JPH05323637A

JPH05323637A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH05323637A
Application number: JP4222916A
Authority: JP
Inventors: Akihiro Kondo; 晃弘近藤; Hiroshi Sugimura; 博杉村; Masaru Machino; 賢町野; Akiko Masuda; 晶子増田; Kazuhiro Enomoto; 和弘榎本
Original assignee: Sharp Corp
Current assignee: Sharp Corp
Priority date: 1991-09-27
Filing date: 1992-08-21
Publication date: 1993-12-07
Anticipated expiration: 2013-10-22
Also published as: JP2812618B2; DE4232242A1; DE4232242C2

Abstract

(57)【要約】導電性支持体上に形成される感光層が、一般式（Ｉ）【化１】〔式中ＡとＢは、水素原子、アリール基、アラルキル基
又はアルキル基であり、Ｒ¹はアリール基、アラルキル
基、複素環基又はアルキル基、Ｒ²はアリール基、複素
環基、アラルキル基、アルキル基又は水素原子であり、
ａは水素原子又は電子供与性の置換基であり、ｎは１、
２または３の整数をそれぞれ意味する。〕で示されるエ
ナミン構造を有するスチリル化合物を含有する電子写真
感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、さらに詳しくは、導電性支持体上に形成せしめた感
光層の中にエナミン構造を有するスチリル化合物を含有
せしめた電子写真感光体に関するものである。

【０００２】

【従来技術と発明が解決しようとする問題点】従来、電
子写真技術において、電子写真感光体の感光層には無機
物質であるセレン、硫化カドミウム、アモルファスシリ
コン、酸化亜鉛等が広く使用されているが、近年有機物
質の光導電性材料を電子写真感光体として用いる研究が
多く行なわれている。

【０００３】ここで電子写真感光体として必要とされる
基本的な性質を掲げると、（１）暗所においてコロナ放
電による電荷の帯電性が高いこと、（２）得られたコロ
ナ帯電による電荷が暗所において減衰の少ないこと、
（３）光の照射によって電荷が速やかに散逸すること、
（４）光の照射後の残留電荷が少ないこと、（５）繰り
返し使用時による残留電位の増加、初期電位の低下が少
ないこと、（６）気温、湿度により電子写真特性の変化
が少ないこと等である。

【０００４】従来の無機物質電子写真感光体であるセレ
ン、硫化カドミウムなどは、基本的な性質の面では感光
体としての条件を備えているが、製造上の問題、例えば
毒性が強い、皮膜性が困難である、可塑性が余りない、
製造コストが高いなどの欠点を有している。更に将来的
に見るならば、資源の枯渇により、生産に限りのあるこ
れら無機物質よりも、又毒性による公害の面において
も、無機物質から有機物質の感光体の使用が望まれてい
る。

【０００５】これらの点に鑑みて、近年有機物質からな
る電子写真感光体の研究が盛んに行なわれてきており、
この結果種々の有機物質を用いた電子写真感光体が提案
され、実用化されているものもある。一般的に見て、有
機系のものは、無機系のものに比べて、透明性が良く、
軽量で成膜性も容易で、正、負の両帯電性を有してお
り、感光体の製造も容易であるなどの利点を有する。

【０００６】今までに提案されている有機系の電子写真
感光体の代表的なものとして例えば、ポリビニルカルバ
ゾール及びその誘電体があるが、これらは必ずしも皮膜
性や可塑性、溶解性、接着性等充分でなく、又、ポリビ
ニルカルバゾールをピリリユウム塩色素で増感したもの
（特公昭第４８−２５６５８号公報）や、ポリビニルカ
ルバゾールと２，４，７−トリニトロフロレノンで増感
したもの（米国特許第３，４８４，２３７号）などの改
良されたものもあるが、先に掲げた感光体としての要求
される基本的な性質更には機械的強度、高耐久性などの
要求を満足するものは、未だ充分に得られていない。

【０００７】近年例えば、米国特許第３，７９１，８２
６号に見られるごとく、光導電性物質の二つの機能、即
ち、キャリア発生と、発生したキャリアの移動をそれぞ
れ別個の化合物により行わしめるいわゆる機能分離型感
光体が盛んに提案されている。このような機能分離型感
光体キャリア移動物質の多くは低分子有機化合物であり
広範囲の化合物の中から感光体として要求される基本的
な性質を満足させるものは、ごく限られた化合物にすぎ
ない。

【０００８】また特開平第２−５１１６２号には、キャ
リア移動物質としてエナミン基含有スチリル化合物を使
用することにより、かなりの感度を有する電子写真感光
体が開発されている。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、高感度
で高耐久性を有する電子写真感光体を提供することであ
る。特に本発明の感光体は温湿度に対する安定性に優
れ、かつ帯電特性が高く、繰り返し使用でも光感度の低
下がほとんど起きず、トナー画像の像ぬけ等の劣化現象
のない感光体を提供することである。

【００１０】本発明者らは上記目的の高感度および高耐
久性を有する光導電性物質の研究を行い、下記一般式
（Ｉ）で示される新規なエナミン構造を有するスチリル
化合物が極めて有効であることを見いだし、この知見に
基づき鋭意検討を行い本発明をなすに到った。すなわ
ち、本発明は導電性支持体上に形成される感光層が、一
般式（Ｉ）

【００１１】

【化６】〔式中ＡとＢは、水素原子（但しＡとＢが共に水素原子
の場合は除く）、置換基を有してもよいアリール基、置
換基を有してもよいアラルキル基または炭素数１〜４の
アルキル基であり、Ｒ¹は、置換基を有してもよいアリ
ール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を
有してもよい複素環基または炭素数１〜５のアルキル基
であり、Ｒ²は置換基を有してもよいアリール基、置換
基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよい
複素環基、炭素数１〜５のアルキル基または水素原子で
あり、ａは水素原子または電子供与性の置換基であり、
ｎは１〜３の整数である（但し、ｎが２以上のとき、ａ
は同一でも異なっていてもよく、またお互いに環を形成
してもよい。〕で示されるエナミン基含有スチリル化合
物を含有することからなる電子写真感光体を提供するも
のである。

【００１２】本発明にかかわる一般式（Ｉ）のエナミン
基含有スチリル化合物は種々の方法で合成することがで
きるが通常以下の合成過程で合成できる。すなわち、下
記式（VI）で示されるジアリールアセトアルデヒド誘導
体と下記式（VII)で示されるアニリン誘導体との脱水縮
合によりアニリン誘導体(VIII)を得る。

【００１３】

【化７】〔式中、Ｒ¹、ａ、ｎは前記と同一意味である。〕次に、このアニリン誘導体をオキシ塩化リンとジメチル
ホルムアミドまたはフェニルメチルホルムアミドにより
ホルミル化置換反応を行ないアルデヒド化合物（構造式
（IX），Ｒ²＝Ｈ）を得る。

【００１４】あるいは塩化アルミニウムと種々の酸クロ
ライド誘導体によりアシル化置換反応を行ないカルボニ
ル化合物（構造式（IX））を得る。

【００１５】

【化８】〔式中、Ｒ¹，Ｒ²，ａ，ｎは前記と同一意味であ
る。〕次いで式（IX）で示されるアルデヒド化合物（Ｒ²＝
Ｈ）、あるいはカルボニル化合物を種々の置換基からな
るビッティヒ試薬（式（Ｘ））と反応させることにより
本発明のエナミン基含有スチリル化合物（Ｉ）を得るこ
とができる。

【００１６】

【化９】上記式（Ｉ）〜（IV）におけるＲ¹ ，Ｒ²，Ａ，Ｂの定
義において、用語「アリール基」、「アラルキル基」及
び「複素環基」における置換基としては、メチル、エチ
ルのような低級アルキル基、メトキシ、エトキシのよう
な低級アルコキシ基が含まれる。上記の各基は、これら
の置換基を１つ又は２つ有するのが好ましい。

【００１７】「アリール基」としては、炭素数６〜１４
を有する芳香族炭化水素残基（例えばフェニル、ナフチ
ル、アンスリル）が含まれる。「アラルキル基」として
は、フェニル−Ｃ_1-3のアルキル基（例えばベンジル、
フェネチルなど）が含まれる。「複素環基」とは、１つ
又は２つのＮ原子を有する５員環又は６員環、１つの
Ｏ，Ｎ又はＳ原子を有する５員環が含まれる。これらの
複素環基はベンゼン環と縮合していてもよい。

【００１８】Ｒ¹ ，Ｒ²，Ａ，Ｂの定義中の用語「置換
基を有してもよいアリール基」の具体例としては、フェ
ニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフェニル、３，５−キ
シリル、１−ナフチル、２−ナフチル、２−メチル−１
−ナフチル、９−アンスリルなどが挙げられる。Ｒ¹ ，
Ｒ²，Ａ，Ｂの定義中の用語「置換基を有してもよいア
ラルキル基」の具体例としては、ベンジル、ｐ−メチル
ベンジル、ｐ−メトキシベンジル、３，５−ジメチルベ
ンジルなどが挙げられる。

【００１９】Ａ，Ｂの定義中の用語「炭素数１〜４のア
ルキル基」とは、メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロ
ピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルなどが挙げられる。
Ｒ¹ ，Ｒ²の定義中の用語「置換基を有してもよい複素
環基」の具体例としては、１−ピリジル、２−ピリジ
ル、Ｎ−エチル−３−カルバゾール、２−フリル、３−
フリル、５−メチル−２−フリル、２−チェニル、３−
メチル−２−チェニル、３−メチル−２−フリルなどが
挙げられる。

【００２０】Ｒ¹ ，Ｒ²の定義中の用語「炭素数１〜５
のアルキル基」の具体例としては、メチル、エチル、プ
ロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、
ｎ−ペンチルなどが挙げられる。ａの定義中の用語「電
子供与性の置換基」の具体例としては、メチル、エチル
などの低級アルキル基、メトキシ、エトキシなどの低級
アルコキシ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノなどのジアルキルアミノ基が挙げられる。

【００２１】次に本発明に関わるエナミン構造を有する
スチリル化合物を例示するが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

【００２２】

【表１】

【００２３】

【表２】

【００２４】

【表３】

【００２５】

【表４】

【００２６】

【表５】

【００２７】

【表６】

【００２８】

【表７】

【００２９】

【表８】

【００３０】

【表９】

【００３１】

【表１０】

【００３２】

【表１１】

【００３３】

【表１２】

【００３４】

【表１３】

【００３５】

【表１４】

【００３６】

【表１５】

【００３７】

【表１６】

【００３８】

【表１７】

【００３９】

【表１８】

【００４０】

【表１９】

【００４１】

【表２０】これら例示化合物の中で特に電子写真特性、コスト面、
合成面に優れるものは、Ｒ¹ がフェニル基、ｐ−トリル
基およびｐ−メトキシ基であり、Ｒ²が水素原子、メチ
ル基、エチル基、フェニル基、ｐ−トリル基およびｐ−
メトキシフェニル基であり、Ａ，Ｂがフェニル基、ｐ−
トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、１−ナフチル基お
よび９−アンスリル基であり、ａが水素原子、メチル
基、メトキシ基およびジメチルアミノ基であるときのエ
ナミン構造を有するスチリル化合物が挙げられる。

【００４２】なお、エナミン部分がジアリールではなく
てジアルキルあるいは、アルキル／アリールとなってい
るエナミン基含有スチリル化合物は対応するアセトアル
デヒド誘導体との脱水縮合により直接エナミン化合物を
合成することは容易ではなく、アルキル化、異性化の２
工程を必要とし合成上問題がある。また後述する様にジ
アルキルエナミン基含有スチリル化合物は、感度的には
問題がないものの１万回の実写エージングで全面的なピ
ンホール発生等の耐久性に問題があり、これはアルキル
エナミン部分またはアルキル／アリールエナミン部分が
化学結合的に安定でなく、この位置での分解が起こりや
すいことに起因していると考えられる。これに対して本
発明のジフェニルよりなるエナミン化合物を用いた感光
体はピンホール発生等は認められず、化学的に安定であ
った。

【００４３】本発明にかかる電子写真感光体は以上に示
したエナミン基含有スチリル化合物を１種類あるいは２
種類以上含有することにより得られ、その結果極めて高
性能を有する。また他のスチリル化合物（例えば、β−
フェニル−〔４−（ジベンジルアミノ）〕スチルベン、
β−フェニル−〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミ
ノ）〕スチルベン、１，１−ビス（４−ジエチルアミノ
フェニル）−４，４−ジフェニルブタジエン）、トリフ
ェニルアミン化合物（例えば４−メトキシ−４’−（４
−メトキシスチリル）トリフェニルアミン、４−メトキ
シ−４’−スチリルトリフェニルアミン）あるいはヒド
ラゾン化合物（例えば４−（ジベンジルアミノ）ベンズ
アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、４−（エ
チルフェニルアミノ）ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフ
ェニルヒドラゾン、３，３−ビス〔４′−ジエチルアミ
ノフェニル〕アクロレイン−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラ
ゾンなどを含有させることもできる。

【００４４】これらエナミン構造を有するスチリル化合
物を電子写真感光体として用いる態様には種々の方法が
考えられる。例えばエナミン構造を有するスチリル化合
物と増感染料を、必要によっては化学増感剤や電子吸引
性化合物を添加して、結合剤樹脂中に溶解もしくは分散
させたものを導電性支持体上に設けてなる感光体、ある
いは、電荷キャリア発生効率の高いキャリア発生層とキ
ャリア移動層となりうる積層構造の形態において導電性
支持体上に増感染料又はアゾ系顔料、フタロシアニン系
顔料を代表とする顔料を主体として設けられたキャリア
発生層上に本発明のエナミン構造を有するスチリル化合
物を必要によって、酸化防止化合物や電子吸引性化合物
を添加して結合剤中に溶解もしくは分散させ、これをキ
ャリア輸送層として設けてなる積層感光体などがある
が、いずれの場合にも適用することが可能である。

【００４５】本発明のエナミン構造を有するスチリル化
合物を用いて感光体を作成するに際しては金属ドラム、
金属板、導電性加工を施した紙、プラスチックフィルム
の様な支持体上へ重合体フィルム形成性結合剤の助けを
借りて皮膜にする。この場合、更に感度を上げるために
は後述するような増感剤及び重合性フィルム形成結合剤
に対する可塑性を付与する物質を加えて均一な感光体皮
膜にするのが望ましい。

【００４６】これら重合性フィルム形成結合剤として
は、利用分野に応じて種々のものがあげられる。すなわ
ち、複写機用もしくはプリンター用感光体の分野では、
ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリス
ルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンオ
キサイド樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポ
リアリレート樹脂等が好ましい。これらは、単独又は２
種以上混合して用いてもよい。中でも、ポリスチレン、
ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリフェニレンオ
キサイド等の樹脂は、体積抵抗値が１０¹³Ω以上であ
り、又皮膜性、電位特性等にもすぐれている。

【００４７】又、これら結合剤の本発明のエナミン構造
を有するスチリル化合物に対して加える量は、重量比で
０．２〜２０倍の割合で好ましくは０．５〜５倍の範囲
で０．２未満になると、エナミン構造を有するスチリル
化合物が感光体表面より析出してくるという欠点が生
じ、又２０倍を越えると著しく感度低下をまねく。印刷
版に使用する為には特にアルカリ性結合剤が必要であ
る。アルカリ性結合剤とは水又はアルコール性のアルカ
リ性溶剤（混合系を含む）に可溶な酸性基、例えば酸無
水物基、カルボキシル基、フェノール性水酸基、スルホ
ン酸基、スルホンアミド基、又はスルホンイミド基を有
する高分子物質である。これらアルカリ性結合剤は通常
酸価が１００以上の高い値を持っていることが好まし
い。

【００４８】酸価の大きな結合剤樹脂はアルカリ性溶剤
に易溶もしくは容易に膨潤化する。これら結合剤樹脂と
しては、例えばスチレン：無水マレイン酸共重合体、酢
ビ：無水マレイン酸共重合体、酢ビ：クロトン酸共重合
体、メタクリル酸：メタクリル酸エステル共重合体、フ
ェノール樹脂、メタクリル酸：スチレン：メタクリル酸
エステル共重合体等である。又これら樹脂の光導電性有
機物質に対して加える割合は複写機用感光体の場合と大
略同じでよい。

【００４９】次に感光層中に添加される増感染料として
は、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、ナ
イトブルー、ビクトリアブルー等で代表されるトリフェ
ニルメタン系染料、エリスロシン、ローダミンＢ、ロー
ダミン３Ｒ、アクリジンオレンジ、フラペオシンなどに
代表されるアクリジン染料、メチレンブルー、メチレン
グリーン等に代表されるチアジン染料、カプリブルー、
メルドラブルーなどに代表されるオキサジン染料、その
他シアニン染料、スチリル染料、ピリリュウム塩染料、
チオピリリュウム塩染料などがある。又感光層におい
て、光吸収によって極めて高い効率で電荷キャリアを発
生させる光導電性の顔料としては、各種金属フタロシア
ニン、無金属フタロシアニン、ハロゲン化無金属フタロ
シアニンなどのフタロシアニン系顔料、ペリレンイミ
ド、ペリレン酸無水物などのペリレン系顔料、ビスアゾ
系顔料、トリスアゾ系顔料などのアゾ系顔料、その他キ
ナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料などがある。

【００５０】特に電荷キャリアを発生する顔料に無金属
フタロシアニン顔料、チタニルフタロシアニン顔料、フ
ロレニリデン、フロレノン環を含有するビスアゾ顔料、
芳香族アミンから成るビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料を
用いたものは、高い感度を与え、秀れた電子写真感光体
を与える。又、前述の染料も電荷キャリア発生物質とし
て用いてもよい。これら染料は、単独で使用してもよい
が、顔料を共存させることにより更に高い効率で電荷キ
ャリアを発生させる場合が多い。以上にあげた分光増感
剤とは別にくり返し使用に対しての残留電位の増加、帯
電電位の低下、感度の低下等を防止する目的で種々の化
学物質を添加する場合が必要となってくる。

【００５１】これら添加する物質としては、トリベンジ
ルアミン、テトラベンジル−ｐ−キシレンジアミン、１
−クロロアントラキノン、ベンゾキノン、２，３−ジク
ロロナフトキノン、ナフトキノン、４，４’−ジニトロ
ベンゾフェノン、４，４’−ジクロルベンゾフェノン、
４−ニトロベンゾフェノン、４−ニトロベンザルマロン
ジニトリル、α−シアノ−β−（ｐ−シアノフェニル）
アクリル酸エチル、９−アントラセニルメチルマロンジ
ニトリル、１−シアノ−１−（ｐ−ニトロフェニル）−
２−（ｐ−クロルフェニル）エチレン、２，７−ジニト
ロフルオレノン等の電子吸引性化合物があげられる。

【００５２】その他、感光体中への添加物として酸化防
止剤、カール防止剤、レベリング剤などを必要に応じて
添加することができる。本発明のエナミン構造を有する
スチリル化合物は、感光体の形態に応じて上記の種々の
添加物質と共に適当な溶剤中に溶解又は分散し、その塗
布液を先に述べた導電性支持体上に塗布し、乾燥して感
光体を製造する。

【００５３】塗布溶剤としては、ベンゼン、トルエン、
キシレン、モノクロロベンゼンなどの芳香族炭化水素、
塩化メチレン、ジクロルエタンなどのハロゲン化炭化水
素、ジオキサン、ジメトキシメチルエーテル、ジメチル
ホルムアミドなどの溶剤の単独又は２種以上の混合溶剤
または必要に応じてアルコール類、アセトニトリル、メ
チルエチルケトンなどの溶剤を更に加え使用することが
できる。

【００５４】

【実施例】次に本発明の実施例を更に詳細に説明する
が、本発明はこれらにより、なんら限定されるものでは
ない。合成例１（例示化合物Ｎｏ．２）ジフェニルアミンと、ジフェニルアセトアルデヒドをベ
ンゼン中ｐ−トルエンスルホン酸触媒下、脱水縮合さ
せ、Ｎ−（２，２−ジフェニルビニル）−ジフェニルア
ミン（融点１４９．０〜１５０．０℃）を得た。このよ
うにして得た化合物をジメチルホルムアミドとオキシ塩
化リンによりホルミル化を行ない、４〔Ｎ−（２．２−
ジフェニルビニル）−Ｎ−フェニル〕アミノベンズアル
デヒド（融点１４４．５−１４５．０℃）を得た。この
ようにして得たベンズアルデヒド体とカリウム−ｔ−ブ
トキサイド、ｐ−メチルベンジルホスホン酸ジエチルを
テトラヒドロフラン中０℃で反応させることにより例示
化合物Ｎｏ２（融点７８．０〜７９．０℃）を得た。
尚、再結晶はエタノールで行った。

【００５５】合成例２（例示化合物Ｎｏ．１３）４〔Ｎ−（２，２−ジフェニルビニル）−Ｎ−フェニ
ル〕アミノベンズアルデヒド（上記合成例１と同様の方
法で合成した。）、カリウム−ｔ−ブトキサイド及びα
−メチルベンジルホスホン酸ジエチルをテトラヒドロフ
ラン中０℃で反応させることにより例示化合物Ｎｏ．１
３（融点１０３．５〜１０４．５℃）を得た。尚、再結
晶はエタノールで行った。

【００５６】合成例３（例示化合物Ｎｏ．８３）ジフェニルアセトアルデヒドとジフェニルアミンをベン
ゼン中脱水縮合させ、Ｎ−（２，２−ジフェニルビニリ
デン）−Ｎ−フェニルアニリン（融点１４９．０〜１５
０．０℃）を得た。ついでこうして得られたＮ−（２，
２−ジフェニルビニリデン）−Ｎ−フェニルアニリン
を、オキシ塩化リンとジメチルホルムアミドによりホル
ミル化し、４−［Ｎ−（２，２−ジフェニルビニリデ
ン）−Ｎ−フェニルアミノ］−ベンズアルデヒド（融点
１４４．５〜１４５．０℃）を得た。さらに、こうして
得られた４−［Ｎ−（２，２−ジフェニルビニリデン）
−Ｎ−フェニル］アミノベンズアルデヒドをテトラヒド
ロフラン中、α−フェニルベンジルホスホン酸ジエチル
と、カリウム−ｔ−ブトキサイドとを反応させることに
より例示化合物Ｎｏ．８３（融点１２０．０〜１２１．
０℃）を得た。尚、再結晶溶媒はエタノールで行なっ
た。

【００５７】合成例４（例示化合物Ｎｏ．１２４）Ｎ−（２，２−ジフェニルビニリデン）−Ｎ−フェニル
アニリン（上記合成例３と同様にして合成した。）を塩
化アルミニウムと、塩化アセチルにより、アセチル化
し、４−［Ｎ−（２，２−ジフェニルビニリデン）−Ｎ
−フェニル］アミノアセトフェノン（融点１４２．０〜
１４２．５℃）を得た。さらにこうして得られた４−
［Ｎ−（２，２−ジフェニルビニリデン）−Ｎ−フェニ
ル］アミノアセトフェノンをテトラヒドロフラン中、α
−メチルベンジルホスホン酸ジエチルとカリウム−ｔ−
ブトキサイドとを反応させることにより例示化合物Ｎ
ｏ．１２４（融点１３５．５−１３６．５℃）を得た。
尚、再結晶溶媒はエタノールで行なった。

【００５８】合成例５（例示化合物Ｎｏ．１３０）フェニルメチルアミンとジフェニルアセトアルデヒドを
ベンゼン中ｐ−トルエンスルホン酸触媒下で脱水縮合さ
せ、Ｎ−（２，２−ジフェニルビニル）−フェニルメチ
ルアミン（融点９３．５〜９４．５℃）を得た。ついで
ジメチルホルムアミドとオキシ塩化リンによりホルミル
化を行い、４−［Ｎ−（２，２−ジフェニルビニル）−
Ｎ−メチル］アミノベンズアルデヒドを得た。このよう
にして得た４−［Ｎ−（２，２−ジフェニルビニル）−
Ｎ−メチル］アミノベンズアルデヒド、カリウム−ｔ−
ブトキサイドとｐ−メトキシベンジルホスホン酸ジエチ
ルをテトラヒドロフラン中０℃で反応させることによ
り、例示化合物Ｎｏ．１３０（融点１１２．５−１１
３．５℃）を得た。尚、再結晶溶媒はエタノールで行な
った。

【００５９】実施例１〜５および比較例１アルミ蒸着のポリエステルフィルム（膜厚８０μ）を支
持体とし、その上に下記構造式

【００６０】

【化１０】で示されるビスアゾ顔料をフェノキシ樹脂（ユニオンカ
ーバイド社製；ＰＫＨＨ）を溶かした１％のＴＨＦ溶液
中に重量で樹脂と同量加え、次いでペイントコンディシ
ョナー（レッドレベル社製）中で直径１．５ｍｍのガラ
スビーズと一緒の状態で約２時間分散を行いドクターブ
レイド法により塗布、乾燥した。乾燥後の膜厚は０．２
μであった。この顔料層（電荷発生層）の上に本発明の
例示化合物Ｎｏ．１、Ｎｏ．２、Ｎｏ．３、Ｎｏ．６、
Ｎｏ．１３、Ｎｏ．１０９、Ｎｏ．１２４、Ｎｏ．１３
０及びＮｏ．１３３を各１ｇをポリアリレート樹脂（ユ
ニチカ製；Ｕ−１００）１．２ｇを塩化メチレンに溶か
した１５％の溶液をスキージングドクターにより塗布
し、乾燥膜厚２５μの樹脂−スチリル化合物固溶相（電
荷移動層）を作成した。

【００６１】このようにして作成した積層型電子写真感
光体を静電記録紙試験装置（川口電機製；ＳＰ−４２
８）により電子写真特性を評価した。測定条件は、加電
圧：−６ｋＶ、スタティック：Ｎｏ．３であり白色光照
射（照射光：５ｌｕｘ）による−７００Ｖから−１００
Ｖに減衰させるに要する露光量Ｅ₁₀₀（ルックス・秒）
及び初期電位Ｖ₀（−ボルト）を測定し、その値を表２
１に示した。

【００６２】更に同装置を用いて、加電−除電（除電
光：白色光で４０ルックスで１秒照射）を１サイクルと
して１万回同様の操作を行った後の初期電位Ｖ₀（−ボ
ルト）及び露光量Ｅ₁₀₀（ルックス・秒）を測定し、Ｖ
₀及びＥ₁₀₀の変化を調べた。また比較例として、本発
明のエナミン基含有スチリル化合物の代わりに、下記構
造のエナミン基含有スチリル化合物（融点８５〜８７
℃、特開平２−５１１６２）を用いて電荷移動層を形成
した以外は、全く同様に電子写真感光体を作成し、電子
写真性を測定し、その値を表２１に比較例１としてしめ
した。

【００６３】

【化１１】

【００６４】

【表２１】表２１より本発明エナミン基含有スチリル化合物と比較
例１の例示エナミン基含有スチリル化合物とでは、感
度、繰り返し特性に顕著な差はみられない。つぎに連続
実写エージング（１００００回）を行なった。このエー
ジング後の単位面積当たりのピンホールの発生率を表２
２に示した。

【００６５】

【表２２】上記表２２から明らかなように連続実写エージング（１
００００回）を行なった後の画像を比較すると、比較例
１のスチリル化合物は、ピンホール発生による画像のト
ビ現象が観測され、耐刷性が本発明より劣ることが判明
した。

【００６６】実施例１０及び１１アルミ蒸着のポリエステルフィルム上にｘ型無金属フタ
ロシアニン（大日本インキ社製；ファストゲンブルー８
１２０）０．４ｇを塩化ビニル：酢酸ビニル共重合体樹
脂（積水化学社製；エスレックスＭ）０．３ｇを溶かし
た酢酸エチル溶液３０ｍｌ中に加え、ペイントコンディ
ショナー中で約２０分分散を行い、ドクターブレイド法
により塗布し、乾燥後の膜厚が０．４μｍになるように
電荷発生層を形成させた。

【００６７】この電荷発生層の上に例示化合物Ｎｏ．２
９及びＮｏ．１２５のエナミン構造を有するスチリル化
合物を重量比５０％含有したポリアリレート層を積層し
て２層構成からなる感光体を作成した。７８０ｎｍの分
光した光を用いて、本感光体の電位半減に要したエネル
ギー（Ｅ₅₀）および初期電位Ｖ₀（−ボルト）を求め
た。この結果を表２３に示した。また、シャープ社製レ
ーザープリンター（ＷＤ−５８０Ｐ）を改造し、ドラム
部に本感光体を張り付け、連続空コピー（ＮｏｎＣｏ
ｐｙＡｇｉｎｇ）を１万回行った後、初期電位低下、
感度の低下の度合いを調べた。その結果を表２３に示し
た。

【００６８】

【表２３】この表からもわかるように、非常に感度の高い、かつ高
帯電性の感光体であった。また連続空コピー１万回の結
果も第１回目と比べてほとんど値の変動は見られなかっ
た。

【００６９】実施例１２〜２０アルミ基盤表面をアルマイト加工（アルマイト層：７
μ）した支持体の上に本発明のエナミン構造を有するス
チリル化合物各１ｇ、下記構造式で示されるポリアリレ
ート樹脂１．１ｇおよびＮ，Ｎ−３，５−キシリル−
３．４−キシリル−３，４，９，１０−ペリレンテトラ
カルボキシルイミド０．１５ｇおよび紫外線吸収剤０．
０５ｇを塩化メチレン中に溶解した（イミド化合物は一
部分散状態）溶液をアプリケーターにより塗布し、乾燥
膜厚２０μの単層感光体を得た。

【００７０】

【化１２】この様にして感光体を静電記録紙試験装置により電子写
真特性を測定した。測定条件は、印加電圧：＋５．５ｋ
Ｖ、スタティック：Ｎｏ．３で行った。白色光照射によ
る＋７００Ｖから＋１００Ｖに減少させるのに必要な露
光量Ｅ₁₀₀(ルックス・秒）を測定し、その値を表２４に
示した。また、１万回の空コピーテストを行い、感度
（Ｅ₁₀₀)の低下の度合いも表２４に示した。

【００７１】

【表２４】

【００７２】実施例２１及び比較例２さらに本発明のエナミン構造を有するスチリル化合物の
安定性を証明するために、化合物の安定性試験を行っ
た。すなわち本発明のエナミン構造を有するスチリル化
合物（例示化合物Ｎｏ．８３）と、比較例２として特開
平２−５１１６２記載のエナミン構造を有するスチリル
化合物（比較例１で使用。）とを有機溶媒であるアセト
ニトリルに、それぞれ同じ濃度（溶液中に約５％のエナ
ミン構造を有するスチリル化合物を含む）で溶かし、室
温で暗所に放置し、５分後及び３日後の分解の程度を液
体クロマトグラフィーを用いて追跡測定し、そのクロマ
トグラムを図１〜４に示し、その結果を表２５に示し
た。

【００７３】

【表２５】図１〜４のクロマトグラムおよび表２５より明らかな通
り、本発明のエナミン構造を有するスチリル化合物は、
３日経過後であってもほとんど分解が認められないが、
比較例１として使用した特開平２−５１１６２記載のエ
ナミン構造を有するスチリル化合物は含有量が１０％も
減少し、分解が起こっていることが明らかである。

【００７４】

【発明の効果】本発明のエナミン構造を有するスチリル
化合物を用いた感光体は、感度繰り返し特性が良好であ
り、正帯電においても優れた感度を有する電子写真感光
体であることがわかった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の例示化合物を５分後に液体クロマトグ
ラフィで測定したクロマトグラムである。

【図２】本発明の例示化合物を３日後に液体クロマトグ
ラフィで測定したクロマトグラムである。

【図３】従来の例示化合物を５分後に液体クロマトグラ
フィで測定したクロマトグラムである。

【図４】従来の例示化合物を３日後に液体クロマトグラ
フィで測定したクロマトグラムである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者増田晶子大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号シャープ株式会社内 (72)発明者榎本和弘大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号シャープ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に形成される感光層が、
一般式（Ｉ）【化１】〔式中ＡとＢは、水素原子（但しＡとＢが共に水素原子
の場合は除く）、置換基を有してもよいアリール基、置
換基を有してもよいアラルキル基または炭素数１〜４の
アルキル基であり、Ｒ¹は、置換基を有してもよいアリ
ール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を
有してもよい複素環基または炭素数１〜５のアルキル基
であり、Ｒ²は置換基を有してもよいアリール基、置換
基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよい
複素環基、炭素数１〜５のアルキル基または水素原子で
あり、ａは水素原子または電子供与性の置換基であり、
ｎは１〜３の整数である（但し、ｎが２以上のとき、ａ
は同一でも異なっていてもよく、またお互いに環を形成
してもよい。〕で示されるエナミン基含有スチリル化合
物を含有することからなる電子写真感光体。
【請求項２】エナミン基含有スチリル化合物が、式
（II）【化２】〔式中Ｒ¹は、置換基を有してもよいアリール基、置換
基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよい
複素環基または炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ³
は水素原子または電子供与性の置換基である。〕の化合
物である請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】エナミン基含有スチリル化合物が、式
（III) 【化３】〔式中Ｒ¹は、置換基を有してもよいアリール基、置換
基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよい
複素環基または炭素数１〜５のアルキル基である。〕の
化合物である請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項４】エナミン基含有スチリル化合物が、式
（IV）【化４】〔式中Ｒ¹は、置換基を有してもよいアリール基、置換
基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよい
複素環基または炭素数１〜５のアルキル基である。〕の
化合物である請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項５】エナミン基含有スチリル化合物が、式
（Ｖ）【化５】〔式中Ｒ¹は、置換基を有してもよいアリール基、置換
基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよい
複素環基または炭素数１〜５のアルキル基である。〕の
化合物である請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項６】感光層がキャリア移動物質とキャリア発
生物質を含有し、前記キャリア移動物質が一般式（Ｉ）
のエナミン基含有スチリル化合物である請求項１記載の
電子写真感光体。
【請求項７】感光層がキャリア発生物質を含有するキ
ャリア発生層と、キャリア移動物質を含有するキャリア
移動層との積層体であって、前記キャリア移動物質が一
般式（Ｉ）で示されるエナミン基含有スチリル化合物で
ある請求項１記載の電子写真感光体。