JPH055058A - フイルムまたはシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂に２種以
上からなる特定の共重合体を特定量均一に混合してなる
機械的強度、耐熱性、成形加工性及び非常に透明性に優
れたフィルムまたはシートを作成する。 【構成】 ポリアミド樹脂５〜９５重量％、ポリエステ
ル樹脂９５〜５重量％に、芳香族ビニル化合物とα，β
不飽和カルボン酸化合物あるいは、不飽和エポキシ化合
物とからなる共重合体の混合物か、それら３種からなる
共重合体を０．５〜３０重量％混合してなるフィルムま
たはシート。 【効果】 ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂に２種以
上からなる特定の共重合体を特定量均一に混合すること
で、機械的強度、耐熱性、成形加工性及び透明性が向上
した。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリアミド樹脂，ポリエ
ステル樹脂に、２種以上からなる特定の共重合体を特定
量均一に混合してなる機械的強度、耐熱性、成形加工性
及び非常に透明性に優れたフィルムまたはシートに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミド樹脂とポリエステル樹脂との
混合物との混合物フィルムについては、例えば、特開昭
６２−２８２４２号公報に見られる如く、断熱材用包装
材料として、冷蔵庫などの保冷用に使用可能である。こ
の場合、ポリエステル樹脂１００重量部に対し、ポリア
ミド樹脂を５〜３０重量部単純に加えるだけのものもあ
り、成形したフィルムの機械的強度及び透明性が欠けた
使用範囲の限定されたものである。

【０００３】

【発明が解決しようとする問題点】このように、ポリア
ミド樹脂とポリエステル樹脂を単純に混合するだけでは
フィルムの機械的強度及び透明性において満足できるも
のではないことから、本発明では、ポリアミド樹脂とポ
リエステル樹脂に特定の共重合体を特定量均一にするこ
とにより、機械的強度及び透明性を向上させたフィルム
またはシートを提供することにある。

【０００４】

【問題点を解決するための手段】即ち、本発明は、
（ａ）ポリアミド樹脂５〜９５重量％、（ｂ）ポリエス
テル樹脂９５〜５重量％からなる樹脂混合物（Ａ）７０
〜９９．５重量％に対して、（ｃ）芳香族ビニル化合物
８０〜９９重量％、（ｄ）α，β不飽和カルボン酸化合
物２０〜１重量％、（ｅ）不飽和エポキシ化合物２０〜
１重量％とを（ｃ）と（ｄ）で重合して得られる重合体
（Ｂ）及び（ｃ）と（ｅ）で重合して得られる重合体
（Ｃ）を（Ｂ）／（Ｃ）＝５／９５〜９５／５の範囲と
なるように混合してなる重合体混合物（Ｄ）と（ｃ）と
（ｄ）と（ｅ）で重合して得られる重合体（Ｅ）を０．
５〜３０重合％混合してなるフィルムまたはシートであ
る。

【０００５】本発明におけるポリアミド樹脂とは、三員
環以上のラクタム、ω−アミノカルボン酸、２塩基酸と
ジアミン等の重縮合によって得られる各種のポリアミド
樹脂をいう。具体的には、ε−カプロラクタム、アミノ
カプロン酸、エナントラクタム、７−アミノヘプタン
酸、１１−アミノウンデカン酸等の重合体、あるいは、
ブタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレ
ンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレ
ンジアミン、メタキシリレンジアミン等のジアミン類
と、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、ドデカン２塩基酸、グルタール酸等のジカルボン
酸とを重縮合することによって得られる重合体、または
これからの共重合体が挙げられる。

【０００６】さらに詳しくには、ナイロン４６、ナイロ
ン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１、
ナイロン１２、ナイロン６１２のような脂肪族ポリアミ
ド樹脂、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド、ポリヘ
キサメチレンイソフタルアミド、キシリレン基含有ポリ
アミドのような芳香族ポリアミド樹脂が例示できる。以
上挙げたポリアミド樹脂の中でも、ナイロン６、ナイロ
ン６６、ナイロン１２が特に好ましい。用いられるポリ
アミド樹脂の数平均分子量としては１００００〜３５０
００の範囲が好ましい。

【０００７】また、本発明におけるポリエステル樹脂と
してはグリコール成分として炭素数２〜６のグリコー
ル、例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサ
ンジオール等のグリコールとジカルボン酸成分として
は、例えばテレフタル酸、イソフタル酸及びそれらのハ
ロゲン化核置換体、アルキル核置換体等のジカルボン酸
を組み合わせた骨格を有するポリエステル樹脂であり、
さらに具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
プロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリヘキシレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレン−
１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４´−ジカル
ボキシレート等のほかに、ポリエチレンイソフタレート
／テレフタレート、ポリブチレンイソフタレート／テレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート／デカンジカ
ルボキレート等のような共重合ポリエステルが挙げられ
る。これらのうち機械的強度、成形性等のバランスのと
れたポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレートが好ましい。使用されるポリエステル樹脂の数
平均分子量としては、１００００〜３５０００の範囲が
好ましい。

【０００８】本発明における共重合体（Ｂ），（Ｃ），
（Ｅ）は、芳香族ビニル化合物を主成分として、α，β
不飽和カルボン酸化合物及び不飽和エポキシ化合物より
構成される。

【０００９】芳香族ビニル化合物としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ブチル
スチレン、ハロゲン化スチレン、ビニルキシレン等より
選ばれる一種又は二種以上挙げられる。

【００１０】α，β不飽和カルボン酸化合物としては、
アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、メチルマレ
イン酸、クロロマレイン酸、イタコン酸、シトラコン
酸、フマール酸、クロトン酸、メサコン酸、コハク酸、
テトラヒドロフタル酸またはこれらの無水物等が挙げら
れるが、この中でも無水マレイン酸が最も好ましい。

【００１１】また、不飽和エポキシ化合物としては、メ
タクリル酸グリシジル、アクリル酸グリシジル、アリル
グリシジルエーテル、２メチルアリルグリシジルエーテ
ル、アリルフェノールグリシジルエーテル等が挙げられ
るが、中でもメタクリル酸グリシジルが好ましく使用で
きる。

【００１２】共重合（Ｂ）または（Ｃ）においては、全
重合体におけるα，β不飽和カルボン酸化合物及び不飽
和エポキシ化合物の割合は、それぞれ２０〜１重量％で
あり、好ましくは、１０〜２重量％である。この割合が
２０重量％を越えると溶融混練により本発明の樹脂組成
物を製造する際、一部架橋反応を含む高分子間の反応が
顕著となり、発泡を生じたり、流動性が低下し、成形加
工性を著しく損なう事となり好ましくない。また、逆に
この割合が１重量％を下回るとポリアミド樹脂とポリエ
ステル樹脂との間の分散状態が不均一になり、機械的強
度も満足でなく、平滑なフィルムまたはシートが得られ
ない。

【００１３】重合体混合物（Ｄ）中の重合体（Ｂ）と重
合体（Ｃ）の構成重量比（Ｂ）／（Ｃ）が５／９５〜９
５／５の範囲であり、好ましくは２０／８０〜８０／２
０である。重合体（Ｂ）または重合体（Ｃ）の重合体混
合物（Ｄ）に占める割合が、５重量％を下回る場合は、
ポリアミド樹脂あるいはポリエステル樹脂のどちらか一
方に対する重合体混合物（Ｄ）の選択的な反応が起こり
易くなり、得られるフィルムまたはシートの機械的強度
も満足でなく、平滑なフィルムまたはシートが得られな
い。

【００１４】重合体（Ｅ）においては、全重合体におけ
るα，β不飽和カルボン酸化合物及び不飽和エポキシ化
合物の割合は、共に２０〜１重量％であり、好ましくは
α，β不飽和カルボン酸化合物については１９〜１重合
％、不飽和エポキシ化合物については１０〜１重量％で
ある。この両者の合計の全重合体に占める割合が２０重
量％を越えると溶融混練により本発明のフィルムまたは
シートを製造する際、一部架橋反応を含む高分子間の反
応が顕著となり、発泡を生じたり、流動性が低下し、成
形加工性を著しく損なうこととなり好ましくない。

【００１５】また、逆にこの割合が２重量％を下回ると
ポリアミド樹脂とポリエステル樹脂との間の分散状態が
不均一になり、得られるフィルムまたはシートの機械的
強度も満足でなく、平滑なフィルムまたはシートが得ら
れない。

【００１６】重合体（Ｂ），（Ｃ），（Ｅ）を重合する
方法としては、いわゆる公知のラジカル共重合体が用い
られる。このラジカル共重合の具体的な方法としては、
更に、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合などか
ら選ばれる。

【００１７】得られる重合体の数平均分子量は１万〜１
５万の範囲が好ましい。数平均分子量が１万を下回る
と、その溶融粘度が低すぎるためポリエステル樹脂やポ
リアミド樹脂との混練が困難となり好ましくない。ま
た、数平均分子量が１５万を上回るものは重合条件が厳
しくなり重合が困難になる。 本発明において、重合体
（Ｄ），（Ｅ）の配合割合はポリアミド樹脂とポリエス
テル樹脂７０〜９９．５重量％に対して０．５〜３０重
量％である。この範囲を下回ると重合体（Ｄ），（Ｅ）
中の不飽和ジカルボン酸無水物及び不飽和エポキシ化合
物の含有量が少ない場合と同様に、ポリアミド樹脂とポ
リエステル樹脂との間の分散状態が不均一になり、機械
的強度も満足できなくなる。逆にこの範囲を上回ると得
られる樹脂組成物の性質は重合体（Ｄ），（Ｅ）単独の
性質に似通ったものとなり、耐熱性、機械的強度の面で
も不満足なものとなる。

【００１８】ポリアミド樹脂及びポリエステル樹脂混合
割合は、通常ポリアミド樹脂が５〜９５重量％であり、
この範囲内で任意割合のものが使用でき、好ましくはポ
リアミド樹脂６０〜９０重量％に対し、ポリエステル樹
脂３０〜１０重量％である。そして、この混合物（Ａ）
が７０〜９９．５重量％となるように重合体（Ｄ），
（Ｅ）を添加する。

【００１９】また、添加物としては、酸化防止剤、紫外
線吸収材、熱安定剤、可塑剤、帯電防止剤、粘着付与
剤、充填剤、ワックス、滑剤、染顔料等が例示される。
以上のように、ポリアミド樹脂とポリエステル樹脂と特
定の共重合体を特定料均一に混合することにより、機械
的強度及び透明性の向上したフィルム又はシートが得ら
れる。

【００２０】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳
細に説明する。

【００２１】

【製造例１】スチレン−無水マレイン酸共重合体（Ｂ）
の製造 滴下ロート、窒素導入管、温度計、冷却管、撹拌棒を備
えた４つ口フラスコに、スチレン（以下Ｓｔと記す）８
００重量部及び無水マレイン酸（以下ＭＡＨと記す）１
０重量部からなるモノマー混合物を溶媒であるメチルエ
チルケトン（以下ＭＥＫと記す）５００重量部に溶解
し、７０℃に昇温した。その後ＭＥＫ１００重量部に重
合開始剤であるアゾビスイソブチルニトリル（以下ＡＩ
ＢＮと記す）１５重量部を溶解した溶液を滴下し、重合
を開始した。更にＳｔ１８０重量部、ＭＡＨ１０重量部
及びＭＥＫ５０重量部からなるモノマー混合液を遂時滴
下し、重合を進めた。１０時間後フラスコを室温まで冷
却すると同時に、大量のメタノール中に投入し、析出し
てくるポリマーをデカントにより分取し、更に真空乾燥
器中で減厚乾燥し、粉砕粉末化してスチレン−無水マレ
イン酸共重合体（Ｂ）を９２０重量部得た。ＧＰＣの測
定によれば、共重合体（Ｂ）のポリスチレンに換算した
数平均分子量は２８，０００であった。

【００２２】

【製造例２】スチレン−グリシジルメタクリレート共重
合体（Ｃ）の製造 製造例１と同様な装置にＳｔ９８０重量部、グリシジル
メタクリレート（以下ＧＭＡと記す）２０重量部からな
るモノマー混合液をＭＥＫ５００重量部に溶解し、７０
℃に昇温した。その後、ＭＥＫ１００重量部にＡＩＢＮ
１５重量部を溶解した溶液を滴下し重合を進めた。１０
時間後、製造例１と同様な操作により粉末化したスチレ
ン−グリシジルメタクリレート共重合体（Ｃ）を９１０
重量部得た。ＧＰＣの測定によれば、共重合体（Ｃ）の
ポリスチレンに換算した数平均分子量は２５，０００で
あった。

【００２３】

【製造例３】スチレン−無水マレイン酸−グリシジルメ
タクリレート共重合体（Ｅ）の製造 滴下ロート、窒素導入管、温度計、冷却管、撹拌棒を備
えた４つ口フラスコに、Ｓｔ６００重量部及びＧＭＡ７
０重量部からなるモノマー混合物を溶媒であるＭＥＫ１
０００重量部に溶解し、７０℃に昇温した。その後、重
合開始剤であるＡＩＢＮ１５重量部とＳｔ２６０重量
部、ＭＡＨ７０重量部及びＭＥＫ２８０重量部からなる
モノマー混合液を遂時滴下し、重合を進めた。１０時間
後フラスコを室温まで冷却すると同時に、大量のメタノ
ール中に投入し、析出してくるポリマーをデカントによ
り分取し、更に真空乾燥器中で減圧乾燥し、粉砕粉末化
してスチレン−無水マレイン酸−グリシジルメタクリレ
ート共重合体（Ｅ）を８７０重量部得た。ＧＰＣの測定
によれば、共重合体（Ｅ）のポリスチレンに換算した数
平均分子量は１５，０００であった。

【００２４】

【実施例１〜２】ナイロン６（宇部興産（株）製 宇部
ナイロン６，１０１３Ｂ、以下ナイロン６と記す）及び
ポリブチレンテレフタレート樹脂（ポリプラスチックス
（株）製ジュラネックス６００ＦＰ、以下ＰＢＴと記
す）を重量比が７：３となるように計量し、更に、スチ
レン−グリシジルメタクリレート共重合体（Ｂ）（製造
例１）及びスチレン−無水マレイン酸共重合体（Ｃ）
（製造例２）を全重量比に対し、それぞれ２．５重量％
加えるか、スチレン−無水マレイン酸−グリシジルメタ
クリレート共重合体（Ｅ）を全重量比に対し５重量％加
え、全体が１００重量％となるようにした後、ヘンシェ
ルミキサーを用いて室温で１５分間混合した。得られた
樹脂混合物を４０ｍｍφ２軸押出機により２４０℃で溶
融混練してペレットとし、これを４０ｍｍφ単軸押出機
Ｔダイによりフィルム成形を行った。フィルムの評価方
法としては、引長試験（ＪＩＳ−Ｚ１７０７）及びヘー
ズ試験（ＡＳＴＭ−Ｄ１００３）を行い、その結果を表
１に示した。

【００２５】

【表１】

【００２６】

【比較例１】比較のために、スチレン−グリシジルメタ
クリレート共重合体（Ｂ）とスチレン−無水マレイン酸
共重合体（Ｃ）及びスチレン−無水マレイン酸−グリシ
ジルメタクリレート共重合体（Ｅ）を使用せずに、ナイ
ロン６及びＰＢＴを重量比７：３となる様に計量し、実
施例１〜２に示した方法と同様の方法で溶融混練し、ペ
レットとしフィルム成形を行った。フィルムの評価方法
としては、実施例１〜２に示した方法と同様の方法によ
り行い、その結果を表１に示した。

【００２７】

【実施例３〜４】ナイロン６及びＰＢＴをその重量比が
５：５となるように計量し、更にスチレン−グリシジル
メタクリレート共重合体（Ｂ）とスチレン−無水マレイ
ン酸共重合体（Ｃ）を全重量比に対し、それぞれ２．５
重量％加えるか、スチレン−無水マレイン酸−グリシジ
ルメタクリレート共重合体（Ｅ）を全重量比に対し５重
量％を加え、全体が１００重量％となるようにした後、
実施例１〜２と同様の方法でフィルム成形を行った。フ
ィルムの評価方法としては、実施例１〜２に示した方法
と同様の方法により行い、その結果を表１に示した。

【００２８】

【比較例２】比較のために、スチレン−グリシジルメタ
クリレート共重合体（Ｂ）とスチレン−無水マレイン酸
共重合体（Ｃ）及びスチレン−無水マレイン酸−グリシ
ジルメタクリレート共重合体（Ｅ）を使用せずに、ナイ
ロン６及びＰＢＴを重量比が５：５となる様に計量し、
実施例１〜２に示した方法と同様の方法により行い、そ
の結果を表１に示した。

【００２９】

【実施例５〜６】ナイロン６及びＰＢＴをその重量比が
３：７となるように計量し、更にスチレン−グリシジル
メタクリレート共重合体（Ｂ）とスチレン−無水マレイ
ン酸共重合体（Ｃ）を全重量比に対し、それぞれ２．５
重量％加えるか、スチレン−無水マレイン酸−グリシジ
ルメタクリレート共重合体（Ｅ）を全重量比に対し５重
量％を加え、全体が１００重量％となるようにした後、
実施例１〜２と同様の方法でフィルム成形を行った。フ
ィルムの評価方法としては、実施例１〜２に示した方法
と同様の方法により行い、その結果を表１に示した。

【００３０】

【比較例３】比較のために、スチレン−グリシジルメタ
クリレート共重合体（Ｂ）とスチレン−無水マレイン酸
共重合体（Ｃ）及びスチレン−無水マレイン酸−グリシ
ジルメタクリレート共重合体（Ｅ）を使用せずに、ナイ
ロン６及びＰＢＴを重量比３：７となる様に計量し、実
施例１〜２に示した方法と同様の方法により行い、その
結果を表１に示した。

【００３１】

【発明の効果】本発明によるフィルムまたはシートは、
ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂に２種以上からなる
特定の共重合体を特定量均一に混合することで、機能的
強度、耐熱性、成形加工性及び透明性が向上した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｌ 67:00 77:00

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】（ａ）ポリアミド樹脂５〜９５重量％、
   （ｂ）ポリエステル樹脂９５〜５重量％からなる樹脂混
   合物（Ａ）７０〜９９．５重量％に対して、（ｃ）芳香
   族ビニル化合物８０〜９９重量％、（ｄ）α，β不飽和
   カルボン酸化合物２０〜１重量％、（ｅ）不飽和エポキ
   シ化合物２０〜１重量％とを（ｃ）と（ｄ）で重合して
   得られる重合体（Ｂ）及び（ｃ）と（ｅ）で重合して得
   られる重合体（Ｃ）を（Ｂ）／（Ｃ）＝５／９５〜９５
   ／５の範囲となるように混合してなる重合体混合物
   （Ｄ）と（ｃ）と（ｄ）と（ｅ）で重合して得られる重
   合体（Ｅ）を０．５〜３０重合％混合してなるフィルム
   またはシート。