JP3081756B2

JP3081756B2 - 電子写真感光体

Info

Publication number: JP3081756B2
Application number: JP06194372A
Authority: JP
Inventors: 晃弘近藤; 清文森本; 和弘榎本
Original assignee: Sharp Corp
Current assignee: Sharp Corp
Priority date: 1993-08-26
Filing date: 1994-08-18
Publication date: 2000-08-28
Anticipated expiration: 2015-08-28
Also published as: JPH0836269A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、さらに詳しくは、導電性支持体上に形成せしめた感
光層の中に特定のエナミン誘導体を含有せしめた電子写
真感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に電子写真プロセスにおいては種々
の方式があり、その代表的な例として直接方式や潜像転
写方式などが知られている。これら電子写真プロセスに
使用される電子写真感光体において、その光導電層を構
成する光導電性材料として必要とされる基本的な性質に
は１）暗所においてコロナ放電による帯電電位が高いこ
と。２）得られたコロナ放電による電荷が暗所において減衰
の少ないこと。３）光照射によって電荷が速やかに散逸すること。４）光の照射後の残留電荷が少ないこと。５）繰り返し使用時による残留電位の増加、初期電位の
減少がすくないこと。６）気温、湿度により電子写真特性の変化が少ないこ
と。などがあげられる。

【０００３】このような材料として、従来は酸化亜鉛
（特公昭５７−１９７８０号公報）、硫化カドミウム
（特公昭５８−４６０１８号公報）、非晶質セレン合金
などの無機系の光導電性材料が用いられてきたが、近年
さまざまな問題点が指摘されるようになった。すなわ
ち、酸化亜鉛系の材料においては、増感剤の添加による
増感効果を必要とするが、これら増感剤がコロナ放電に
よる帯電劣化や露光による光褪色を生じるため、長期に
わたって安定した画像を与えることができない。硫化カ
ドミウム系の材料においては、多湿の条件下で安定した
感度が得られない。セレン系の材料においては、温度、
湿度などの外的要因で容易に結晶化が進行すること、帯
電性が低下すること、画像に白点が発生すること、製造
条件が難しいこと、毒性が強いことなどである。

【０００４】そこで将来的な展望から、資源枯渇の問題
や、毒性の懸念、さらには環境面への問題がある無機系
の材料よりも、有機系の材料よりなる電子写真感光体の
研究が盛んに行われるようになり、その結果、さまざま
な有機化合物を用いた電子写真感光体が研究されるよう
になった。とりわけ、ここ数年の研究開発は、機能分離
型の感光体の懸念を積極的に導入する方向にあり、その
中でも特に導電性基体上にキャリアー発生層と正孔移動
性のキャリアー移動層とを順に積層し、キャリアー移動
層表面を負に帯電させる方法が主流となっている。

【０００５】そしてこの様に、機能を分離させる事によ
り、キャリアー発生とキャリアー移動とのそれぞれの機
能を個別に有する材料を独立して開発できるようにな
り、その結果、さまざまな分子構造を有するキャリアー
発生物質、並びにキャリアー移動物質が多数開発され
た。

【０００６】キャリアー移動物質に注目して、それらの
中から代表的なものを構造的特徴から分類すると、ヒド
ラゾン系（特開昭５４−５９１４３）、スチルベン・ス
チリル系（特開昭５８−１９８０４３）、トリアリール
アミン系（特公昭５８−３２３７２）、フェノチアジン
系、トリアゾール系、キノキサリン系、オキサジアゾー
ル系、オキサゾール系、ピラゾリン系、トリフェニルメ
タン系、ジヒドロニコチンアミド化合物、インドリン化
合物、セミカルバゾン化合物等が開発されている。

【０００７】しかしながら、この様にキャリアー移動物
質として数多くの有機化合物が開発されているにもかか
わらず、１）結着剤に対する相溶性が低い。２）結晶が析出しやすい。３）繰り返し使用した場合に感度変化が生じる。４）帯電能、繰り返し特性が悪い。５）残留電位特性が悪い。等の問題点を全て満足する有機化合物はなく、先に挙げ
た感光体として要求される基本的な性質、更には機械的
強度、耐久性等を満足するものは未だ得られていないの
が現状である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で高耐久性を有する電子写真感光体を提供することで
ある。特に温度、湿度に対する安定性に優れ、かつ帯電
特性が高く、繰り返し使用でも高感度の特性が維持され
る電子写真感光体を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、光導電性
物質について研究を重ねた結果、特定の構造を有する化
合物を感光層中に含有させることにより、高感度、高耐
久性を有する電子写真感光体を得ることを見出し本発明
を完成するに至った。

【００１０】すなわち、本発明の電子写真感光体は、一
般式（Ｉ）

【化９】（ここで、Ａｒは置換基を有してもよいアリール基、置
換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいア
ラルキル基または複素環置換アルキル基であり、ｎは
２，３もしくは４である）で示されるエナミン誘導体が
導電性支持体上に形成される感光層中に含有されている
ことを特徴とする。

【００１１】好ましい一般式（Ｉ）で示されるエナミン
誘導体としては、一般式（II）

【化１０】（ここで、Ａｒは前記一般式（Ｉ）と同じ）で示される
化合物をあげることができる。

【００１２】他の好ましい一般式（Ｉ）で示されるエナ
ミン誘導体としては、一般式（ＩＩＩ）

【化１１】（但し、Ｒ_１とＲ₂は、同一または異なって、低級アル
キル基、アリール基、アラルキル基、複素環基又は複素
環アルキル基、又はＲ₁とＲ₂は、これらが結合する窒素
原子とともに窒素含有複素環基を形成してもよい、
Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅とＲ₆は同一又は異なって水素原子、ハロ
ゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基又は低級
ジアルキルアミン基、ｎは２−４）で示される化合物を
あげることができる。

【００１３】前記複素環アルキル基は、チエニルメチル
基であるのが好ましい。前記一般式（III）のＲ₁、Ｒ₂
およびこれらと結合している窒素原子とによって形成さ
れる前記窒素含有複素環基が、

【化１２】からなる群から選ばれるのが好ましい。

【００１４】また、前記一般式（III）のＲ₁とＲ₂が、
同一または異なって、低級アルキル基又はアリール基で
あり、又はこれらが結合する窒素原子とともに窒素含有
複素環基を形成してもよく、前記一般式（III）のＲ₃、
Ｒ₄、Ｒ₅とＲ₆が水素原子又はいずれか１つが低級アル
キル基であるのが好ましい。

【００１５】前記低級アルキル基がメチル基であり、前
記アリール基がフェニル基であるのが好ましい。

【００１６】もう一つの好ましい一般式（Ｉ）で示され
るエナミン誘導体としては、一般式（IV）

【化１３】〔式中Ｒ₇とＲ₈は、水素原子（但しＲ₇とＲ₈が共に水素
原子の場合は除く）、置換基を有してもよいアリール
基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有しても
よいアラルキル基、低級アルキル基または複素環アルキ
ル基であり、ａは低級アルキル基、低級アルコキシ基、
ハロゲン原子または水素原子であり、ｍは１〜４の整数
であり（但し、ｍが２以上のとき、ａは同一でも異なっ
ていてもよい。）ｎは２〜４の整数である。〕で示され
る化合物をあげることができる。

【００１７】前記一般式（IV）で示されるエナミン誘導
体が、一般式(Ｖ）

【化１４】〔式中ｂは、ハロゲン原子、水素原子、炭素数１〜５の
アルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基または炭素数
１〜３のジアルキルアミノ基であり、ｌは１〜５の整数
である（但し、ｌが２以上のとき、ｂは同一でも異なっ
ていてもよい。）。〕で示される化合物であるのが好ま
しい。

【００１８】また、前記一般式（IV）で示されるエナミ
ン誘導体が、一般式(VI)

【化１５】〔式中ｄは、ハロゲン原子、水素原子、炭素数１〜５の
アルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基または炭素数
１〜３のジアルキルアミノ基であり、ｒは１〜７の整数
である（但し、ｒが２以上のとき、ｄは同一でも異なっ
ていてもよい。）。〕で示される化合物であってもよ
い。

【００１９】さらに、前記一般式(IV）で示されるエナ
ミン誘導体が、一般式(VII)

【化１６】〔式中ｅは、ハロゲン原子、水素原子、炭素数１〜５の
アルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基または炭素数
１〜３のジアルキルアミノ基であり、ｐは１〜９の整数
である（但し、ｐが２以上のとき、ｅは同一でも異なっ
ていてもよい。）。〕で示される化合物でもよい。

【００２０】前記感光層がキャリアー移動物質とキャリ
アー発生物質を含有し、該キャリアー移動物質が一般式
（Ｉ）、（III）又は（IV）のエナミン誘導体であるの
が好ましい。

【００２１】前記感光層がキャリアー発生物質を含有す
るキャリアー発生層と、キャリアー移動物質を含有する
キャリアー移動層とからなり、該キャリアー移動物質が
一般式（Ｉ）、（III）又は（IV）のエナミン誘導体で
あるのが好ましい。

【００２２】前記感光層の上に、更に表面保護層が形成
されているのが望ましい。また、前記導電性支持体と前
記感光層との間に、高分子物質からなる中間層が形成さ
れていてもよい。

【００２３】本発明の電子写真感光体に用いる前記一般
式（Ｉ）で示されるエナミン誘導体の置換基Ａｒは、置
換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい
複素環基、置換基を有してもよいアラルキル基または複
素環置換アルキル基である。具体的にはフェニル、トリ
ル、メトキシフェニル、エトキシフェニル、イソプロピ
ルフェニル、フルオロフェニル、トリフルオロメチルフ
ェニル、ジメチルアミノフェニル、ナフチル、メチルナ
フチル、ビフェニル、メチルビフェニル、メトキシビフ
ェニル、アントリル、テトラリニル、インダニルなどの
アリール基、ピリジル、ピリミジル、ベンゾチオフラニ
ル、フルオレノニル、アクリジニル、２，１，３−ベン
ゾチアジアゾリル、２−ベンゾチアジアゾリル、６−メ
トキシ−２−ベンゾチアジアゾリル、２−ベンゾオキサ
ゾリル、２−メチル−５−ベンゾオキサゾリル、４−フ
ェニル−２−チアゾリル、５−エチル−２−１，３，４
−チアジアゾリル、５−メチル−３−イソオキサゾリル
などの複素環基、ベンジル、メトキシベンジル、メチル
ベンジルなどのアラルキル基、チエニルメチルなどの複
素環置換アルキル基などがあげられるが、無置換および
電子供与基で置換されたアリール基が有効である。

【００２４】特に好ましくは、フェニル、ｐ−メトキシ
フェニル、ｍ−メトキシフェニル、ｐ−エトキシフェニ
ル、ｍ−エトキシフェニル、ｐ−トリル、ｍ−トリル、
ｍ−エチルフェニル、ｍ−イソプロピルフェニル、３，
５−キシリル、ｍ−クロロフェニル、１−ナフチル、ｍ
−ジメチルアミノフェニルなどのアリール基、２−ピリ
ジル、６−メトキシ−２−ベンゾチアゾリル、２−メチ
ル−５−ベンゾオキサゾリルなどの複素環基をあげるこ
とができる。

【００２５】本発明の電子写真感光体にかかわる一般式
（Ｉ）のエナミン誘導体は種々の方法で合成することが
できるが、通常以下の合成過程で容易に合成される。す
なわち、下記式（VIII）で示される１級アミン化合物
と、下記式（IX）で示されるアルデヒド化合物の２当量
をベンゼンなどの溶媒中で酸触媒下加熱し、脱水縮合さ
せることにより本発明のエナミン誘導体（Ｉ）を得る。

【化１７】

【００２６】本発明においては、上記エナミン誘導体を
電子写真感光体のキャリアー移動物質として用いる。本
発明の電子写真感光体に用いる一般式（Ｉ）で示される
エナミン誘導体の具体例としてつぎの表１〜表５で示さ
れる置換基を有する例示化合物をあげることができる。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】

【表３】

【００３０】

【表４】

【００３１】

【表５】

【００３２】

【表６】

【００３３】

【表７】

【００３４】

【表８】

【００３５】

【表９】

【００３６】

【表１０】

【００３７】

【表１１】

【００３８】

【表１２】

【００３９】

【表１３】

【００４０】

【表１４】

【００４１】

【表１５】

【００４２】これら例示化合物の中で、特に電子写真特
性、コスト面、合成面で優れるものは、No.１、２、
３、４、７、１１、１５、１６、２２、２６、２８、４
２、５６、５７、５８、５９、６３、６７、７８、８
２、９１、９２、９３、９４、９６、９７の化合物であ
る。

【００４３】他の好ましい一般式（Ｉ）で示されるエナ
ミン誘導体としては、一般式（III）

【化１８】（但し、Ｒ₁とＲ₂は、同一または異なって、低級アルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、複素環基又は複素環
アルキル基、又はＲ₁とＲ₂は、これらが結合する窒素原
子とともに窒素含有複素環基を形成してもよい、Ｒ₃、
Ｒ₄、Ｒ₅とＲ₆は同一又は異なって水素原子、ハロゲン
原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基又は低級ジア
ルキルアミン基、ｎは２−４）で示される化合物をあげ
ることができる。

【００４４】このエナミン誘導体は、文献に未記載の化
合物である。本発明の一般式（III）で示されるエナミ
ン誘導体の置換基について説明する。Ｒ₁とＲ₂における
低級アルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−
プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブ
チル、ｎ−ペンチル基等がある。アリール基としては、
例えばフェニル、１−ナフチル、９−アントラセリル基
等が挙げられる。これらのアリール基は、水素原子の少
くとも１つがメチル、メトキシ、ハロゲンなどで置換さ
れていてもよい。その例としては、ｐ−トリル、３，５
−キシリル、ｐ−メトキシフェニル、ｐ−クロロフェニ
ル、２−メチル−１−ナフチル基が挙げられる。

【００４５】アラルキル基としては、例えばベンジル
基、フェニルエチル基等があり、更にこれらの置換基を
有するものとして、例えばｐ−メトキシベンジル、ｐ−
メチルベンジル、ｐ−クロルベンジル基等も用いること
ができる。複素環基としては、例えば２−フリル、３−
フリル、２−チェニル、３−チェニル、２−ピリジル、
２−ベンゾチアゾイル、２−ベンゾオキサゾリル基等が
あり、更にこれらの置換基を有するものも用いることが
できる。

【００４６】複素環アルキル基としては、例えば、２−
チェニルメチル、２−フリルメチル、３−フリルメチ
ル、３−チェニルメチル、２−ピリジルメチル、２−ベ
ンゾチアゾイルメチル、２−ベンゾオキサゾイルメチル
基等があり、更にこれらの置換基を有するものも用いる
ことができる。これらの中でも、２−チェニルメチル、
３−チェニルメチル基が好ましい。

【００４７】Ｒ₁とＲ₂が結合する窒素原子とともに形成
される窒素含有複素環基としては、例えば

【化１９】等がある。

【００４８】Ｒ₁とＲ₂は、上記置換基の中でも低級アル
キル基又はアリール基、又はＲ₁とＲ₂は、これらが結合
する窒素原子とともに窒素含有複素環基を形成している
のが好ましい。低級アルキル基は、特にメチル基が好ま
しい。アルキル基は、特にフェニル基が好ましい。窒素
含有複素環基は、特に

【化２０】が好ましい。

【００４９】更にこれらの置換基を有するものとして、
例えば

【化２１】等も好ましい。

【００５０】Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅とＲ₆は、同一又は異なって
水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基又は低級ジアルキルアミン基がよいが、水素原子
または電子供与性の置換基が好ましい。電子供与性の置
換基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、メトキシ基、ジメチルアミノ基等を挙げることがで
きる。

【００５１】この発明においては、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅とＲ₆
が水素原子又はいずれか１つが低級アルキル基であるエ
ナミン誘導体が好ましい。この発明においては、一般式
（III）のエナミン誘導体を、例えば次の２つの方法に
よって合成することができる。

【００５２】第１の方法は、まず式（ａ）に示すよう
に、４−ニトロベンズアルデヒド誘導体（Ｘ）とヒドラ
ジン誘導体（XI）を、縮合触媒の存在下、例えばエタノ
ール中で加熱することにより、４−ニトロベンズヒドラ
ゾン誘導体（XII）を合成する。

【化２２】上記触媒としては、例えば酢酸カリウム、酢酸ナトリウ
ム、酢酸等が用いられる。

【００５３】次いで式（ｂ）に示すように、この４−ニ
トロベンズヒドラゾン誘導体（XII）を、例えば１，４
−ジオキサン／水混合溶媒中で加熱しながら鉄粉と酸を
用いて還元し、４−アミノベンズヒドラゾン誘導体（XI
II）を合成する。

【化２３】上記酸としては、例えば酢酸水溶液、塩酸水溶液等が用
いられる。

【００５４】次いで式（ｃ）に示すように、４−アミノ
ベンズヒドラゾン誘導体（XIII）と縮合多環式炭化水素
置換アルデヒド（XIV）を、例えばトルエン中で加熱し
ながら酸触媒の存在下で縮合させて目的化合物のエナミ
ン誘導体（III）を合成する。

【化２４】上記酸触媒としては、例えばＰ−トルエンスルホン酸、
カンファ−スルホン酸等が用いられる。

【００５５】第２の方法は、まず式（ｄ）に示すよう
に、アニリン誘導体（XV）と縮合多環式炭化水素置換ア
ルデヒド（XIV）を、例えばトルエン中で加熱しながら
酸触媒の存在下で縮合させて縮合多環式ビニリデン置換
アニリン誘導体（XVI）を合成する。

【化２５】上記酸触媒としては、例えばＰ−トルエンスルホン酸、
カンファ−スルホン酸等が用いられる。

【００５６】次いで式（ｅ）に示すように、縮合多環式
ビニリデン置換アニリン誘導体（XVI）を、例えばＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ−メチル−Ｎ−フェニ
ルホルムアミドとオキシ塩化リンで処理することによっ
てホルミル化し、ベンズアルデヒド誘導体（XVII）を合
成する。

【化２６】

【００５７】次いで式（ｆ）に示すように、ベンズアル
デヒド誘導体（XVII）とヒドラジン誘導体（XI）を、例
えばエタノール中で加熱しながら触媒を用いて反応させ
ることにより目標化合物のエナミン誘導体（III）を合
成する。

【化２７】上記触媒としては、例えば酢酸、酢酸カリウム等が用い
られる。

【００５８】この発明においては、上記合成法を用い
て、例えば表６〜表１５に示す例示化合物を合成して電
子写真感光体のキャリアー移動物質として用いることが
できる。

【００５９】

【表１６】

【００６０】

【表１７】

【００６１】

【表１８】

【００６２】

【表１９】

【００６３】

【表２０】

【００６４】

【表２１】

【００６５】

【表２２】

【００６６】

【表２３】

【００６７】

【表２４】

【００６８】

【表２５】

【００６９】

【表２６】

【００７０】

【表２７】

【００７１】

【表２８】

【００７２】

【表２９】

【００７３】

【表３０】

【００７４】

【表３１】

【００７５】上記例示化合物の中でも、一般式（III）
における置換基Ｒ₁とＲ₂の一方がフェニル基で他方がメ
チル基、フェニル基またはチエニルメチル基あるいは結
合する窒素原子とともに

【化２８】を形成しているエナミン誘導体は、電子写真特性がよ
く、製造コストが低く、合成が容易であるため好まし
い。

【００７６】ただし、上記置換基のフェニル基、チエニ
ルメチル基、

【化２９】は、その水素原子の代りに置換基を有していてもよい。
この置換基としては、例えばメチル基、メトキシ基等が
ある。この発明においては、上記一般式（III）のエナ
ミン誘導体を電子写真感光体のキャリアー移動物質とし
て用いる。

【００７７】もう一つの好ましい一般式（Ｉ）で示され
るエナミン誘導体としては、一般式（IV）

【化３０】〔式中Ｒ₇とＲ₈は、水素原子（但しＲ₇とＲ₈が共に水素
原子の場合は除く）、置換基を有してもよいアリール
基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有しても
よいアラルキル基、低級アルキル基または複素環アルキ
ル基であり、ａは低級アルキル基、低級アルコキシ基、
ハロゲン原子または水素原子であり、ｍは１〜４の整数
であり（但し、ｍが２以上のとき、ａは同一でも異なっ
ていてもよい。）ｎは２〜４の整数である。〕で示され
る化合物をあげることができる。

【００７８】前記一般式（IV）におけるＲ₇、Ｒ₈の定義
において、用語「アリール基」、「アラルキル基」及び
「複素環基」における置換基としては、メチル、エチル
のような低級アルキル基、メトキシ、エトキシのような
低級アルコキシ基、メチルアミノ、ジメチルアミノ、エ
チルアミノ、エチルメチルアミノ、ジエチルアミノのよ
うなアミノ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子のよう
なハロゲン原子が含まれる。上記の各基は、これらの置
換基を１つ又は２つ有するのが好ましい。

【００７９】「アリール基」としては、炭素数６〜１４
を有する芳香族炭化水素残基、例えばフェニル、ナフチ
ル、アンスリル等が含まれる。「アラルキル基」として
は、フェニル−Ｃ_1-3のアルキル基、例えばベンジル、
フェネチル等が含まれる。「複素環基」とは、１つ又は
２つのＮ原子を有する６員環、Ｏ，Ｎ又はＳ原子を１つ
又は２つ有する５員環が含まれる。これらの複素環基は
ベンゼン環と縮合していてもよい。例えばピリジル、ピ
リミジニル、フリル、ピローリル、チエニル、チアゾリ
ル、オキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾ
リル等が挙げられる。

【００８０】Ｒ₇、Ｒ₈の定義中の用語「置換基を有して
もよいアリール基」の具体例としては、フェニル、ｐ−
トリル、ｐ−エチルフェニル、ｐ−メトキシフェニル、
ｐ−エトキシフェニル、ｐ−クロロフェニル、ｐ−フロ
ロフェニル、３，５−キシリル、３，４−キシリル、
２，５−キシリル、ｐ−ジメチルアミノフェニル、１−
ナフチル、２−ナフチル、２−メチル−１−ナフチル、
９−アンスリルなどが挙げられる。

【００８１】Ｒ₇、Ｒ₈の定義中の用語「置換基を有して
もよいアラルキル基」具体例としては、ベンジル、ｐ−
メチルベンジル、ｐ−メトキシベンジル、ｐ−クロロベ
ンジルなどが挙げられる。Ｒ₇、Ｒ₈の定義中の用語「置
換基を有してもよい複素環基」の具体例としては、２−
ベンゾチアゾリル、２−ベンゾオキサゾリル、２−ピリ
ジル、２−チエニル、３−チエニル、２−フリル、３−
フリル等が挙げられる。

【００８２】Ｒ₇、Ｒ₈の定義中の用語「低級アルキル
基」としては、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、
その具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｎ−ペン
チル等が挙げられる。Ｒ₇、Ｒ₈の定義中の用語「複素環
アルキル基」の具体例としては、２−チエニルメチル、
２−フリルメチル、３−フリルメチル、２−ピリジルメ
チル、２−ベンゾチアゾイルメチル、２−ベンゾオキサ
ゾイルメチル等が挙げられる。

【００８３】ａの定義中の用語「低級アルキル基」とし
ては、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、その具体
例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロ
ピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｎ−ペンチル等が
挙げられる。ａの定義中の用語「低級アルコキシ基」と
しては、炭素数１〜５、更に炭素数１〜３のアルコキシ
基が好ましく、その具体例としては、メトキシ、エトキ
シ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、
ｎ−ペントキシ等が挙げられる。

【００８４】本発明の一般式（IV）のエナミン誘導体は
種々の方法で合成することができるが、例えば次の２つ
の方法により合成することができる。すなわち、第１の
方法は、下記式（XVIII）で示される種々の置換基を有
する４−ニトロベンズアルデヒド誘導体と下記式（XI
X）で示される種々の置換基を有するビッティヒ試薬を
テトラヒドロフラン中、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシ
ドを作用させ、下記式（XX）で示されるスチリル誘導体
を得る。

【化３１】〔式中、Ｒ₇、Ｒ₈、ａ、ｍは一般式（IV）の定義と同一
意味であり、Ｒ₉は低級アルキル基またはフェニル基で
ある。〕

【００８５】次に、このスチリル誘導体（XX）を、触媒
として酢酸、塩酸等を使用して、１，４−ジオキサン／
水の混合溶媒中で鉄分により還元反応を行い、下記式
（XXI)で示されるアニリン誘導体を得る。

【化３２】〔式中、ｍは一般式（IV）の定義と同一意味である。〕

【００８６】次に、このアニリン誘導体（XXI）を下記
式（XXII）で示されるアルデヒド化合物とトルエン中、
酸触媒下、脱水縮合させることにより本発明の一般式
（IV）で示されるエナミン誘導体を得ることができる。

【化３３】〔式中、ｎは一般式（IV）の定義と同一意味である。〕

【００８７】第２の方法は、下記式（XXIII）で示され
る種々の置換基を有するアニリン誘導体を下記式（XXI
I）で示されるアルデヒド化合物と、トルエン中、酸触
媒下で脱水縮合させることにより下記式（XXIV）で示さ
れるエナミン誘導体を得る。

【化３４】〔式中、ａ、ｍ、ｎは一般式（IV）の定義と同一意味で
ある。〕

【００８８】次いで、式（XXIV）で示されるエナミン誘
導体をオキシ塩化リンとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルホルムアミド等によりホ
ルミル化反応を行い、下記式（XXV）で示されるアルデ
ヒド化合物を得る。

【化３５】〔式中、ａ、ｍ、ｎは一般式（IV）の定義と同一意味で
ある。〕

【００８９】次に、上記アルデヒド化合物（XXV）を種
々の置換基を有するビッティヒ試薬（XIX）とテトラヒ
ドロフラン中、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシドを作用
させ、本発明の一般式（IV）で示されるエナミン誘導体
を得ることができる。

【化３６】〔式中、Ｒ₉は上記定義と同一意味であり、Ｒ₇、Ｒ₈は
一般式（IV）の定義と同一意味である。〕

【００９０】本発明において、上記合成法により、例え
ば以下の表１６〜２７に示す例示化合物を合成して、電
子写真感光体のキャリアー移動物質として用いることが
できる。

【００９１】

【表３２】

【００９２】

【表３３】

【００９３】

【表３４】

【００９４】

【表３５】

【００９５】

【表３６】

【００９６】

【表３７】

【００９７】

【表３８】

【００９８】

【表３９】

【００９９】

【表４０】

【０１００】

【表４１】

【０１０１】

【表４２】

【０１０２】

【表４３】

【０１０３】上記一般式（IV）のうち、好ましい化合物
としては、式（Ｖ）

【化３７】〔式中ｂは、ハロゲン原子、水素原子、炭素数１〜５の
アルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基または炭素数
１〜３のジアルキルアミノ基であり、ｌは１〜５の整数
である（但し、ｌが２以上のとき、ｂは同一でも異なっ
ていてもよい。）。〕の化合物、

【０１０４】式（VI）

【化３８】〔式中ｄは、ハロゲン原子、水素原子、炭素数１〜５の
アルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基または炭素数
１〜３のジアルキルアミノ基であり、ｒは１〜７の整数
である（但し、ｒが２以上のとき、ｄは同一でも異なっ
ていてもよい。）。〕の化合物

【０１０５】及び式（VII）

【化３９】〔式中ｅは、ハロゲン原子、水素原子、炭素数１〜５の
アルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基または炭素数
１〜３のジアルキルアミノ基であり、ｐは１〜９の整数
である（但し、ｐが２以上のとき、ｅは同一でも異なっ
ていてもよい。）。〕の化合物が挙げられる。

【０１０６】ｂ、ｄ、ｅの定義中の用語「炭素数１〜５
のアルキル基」の具体例としては、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ｎ−ペンチルなどが挙げられる。ｂ、ｄ、ｅの定義
中の用語「炭素数１〜３のアルコキシ基」の具体例とし
ては、メトキシ、エトキシ、プロポキシなどが挙げられ
る。

【０１０７】これらの例示化合物の中で特に電子写真特
性、コスト面、合成面に特に優れるものは、Ｒ₇、Ｒ₈の
一方が水素原子であり、他方がフェニル基、ｐ−トリル
基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル基及び１−ナフチル基、或いはＲ₇、Ｒ₈の両方がフ
ェニル基であり、ａが水素原子、又は電子供与性の置換
基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｎ−ペンチルなどの
アルキル基、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ
−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ペントキシなどのア
ルコキシ基が挙げられる。

【０１０８】本発明では前記一般式（IV）のエナミン誘
導体を電子写真感光体のキャリアー移動物質として用い
る。本発明に係る電子写真感光体は、導電性支持体上に
感光層を積層して形成される。

【０１０９】上記導電性支持体は、この上に感光体層を
形成し、感光層に電場をかけ、感光層の光吸収によって
生成されたキャリアー（電子または正孔）を移動させる
ためのものであって、ドラム、板状体、シート等の形状
の導電体を用いることができる。この導電体としては、
金属、炭素、導電性加工を施した紙またはプラスチック
フィルム等を用いることができる。金属としては、例え
ば銅、アルミニウム等があり、導電性加工を施した紙と
しては、例えば炭素材料を分散した紙等があり導電加工
を施したプラスチックフィルムとしては、例えばアルミ
ニウムを蒸着したポリエステルフィルム等がある。

【０１１０】上記感光層は、静電荷の二次元分布からな
る潜像（静電潜像）を形成するためのものであつて、キ
ャリアー発生物質とキャリアー移動物質とからなり、更
にフィルム形成性結合剤、分光増感剤、電気特性劣化防
止剤、酸化防止剤、カール防止剤、レベリング剤を適宜
含有させて形成することができる。

【０１１１】上記キャリアー発生物質は、光吸収によっ
てキャリアーを発生しうるものであって、例えば感光性
の顔料や染料を用いることができる。この中でも感光性
の顔料が好ましい。感光性の顔料としては、例えば各種
金属フタロシアニン、無金属フタロシアニン、ハロゲン
化無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、
ペリレンイミド、ペリレン酸無水物等のペリレン酸顔
料、ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料等のアゾ系顔
料、その他キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料
などがある。特に、キャリアーを発生する顔料に無金属
フタロシアニン顔料、チタニルフタロシアニン顔料、フ
ロレニリデン、フロレノン環を含有するビスアゾ顔料、
芳香族アミンから成るビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料を
用いたものは、高い感度を示す秀れた電子写真感光体を
与えることができる。

【０１１２】感光性の染料としては、例えばメチルバイ
オレット、クリスタルバイオレット、ナイトブルー、ビ
クトリアブルー等で代表されるトリフェニルメタン系染
料、エリスロシン、ローダミンＢ、ローダミン３Ｒ、ア
クリジンオレンジ、フラペオシン等に代表されるアクリ
ジン染料、メチレンブルー、メチレングリーン等に代表
されるチアジン染料、カプリブルー、メルドラブルー等
に代表されるオキサジン染料、その他シアニン染料、ス
チリル染料、ピリリウム塩染料、チオピリリウム塩染料
などがある。これら染料は、単独で使用してもよいが、
上記顔料を共存させることにより更に高い効率でキャリ
アーを発生させる場合が多い。

【０１１３】本発明の電子写真感光体は、前記した一般
式（Ｉ）で示される化合物をキャリアー移動物質として
感光層に１種類もしくは２種類以上含有することによ
り、極めて高性能を発揮する。また、場合によって他の
キャリアー移動物質として、β−フェニル−〔４−（ジ
ベンジルアミノ）〕スチルベン、β−フェニル−〔４−
（Ｎ−エチル−フェニルアミノ）〕スチルベン、１，１
−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−４，４−ジフ
ェニルブタジエン等のスチリル化合物、４−（ジベンジ
ルアミノ）ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒド
ラゾン、４−（エチルフェニルアミノ）ベンズアルデヒ
ド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、４−ジ（Ｐ−トリ
ルアミノ）ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒド
ラゾン、３，３−ビス〔（４′−ジエチルアミノ）フェ
ニル〕アクロレイン−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾンな
どのヒドラゾン化合物、４−メトキシ−４′−（４−メ
トキシスチリル）トリフェニルアミン、４−メトキシ−
４′−スチリルトリフェニルアミン等のトリフェニルア
ミン化合物等を含有させることができる。

【０１１４】本発明の感光体における一般式（Ｉ）で示
されるエナミン誘導体またはキャリアー移動物質は、導
電性支持体上へフィルム形成能を有する結合剤樹脂の助
けを借りて皮膜にする。この場合、更に感度を上げるた
めには、前述のキャリアー発生物質および結合剤樹脂に
可塑性を付与する物質を加えて均一な感光体皮膜にする
のが望ましい。これらフィルム形成能を有する結合剤樹
脂としては、利用分野に応じて種々のものがあげられ
る。

【０１１５】すなわち、複写機用もしくはプリンター用
感光体の分野では、ポリスチレン、ポリビニルアセター
ル、ポリスルホン、ポリカーボネート、ポリフェニレン
オキサイド、ポリエステル、アルキッド樹脂、ポリアク
リレートなどが好ましい。これらは、単独または２種以
上混合して用いてもよい。中でも、ポリスチレン、ポリ
カーボネート、ポリアクリレート、ポリフェニレンオキ
サイドなどの樹脂は、体積抵抗値が１０¹³Ω以上であ
り、また、皮膜性、電位特性などにも優れている。

【０１１６】また、これら結合剤樹脂の量は一般式
（Ｉ）で示されるエナミン誘導体に対して重量比で０．
２〜２０倍で好ましくは０．５〜５倍の範囲である。
０．２倍未満の場合は、化合物が感光体表面より析出し
てくるという欠点が生じ、また、２０倍をこえると著し
く感度低下をまねく。印刷版に使用するためには、特に
アルカリ性結合剤が必要である。アルカリ性結合剤と
は、水もしくはアルコール性のアルカリ性溶剤（混合系
含む）に可溶な酸性基、例えば酸無水物基、カルボキシ
ル基、フェノール性水酸基、スルホン酸基、スルホンア
ミド基またはスルホンイミド基を有する高分子物質であ
る。

【０１１７】これらアルカリ性結合剤は通常酸価が１０
０以上の高い値を持っていることが好ましい。これらの
酸価の高い高分子物質すなわち結合剤樹脂はアルカリ性
溶剤に易溶もしくは容易に膨潤化する。これら結合剤樹
脂としては、例えばスチレン−無水マレイン酸共重合
体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル
−クロトン酸共重合体、メタクリル酸−メタクリル酸エ
ステル共重合体、フェノール樹脂、メタクリル酸−スチ
レン共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合
体、メタクリル酸−スチレン−メタクリル酸エステル共
重合体などが示される。

【０１１８】更に感度を上げるために、フィルム形成用
結合剤に対して、可塑性を付与しうる物質を加えて均一
な感光体フィルムにするのが好ましい。可塑性を付与し
うる物質としては、例えば、フタル酸エステル（例えば
ＤＯＰ、ＤＢＰなど）、リン酸エステル（例えばＴＣ
Ｐ、ＴＯＰなど）、アジピン酸エステル、ニトリルゴ
ム、塩素化炭化水素等を挙げることができる。

【０１１９】感光層中に添加される上記分光増感剤とし
ては、例えば増感染料等が用いられ、具体的にはメチル
バイオレット、クリスタルバイオレット、ナイトブル
ー、ビクトリアブルー等で代表されるトリフェニルメタ
ン系染料、エリスロシン、ローダミンＢ、ローダミン３
Ｒ、アクリジンオレンジ、フラペオシン等に代表される
アクリジン染料、メチレンブルー、メチレングリーン等
に代表されるチアジン染料、カプリブルー、メルドラブ
ルー等に代表されるオキサジン染料、その他シアニン染
料、スチリル染料、ピリリウム塩染料、チオピリリウム
塩染料などがある。

【０１２０】上記電気特性劣化防止剤は、電子写真感光
体の繰り返し使用に対して、残留電位の増加、帯電電位
の低下、感度の低下等の劣化を防止するものであって、
感光層に含有させる物質としては、例えばトリベンジル
アミン、テトラベンジル−ｐ−キシレンジアミン、１−
クロルアントラキノン、ベンゾキノン、２，３−ジクロ
ロナフトキノン、ナフトキノン、４，４′−ジニトロベ
ンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、４
−ニトロベンゾフェノン、４−ニトロベンザルマロンジ
ニトリル、α−シアノ−β−（ｐ−シアノフェニル）ア
クリル酸エチル、９−アントラセニルメチルマロンジニ
トリル、１−シアノ−１−（ｐ−ニトロフェニル）−２
−（ｐ−クロルフェニル）エチレン、２，７−ジニトロ
フルオレノン等の電子吸引性化合物があげられる。

【０１２１】上記酸化防止剤としては、例えばＢＨＴ、
ＢＨＱ等が挙げられる。上記レベリング剤としては、例
えばシリコンオイル等が挙げられる。本発明の感光体
は、感光体の形態に応じて、上記の種々の添加物質と共
に一般式（Ｉ）で示されるエナミン誘導体を適当な溶剤
中に溶解または分散して、塗布液とし、これを先に述べ
た導電性支持体上に塗布・乾燥して感光体を製造する。

【０１２２】塗布溶剤としては、ベンゼン、トルエン、
キシレン、モノクロルベンゼン、などの芳香族炭化水
素、ジオキサン、ジメトキシメチルエーテル、ジメチル
ホルムアミド、塩化メチレンなどの溶剤の単独または２
種以上の混合溶剤または必要に応じてアルコール類、ア
セトニトリル、メチルエチルケトンなどの溶剤を更に加
え使用することができる。

【０１２３】本発明の感光体において、エナミン誘導体
を用いる態様には種々の方法が考えられる。たとえばエ
ナミン誘導体をキャリアー移動物質とし、キャリアー発
生物質や電子吸引性化合物を添加して、結合剤樹脂中に
溶解もしくは分散させたものを感光層として導電性支持
体上に塗布した感光体を示すことができる。また、電荷
発生効率の高いキャリアー発生層とキャリアー移動層と
からなる積層構造の感光層とする。すなわち、（増感）
染料もしくは顔料を主体としたキャリアー発生層の上
に、該エナミン誘導体を、必要によって、酸化防止化合
物や電子吸引性化合物を添加して結合剤樹脂中に溶解も
しくは分散させこれをキャリアー移動層として積層して
感光層として、この感光層を導電性支持体上に積層した
感光体を示すことができる。

【０１２４】本発明の電子写真感光体の態様をさらに具
体的に図１〜図６に基づいて模式的に説明する。図１
は、導電性支持体１の上に感光層４として、キャリアー
発生物質２を主成分としてバインダー中に分散させたキ
ャリアー発生層５とキャリアー移動物質３を主成分とし
てバインダー中に分散させたキャリアー移動層６との積
層よりなる機能分離型感光体であり、キャリアー発生層
５の表面にキャリアー移動層６が形成されており、この
キャリアー移動層６中にキャリアー移動物質３として、
本発明のエナミン誘導体を用いた感光体の構成を示すも
のである。

【０１２５】図２は、図１の感光体と同一のキャリアー
発生層５と、キャリアー移動層６との積層よりなる機能
分離型感光体であるが、図１の感光体とは逆に電荷キャ
リアー移動層６の表面にキャリアー発生層５が形成され
ており、このキャリアー移動層６中にキャリアー移動物
質３として、本発明のエナミン誘導体を用いた感光体の
構成を示すものである。

【０１２６】図３は、導電性支持体１の上に感光層４′
として、キャリアー発生物質２とキャリアー移動物質３
をバインダー中に分散させた単層よりなる感光体の構成
を示すものである。図４は図３の感光体の表面にさらに
表面保護層７を設けたものであり、単層よりなる感光体
の構成を示すものである。

【０１２７】図５は導電性支持体１と図１と同一の感光
層４の間に中間層８を設けたものであり、積層よりなる
機能分離型感光体の構成を示すものである。図６は導電
性支持体１と図３と同一の感光層４′の間に中間層８を
設けたものであり、単層よりなる感光体の構成を示すも
のである。

【０１２８】感光層４の表面に設けられる表面保護層７
は、機械的ストレスに対して耐久性を向上し、暗所でコ
ロナ放電の電荷を受容し保持することを目的としたもの
であり、化学的に安定な物質で構成され、キャリアー発
生層が感光する光を透過する性能を有し、露光時に光を
透過してキャリアー発生層に到着させ、発生した電荷の
注入を受けて表面電荷を中和消滅させる必要があり、さ
らにキャリアー発生物質の光の吸収極大の波長領域にお
いて、できるだけ透明であることが要求される。

【０１２９】このような性質を有する材料としては、ア
クリル樹脂、ポリアリール、ポリカーボネート、ウレタ
ン樹脂などの有機絶縁性皮膜形成材料、この有機絶縁性
皮膜形成材料に、酸化スズや酸化インジウムなどの低抵
抗化合物を分散させたもの、アクリル変性シリコーン樹
脂、エポキシ変性シリコーン樹脂、アルキッド変性シリ
コーン樹脂、ポリエステル変性シリコーン樹脂、ウレタ
ン変性シリコーン樹脂などの変性シリコーン樹脂、ハー
ドコート剤としてのシリコーン樹脂、より耐久性を向上
させる目的で酸化ケイ素、酸化チタン、酸化インジウ
ム、酸化ジルコニウムを主成分とし、シリコーン樹脂と
被膜を形成できる金属アルコキシ化合物の縮合物との混
合材料などが適当である。

【０１３０】また、有機プラズマ重合膜も使用でき、必
要に応じて、酸素、窒素、ハロゲン、周期律表の第II
I、第Ｖ族原子を含めることも可能で、さらには無機材
料の金属、金属酸化物などを蒸着、スパッタリングなど
の手法により、形成させることも可能である。表面保護
層の厚みは０．１μ〜５μで、好ましくは０．５〜２μ
である。

【０１３１】また、導電性支持体１と感光層４との間に
設けられる中間層８は、保護機能や接着機能を付与し、
塗工性を高め、さらには基盤から感光層への電荷注入改
善を目的としたものであり、このような材料としては、
カゼイン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコー
ル、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマ
ー、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン
６１０、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロン
など）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムな
どが適当である。中間層の厚みとしては０．１〜２０μ
で好ましくは０．５〜５μである。

【０１３２】

【実施例】本発明を実施例により更に詳細に説明する
が、本発明はこれらにより、なんら限定されるものでは
ない。

【０１３３】合成例（例示化合物No.１）Ｐ−メトキシアニリンと２当量の１−ホルミル−１，
２，３，４−テトラヒドロナフタレンをｐ−トルエンス
ルホン酸を触媒としてベンゼン中で加熱し脱水縮合さ
せ、エタノール／酢酸エチルで再結晶を行ない、融点１
６４．０〜１６６．０℃の化合物を得た。得られた化合
物は¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより例示化合物No.１で
あることを確認した。

【０１３４】図７は通常の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル、図
８はＤＥＰＴ−１３５による¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルで
ある。これら図７および図８に示される２つのスペクト
ルは、例示化合物No.１を特徴づけるピークとして、５
５．６１ppmにメトキシ基、２３．０３，２７．１５，
３０．３１ppmにそれぞれ３個のメチレン基が観測され
る。

【０１３５】実施例１アルミ蒸着のポリエステルフィルム（膜厚８０μ）を支
持体とし、その上に下記構造式

【化４０】で示されるビスアゾ顔料をフェノキシ樹脂（ユニオンカ
ーバイド社製；“ＰＫＨＨ”）を溶かした１％のテトラ
ヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液中に重量で樹脂と同量加
え、次いでペイントコンディショナー（レッドデビル社
製）中で直径１．５mmのガラスビーズと一緒の状態で約
２時間分散を行いドクターブレイド法により塗布、乾燥
した。乾燥後の膜厚は、０．２μであった。

【０１３６】この顔料層（電荷キャリアー発生層）の上
に本発明の例示化合物No.１を１ｇとポリアリレート
〔ユニチカ（株）製；“Ｕ−１００”〕１．２ｇを塩化
メチレンに溶かした１５％の溶液をスキージングドクタ
ーにより塗布し、乾燥膜厚２５μの樹脂−エナミン誘導
体固溶相（電荷キャリアー移動層）を作製し、積層型の
電子写真感光体を得た。

【０１３７】この積層型の電子写真感光体を静電記録紙
試験装置（川口電機製；ＳＰ−４２８）により電子写真
特性を評価した。測定条件は、加電圧：−６ｋＶ、スタ
ティック：No.３であり白色光照射（照射光：５ｌｕ
ｘ）による−７００Ｖから−１００Ｖに減衰させるに要
する露光量Ｅ₁₀₀（ルックス・秒）および初期電位Ｖ
₀（−ボルト）を測定し、その値を表２５に示した。更
に同装置を用いて、加電−除電（除電光：白色光で４０
ルックスで１秒照射）を１サイクルとして１万回同様の
操作を行った後の初期電位Ｖ₀（−−ボルト）およびＥ
₁₀₀（ルックス・秒）を測定し、Ｖ₀およびＥ₁₀₀の変化
（感度繰り返し特性）を調べた。結果を表２８に示す。

【０１３８】合成例２（例示化合物No.３）ｐ−メチルアニリンと２当量の１−ホルミル−１，２，
３，４−テトラヒドロナフタレンをｐ−トルエンスルホ
ン酸を触媒としてベンゼン中で加熱し脱水縮合させ、エ
タノール／酢酸エチルより再結晶を行ない、融点１２５
〜１２６℃の化合物を得た。得られた化合物は¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲスペクトルにより例示化合物No.３であることを確
認した。

【０１３９】図９は、通常の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル、
図１０はＤＥＰＴ−１３５による¹³Ｃ−ＮＭＲスペクト
ルである。これら図９および図１０に示される２つのス
ペクトルには、例示化合物No.３を特徴づけるピークと
して、２０．５５ppmにメチル基、２３．００，２７．
１８，３０．３１ppmにそれぞれ３個のメチレン基が観
測される。

【０１４０】合成例３（例示化合物No.１６）ｐ−エトキシアニリンと２当量の１−ホルミル−１，
２，３，４−テトラヒドロナフタレンをｐ−トルエンス
ルホン酸を触媒としてベンゼン中で加熱し、脱水縮合さ
せ、エタノール／酢酸エチルより再結晶を行ない、融点
１７２〜１７３℃の化合物を得た。得られた化合物は¹³
Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより例示化合物No.１６である
ことを確認した。

【０１４１】図１１は、通常の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクト
ル、図１２はＤＥＰＴ−１３５による ¹³Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルである。これら図１１および図１２に示される２
つのスペクトルには、例示化合物No.１６を特徴づける
ピークとして、１４．９１ppmにエトキシ基のメチル
基、６３．８４ppmにエトキシ基のメチレン基、２３．
０３，２７．１５，３０．３４ppmにそれぞれ３個のメ
チレン基が観測される。

【０１４２】合成例４（例示化合物No.２６）３，４−（メチレンジオキシ）アニリンと２当量の１−
ホルミル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンを
ｐ−トルエンスルホン酸を触媒としてベンゼン中で加熱
し脱水縮合させ、エタノール／酢酸エチルより再結晶を
行ない融点１５５〜１５６℃の化合物を得た。得られた
化合物は¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより例示化合物No.
２６であることを確認した。

【０１４３】図１３は、通常の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクト
ル、図１４はＤＥＰＴ−１３５による¹³Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルである。これら図１３および図１４に示される２
つのスペクトルは例示化合物No.２６を特徴づけるピー
クとして、１０１．１１ppmにジオキシメチレン基、２
３．０３，２７．１５，３０．３１ppmにそれぞれ３個
のメチレン基が観測される。

【０１４４】実施例２〜７例示化合物をNo.３，No.１６，No.２６，No.２８，No.
５８もしくはNo.８６にかえる以外は、実施例１と同様
に行った。結果を表２８に示す。

【０１４５】

【表４４】

【０１４６】表２８より、本発明のエナミン誘導体は感
度繰り返し特性も良好であることがわかった。

【０１４７】実施例８アルミ蒸着のポリエステルフィルム上に、ｘ型無金属フ
タロシアニン〔大日本インキ化学工業（株）製：“ファ
ストゲンブル−８１２０”〕０．４ｇを塩ビ：酢ビ共重
合体樹脂〔積水化学工業（株）製：“エスレックス
Ｍ”〕０．３ｇを溶かした酢酸エチル溶液３０ml中に加
え、ペイントコンディショナー中で約２０分間分散を行
い、ドクターブレイド法により塗布し、乾燥後の膜厚
０．４μになるようにキャリヤ発生層を形成させた。

【０１４８】この電荷キャリヤ発生層の上に例示化合物
No.４のエナミン誘導体を重量比５０％含有したポリア
リレート層を積層して２層構成からなる感光体を作成し
た。本感光体の７８０nmの分光した光を用いて電位半減
に要したエネルギー（Ｅ₅₀）および初期電位（−Ｖ₀）
を求めたところ、Ｖ₀＝８８０（ボルト），Ｅ₅₀＝２．
９（エルグ／cm²）と非常に感度の高い、かつ高帯電性
の感光体であった。

【０１４９】また、シャープ社製レーザープリンター
（ＷＤ−５８０Ｐ）を改造し、ドラム部に本感光体を張
り付け、連続空コピー（Non Copy Aging）を１万回行っ
た後、初期電位低下、感度の低下の度合いを調べた。そ
の結果は、Ｖ_o＝８７０（ボルト）、Ｅ₅₀＝２．９（エ
ルグ／cm²）と第１回目と比べてほとんど値の変動は見
られなかった。

【０１５０】実施例９〜１２アルミ基盤表面をアルマイト加工（アルマイト層：７
μ）した支持体の上に前記例示化合物No.１１、No.４
６、No.９１もしくはNo.９３の１ｇ、下記構造式で示さ
れるポリアリレート１．１ｇおよびＮ，Ｎ−３，５−キ
シリル−３，４−キシリル−３，４，９，１０−ペリレ
ンテトラカルボキシルイミド０．１５ｇおよび紫外線吸
収剤０．０５ｇを塩化メチレン中に溶解した（イミド化
合物は一部分散状態）溶液をアプリケーターにより塗布
し、乾燥膜厚２０μの単層感光体を得た。

【化４１】

【０１５１】このようにして感光体を静電記録紙試験装
置により電子写真特性を測定した。測定条件は、加電
圧：＋５．５ｋＶ、スタティック：No.３で行った。白
色光照射による＋７００Ｖから＋１００Ｖに減少させる
のに必要な露光量Ｅ₁₀₀（ルックス・秒）を測定し、そ
の値を表２９に示した。また、１万回の空コピーテスト
を行い、感度（Ｅ₁₀₀）の低下の度合いも表２９に示し
た。

【０１５２】

【表４５】

【０１５３】本発明のエナミン誘導体を用いた感光体
は、正帯電においても優れた感度および繰り返し特性を
有する感光体であることがわかった。

【０１５４】実施例１３〜１７本発明の例示化合物No.１，No.３，No.２８，No.５８，
No.８６を用いて実施例１、２、５、６、７で作成した
と同じ条件で積層型電子写真感光体を作成し、静電記録
紙試験装置（川口電気製ＳＰ−４２８）により気温３５
℃、湿度８５％の環境下での電子写真特性を評価した。

【０１５５】測定条件は、加電圧；−６ｋＶ、スタティ
ック；No.３であり、初期電位Ｖ_o（−ボルト）を測定
し、その値を表３０に示した。更に同装置で用いて、加
電−除電（除電光、白色光で４０ルックスで１秒照射）
を１サイクルとして１万回同様の操作を行なった後の初
期電位Ｖ_o（−ボルト）を測定し、Ｖ_oの変化を調べた。
結果を表３０に示す。

【０１５６】

【表４６】

【０１５７】表３０より本発明のエナミン誘導体は温
度、湿度に対する安定性に優れていることがわかった。

【０１５８】合成例（例示化合物No.１３０）ｐ−ニトロベンズアルデヒドとＮ，Ｎ−ジフェニルヒド
ラジン塩酸塩を酢酸カリウム触媒を用いてエタノール中
で加熱することにより、ｐ−ニトロベンズアルデヒド−
Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾンを得る。ついでこの化合
物を１，４−ジオキサン／水の混合触媒中で鉄粉により
還元反応を行ないｐ−アミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ
−ジフェニルヒドラゾンを得る。ついでこの化合物をト
ルエン中、１−ホルミル−１，２，３，４−テトラヒド
ロナフタレン２当量と脱水縮合させることにより例示化
合物No.１３０（融点１５４−１５６℃）を得る（な
お、再結晶はエタノール／酢酸エチルよりおこなっ
た。）。

【０１５９】得られた化合物は¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル
を測定することにより例示化合物No.１３０であること
を確認した。図１５は、通常の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル
であり、図１６はＤＥＰＴ−１３５による¹³Ｃ−ＮＭＲ
スペクトルである。これらの２つのスペクトルから例示
化合物No.１３０を特徴づけるシグナルとして２２．９
７，２７．２１及び３０．２９ppmにそれぞれ３個のメ
チレン基が観測されている。

【０１６０】実施例１８アルミ蒸着のポリエステルフィルム（膜厚８０μ）を導
電性支持体として、その上に下記構造式

【化４２】で示されるビスアゾ顔料を、フェノキシ樹脂（ユニオン
カーバイド社製；ＰＫＨＨ）の１％ＴＨＦ溶液中に重量
で樹脂と同量加え、次いでペイントコンディショナー
（レッドデビル社製）中で直径１．５mmのガラスビーズ
とともに約２時間分散を行いドクターブレイド法により
塗布、乾燥し顔料層（キャリアー発生層）を形成した。
乾燥後の膜厚は、０．２μであった。

【０１６１】この顔料層（キャリアー発生層）の上に、
例示化合物No.１３０の１ｇとポリアリレート樹脂（ユ
ニチカ社製；Ｕ−１００）の１．２ｇを塩化メチレンに
溶かした１５％の溶液をスキージングドクターにより塗
布し、乾燥膜厚２５μのエナミン誘導体固溶相（キャリ
アー移動層）を作成した。このようにして作成した積層
型電子写真感光体を静電記録紙試験装置（川口電機社
製；ＳＰ−４２８）により電子写真特性を測定した。

【０１６２】測定条件は、加電圧：−６ｋＶ、スタティ
ック：No.３であり白色光照射（照射光：５１ｕｘ）に
よる−７００Ｖから−１００Ｖに減衰させるに要する露
光量Ｅ₁₀₀（ルックス・秒）及び初期電位Ｖ_o（−ボル
ト）測定し、その値を表３１に示した。更に同装置を用
いて、加電−除電（除電光：白色光で４０ルックスで１
秒照射）を１サイクルとして１万回同様の操作を行った
後の初期電位Ｖ_o（−ボルト）及びＥ₁₀₀（ルックス・
秒）を測定し、Ｖ_o及びＥ₁₀₀の変化を調べた。結果を表
３１に示す。

【０１６３】実施例１９〜２２実施例１８において、ヒドラゾン誘導体として例示化合
物No.１３０を用いる代りにNo.１１１（実施例１９）、
No.１９５（実施例２０）、No.２００（実施例２１）又
はNo.１４７（実施例２２）を用い、その他は実施例１
８と同様にしてそれぞれの電子写真感光体を作成し、特
性を測定した。測定結果は、表３１に示す。

【０１６４】

【表４７】

【０１６５】表３１より、これらのエナミン誘導体はい
ずれも感度繰り返し特性の良好な電子写真感光体を作成
しうることがわかった。

【０１６６】実施例２３アルミ蒸着のポリエステルフィルム上に、ｘ型無金属フ
タロシアニン（大日本インキ社製；ファストゲンブル−
８１２０）０．４ｇを塩ビ：酢ビ共重合体樹脂（積水化
学社製；エスレックスＭ）０．３ｇを溶かした酢酸エチ
ル溶液３０ml中に加え、ペイントコンディショナー中で
約２０分間分散を行い、ドクターブレイド法により塗布
し、乾燥後の膜厚０．４μになる様にキャリアー発生層
を形成させた。

【０１６７】このキャリアー発生層の上に例示化合物N
o.１２７のエナミン誘導体を重量比５０％含有したポリ
アリレート層（キャリアー移動層）を積層して２層構成
からなる感光体を作成した。光感光体の７８０nmの分光
した光を用いて電位半減を要したエネルギー（Ｅ₅₀）及
び初期電位（−Ｖ_o）を求めたところ、Ｖ_o＝８８０（ボ
ルト）、Ｅ₅₀＝２．１（エルグ／cm²）と非常に感度の
高い、かつ高帯電性の感光体であった。また、シャープ
社製レーザープリンター（ＷＤ−５８０Ｐ）を改造し、
ドラム部に本感光体を張り付け、連続空コピー（Non Co
py Aging）を１万回行った後、初期電位低下、感度の低
下の度合いを調べた。その結果は、Ｖ_o＝８７５（ボル
ト）、Ｅ₅₀＝２．１（エルグ／cm²）と第１回目と比べ
てほとんど値の変動は見られず繰り返し特性が良好であ
ることがわかった。

【０１６８】実施例２４アルミ基盤表面をアルマイト加工（アルマイト層：７
μ）した導電性支持体の上にNo.１１７のエナミン誘導
体１ｇ、下記構造式で示されるポリアリレート樹脂１．
１ｇおよびＮ，Ｎ−３．５−キシリル−３，４−キシリ
ル３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボキシルイミ
ド０．１５ｇおよび紫外線吸収剤０．０５ｇを塩化メチ
レン中に溶解した（イミド化合物は一部分分散状態）溶
液をアプリケーターにより塗布し、乾燥膜厚２０μの単
層の電子写真感光体を得た。

【化４３】

【０１６９】この様にして感光体を静電記録紙試験装置
により電子写真特性を測定した。測定条件は、加電圧：
＋５．５ｋＶ、スタティック：No.３で行った。白色光
照射による＋７００Ｖから＋１００Ｖに減少させるのに
必要な露光量Ｅ₁₀₀（ルックス・秒）を測定し、その値
を表３２に示した。また、１万回の空コピーテストを行
い、感度（Ｅ₁₀₀）の低下の度合いも表３２に示した。

【０１７０】実施例２５〜２９実施例２４において、エナミン誘導体として例示化合物
No.１１７を用いる代りにNo.１４０（実施例２５）、N
o.１７７（実施例２６）及びNo.１８７（実施例２７）
を用い、その他は実施例２４と同様にして電子写真感光
体を得、特性を測定した。測定結果は、表３２に示す。

【０１７１】

【表４８】

【０１７２】上記エナミン誘導体を用いたいずれの電子
写真感光体も、正帯電において感度に秀れ良好な繰り返
し特性を有することがわかった。

【０１７３】実施例２８〜３２本発明の例示化合物No.１３０、No.１１１、No.１９
５、No.２００、No.１４７を用いて実施例１８〜２２で
作成した時と同じ条件で積層型電子写真感光体を作成
し、静電記録紙試験装置（川口電機製ＳＰ−４２８）に
より気温３５℃、湿度８５％の環境の中で電子写真特性
を評価した。測定条件は、加電圧；−６ｋＶ、スタティ
ックNo.３であり初期電位Ｖ_o（−ボルト）を測定し、そ
の値を表３３に示した。更に同装置を用いて加電−除電
（除電光；白色光で４０ルックスで１秒照射）を１サイ
クルとし１万回同様の操作を行なった後の初期電位Ｖ_o
（−ボルト）を測定し、Ｖ_oの変化を調べた。

【０１７４】

【表４９】

【０１７５】表３３により本発明のエナミン誘導体は温
度、湿度に対する安定性にも優れていることがわかっ
た。

【０１７６】合成例（例示化合物No.２６１）ｐ−（ジメチルアミノ）ベンズアルデヒドをカリウム−
ｔ−ブトキシド存在下、テトラヒドロフラン中で、ｐ−
ニトロベンジルホスホン酸ジエチルと反応させ、４−
（ジメチルアミノ）−４′−ニトロスチルベンを得た。
次いでこの化合物を１，４−ジオキサン／水の混合溶媒
中で塩酸触媒、鉄粉により還元反応を行い、４−（ジメ
チルアミノ）−４′−アミノスチルベンを得た。ついで
この化合物をトルエン中、１−ホルミル−１，２，３，
４−テトラヒドロナフタレン２当量と脱水縮合させるこ
とにより、例示化合物No.２６１（融点２０１〜２０３
℃）を得た。

【０１７７】得られた化合物は¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル
を測定することにより例示化合物No.２６１であること
を確認した。すなわち、図１７は通常の¹³Ｃ−ＮＭＲス
ペクトルであり、図１８はＤＥＰＴ−１３５による¹³Ｃ
−ＮＭＲスペクトルである。図１７及び図１８の２つの
スペクトルから例示化合物No.２６１を特徴づけるシグ
ナルとして、２３．００，２７．２１、３０．２８ppm
にそれぞれ３個のメチレン基が、また４０．４８ppmに
Ｎ−メチル基に帰属する炭素が観測されている。

【０１７８】実施例３３〜３７アルミ蒸着のポリエステルフィルム（膜厚８０μ）を支
持体とし、その上に下記構造式

【化４４】で示されるビスアゾ顔料をフェノキシ樹脂（ユニオンカ
ーバイド社製；ＰＫＨＨ）を溶かした１％のＴＨＦ溶液
中に重量で樹脂と同量加え、次いでペイントコンディシ
ョナー（レッドデビル社製）中で直径１．５mmのガラス
ビーズと一緒の状態で約２時間分散を行いドクターブレ
イド法により塗布、乾燥した。乾燥後の膜厚は０．２μ
であった。

【０１７９】この顔料層（キャリアー発生層）の上に本
発明の例示化合物No.２２６、No.２３４、No.２６１、N
o.２８０及びNo.２９７各１ｇをポリアリレート樹脂
（ユニチカ社製；Ｕ−１００）１．２ｇを塩化メチレン
に溶した１５％の溶液をスキージングドクターにより塗
布し、乾燥膜厚２５μの樹脂−エナミン誘導体固溶相
（キャリアー移動層）を作成した。このようにして作成
した積層型電子写真感光体を静電記録紙試験装置（川口
電機社製；ＳＰ−４２８）により電子写真特性を測定し
た。測定条件は、加電圧：−６ｋＶ、スタティック：N
o.３であり白色光照射（照射光：５ｌｕｘ）による−７
００Ｖから−１００Ｖに減衰させるに要する露光量Ｅ
₁₀₀（ルックス・秒）及び初期電位Ｖ_o（−ボルト）測定
し、その値を表３４に示した。

【０１８０】更に同装置を用いて、加電−除電（除電
光：白色光で４０ルックスで１秒照射）を１サイクルと
して１万回同様の操作を行った後の初期電位Ｖ_o（−ボ
ルト）及び露光量Ｅ₁₀₀（ルックス・秒）を測定し、Ｖ_o
及びＥ₁₀₀の変化を調べた。

【０１８１】

【表５０】

【０１８２】表３４より本発明のエナミン誘導体は、感
度、繰り返し特性も良好であることがわかった。

【０１８３】実施例３８アルミ蒸着のポリエステルフィルム上に、ｘ型無金属フ
タロシアニン（大日本インキ社製；ファストゲンブル−
８１２０）０．４ｇを塩化ビニル：酢酸ビニル共重合体
樹脂（積水化学社製；エスレックスＭ）０．３ｇを溶か
した酢酸エチル溶液３０ml中に加え、ペイントコンディ
ショナー中で約２０分間分散を行い、ドクターブレイド
法により塗布し、乾燥後の膜厚０．４μｍになるように
キャリアー発生層を形成させた。

【０１８４】このキャリアー発生層の上に例示化合物N
o.２５８のエナミン誘導体を重量比５０％含有したポリ
アリレート層を積層して２層構成からなる感光体を作成
した。７８０nmの分光した光を用いて、本感光体の電位
半減を要したエネルギー（Ｅ₅₀）および初期電位Ｖ
_o（−ボルト）を求めたところ、Ｖ_o＝８７０（ボル
ト）、Ｅ₅₀＝２．０（エルグ／cm²）と非常に感度の高
い、かつ高帯電性の感光体であった。また、シャープ社
製レーザープリンター（ＷＤ−５８０Ｐ）を改造し、ド
ラム部に本感光体を張り付け、連続空コピー（Non Copy
Aging）を１万回行った後、初期電位低下、感度の低下
の度合いを調べた。その結果は、Ｖ_o＝８６５（ボル
ト）、Ｅ₅₀＝２．０（エルグ／cm²）と第１回目と比べ
てほとんど値の変動は見られなかった。

【０１８５】実施例３９〜４２アルミ基盤表面をアルマイト加工（アルマイト層：７
μ）した支持体の上に本発明の例示化合物No.２２５、N
o.２６０、No.２６２、No.２９４を各１ｇ、下記構造式
で示されるポリアリレート樹脂１．１ｇおよびＮ，Ｎ−
３．５−キシリル−３，４−キシリル−３，４，９，１
０−ペリレンテトラカルボキシルイミド０．１５ｇおよ
び紫外線吸収剤０．０５ｇを塩化メチレン中に溶解した
（イミド化合物は一部分散状態）溶液をアプリケーター
により塗布し、乾燥膜厚２０μの単層感光体を得た。

【化４５】

【０１８６】この様にして感光体を静電記録紙試験装置
により電子写真特性を測定した。測定条件は、印加電
圧：＋５．５ｋＶ、スタティック：No.３で行った。白
色光照射による＋７００Ｖから＋１００Ｖに減少させる
のに必要な露光量Ｅ₁₀₀（ルックス・秒）を測定し、そ
の値を表３５に示した。また、１万回の空コピーテスト
を行い、感度（Ｅ₁₀₀）の低下の度合いも表３５に示し
た。

【０１８７】

【表５１】

【０１８８】本発明のエナミン誘導体を用いた感光体は
正帯電においても秀れた感度及び繰り返し特性を有する
感光体であることがわかった。

【０１８９】実施例４３〜４７本発明の例示化合物No.２２６、No.２３４、No.２６
１、No.２８０、No.２９７を用いて実施例３３〜３７で
作成したと同じ条件で積層型電子写真感光体を作成し、
静電記録紙試験装置（川口電機製ＳＰ−４２８）によ
り、気温３５℃、湿度８５％の環境下での電子写真特性
を評価した。測定条件は、印加電圧；−６ｋＶ、スタテ
ィックNo.３で行った。初期電位Ｖ_o（−ボルト）を測定
し、その値を表３６に示した。更に同装置を用いて、加
電−除電（除電光：白色光で４０ルックスで１秒照射）
を１サイクルとして１万回同様の操作を行った後の、初
期電位Ｖ_o（−ボルト）を測定しＶ_oの変化を調べ表３６
に示した。

【０１９０】

【表５２】

【０１９１】表３６より本発明のエナミン誘導体は温
度、湿度に対する安定性にも優れていることがわかっ
た。

【０１９２】

【発明の効果】本発明のエナミン誘導体をキャリアー移
動物質として含有する感光体を備えた電子写真感光体は
高感度で、高耐久性を有する。従来の無機系のものにく
らべて、無毒で、資源的にも問題がなく、透明性がよ
く、軽量で成膜性も容易で、正負の両帯電性を有してお
り、感光体の製造も容易という有機系感光体の利点を備
えていると共に、温度、湿度に対する安定性に優れ、か
つ帯電特性が高く、繰り返し使用でも光感度の低下がほ
とんど起らないなど優れた特性を備えている。

【図面の簡単な説明】

【図１】感光層がキャリアー発生層とキャリアー移動層
からなる積層型の電子写真感光体を模式的に示した断面
図である。

【図２】図１の積層型の電子写真感光体の層構成と逆の
層構成を模式的に示した断面図である。

【図３】感光層が単層である電子写真感光体を模式的に
示した断面図である。

【図４】図３の感光層に表面保護層が設けられた電子写
真感光体を模式的に示した断面図である。

【図５】図１の感光層と導電性支持体との間に中間層が
介在する電子写真感光体を模式的に示した断面図であ
る。

【図６】図３の感光層と導電性支持体との間に中間層が
介在する電子写真感光体を模式的に示した断面図であ
る。

【図７】本発明の例示化合物No.１の通常の¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒスペクトルである。

【図８】本発明の例示化合物No.１のＤＥＰＴ−１３５
による¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。

【図９】本発明の例示化合物No.３の通常の¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒスペクトルである。

【図１０】本発明の例示化合物No.３のＤＥＰＴ−１３
５による¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。

【図１１】本発明の例示化合物No.１６の通常の¹³Ｃ−
ＮＭＲスペクトルである。

【図１２】本発明の例示化合物No.１６のＤＥＰＴ−１
３５による¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。

【図１３】本発明の例示化合物No.２６の通常の¹³Ｃ−
ＮＭＲスペクトルである。

【図１４】本発明の例示化合物No.２６のＤＥＰＴ−１
３５による¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。

【図１５】本発明の例示化合物No.１３０の通常の¹³Ｃ
−ＮＭＲスペクトルである。

【図１６】本発明の例示化合物No.１３０のＤＥＰＴ−
１３５による¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。

【図１７】本発明の例示化合物No.２６１の通常の¹³Ｃ
−ＮＭＲスペクトルである。

【図１８】本発明の例示化合物No.２６１のＤＥＰＴ−
１３５による¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。

【符号の説明】

１導電性支持体２キャリアー発生物質３キャリアー移動物質４感光層４’感光層５キャリアー発生層６キャリアー移動層７表面保護層８中間層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平１−195455（ＪＰ，Ａ) 特開平４−344655（ＪＰ，Ａ) 特開平４−70668（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/06

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に形成される感光層中
に、一般式（Ｉ）【化１】（ここで、Ａｒは置換基を有してもよいアリール基、置
換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいア
ラルキル基または複素環置換アルキル基であり、ｎは
２，３もしくは４である）で示されるエナミン誘導体が
含有されていることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】前記一般式（Ｉ）で示されるエナミン誘
導体が、一般式（II）【化２】（ここで、Ａｒは置換基を有してもよいアリール基、置
換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいア
ラルキル基または複素環置換アルキル基である）で示さ
れる請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】前記一般式（Ｉ）で示されるエナミン誘
導体が、一般式（ＩＩＩ）【化３】（但し、Ｒ_１とＲ₂は、同一または異なって、低級アル
キル基、アリール基、アラルキル基、複素環基又は複素
環アルキル基、又はＲ₁とＲ₂は、これらが結合する窒素
原子とともに窒素含有複素環基を形成してもよい、
Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅とＲ₆は同一又は異なって水素原子、ハロ
ゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基又は低級
ジアルキルアミン基、ｎは２−４）で示される請求項１
記載の電子写真感光体。
【請求項４】前記複素環アルキル基が、チエニルメチ
ル基である請求項３記載の電子写真感光体。
【請求項５】前記一般式（III）のＲ₁、Ｒ₂およびこ
れらと結合している窒素原子とによって形成される前記
窒素含有複素環基が、【化４】からなる群から選ばれる請求項３記載の電子写真感光
体。
【請求項６】前記一般式（III）のＲ₁とＲ₂が、同一
または異なって、低級アルキル基又はアリール基であ
り、かつ、前記一般式（III）のＲ₃、Ｒ₄、Ｒ₅とＲ₆が
水素原子又はいずれか１つが低級アルキル基である請求
項３記載の電子写真感光体。
【請求項７】前記一般式（III）のＲ₁とＲ₂は、これ
らが結合する窒素原子とともに窒素含有複素環基を形成
し、かつ、前記一般式（III）のＲ₃、Ｒ₄、Ｒ₅とＲ₆が
水素原子又はいずれか１つが低級アルキル基である請求
項３記載の電子写真感光体。
【請求項８】前記低級アルキル基がメチル基であり、
前記アリール基がフェニル基である請求項３記載の電子
写真感光体。
【請求項９】前記一般式（Ｉ）で示されるエナミン誘
導体が、一般式（IV）【化５】〔式中Ｒ₇とＲ₈は、水素原子（但しＲ₇とＲ₈が共に水素
原子の場合は除く）、置換基を有してもよいアリール
基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有しても
よいアラルキル基、低級アルキル基または複素環アルキ
ル基であり、ａは低級アルキル基、低級アルコキシ基、
ハロゲン原子または水素原子であり、ｍは１〜４の整数
であり（但し、ｍが２以上のとき、ａは同一でも異なっ
ていてもよい。）ｎは２〜４の整数である。〕で示され
る請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項１０】前記一般式（IV）で示されるエナミン
誘導体が、一般式(Ｖ）【化６】〔式中ｂは、ハロゲン原子、水素原子、炭素数１〜５の
アルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基または炭素数
１〜３のジアルキルアミノ基であり、ｌは１〜５の整数
である（但し、ｌが２以上のとき、ｂは同一でも異なっ
ていてもよい。）。〕で示される請求項９の電子写真感
光体。
【請求項１１】前記一般式（ＩＶ）で示されるエナミ
ン誘導体が、一般式(VI) 【化７】〔式中ｄは、ハロゲン原子、水素原子、炭素数１〜５の
アルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基または炭素数
１〜３のジアルキルアミノ基であり、ｒは１〜７の整数
である（但し、ｒが２以上のとき、ｄは同一でも異なっ
ていてもよい。）。〕で示される請求項９記載の電子写
真感光体。
【請求項１２】前記一般式(IV）で示されるエナミン
誘導体が、一般式(VII) 【化８】〔式中ｅは、ハロゲン原子、水素原子、炭素数１〜５の
アルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基または炭素数
１〜３のジアルキルアミノ基であり、ｐは１〜９の整数
である（但し、ｐが２以上のとき、ｅは同一でも異なっ
ていてもよい。）。〕で示される請求項９記載の電子写
真感光体。
【請求項１３】前記感光層がキャリアー移動物質とキ
ャリアー発生物質を含有し、該キャリアー移動物質が一
般式（Ｉ）のエナミン誘導体である請求項１記載の電子
写真感光体。
【請求項１４】前記感光層がキャリアー移動物質とキ
ャリアー発生物質を含有し、該キャリアー移動物質が一
般式（III）のエナミン誘導体である請求項３記載の電
子写真感光体。
【請求項１５】前記感光層がキャリアー移動物質とキ
ャリアー発生物質を含有し、該キャリアー移動物質が一
般式（IV）のエナミン誘導体である請求項９記載の電子
写真感光体。
【請求項１６】前記感光層がキャリアー発生物質を含
有するキャリアー発生層と、キャリアー移動物質を含有
するキャリアー移動層とからなり、該キャリアー移動物
質が一般式（Ｉ）のエナミン誘導体である請求項１記載
の電子写真感光体。
【請求項１７】前記感光層がキャリアー発生物質を含
有するキャリアー発生層と、キャリアー移動物質を含有
するキャリアー移動層とからなり、該キャリアー移動物
質が一般式（III）のエナミン誘導体である請求項３記
載の電子写真感光体。
【請求項１８】前記感光層がキャリアー発生物質を含
有するキャリアー発生層と、キャリアー移動物質を含有
するキャリアー移動層とからなり、該キャリアー移動物
質が一般式（IV）のエナミン誘導体である請求項９記載
の電子写真感光体。
【請求項１９】前記感光層の上に、更に表面保護層が
形成されている請求項１、３又は９記載の電子写真感光
体。
【請求項２０】前記導電性支持体と前記感光層との間
に、高分子物質からなる中間層が形成されている請求項
１、３又は９記載の電子写真感光体。