、３１、４４、５１、６１、７１Ａ、７１Ｂ洗浄
槽（中間槽）Ｓ感光材料ｆ循環パイプ１５陽極１４陰極１３陰イオン交換膜１１Ａ洗浄槽の拡大模式図２５ブレード２６凸部２０、３５、４３、５４、７５、７７ａ、７７ｂ洗浄
液３８溢出ローラ３０外筒３２内筒３４透過孔３６孔４０搬送ローラ４１中間ローラ４２洗浄液供給ローラ４８ガイド板６０蓋部６３洗浄液収容部分６４洗浄液の噴出７０隔壁７２、７８補充口７３、７９オーバーフロー口７４、７６洗浄液溜部

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】金属錯体型現像液を満たした現像槽と、
定着槽との間に、前記金属錯体型現像液の定着槽への持
ち込み量を５ｇ／ｍ²以下に調整するように設けられた
洗浄液を有する洗浄槽を設けた写真感光材料処理装置。
【請求項２】処理装置の少なくとも１つの処理槽に感
光材料の処理に応じて処理液に通電可能な通電槽を有す
ることを特徴とする請求項１に記載の写真感光材料処理
装置。
【請求項３】前記洗浄槽の洗浄液が水を主成分とする
溶液からなることを特徴とする請求項１または２に記載
の写真感光材料処理装置。
【請求項４】前記現像槽から前記洗浄槽への持ち込み
量（Ｃ）と洗浄液の補充量（Ｍ）が下記式の条件を満た
し、更に下記式の条件を満たす補充量（Ｍ）を補充する
ことを特徴とする請求項３に記載の感光材料処理装置を
用いた感光材料処理方法。１／２≧Ｃ／（Ｃ＋Ｍ）≧１／２１
【請求項５】水を主成分とする前記溶液（Ｍ）は、キ
レート剤、ｐＨ調節剤、現像抑制剤の少なくとも一種を
０．０１〜２．０％の濃度となるように含有することを
特徴とする請求項４に記載の感光材料処理方法。
【請求項６】前記洗浄補助処理槽のオーバーフロー液
を現像槽に戻すことを特徴とする請求項４または５に記
載の感光材料処理方法。