JPH05257249A

JPH05257249A - 写真感光材料の処理方法

Info

Publication number: JPH05257249A
Application number: JP8831592A
Authority: JP
Inventors: Takashi Nakamura; 敬中村; Hirohisa Ogawa; 裕久小川
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1992-03-13
Filing date: 1992-03-13
Publication date: 1993-10-08

Abstract

(57)【要約】【目的】廃液が少なくかつ感光材料を良好に処理でき
感光材料処理方法を提供。【構成】現像処理装置における処理液を収容した処理
室４８内に一方の電極５０を設置し、前記処理室４８と
陰イオン交換膜４４で区画した補助室４６に他方の電極
５２を設置してなる処理槽３０に通電することにより前
記処理室４８への補充液の量を低減させることができ
る。漂白液及び／又は定着液は実質的にアンモニアイオ
ンを含有せず、チオ硫酸ナトリウム又はチオ硫酸カリウ
ムを含有している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、現像処理装置における
処理室内に少なくとも一方の電極を設置して処理液に通
電することにより前記処理液の処理能力を改善せしめ
て、前記処理室への補充液の供給量を低減させるように
した写真感光材料の処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】写真感光材料、例えばハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の湿式処理は、例えば発色現像、漂白定
着、水洗、安定などの各処理工程からなっており、この
うち漂白定着は漂白、定着と分けられたり、これらと組
み合わされて行われ、また各工程の間に必要により水洗
工程などが挿入される。これらの発色現像、漂白定着な
どにはそれぞれ発色現像液、漂白定着液が使用される
が、前記感光材料を処理するに伴い、前記発色現像液中
の現像主薬が酸化されることにより消耗し、あるいは漂
白定着液中には脱銀作用により銀イオンが蓄積し、また
漂白剤が消費して減少するなどにより、それらの処理能
力が低下するので、それぞれ各処理液にその処理液の組
成に近い組成をもち必要な成分を含有する補充液を供給
して、それらの処理能力が低下しないように維持される
ことが行われている。

【０００３】しかし、各液にその処理能力が低下しない
程度に補充液を供給すると、ほぼその供給量に近い量の
オーバーフロー液が排出され、この液が廃液となる。廃
液は通常海中深くに投棄され、地球環境の汚染をできる
だけ少なくしている。近年、地球環境を保護しようとす
る考えが高まり、写真処理廃液の海洋投棄が見直されつ
つある。海洋投棄の代わりに代えて写真処理廃液を焼却
する方法もあるが、炭酸ガスの発生により別な地球環境
汚染を招く結果となる。したがって、これらの方法に代
わる廃液の無害化技術と、廃液の少量化技術が要望され
ている。

【０００４】無害化技術としては、生物処理による活性
汚泥法や湿式酸化法などがある。しかし、これらは処理
装置が大きいので廃液を回収して一括集中処理する必要
がある。また、少量化技術としては、低補充システム、
オンサイト液再生システム（自動現像機と処理液再生装
置が一体化されている装置）、オンサイト廃液処理シス
テム（自動現像機と廃液処理装置が一体化されている装
置）などが知られている。しかしこれらは大手の処理ラ
ボに対してのみ有効な技術である。一方、写真処理は技
術の進歩により大ラボレベル、中ラボレベル、小ラボレ
ベル、更にはミニラボレベル、マイクロラボレベルでも
処理され、写真処理の分散化が進み、特にミニラボ、マ
イクロラボレベルでは廃液の問題がクローズアップされ
てきた。すなわち、ミニラボレベルではオンサイトで廃
液処理できにくいこと、更には交通渋滞などで廃液回収
コストが急増し、廃液処理コストが高いこと、かつ実質
上廃液回収ができにくくなっていることなど、ミニラボ
レベルでの処理がしにくい状況になりつつある。

【０００５】こういう状況の中で、ミニラボの自動現像
機本体内で処理液を再生し、廃液を少なくできる技術開
発が要望されている。このような要求に対応して、本発
明者らは、特開平３−２０９４７１号、同３−２７３２
３７号、同３−２９３６６１号により写真処理液の電解
方法を提案した。これらの技術によれば、発色現像槽に
電極を設けて通電して電解還元するときには、酸化され
た発色現像主薬がある程度還元されて元の発色現像主薬
に戻り、また漂白定着槽に電極を設けて通電するときに
は、陰極に銀が析出して漂白定着液中の銀イオン濃度を
低減でき、陽極では還元された漂白剤が酸化されてもと
の漂白剤に戻り、発色現像液あるいは漂白定着液の処理
能力をかなり回復させることが出来る。

【０００６】この方法では、例えば発色現像槽では隔膜
として陰イオン交換膜を用い、補助室に陽極を設置し電
解質溶液を入れ、発色現像液室に陰極を設置して通電す
るときには、感光材料の処理によって発色現像液に溶出
したハロゲンイオンが陽極に向かって移動し、陰イオン
交換膜を選択的に通って補助室に入るので、発色現像液
中の余分なハロゲンイオンを除去することが出来るし、
また発色現像液はその室に設置された陰極によって還元
作用を受け、酸化されている発色現像主薬がある程度還
元されることにより、発色現像液の性能を回復すること
が出来る。漂白定着液についても通電の仕方によって同
様な効果を得ることが出来る。この方法によれば各処理
槽への補充液の量を著しく減少させることが出来る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】ところが、補助室の電
解質溶液を別に作製して使用するとすれば、それに基づ
く新たな廃液が出ることになるので好ましくなく、これ
に対し水洗水のオーバーフロー液を電解質溶液として用
いれば廃液量が増加しないので好ましい。しかし、水洗
水のオーバーフロー液を電解質溶液として用いて処理液
の再生処理を行って感光材料を処理したところ、カブリ
が著しく高くなり、階調が低下して軟調になってしまっ
た。また、数ヶ月間の処理により、処理槽内壁の４隅に
かなりの析出が発生していた。

【０００８】したがって、これらの技術はまだ基本的な
処理液再生技術でしかなく、写真処理性が低下すること
のない、より具体化した処理液再生技術の開発が望まれ
ている。本発明は、現像処理装置において、処理室に付
属した補助室にそれぞれ電極を設置して通電することに
より、処理液性能を回復させる感光材料の処理方法にお
いて、回復処理効率の促進、写真処理効率の促進を図る
処理方法を提供しようとするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明に係る上記目的
は、下記（１）〜（６）により達成される。（１）処理液を収容した処理室内に一方の電極を設置
し、前記処理室と隔膜で区画した補助室に他方の電極を
設置し、該補助室に次段以降の処理槽のオーバーフロー
液を導入してなる処理槽の両電極に通電し、かつ補充液
を供給して処理液性能を回復させながら写真感光材料を
処理する方法において、前記補充液として実質的にアン
モニウムイオンを含有しない漂白液及び／又は定着液を
用いることを特徴とする感光材料の処理方法。

【００１０】（２）処理液を収容した処理室内に一方
の電極を設置し、前記処理室と隔膜で区画した補助室に
他方の電極を設置し、該補助室に次段以降の処理槽のオ
ーバーフロー液を導入してなる処理槽の両電極に通電
し、処理液性能を回復させながら写真感光材料を処理す
る方法において、前記通電処理している処理槽内の定着
液中の定着剤濃度が０．０３〜０．３モルであること、
及び／又は漂白液中の有機酸第２鉄塩濃度が０．０１〜
０．１モルでかつ再ハロゲン化剤としての臭素イオン濃
度が０〜０．２モルであることを特徴とする写真感光材
料の処理方法。

【００１１】（３）処理液に通電して性能を回復した
処理液を用いてハロゲン化銀写真感光材料を処理する方
法において、処理液への通電量をアンメーターにより測
定し、積算電流量に基づいて通電条件を制御することを
特徴とする写真感光材料の処理方法。

【００１２】（４）処理液に通電して処理液の性能を
回復させながら写真感光材料を処理する方法において、
前記処理液の酸化還元電位を検出し、検出した電位に基
づいて通電条件を制御することを特徴とする写真感光材
料の処理方法。

【００１３】（５）定着液を収容した処理室内に正負
一対の電極を設置し、前記処理室と隔膜で区画した補助
室に正電極を設置し、該補助室に電解質液を収容してな
る処理槽の両電極に通電して定着液性能を回復させなが
ら写真感光材料を処理する写真感光材料の処理方法。

【００１４】（６）請求項５における定着処理過程が
現像処理又は漂白処理に連続し、現像液又は漂白液にも
同時に通電することを特徴とする写真感光材料の処理方
法。

【００１５】迅速処理の要望に対して、例えば定着液濃
度を濃くすれば、定着時間を速めることができるが、濃
度を濃くする場合、用いるチオ硫酸塩としては溶解度の
高いチオ硫酸アンモニウムが処方の設計上好ましかっ
た。また低補充化のためには、定着成分を多くする必要
があり、この場合アンモニウム塩しか使えない。ところ
が、廃液を投棄した際の環境への影響を考えると、アン
モニウム塩はできる限り使用しないのが好ましい。この
ような要望に対し本発明者は、通電処理することにより
チオ硫酸塩が再生されるためにタンク液や補充液中のチ
オ硫酸塩が少なくても済むことを見出した。また、通電
処理により銀が析出しているので定着も速く、ナトリウ
ム塩でも十分であることを見出した。したがって、排水
規制のあるアンモニウム塩を使わなくても迅速かつ良好
に定着処理をできるようになる。

【００１６】本発明において、実質的にアンモニウムイ
オンを含有しないとは、漂白液及び／又は定着液中のア
ンモニウムイオン含有量が、好ましくは０．１モル／リ
ットル以下、より好ましくは０．０１モル／リットル以
下、特に好ましくはゼロであることを意味する。漂白液
及び／又は定着液の補充液には、アンモニウムイオンを
まったく含有させないことができる。これに対し、処理
槽内の母液には感光材料による現像液の持込みによりわ
ずかにアンモニウムイオンが含まれてしまうが、母液に
おいては現像液の持込みを考慮してもアンモニアイオン
を実質的に含有しないことが好ましい。また本発明にお
いて、漂白液中に実質的に臭素イオン及び硝酸イオンも
含有しないことが好ましく、漂白液中のアンモニウムイ
オン含有量が、好ましくは０．１モル／リットル以下、
より好ましくは０．０１モル／リットル以下、特に好ま
しくはゼロである。

【００１７】通電処理における電源としては、高価な定
電流装置を用いなくても、安価な半導体整流器を用いた
電源でも安定して通電処理でき、更に、安価な電池又は
２次電池を用いることができる。このような電源を用い
ると、ヒーター電源のＯＮ／ＯＦＦがあった場合に電圧
が変動することがあるが、本発明のように積算電流量に
基づいて通電条件を制御することにより、定電流装置を
用いたと同様に安定に処理液を再生することができる。
上記通電条件とは、時間、電流値等であり、好ましくは
時間を制御する。

【００１８】本発明を詳細に説明すると、まず、通電を
行う処理槽としては、前述したように発色現像、漂白定
着または漂白、定着などの各処理を行うものが適してい
るが、通電を行うのはその一つの処理についてのみでも
よく、また二つ以上の処理について行ってもよい。発色
現像液について通電処理を行うと、処理の休止中などに
空気酸化を受けた発色現像主薬や保恒剤が電極（陰極）
面で還元される反応が起こり、現像力が回復する。これ
により、十分な画像濃度が得られ、感度の低下及び階調
の軟調化を防止できる。

【００１９】漂白液について通電処理を行うと、感光材
料の処理によって還元状態にあった漂白剤が再び酸化さ
れる反応が起こり、漂白力が回復する。これにより、復
色不良や脱銀不良を防止できる。定着液について通電処
理を行うと、空気酸化を受けた定着剤や保恒剤が電極
（陰極）面で還元される反応が起こり、硫化物の生成が
防止され、かつ定着の安定性が増す。更に、陰極では液
中の銀が析出するので定着剤が再生される。これによ
り、脱銀不良が防止される。また、場合によっては使用
定着剤が少なくても済む。

【００２０】また、隔膜としては陰イオン交換膜を用い
るのが好ましい。現像液と電解質溶液との間に陰イオン
交換膜を設けることにより、現像処理によって発色現像
液中に蓄積したＢｒ^-等のハロゲン化物イオンが陰イオ
ン交換膜を選択的に通過するので、発色現像液では不要
なハロゲン化物イオンの蓄積が防止され、現像阻害の発
生が防止される。これにより、不要なハロゲン化物イオ
ンをオーバーフロー等により除去しなくてもよく、廃液
量及び補充量を減少させることができる。また、定着液
と電解質溶液との間に陰イオン交換膜を設けることによ
り、定着処理によって定着液中に蓄積したＢｒ^-等のハ
ロゲン化物イオンが陰イオン交換膜を選択的に通過する
ので、定着液では不要なハロゲン化物イオンの蓄積が防
止され、定着阻害の発生が防止される。一方、定着液か
らは銀が析出し、系からなくなることにより定着剤が再
生される。

【００２１】本発明による通電処理とは、実質上、処理
槽の一部が陰イオン交換膜で仕切られ、かつ片方に処理
液、他方に電解質溶液を有する処理槽において、処理液
に対して陰極又は陽極を設け、電解質溶液に対してその
対極を設け、感光材料の処理に応じて通電し、陰イオン
交換膜を通して不要物又は必要物を所望の側に移動さ
せ、かつ電極面反応により液成分の酸化又は還元を行う
処理方法である。電極反応やイオン化合物の陰イオン交
換膜を通して移動するイオンの数は、ファラデーの法則
に従って電極面に流れる電流量に比例する。この電流を
起こすためには電圧をかけるが、電圧は適正でなければ
ならず、通常は０．１〜１０Ｖ、好ましくは０．３〜５
Ｖである。この値より低い電圧だと電流が流れず、高け
れば不必要な電極反応が発生し、目的物に対する反応効
率（電流効率）が低下する。

【００２２】したがって、定電流電源を用いれば、通電
処理は時間制御のみで適正に制御できる。しかし、停電
時や電源を一時的に切断する場合には、設定通りに通電
されないことになるのでこの方法は不適である。また、
このような定電流電源は高価であるので、できるだけ廉
価な電源を採用するほうが好ましい。電源として電池又
は２次電池を用いるときは、電圧低下による電流低下が
起こり電流管理が難しい。この場合には、感光材料の所
定処理量に対して電流値×時間が一定になるように通電
する必要がある。電流値×時間を測定するには、積算電
流計（積算アンメーター）を用いて電流値の積算量を測
定すればよい。積算アンメーターとしては、定電流電源
使用のときには、市販の各種電流計を用いることがで
き、電流計を流れた時間のみを積算すればよい。定電流
電源でないときは、市販のクーロンメーター又は積算電
流計を用いることができる。例えば、松下電工製ＴＨ７
０、ＴＨ４０、ＡＴＨ２１４０等のアワーメーターを用
いたり、鶴賀電機製電流計３１０８の出力を記録積分し
て使うことができる。

【００２３】例えば撮影用フィルム１本の処理に対して
所定クーロンの電気量を処理液に与えるように通電する
ことにより、処理液を適正に再生することができる。通
電処理の対象となる処理槽が多い自動現像装置では、通
電処理を同時に行わず時間をずらして行えば電源のコス
トが安く行える。また、陰イオン交換膜を連続使用する
と、目詰まり等により膜抵抗が上昇することがある。こ
の場合、一定電流値を流そうとすると印加電圧が上昇し
て好ましくない場合がある。このようなことを防止する
ために、膜抵抗を一定以下にしておく必要がある。逆
に、この場合、一定電圧を印加すると電流値が順次低下
する。この時にも、感光材料の所定処理量に対する電流
×時間が一定になるようにコントロールすると、通電処
理が可能となる。

【００２４】以上のように通電処理は、ファラデーの法
則に従い電流量でコントロールすればよいが、場合によ
っては、被処理液のバルク電位の変化を検出し、このデ
ータと電流量を合体して通電量を決定してもよい。この
ときの制御手段では、ファジー判断をしてもよい。水洗
槽からの水洗廃水を電解室へ送る手段を採用する場合、
例えば水洗が４段階でカスケード水洗されるときには水
洗の第１段階のオーバーフロー液を電解室へ送り込むの
が好ましい。

【００２５】また、前記補助室へ送るオーバーフロー液
を出す次段以降の処理槽としては、他に安定槽を選択し
てもよい。この場合についても、安定槽への供給量をあ
まり少なくすると安定化効果を充分達成することができ
ないので、少なくなりすぎないようにしなければならな
い。そして、これらの水洗槽や安定槽としては現像処理
工程における最終的な段階のものだけでなく、発色現像
槽の後や漂白定着槽の後にあるものであってもよい。こ
の次段以降の処理槽としては、次浴の処理槽であること
が好ましい。ただし、漂白定着槽の廃液を発色現像槽の
補助室に送ることはこの液が酸化剤を高濃度で含有して
いるから好ましくない。しかし、陰イオン交換膜を二重
にするとか、補助室の液面を下げるとかすると、これら
の心配を解消できる。

【００２６】本発明における酸化還元電位はミクロ的な
電位ではなく、結果としての総合的なバルク電位であ
る。前記処理液の酸化還元電位を測定することは、既に
特開昭６０−１９５５４４号、同６０−１９５５４５号
公報に記載された酸化還元電位測定器を用いることがで
きる。しかもこの電位は該公報に記載された制御法で検
出制御すればよい。

【００２７】例えば、漂白定着液の場合、酸化還元電位
が所定範囲内にあるように通電を制御し、酸化還元電位
が設定された上限値を上回ったら通電を中断して処理液
の酸化を中断する。通電中断中に感光材料を処理するに
従い処理液の酸化還元電位は下降して行くが、酸化還元
電位が下限値を下回ったら通電を開始して処理液を酸化
して電位を上げる。

【００２８】本発明において、通電を行うために補助室
を区画するのに用いる隔膜としては、陽イオン交換膜、
陰イオン交換膜、その他の透過性膜が挙げられ、これら
の中陰イオン交換膜が好ましく用いられるが、その陰イ
オン交換膜は陰イオンを選択的に透過するものであれ
ば、いずれのものを用いてもよく、市販のものをそのま
ま用いることができる。このような陰イオン交換膜とし
ては、ＳｅｌｅｍｉｏｎＡＷＶ／ＡＭＲ（旭硝子製）、
ＡｃｉｐｌｅｘＡ２０１、Ａ１７２（旭化成製）、Ｎ
ｅｏｓｅｐｔａＡＭ−１〜３（徳山曹達製）、Ｉｏｎ
ａｃＭＡ−３１４８（ＩｏｎａｃＣｈｅｍｉｃａｌ
ｓ製）、ＮｅｐｔｏｎＡＲ１０３ＰＺＬ（Ｉｏｎｉｃ
ｓ製）なども用いることもできるが、特に発色現像槽に
補助室を設けて通電を行う場合には、Ｂｒ^-等のハロゲ
ン化物イオンの透過をさせるため、一価の陰イオンを選
択的に透過させるＳｅｌｅｍｉｏｎＡＳＶ／ＡＳＲ
（旭硝子製）、ＮｅｏｓｅｐｔａＡＦＮ−７、Ｎｅｏ
ｓｅｐｔａＡＣＳ（徳山曹達製）などの商品名で市販
されているものを用いることが好ましい。

【００２９】なお、本発明においては、上記の陰イオン
交換膜は、陰イオンを選択的に透過させる膜を総称する
ものとし、このような意味において、孔径０．２〜２０
μｍの多孔性セラミックスの膜状体も包含するものとす
る。通電のために用いる電極として、その一方である陰
極は、長時間の使用に耐えうる電気伝導体または半導体
であればいずれでもよく、例えば、ステンレス鋼、アル
ミニウム、銀、ニッケル、銅、亜鉛、真鍮、チタン等の
金属材料が挙げられ、特にステンレス鋼が好ましい。ま
た、陽極としては、不溶性の材質でかつ電気伝導体であ
ればよく、具体的には炭素（黒鉛）、二酸化鉛、白金、
金、チタン鋼が挙げられ、場合によってはステンレス鋼
を用いてもよい。両電極の形状は、槽内に設置し易い板
状か網目入りの板状または突起付きの板状が好ましい。
大きさは、槽容量により適宜選択すればよい。

【００３０】前記電解室に設ける電極は、処理室側に陽
極を設けるようにするか、又は陰極を設けるようにする
かによって、その逆の電極を設けるようにする。前述し
たように、発色現像槽の場合には発色現像液中のハロゲ
ンイオンを電解室側に移動させるためにも、電解室に陽
極を設ける。また、定着槽でも同様に処理液側に陰極
を、補助室側に陽極を設ける。これとは逆に、漂白槽で
は処理液側に陽極を、補助室側に陰極を設ける。具体的
には例えば、特開平３−２０９４７１号公報、同３−２
７３２３７号公報、同３−２９３６６１号公報に記載の
方法で電極を設けることができる。

【００３１】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白剤としては、例えば鉄(III) 、コバルト(II
I) 、クロム(VI)、銅(II)などの多価金属の化合物、過
酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。代表的
漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄(I
II) もしくはコバルト(III) の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、１，
３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸塩；臭素
酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などを用いる
ことができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
(III) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(III)
錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から
好ましい。更にアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。

【００３２】漂白液及びこの前浴には、必要に応じて漂
白促進剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の
具体例は、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５，６３
０号に記載の化合物が好ましい。漂白後に用いられる定
着剤としては、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。定着
液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、スルフィ
ン酸類、あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好まし
い。

【００３３】本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写
真感光材料は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を
経るのが一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光
材料の特性（例えばカプラー等使用素材による）、用
途、更には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、
順流等の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に
設定し得る。本発明に用いられる感光材料としては、カ
ラー感光材料の他、黒白感光材料がある。例えば、カラ
ーペーパー、カラー反転ペーパー、撮影用カラーネガフ
ィルム、カラー反転フィルム、映画用ネガもしくはポジ
フィルム、直接ポジカラー感光材料などの他に、Ｘレイ
フィルム、印刷用感光材料、マイクロフィルム、撮影用
黒白フィルムなどを挙げることができる。

【００３４】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるもの
ではない。実施例１現像処理装置として図１に示す構成のものを用いた。図
１は、現像処理装置の模式図を示したものであって、黒
白現像槽２、定着槽４、水洗槽６、８の順に並んでお
り、黒白現像槽２及び定着槽４は陰イオン交換膜１０に
よって区画された共通の補助室１２が設けられ、現像槽
２及び定着室４のそれぞれの処理室１４、１５に陰極１
６、１７が、また補助室１２に陽極２０が設けられ、各
電極１６、１７、２０はそれぞれ電源２２、２４に接続
されて通電されるようになっている。また、水洗槽６か
らのオーバーフロー液がオーバーフロー管１８により補
助室１２へ導入できるようになっている。なお、定着槽
４には後述する実施例９で用いる電位コントローラーが
設けられている。電位コントローラーは電位計２２０と
制御装置２２２とからなり、電位計２２０により測定し
た電位は制御装置２２２に供給され、制御装置２２２は
電源２４の電圧をコントロールできるようになってい
る。感光材料は特開平３−２７３２３７号公報の実施例
８の感光材料（Ｘレイ感光材料）を用いた。

【００３５】（処理１Ａ）比較例特開平３−２７３２３７号公報の実施例８の処理液（た
だし、チオ硫酸アンモニウム７０ｗｔ／モル％７．６ｋ
ｇ）及び処理工程に従い、５ヶ月ランニング処理を行っ
た。電解質溶液として５％Ｎａ₂ＣＯ₃液を用い、感光
材料四つ切りサイズ１枚当たりの処理で２０ｍｌ補充。

【００３６】（処理１Ｂ）比較例処理１Ａで陽極２０が浸漬される電解質液として水洗
（Ｗ１）のオーバーフロー液を用いて５ケ月ランニング
処理した。

【００３７】（処理１Ｃ）本発明特開平３−２７３２３７実施例８の定着液組成（ただ
し、チオ硫酸アンモニウム７０ｗｔ／ｖｏｌ％７．６ｋ
ｇ）を無水チオ硫酸ナトリウム１４９．５ｇに変更して
処理と同様５ケ月ランニング処理した。上記各処理の結
果を表１に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】表１から明らかなように、電解質液に水洗
（Ｗ１）のオーバーフローを用いると（処理１Ｂ）、特
にカブリが著しく高くなりかつ階調も軟かくなる。とこ
ろが定着液中のチオ硫酸アンモニウムをチオ硫酸ナトリ
ウムに代えるだけで（処理１Ｃ）、カブリの上昇、階調
の低下が防止できた。また、処理１Ｃでは処理１Ａのよ
うに電解質液を特に作る（５％Ｎａ₂ＣＯ₃液を四つ切
り１枚当り２０ｍｌ補充）必要もなく、また廃液量を四
つ切り１枚当たり２０ｍｌ減少できる。したがって、総
廃液量（補充量は四つ切り１枚当たり現像液４５ｍｌ、
定着液３０ｍｌ、水洗水４５ｍｌ、電解質液２０ｍｌな
ので計１４０ｍｌ）については約１５％の減少となっ
た。

【００４０】実施例２感光材料は特開平３−２７３２３７号公報の実施例８の
感光材料（カラーネガフィルム）を用いた。（処理２Ａ）比較例現像処理装置として図２に示す構成のものを用いた。図
２は、現像処理装置の模式図を示したものであって、発
色現像槽３０、漂白槽３２、水洗槽３４、定着槽３６、
水洗槽３８、４０、安定化槽４２の順に並んでおり、発
色現像槽３０及び漂白槽３２は陰イオン交換膜４４によ
って区画された共通の補助室４６が設けられ、処理室４
８に陰極５０が、また補助室４６に陽極５２が設けら
れ、両電極５０、５２は電源５４に接続されて通電され
るようになっている。また、水洗槽３８からのオーバー
フロー液がオーバーフロー管５６により補助室４６へ導
入できるようになっている。処理は特開平３−２７３２
３７号公報の実施例１の処理液及び処理工程に従った。
負極はＳＵＳ３１６、正極はカーボン電極を用い、２
Ｖ，１Ａ（０．５Ａ／ｄｍ²）でカラーネガフィルム
（１３５×２４ＥＸＰ）１本当たり１６秒間通電して、
１日に４０本の割合で処理しつつ３週間ランニングを行
った。

【００４１】（処理２Ｂ）比較例現像処理装置として図３に示す構成のものを用いた。図
３は、現像処理装置の模式図を示したものであって、発
色現像槽６０、漂白槽６２、水洗槽６４、定着槽６６、
水洗槽６８、７０、安定化槽７２の順に並んでいる。発
色現像槽６０は陰イオン交換膜７４によって区画された
補助室７６が設けられており、処理室７８に陰極８０
が、また補助室７６に陽極８２が設けられ、両電極８
０、８２は電源８４に接続されて通電されるようになっ
ている。また、漂白槽６２及び定着槽６６は陰イオン交
換膜８６、８７により区画された共通の補助室８８が設
けられている。補助室８８には陰極９４が設けられ、漂
白槽６２の処理室９０には陽極９６が設けられている。
両電極９４、９６は電源９８に接続されて通電されるよ
うになっている。また、定着槽６６と水洗槽６８との境
の一部は陰イオン交換膜９９で仕切られており、定着槽
６６には陰極１００が、水洗槽６８には陽極１０２が設
けられている。両電極１００、１０２は電源１０４に接
続されて通電されるようになっている。

【００４２】図３に示す構成の装置を用い、以下の条件
で通電して１日当たり４０本の割合で処理しつつ３週間
ランニングした。通電条件カラーネガフィルム（１３５×２４ＥＸＰ）１本当たり
の処理に対して、各槽において下記の時間通電した。現像槽部分１６秒漂白槽部分１６秒定着槽、水洗槽部分３５秒

【００４３】（処理２Ｃ）本発明処理２Ａにおいて、漂白液中の下記成分、、、
を下記の様に変更して処理２Ａと同様にランニングし
た。処理２Ａの成分処理２Ｃでの変更内容エチレンジアミン四酢酸エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム・二水塩第２鉄ナトリウム・三水塩１２０ｇ／リットル１２７ｇ／リットル（０．３Ｍ）臭化アンモニウム臭化アンモニウム１００ｇ／リットル０ｇ／リットル硝酸アンモニウム硝酸アンモニウム１０ｇ／リットル０ｇ／リットルアンモニア水（２７％）ＮａＯＨを加えてｐＨ６．３とする。１５ｍｌ／リットル（処理２Ｄ）本発明処理２Ｃにおいて、臭化アンモニウムを１５ｇ／リット
ル（０．１５モル／リットル相当）にして処理２Ｃと同
様にランニングした。

【００４４】（処理２Ｅ）本発明処理２Ｂにおいて、漂白液中の成分を処理２Ｃと同じに
し、かつ定着液中の下記成分、を下記の様に変更し
て処理２Ｂと同様にランニングした。処理２Ｂの成分処理２Ｄでの変更内容チオ硫酸アンモニウム水溶液チオ硫酸ナトリウム無水塩（７０ｗｔ／ｖｏｌ％）２０９ｇ／リットル（１．３Ｍ）２８０ｍｌ／リットルアンモニア水（２７％）ＮａＯＨを加えてｐＨ６．７にする。６ｍｌ／リットル処理２Ａ、２Ｂ、２Ｃ、２Ｄ、２Ｅの結果を表２に示
す。表２に各処理における青感発色層（ＢＬ）、緑感発
色層（ＧＬ）でのカブリの状態を示す。

【００４５】

【表２】

【００４６】表２から明らかなように、電解質液に水洗
槽のオーバーフローを用いると（処理２Ａ、２Ｂ）著し
いカブリ増加を起こしたが、漂白液中及び定着液中の成
分を前記のように変更し、アンモニアの代わりにチオ硫
酸ナトリウムを用い、臭素イオンを含有しないことによ
り（処理２Ｃ、２Ｅ）カブリ発生を防止できた。また、
臭素イオンをわずかに含んでいても（処理２Ｄ）カブリ
発生を防止できた。

【００４７】実施例３実施例２における、図３に示す構成の現像処理装置を用
いて以下の処理を行った。（処理３Ａ）比較例実施例２の処理２Ｄで４ケ月ランニングした。４ケ月目
で処理上蓋を開け内部を調べたところ漂白槽内の搬送ラ
ックや処理槽４隅の部分にかなりの析出が発生してい
た。

【００４８】（処理３Ｂ）本発明処理３Ａにおいて、漂白液、定着液中の下記成分を下記
のように減らした。漂白液エチレンジアミン四酢酸第２鉄ナトリウム・二水塩３０ｇ／リットル
（０．０７Ｍ）定着液チオ硫酸ナトリウム・無水塩４０ｇ／リットル
（０．２５Ｍ）

【００４９】（処理３Ｃ）本発明処理３Ｂの成分、を更に下記のように減らした。漂白液エチレンジアミン四酢酸第２鉄ナトリウム・二水塩１０ｇ／リットル
（０．０２Ｍ）定着液チオ硫酸ナトリウム・無水塩１０ｇ／リットル
（０．０６Ｍ）

【００５０】（処理３Ｄ）比較例処理３Ｃの成分、を更に下記のように減らした。漂白液エチレンジアミン四酢酸第２鉄ナトリウム・二水塩３ｇ／リットル
（０．００７Ｍ）定着液チオ硫酸ナトリウム・無水塩３ｇ／リットル
（０．０２Ｍ）処理３Ａ、３Ｂ、３Ｃ、３Ｄの結果を表３に示す。

【００５１】

【表３】＊蛍光Ｘ線による銀分析で６μｇ／ｃｍ²以上を×とす
る。

【００５２】実施例２の処理２Ａではそれ程析出は発生
しなかったが、処理２Ｄで長期間ランニングすると（処
理３Ａ）明らかに析出性が悪化した。しかし前記漂白成
分及び定着成分を減らすと（処理３Ｂ、３Ｃ）、脱銀不
良を発生することなく、析出発生を防止することがわか
った。ただし、漂白成分及び定着成分を減らし過ぎると
（処理３Ｄ）脱銀性が低下した。上記の結果から、漂白
成分（キレート鉄成分）は０．０１〜０．１Ｍ、定着成
分（チオ硫酸イオン）は０．０３〜０．３Ｍが実用的で
あることがわかった。

【００５３】実施例４処理装置として図４に示す構成の現像処理装置を用い
た。図４は、現像処理装置の模式図を示したものであっ
て、発色現像槽１１０、漂白定着槽１１２、水洗槽１１
４、１１６、１１８の順に並んでおり、発色現像槽１１
０と漂白定着槽１１２との境の一部は陰イオン交換膜１
２０によって仕切られている。発色現像槽１１０には陰
極１２２が、漂白定着槽１１２には陽極１２４が設けら
れている。両電極１２２、１２４は電源１２５に接続さ
れて通電されるようになっている。

【００５４】また、漂白定着槽１１２は外部に設けた処
理液再生槽１２６と接続されており、再生槽１２６は陰
イオン交換膜１２８により仕切られている。そして、漂
白定着槽１１２からオーバーフローにより液が供給され
る側の再生室１２９には陰極１３０が設けられ、漂白定
着槽１１２に液を供給する側の再生室１３２には陽極１
３４が設けられている。しかも陰極１３０側の液が陽極
１３４へオーバーフローするような構造になっている。
この具体的な構成は、陰極１３０側の液面は陽極１３４
側の液面より高くなっており、陰イオン交換膜１２８の
仕切りの一部がくびれている。両電極１３０、１３４は
電源１３６に接続され通電されるようになっている。通
電により機能を回復した陽極側の処理液はポンプ１３８
により漂白定着槽１１２に戻されるようになっている。

【００５５】すなわち、陰極１３０側では使用済み漂白
定着液から銀イオンを陰極面で還元析出させてチオ硫酸
根を再生させる。しかしこの液は還元的雰囲気にあるた
め、酸化剤のＥＤＴＡ・Ｆｅ塩が２価体になっており、
漂白特性が失われている。そこで、この液を陽極１３４
側へオーバーフローさせ、陽極１３４でＥＤＴＡ・Ｆｅ
塩を酸化し３価体として再生させる。このチオ硫酸根を
再生し、かつＥＤＴＡ・Ｆｅ塩を再生した漂白定着液を
ポンプ１３８で漂白定着槽１１２へ戻すようになってい
る。なお、発色現像槽１１０、漂白定着槽１１２の開口
面積（液が空気と接する面積）は２００ｃｍ²であり、
各槽の液量は４リットルである。感光材料として特開昭
６３−７０８５７号公報の実施例４の試料Ｐ４（カラー
ペーパー）を使用した。処理は特開昭６３−７０８５７
号公報の実施例３の処理液及び処理工程に従った。

【００５６】（処理４Ａ）比較例感光材料を１日当たり０．２ｍ²の割合で処理し２ケ月
間ランニングした。但し、現像補充液、漂白定着補充液
の補充量をそれぞれ６ｍｌ、２ｍｌとした。通電条件発色現像槽１１０と漂白定着槽１１２との間は、感光材
料０．１ｍ²の処理当たり２Ｖ，１Ａ（０．５Ａ／ｄｍ
²）で３０秒間通電した。漂白定着槽１１２と再生槽１
２６との間は、感光材料１ｍ²の処理当たり２Ｖ，１Ａ
（０．５Ａ／ｄｍ²）で９０秒間通電した。２ケ月後に
再生槽１２６に析出が発生した。漂白定着槽１１２にも
わずかに析出物が発生した。脱銀性は問題なかった。

【００５７】（処理４Ｂ）本発明処理４Ａにおいて、漂白定着液中のＥＤＴＡ・Ｆｅ(II)
・ＮＨ₄・２Ｈ₂ＯをＥＤＴＡ・Ｆｅ(II)・Ｎａ・２Ｈ
₂Ｏに代え、しかも下記のようにＥＤＴＡ・Ｆｅ(II)・
Ｎａ・２Ｈ₂Ｏの添加量を３種に変えて処理した。（処理４Ｂ１）添加量３０ｇ（０．０７４Ｍ）（処理４Ｂ２）添加量１０ｇ（０．０２５Ｍ）（処理４Ｂ３）添加量３ｇ（０．００７Ｍ）また、漂白定着液中のチオ硫酸アンモニウム（７０％）
を無水チオ硫酸ナトリウムに代え、しかも下記のように
無水チオ硫酸ナトリウムの添加量を３種に変えて処理し
た。（処理４Ｂ１）添加量４０ｇ（０．２５Ｍ）（処理４Ｂ２）添加量１３ｇ（０．０８Ｍ）（処理４Ｂ３）添加量４ｇ（０．０２５Ｍ）これらの処理を処理４Ａと同様に２ケ月間ランニングし
た。結果を表４に示す。

【００５８】

【表４】＊蛍光Ｘ線分析による残銀性評価 ○：Ａｇ≦３μｇ／ｃｍ² △：３＜Ａｇ≦６μｇ／ｃｍ² ×：Ａｇ＞６μｇ／ｃｍ²

【００５９】表４から明らかなように、漂白定着液中に
アンモニアを含有した処理（４Ａ）では脱銀性は良かっ
たが、析出が見られた。これに対し、漂白定着液中にア
ンモニアを含まず、かつＥＤＴＡ・Ｆｅ(II)イオン濃度
が低い処理（４Ｂ１、４Ｂ２）では、析出もなく脱銀性
も良かった。また、ＥＤＴＡ・Ｆｅ(II)イオン濃度が低
すぎると析出はないが脱銀性も低下してしまった。これ
らの結果から、漂白定着液中のキレート鉄イオン濃度が
０．０１〜０．１モルであり、かつチオ硫酸イオン濃度
が０．０３〜０．３モルであれば、析出がなくしかも脱
銀性も低下しないことがわかった。

【００６０】実施例５実施例１において、通電装置の定電流装置の代わりに
０．８Ｖの電池にて通電した。四つ切り感光材料１枚当
たりの処理量に対して所定の通電時間（５８秒）を与え
るように制御して処理したところ、２週間ランニングで
感度が４０％低下し、階調も２３％低下した。これに対
し積算電流計を設置し、四つ切り感光材料１枚当たりの
処理量に対して、電流積算量（電流値×通電時間）を一
定（１１．６クーロン）にして管理したところ感度、階
調の低下を抑えることができた。

【００６１】実施例６実施例２において、処理２Ｄの通電装置の定電流装置の
代りに２Ｖの電池にて通電したところ、２週間のランニ
ングで感度低下が約３０％低下したが、積算電量計を取
り付けて以下のように電流値×通電時間が一定になるよ
うに管理したところ感度低下はみられなくなった。通電条件カラーネガフィルム（１３５×２４ＥＸＰ）１本当たり
の処理に対して、各槽に通電した電流量が一定になるよ
うに通電した。現像槽部分１Ａ×１６秒＝１６クーロン漂白槽部分１Ａ×１６秒＝１６クーロン定着槽、水洗槽部分１Ａ×３５秒＝３５クーロン

【００６２】実施例７（処理７Ａ）本発明実施例４Ｂ３において、漂白定着槽に東亜電波（株）製
ｐＨメーターＭｏｄｅｌＨＭ−２０Ｅガラス電極式ｐ
Ｈメーター兼電位計（白金電極使用）を用いて酸化還元
電位も計測しながら、通電ランニング処理を行った。ｐ
Ｈ＝５．４〜５．９の時に酸化還元電位が０ｍＶ±２０
ｍＶを越えた時には通電を切断した。また電位が−５０
ｍＶ±２０ｍＶを下回った時は再度通電を開始した。実
施例４の処理４Ｂ３では脱銀不良が発生したが、酸化還
元電位を所定の範囲に保持しながら通電することによ
り、完全に脱銀できるようになった。しかもイオウの析
出などの発生がなかった。

【００６３】このように定着成分、酸化剤成分が少ない
ときは廃液成分は薄くて好ましいが、そのままでは処理
トラブル（イオウ析出、脱銀不良）が発生し使用できな
い。しかし、上記のように電位コントロールするとこれ
らのトラブルを解消できた。（処理７Ｂ）比較例処理７Ａにおいて、電位コントロールせずに通電処理し
たところランニング中に２回脱銀不良が発生したし、４
回はイオウの析出を起こした。（処理７Ｃ）本発明実施例４の処理４Ｂ３において、特開昭６０−１９５５
４５号のように電位とｐＨをコントロールしながら、エ
アレーションの代わりに通電処理を行っても、処理７Ａ
と同様に良好な結果が得られた。

【００６４】実施例８処理装置として図５に示す構成の現像処理装置を用い
た。図５は、現像処理装置の模式図を示したものであっ
て、黒白現像槽１４０、水洗槽１４２、発色現像槽１４
４、水洗槽１４６、漂白定着槽１４８、水洗槽１５０、
定着槽１５２の順に並んでおり、感光材料は発色現像槽
１４４で処理される直前に反転露光される。漂白定着槽
１４８は外部に設けた処理液再生槽１５４と接続されて
おり、再生槽１５４は陰イオン交換膜１５６により仕切
られている。そして、漂白定着槽１４８からオーバーフ
ローにより液が供給される側の再生室１５８には陰極１
６０が設けられ、漂白定着槽１４８に液を供給する側の
再生室１６２には陽極１６４が設けられている。なお、
陰極１６０側の漂白定着液は、陽極１６４側の漂白定着
液にオーバーフローするようになっている。両電極１６
０、１６４は電源１６６に接続され通電されるようにな
っている。通電により機能を回復した陽極側の処理液は
ポンプ１６８により漂白定着槽１４８に戻されるように
なっている。

【００６５】感光材料として特開平１−１０６０５０号
公報の実施例３の試料３０２（カラーリバーサルフィル
ム）を用いた。処理は特開平１−１０６０５０号公報の
実施例３の処理液及び処理工程Ｐ２に従った。実施例７
と同様に、電位コントロールをしてランニングすると析
出や脱銀不良のトラブルは生じないが、電位コントロー
ルをしない時はランニング２ケ月の間に脱銀不良トラブ
ルが４回、析出トラブルが３回発生した。

【００６６】実施例９実施例１Ａの処理において、定着槽の通電部分に電位コ
ントローラー（電位の時間変化に対する微分値が変化し
たとき通電を遮断する）を設置して通電を行った。具体
的には、電位を微分演算して電位の減少又は増加を検出
し、電位が漸減又は漸増であれば通電を続行し、電位が
急減又は急増であれば通電を停止する。これは、通電時
に電位が漸増であれば処理液中で起こっている反応はあ
る一成分の変化と考えられるが、それが急増であれば他
の成分も変化していると考えられるからである。したが
って、目的とする反応（漸増反応）が続く限り通電を続
け、別反応（急増反応）が起きたら通電を停止する。例
えば定着槽中の銀を通電して陰極に析出させる場合、除
銀の間の酸化還元電位の時間に対する微分は一定値であ
るが、銀が少なくなり陰極でチオ硫酸塩の還元反応が併
発しだすと電位が急変する。この電位の急変時に電源を
遮断すると、余分の反応を防止でき、したがってチオ硫
酸塩の還元を防止でき、硫黄発生（イオンの分離析出や
硫化水素の発生）を防止できる。結果はランニング２ケ
月でも定着槽での析出トラブルは発生しなかった。一
方、電位コントローラーを切ってランニングするとラン
ニング１ケ月で析出トラブルが３回発生した。

【００６７】実施例１０感光材料として特開平２−２５００５２号公報の実施例
５の感光材料（カラーネガフィルム）を用いた。処理は
特開平２−２５００５２号公報の実施例５の処理処方及
び処理工程に従った。（処理１０Ａ）比較例現像処理装置として図６に示す構成のものを用いた。図
６は、現像処理装置の模式図を示したものであって、現
像槽１７０、漂白槽１７２、定着槽１７４、水洗槽１７
６、１７８、安定化槽１８０の順に並んでいる。この処
理装置を用いてカラーネガフィルムを１日当たり４０本
ずつ処理し、これを３ケ月間ランニングした。

【００６８】（処理１０Ｂ）本発明現像処理装置として図７に示す構成のものを用いた。図
７は、現像処理装置の模式図を示したものであって、図
６に示す装置を一部改良したものである。改良部分につ
いて説明すると、定着槽１７４は陰イオン交換膜１８２
によって区画された補助室１８４が設けられており、処
理室１８６に陰極１８８が、また補助室１８４に陽極１
９０が設けられ、両電極１８８、１９０は電源１９２に
接続されて通電されるようになっている。また、電源１
９２にはアンメーター２２４及びスイッチ２２３が接続
され、アンメーター２２４が所定量の電気量を積算する
と制御装置２２５によりスイッチ２２３を切るようにな
っている。この処理装置を用いてカラーネガフィルムを
１日当たり４０本ずつ処理し、これを３ケ月間ランニン
グした。通電条件カラーネガフィルム（１３５×２４ＥＸＰ）１本当りの
処理に対して２Ｖ，１Ａ（０．５Ａ／ｄｍ²）で１５０
秒

【００６９】（処理１０Ｃ）本発明現像処理装置として図８に示す構成のものを用いた。図
８は、現像処理装置の模式図を示したものであって、図
７に示す装置を一部改良したものである。改良部分につ
いて説明すると、定着槽１７４の処理室１８６内には、
前記陰極１８８の他に陽極１９４が対で設けられてい
る。そして、処理室１８６内の両電極１８８、１９４は
電源１９６に接続されて通電されるようになっている。
各電源１９２、１９６にはそれぞれアンメーター２２
６、２２８及びスイッチ２２７、２２９が接続され、ア
ンメーター２２６、２２８が所定量の電気量を積算する
と、制御装置２４０、２４２がスイッチ２７、２２９を
切るようになっている。この処理装置を用いてカラーネ
ガフィルムを１日当たり４０本ずつ処理し、これを３ケ
月間ランニングした。通電条件カラーネガフィルム（１３５×２４ＥＸＰ）１本当たり
の処理に対して、処理室内の通電：２Ｖ，１Ａ（０．５Ａ／ｄｍ²）で
５０秒補助室の通電：２Ｖ，１Ａ（０．５Ａ／ｄｍ²）で
１００秒

【００７０】処理１０Ａ、１０Ｂ、１０Ｃにおいて３ケ
月目の処理済み感光材料の残留銀量を調べた結果を下に
示す。上記残留銀量の結果から明らかなように、定着槽で何ら
通電処理をしないと（処理１０Ａ）残留銀量が多いが、
定着槽で陰イオン交換膜を使って通電処理をすると（処
理１０Ｂ）残留銀が著しく低下するが、更に定着槽内で
電解処理を併用すると（処理１０Ｃ）残留銀が更に少な
くなる。

【００７１】実施例１１実施例１０において、処理装置として図９に示す構成の
ものを用いた。図９は、現像処理装置の模式図を示した
ものであって、図８に示す装置を一部改良したものであ
る。改良部分について説明すると、現像槽１７０と漂白
槽１７２の境の一部は陰イオン交換膜１９８で仕切ら
れ、漂白槽１７２と定着槽１７４の境の一部も陰イオン
交換膜２００で仕切られている。そして、現像槽１７０
には陰極２０２が設けられ漂白槽１７２には陽極２０４
が設けられ、両電極２０２、２０４は電源２０６に接続
されて通電されるようになっている。また、漂白槽１７
２には別の陽極２０８が設けられ、定着槽１７４には別
の陰極２１０が設けられ、両電極２０８、２１０は電源
２１２に接続されて通電されるようになっている。各電
源１９６、２０６、２１２にはそれぞれアンメーター２
３０、２３２、２３４及びスイッチ２２１、２３３、２
３５が接続され、アンメーター２３０、２３２、２３４
が所定量の電気量を積算すると制御装置２４４、２４
６、２４８がスイッチ２２１、２３３、２３５を切るよ
うになっている。通電条件カラーネガフィルム（１３５×２４ＥＸＰ）１本当たり
の処理に対して、漂白槽−定着槽の通電：２Ｖ，１Ａ（０．５Ａ／ｄｍ
²）で５０秒定着槽内の通電：２Ｖ，１Ａ（０．５Ａ／ｄｍ²）で
１００秒現像槽−漂白槽の通電：２Ｖ，０．７５Ａ（０．５Ａ
／ｄｍ²）で５０秒

【００７２】本方式でカラーネガフィルムを処理しなが
ら通電処理し、１日当たり１００本の処理を１ケ月ラン
ニングしたところ安定した性能が得られた。但し、この
時は現像補充液として以下のものをフィルム１本当たり
３ｍｌずつ補充した。また、漂白補充液及び定着補充液
はフィルム１本当たり１ｍｌずつ補充した。（現像補充液処方）４−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン・Ｈ₂ＳＯ₄ ６．５ｇ亜硫酸ナトリウム０．１ｇ５％Ｈ₂ＳＯ₄に溶かして４００ｍｌこの通電条件では定電流装置を使って通電処理すると時
間管理が簡単になってシーケンスが簡単となった。

【００７３】

【発明の効果】本発明によれば、処理槽に隔膜で区画さ
れた補助室を設けて、前記補助室に次段以降の処理槽か
らのオーバーフロー液、好ましくは水洗水のオーバーフ
ロー液を導入するようにして処理液に通電し、かつ補充
液を供給して処理液を再生させながら写真感光材料を処
理する方法において、前記補充液として実質的にアンモ
ニウムイオンを含有しない漂白液及び／又は定着液を用
いることにより、かぶりの上昇、階調の低下のない処理
を行うことができる。更に、定着液中の定着剤濃度、漂
白液中の有機酸第２鉄塩濃度及び再ハロゲン化剤として
の臭素イオン濃度を従来より低くしても、良好な処理を
行うことができる。

【００７４】更に、アンメーターにより積算電流量を測
定し、所定フィルム処理量の処理液に対して一定の電流
量を与えるように通電制御することにより、高価な定電
流電源を用いずに、電池、２次電池等によっても適正に
通電することができ、更に、停電時や電源遮断時等にも
弊害がない。更に、処理液の酸化還元バルク電位を所定
範囲に保持しながら通電制御することにより、脱銀不良
や硫化物が発生することがない。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例１、実施例５における現像処理
装置の模式図を示す。

【図２】本発明の実施例２の処理２Ａ、処理２Ｃ、実施
例６における現像処理装置の模式図を示す。

【図３】本発明の実施例２の処理２Ｂ、処理２Ｄ、実施
例３における現像処理装置の模式図を示す。

【図４】本発明の実施例４及び実施例７における現像処
理装置の模式図を示す。

【図５】本発明の実施例８における現像処理装置の模式
図を示す。

【図６】本発明の実施例１０の処理１０Ａにおける現像
処理装置の模式図を示す。

【図７】本発明の実施例１０の処理１０Ｂにおける現像
処理装置の模式図を示す。

【図８】本発明の実施例１０の処理１０Ｃにおける現像
処理装置の模式図を示す。

【図９】本発明の実施例１１における現像処理装置の模
式図を示す。

【符号の説明】

３０発色現像槽３２漂白槽３４、３８、４０水洗槽４２安定化槽４４陰イオン交換膜４６補助室４８処理室５０陰極５２陽極５４電源５６オーバーフロー管１１２漂白定着槽１２６再生槽１３８ポンプ１７０発色現像槽１７２漂白槽１７４定着槽１７６、１７８、１８０水洗槽１８２陰イオン交換膜１８８陰極１９０、１９４陽極１９２、１９６電源２２０電位計２２２、２２５、２４０、２４２制御装置２２６、２２８アンメーター

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】処理液を収容した処理室内に一方の電極
を設置し、前記処理室と隔膜で区画した補助室に他方の
電極を設置し、該補助室に次段以降の処理槽のオーバー
フロー液を導入してなる処理槽の両電極に通電し、かつ
補充液を供給して処理液性能を回復させながら写真感光
材料を処理する方法において、前記補充液として実質的にアンモニウムイオンを含有し
ない漂白液及び／又は定着液を用いることを特徴とする
感光材料の処理方法。
【請求項２】処理液を収容した処理室内に一方の電極
を設置し、前記処理室と隔膜で区画した補助室に他方の
電極を設置し、該補助室に次段以降の処理槽のオーバー
フロー液を導入してなる処理槽の両電極に通電し、処理
液性能を回復させながら写真感光材料を処理する方法に
おいて、前記通電処理している処理槽内の定着液中の定着剤濃度
が０．０３〜０．３モルであること、及び／又は漂白液
中の有機酸第２鉄塩濃度が０．０１〜０．１モルでかつ
再ハロゲン化剤としての臭素イオン濃度が０〜０．２モ
ルであることを特徴とする写真感光材料の処理方法。
【請求項３】処理液に通電して性能を回復した処理液
を用いてハロゲン化銀写真感光材料を処理する方法にお
いて、処理液への通電量をアンメーターにより測定し、
積算電流量に基づいて通電条件を制御することを特徴と
する写真感光材料の処理方法。
【請求項４】処理液に通電して処理液の性能を回復さ
せながら写真感光材料を処理する方法において、前記処
理液の酸化還元電位を検出し、検出した電位に基づいて
通電条件を制御することを特徴とする写真感光材料の処
理方法。
【請求項５】定着液を収容した処理室内に正負一対の
電極を設置し、前記処理室と隔膜で区画した補助室に正
電極を設置し、該補助室に電解質液を収容してなる処理
槽の両電極に通電して定着液性能を回復させながら写真
感光材料を処理する写真感光材料の処理方法。
【請求項６】請求項５における定着処理過程が現像処
理又は漂白処理に連続し、現像液又は漂白液にも同時に
通電することを特徴とする写真感光材料の処理方法。