JP2873148B2 - ビスエナミン化合物およびそれを含む電子写真感光体 - Google Patents
ビスエナミン化合物およびそれを含む電子写真感光体Info
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- JP2873148B2 JP2873148B2 JP5120228A JP12022893A JP2873148B2 JP 2873148 B2 JP2873148 B2 JP 2873148B2 JP 5120228 A JP5120228 A JP 5120228A JP 12022893 A JP12022893 A JP 12022893A JP 2873148 B2 JP2873148 B2 JP 2873148B2
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、さらに詳しくは、導電性支持体上に形成せしめた感
光層の中に特定のエナミン化合物を含有せしめた電子写
真感光体に関するものである。
し、さらに詳しくは、導電性支持体上に形成せしめた感
光層の中に特定のエナミン化合物を含有せしめた電子写
真感光体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、電子写真技術において、そのプロ
セスの代表例として直接方式や潜像転写方式などが知ら
れている。これらの電子写真プロセスに使用されている
電子写真感光体の感光層には、無機物であるセレン、硫
化カドミウム、アモルファスシリコン、酸化亜鉛などが
広く使用されているが、近年有機物質の光導電性材料を
電子写真感光体として用いる研究が多く行われている。
セスの代表例として直接方式や潜像転写方式などが知ら
れている。これらの電子写真プロセスに使用されている
電子写真感光体の感光層には、無機物であるセレン、硫
化カドミウム、アモルファスシリコン、酸化亜鉛などが
広く使用されているが、近年有機物質の光導電性材料を
電子写真感光体として用いる研究が多く行われている。
【０００３】ここで、電子写真感光体として必要とされ
る基本的な性質を掲げると、 １）暗所においてコロナ放電による電荷の帯電性が高い
こと。 ２）得られたコロナ放電による電荷が暗所において減衰
の少ないこと。 ３）光照射によって電荷が速やかに散逸すること。 ４）光の照射後の残留電荷が少ないこと。 ５）繰り返し使用時による残留電位の増加、初期電位の
減下がすくないこと。 ６）気温、湿度により電子写真特性の変化が少ないこ
と。 などがあげられる。
る基本的な性質を掲げると、 １）暗所においてコロナ放電による電荷の帯電性が高い
こと。 ２）得られたコロナ放電による電荷が暗所において減衰
の少ないこと。 ３）光照射によって電荷が速やかに散逸すること。 ４）光の照射後の残留電荷が少ないこと。 ５）繰り返し使用時による残留電位の増加、初期電位の
減下がすくないこと。 ６）気温、湿度により電子写真特性の変化が少ないこ
と。 などがあげられる。
【０００４】従来の無機物質電子写真感光体であるセレ
ン、硫化カドミウムなどは、基本的な性質の面では感光
体としての条件を備えているが、製造上の問題、例えば
毒性が強い、皮膜性が困難である、可塑性があまりな
い、製造コストが高いなどの欠点を有している。更に将
来的に見るならば、資源の枯渇により、生産に限りのあ
るこれら無機物質よりも、また、毒性による公害の面に
おいても、無機物質から有機物質の感光体の使用が望ま
れている。これらの点に鑑みて、近年有機物質からなる
電子写真感光体の研究が盛んに行なわれてきており、こ
の結果種々の有機物質を用いた電子写真感光体が提案さ
れ、実用化されているものもある。一般的に見て、有機
系のものは、無機系のものに比べて、透明性がよく、軽
量で成膜性も容易で、正、負の両帯電性を有しており、
感光体の製造も容易であるなどの利点を有する。
ン、硫化カドミウムなどは、基本的な性質の面では感光
体としての条件を備えているが、製造上の問題、例えば
毒性が強い、皮膜性が困難である、可塑性があまりな
い、製造コストが高いなどの欠点を有している。更に将
来的に見るならば、資源の枯渇により、生産に限りのあ
るこれら無機物質よりも、また、毒性による公害の面に
おいても、無機物質から有機物質の感光体の使用が望ま
れている。これらの点に鑑みて、近年有機物質からなる
電子写真感光体の研究が盛んに行なわれてきており、こ
の結果種々の有機物質を用いた電子写真感光体が提案さ
れ、実用化されているものもある。一般的に見て、有機
系のものは、無機系のものに比べて、透明性がよく、軽
量で成膜性も容易で、正、負の両帯電性を有しており、
感光体の製造も容易であるなどの利点を有する。
【０００５】今までに提案されている有機系の電子写真
感光体の代表的なものとして、例えば、ポリビニルカル
バゾールおよびその誘導体があるが、これらは必ずしも
皮膜性や可塑性、溶解性、接着性などが充分でなく、ま
た、ポリビニルカルバゾールをピリリウム塩色素で増感
したもの（特公昭４８−２５６５８号）や、ポリビニル
カルバゾールと２，４，７−トリニトロフロレノンで増
感したもの（米国特許３４８４２３７号）などの改良さ
れたものもある。また、最近の動向は機能分離型の感光
体の概念を積極的に導入する方向にあり、特に導電性支
持体上に電荷キャリアー発生層とホール移動性の電荷キ
ャリアー移動層を順次積層し、電荷キャリアー移動層表
面を負に帯電させる方法が主流になっている。このよう
に機能を分離させることにより、電荷キャリアー発生と
電荷キャリアー移動の各々の機能を個別に有する材料を
独立して開発することが可能になり、様々な分子構造を
有する多数の電荷キャリアー発生物質や電荷キャリアー
移動物質が開発された。
感光体の代表的なものとして、例えば、ポリビニルカル
バゾールおよびその誘導体があるが、これらは必ずしも
皮膜性や可塑性、溶解性、接着性などが充分でなく、ま
た、ポリビニルカルバゾールをピリリウム塩色素で増感
したもの（特公昭４８−２５６５８号）や、ポリビニル
カルバゾールと２，４，７−トリニトロフロレノンで増
感したもの（米国特許３４８４２３７号）などの改良さ
れたものもある。また、最近の動向は機能分離型の感光
体の概念を積極的に導入する方向にあり、特に導電性支
持体上に電荷キャリアー発生層とホール移動性の電荷キ
ャリアー移動層を順次積層し、電荷キャリアー移動層表
面を負に帯電させる方法が主流になっている。このよう
に機能を分離させることにより、電荷キャリアー発生と
電荷キャリアー移動の各々の機能を個別に有する材料を
独立して開発することが可能になり、様々な分子構造を
有する多数の電荷キャリアー発生物質や電荷キャリアー
移動物質が開発された。
【０００６】電荷キャリアー移動物質に着目して代表的
なものを構造的特徴で分類すると、エナミン系（特開平
２−５１１６２号）、ビスエナミン系（特開平１−１９
５４５５号）、ヒドラゾン系（特開昭５４−５９１４３
号）、スチルベン・スチリル系（特開昭５８−１９８０
４３号）、トリアゾールアミン系（特公昭５８−３２３
７２号）などがある。特に特開平１−１９５４５５号に
記載されているビスエナミン化合物は、化合物の融点が
高いために結晶が析出し易く、均一な感光層を製造する
ことが難しく、電子写真特性が測定不能であったり、繰
り返し使用した場合に感度の劣化が著しいなどの問題点
がある。このように数多くの電荷キャリアー移動物質が
開発されているにもかかわらず、 １）結着剤に対する相溶性が低い。 ２）融点が高く、結晶が析出し易い。 ３）繰り返し使用した場合に感度が変化する。 ４）帯電能や繰り返し特性が悪い。 ５）残留電位特性が悪い。 などの問題点をすべて満足する有機化合物はなく、先に
挙げた感光体としての要求される基本的な性質、更には
機械的強度、高耐久性などの要求を満足するものは、未
だ充分に得られていないのが現状である。
なものを構造的特徴で分類すると、エナミン系（特開平
２−５１１６２号）、ビスエナミン系（特開平１−１９
５４５５号）、ヒドラゾン系（特開昭５４−５９１４３
号）、スチルベン・スチリル系（特開昭５８−１９８０
４３号）、トリアゾールアミン系（特公昭５８−３２３
７２号）などがある。特に特開平１−１９５４５５号に
記載されているビスエナミン化合物は、化合物の融点が
高いために結晶が析出し易く、均一な感光層を製造する
ことが難しく、電子写真特性が測定不能であったり、繰
り返し使用した場合に感度の劣化が著しいなどの問題点
がある。このように数多くの電荷キャリアー移動物質が
開発されているにもかかわらず、 １）結着剤に対する相溶性が低い。 ２）融点が高く、結晶が析出し易い。 ３）繰り返し使用した場合に感度が変化する。 ４）帯電能や繰り返し特性が悪い。 ５）残留電位特性が悪い。 などの問題点をすべて満足する有機化合物はなく、先に
挙げた感光体としての要求される基本的な性質、更には
機械的強度、高耐久性などの要求を満足するものは、未
だ充分に得られていないのが現状である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、結着
剤に対する相溶性および電荷キャリアー移動能に優れ、
成膜性に優れたビスエナミン化合物を含有し、高感度で
高耐久性を有する電子写真感光体を提供することであ
る。特に本発明の感光体は、温湿度に対する安定性に優
れ、かつ帯電特性が高く、繰り返し使用しても光感度の
低下がほとんど起こらない感光体を提供することであ
る。
剤に対する相溶性および電荷キャリアー移動能に優れ、
成膜性に優れたビスエナミン化合物を含有し、高感度で
高耐久性を有する電子写真感光体を提供することであ
る。特に本発明の感光体は、温湿度に対する安定性に優
れ、かつ帯電特性が高く、繰り返し使用しても光感度の
低下がほとんど起こらない感光体を提供することであ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ビスエナ
ミン構造の優れた電荷キャリアー移動能に着目し、一般
に高融点のために成膜性に問題があるビスエナミン化合
物の融点を下げ、かつ結着剤との相溶性を向上させれ
ば、上記目的の成膜性に優れ、高感度および高耐久性を
有する光導電性物質を得られるものと考え研究を行った
結果、ビスエナミン化合物の特定の位置に特定の置換基
を導入したビスエナミン化合物が上記目的に対して極め
て有効であることを見いだし、本発明の２個の異なるエ
ナミン基含有化合物およびビスエナミン化合物を完成す
るに至った。
ミン構造の優れた電荷キャリアー移動能に着目し、一般
に高融点のために成膜性に問題があるビスエナミン化合
物の融点を下げ、かつ結着剤との相溶性を向上させれ
ば、上記目的の成膜性に優れ、高感度および高耐久性を
有する光導電性物質を得られるものと考え研究を行った
結果、ビスエナミン化合物の特定の位置に特定の置換基
を導入したビスエナミン化合物が上記目的に対して極め
て有効であることを見いだし、本発明の２個の異なるエ
ナミン基含有化合物およびビスエナミン化合物を完成す
るに至った。
【０００９】本発明の２個の異なるエナミン基含有化合
物は、一般式（１）
物は、一般式（１）
【化２９】 〔式中、Ａｒ1は置換基を有してもよいアリーレン基、
置換基を有してもよい２価の複素環残基、もしくは置換
基を有してもよいアルキレン基を表し、Ｒ4は置換基を
有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環
基、置換基を有してもよいアラルキル基、炭素数１〜５
のアルキル基、あるいは水素原子を表し、Ｒ2，Ｒ3はそ
れぞれ置換基を有してもよいアリール基、置換基を有し
てもよい複素環基、置換基を有してもよいアラルキル
基、炭素数１〜５のアルキル基もしくは水素原子（ただ
し、Ｒ2，Ｒ3が同時に水素原子の場合はのぞく）または
たがいに炭素原子により縮合環を形成するのに必要な２
価の原子団を表し、ａ，ｂは、炭素数１〜５のアルキル
基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジア
ルキルアミノ基、ハロゲンもしくは水素原子を表し、
ｍ，ｎは１〜５の整数（ただし、ｍ，ｎが２以上の時、
ａ，ｂは同一でも異なってもよい）〕で表されることを
特徴とする。
置換基を有してもよい２価の複素環残基、もしくは置換
基を有してもよいアルキレン基を表し、Ｒ4は置換基を
有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環
基、置換基を有してもよいアラルキル基、炭素数１〜５
のアルキル基、あるいは水素原子を表し、Ｒ2，Ｒ3はそ
れぞれ置換基を有してもよいアリール基、置換基を有し
てもよい複素環基、置換基を有してもよいアラルキル
基、炭素数１〜５のアルキル基もしくは水素原子（ただ
し、Ｒ2，Ｒ3が同時に水素原子の場合はのぞく）または
たがいに炭素原子により縮合環を形成するのに必要な２
価の原子団を表し、ａ，ｂは、炭素数１〜５のアルキル
基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジア
ルキルアミノ基、ハロゲンもしくは水素原子を表し、
ｍ，ｎは１〜５の整数（ただし、ｍ，ｎが２以上の時、
ａ，ｂは同一でも異なってもよい）〕で表されることを
特徴とする。
【００１０】本発明のビスエナミン化合物は、一般式
（Ｉ）
（Ｉ）
【化３０】 〔式中、Ａｒ2は一般式
【化３１】 を表し、Ｒ5は電子供与基を有してもよいアリール基、
Ｒ1は電子供与基を有してもよいアリール基、複素環
基、Ｒ6、Ｒ7は水素原子を表し、低級アルキル基、低級
アルコキシ基、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を表す。
またｍ′は１または２の整数を表す〕で表されることを
特徴とする。
Ｒ1は電子供与基を有してもよいアリール基、複素環
基、Ｒ6、Ｒ7は水素原子を表し、低級アルキル基、低級
アルコキシ基、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を表す。
またｍ′は１または２の整数を表す〕で表されることを
特徴とする。
【００１１】本発明の電子写真感光体は、導電性支持体
上に形成される感光層中に前記一般式（１）で表される
２個の異なるエナミン基含有化合物を含むことを特徴と
する。さらに好ましくは次式（２），（３）で表される
化合物を含む電子写真感光体が示される。
上に形成される感光層中に前記一般式（１）で表される
２個の異なるエナミン基含有化合物を含むことを特徴と
する。さらに好ましくは次式（２），（３）で表される
化合物を含む電子写真感光体が示される。
【００１２】
【化３２】 〔式中、ｋは２，３もしくは４の整数、Ａｒ1，Ｒ4，
ａ，ｂ，ｍ，ｎは請求項３と同義である〕
ａ，ｂ，ｍ，ｎは請求項３と同義である〕
【００１３】
【化３３】 〔式中、Ａｒ1，Ｒ4，ａ，ｂ，ｍ，ｎは請求項３と同義
である〕
である〕
【００１４】他の一つの本発明の電子写真感光体は、導
電性支持体上に形成される感光層中に前記一般式（Ｉ）
で表されるビスエナミン化合物を含むことを特徴とす
る。さらに好ましくは次式（II）−（ＸＸＩ）の群から
選ばれた少なくとも一種の化合物を含む電子写真感光体
である。
電性支持体上に形成される感光層中に前記一般式（Ｉ）
で表されるビスエナミン化合物を含むことを特徴とす
る。さらに好ましくは次式（II）−（ＸＸＩ）の群から
選ばれた少なくとも一種の化合物を含む電子写真感光体
である。
【００１５】
【化３４】
【００１６】
【化３５】
【００１７】
【化３６】
【００１８】
【化３７】
【００１９】
【化３８】
【００２０】
【化３９】
【００２１】
【化４０】
【００２２】
【化４１】
【００２３】
【化４２】
【００２４】
【化４３】
【００２５】
【化４４】
【００２６】
【化４５】
【００２７】
【化４６】
【００２８】
【化４７】
【００２９】
【化４８】
【００３０】
【化４９】
【００３１】
【化５０】
【００３２】
【化５１】
【００３３】
【化５２】
【００３４】
【化５３】 〔式（II）−（ＸＸＩ）において、ｎ、ｉ、ｋはそれぞ
れ１〜３の整数、ｊ、ｐはそれぞれ０〜３の整数を表
す〕
れ１〜３の整数、ｊ、ｐはそれぞれ０〜３の整数を表
す〕
【００３５】本発明に係る一般式（１）の２個の異なる
エナミン基含有化合物は、種々の方法で合成することが
できるが、通常以下の合成過程で容易に合成される。す
なわち、下記反応式（Ｅ１）
エナミン基含有化合物は、種々の方法で合成することが
できるが、通常以下の合成過程で容易に合成される。す
なわち、下記反応式（Ｅ１）
【化５４】 によりアセトアルデヒド誘導体（４）と、ジアミン誘導
体（５）とを脱水縮合させて、エナミン誘導体（６）を
得る。
体（５）とを脱水縮合させて、エナミン誘導体（６）を
得る。
【００３６】ついで下記反応式（Ｅ２）
【化５５】 により、このエナミン誘導体（６）とアセトアルデヒド
誘導体（７）とを脱水縮合させることにより本発明の一
般式（１）で示される２個の異なるエナミン基含有化合
物を得ることができる。
誘導体（７）とを脱水縮合させることにより本発明の一
般式（１）で示される２個の異なるエナミン基含有化合
物を得ることができる。
【００３７】ここで本発明の一般式（１）で示される２
個の異なるエナミン基含有化合物の置換基について具体
例をあげて説明する。Ａｒ1としては、Ｐ−フェニレ
ン、ｍ−フェニレン、Ｐ，Ｐ′−ビフェニレン、１，５
−ナフチレンなどのアリーレン基、２，６−ピリジレ
ン、などの２価の複素環残基、エチレン、ｎ−プロピレ
ンなどのアルキレン基が挙げられる。Ｒ4，Ｒ2，Ｒ3と
しては、フェニル、Ｐ−トリル、Ｐ−メトキシフェニ
ル、３，５−キシリル、１−ナフチル、２−ナフチルな
どのアリール基、２−フリル、３−フリル、２−チエニ
ル、３−チエニル、４−ピリジルなどの複素環基、ベン
ジル、Ｐ−メチルベンジル、Ｐ−メトキシベンジル、α
−メチルベンジルなどのアラルキル基、水素原子、また
はＲ2とＲ3で炭素原子により１，２，３，４−テトラヒ
ドロナフタレン環を形成する場合、ａ，ｂとしては、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−
ペンチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロ
ポキシなどのアルコキシ基、ジメチルアミノ、ジエチル
アミノなどのジアルキルアミノ基、塩素、フッ素などの
ハロゲン、あるいは水素原子が挙げられる。
個の異なるエナミン基含有化合物の置換基について具体
例をあげて説明する。Ａｒ1としては、Ｐ−フェニレ
ン、ｍ−フェニレン、Ｐ，Ｐ′−ビフェニレン、１，５
−ナフチレンなどのアリーレン基、２，６−ピリジレ
ン、などの２価の複素環残基、エチレン、ｎ−プロピレ
ンなどのアルキレン基が挙げられる。Ｒ4，Ｒ2，Ｒ3と
しては、フェニル、Ｐ−トリル、Ｐ−メトキシフェニ
ル、３，５−キシリル、１−ナフチル、２−ナフチルな
どのアリール基、２−フリル、３−フリル、２−チエニ
ル、３−チエニル、４−ピリジルなどの複素環基、ベン
ジル、Ｐ−メチルベンジル、Ｐ−メトキシベンジル、α
−メチルベンジルなどのアラルキル基、水素原子、また
はＲ2とＲ3で炭素原子により１，２，３，４−テトラヒ
ドロナフタレン環を形成する場合、ａ，ｂとしては、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−
ペンチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロ
ポキシなどのアルコキシ基、ジメチルアミノ、ジエチル
アミノなどのジアルキルアミノ基、塩素、フッ素などの
ハロゲン、あるいは水素原子が挙げられる。
【００３８】次に前記一般式（１）で示される本発明の
２個の異なるエナミン基含有化合物の具体的な例とし
て、たとえば次の表に示す置換基を有する例示化合物が
挙げられるが、これによって本発明の２個の異なるエナ
ミン基含有化合物が限定されるものではない。ただし、
表中の（Ａｒ−）および（Ｒ−）の記号は下記で示され
る基を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。
２個の異なるエナミン基含有化合物の具体的な例とし
て、たとえば次の表に示す置換基を有する例示化合物が
挙げられるが、これによって本発明の２個の異なるエナ
ミン基含有化合物が限定されるものではない。ただし、
表中の（Ａｒ−）および（Ｒ−）の記号は下記で示され
る基を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。
【００３９】
【化５６】
【００４０】
【化５７】
【００４１】
【化５８】
【００４２】
【化５９】
【００４３】
【化６０】
【００４４】
【化６１】
【００４５】
【化６２】
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
【００４８】
【表３】
【００４９】
【表４】
【００５０】
【表５】
【００５１】これら例示化合物の中で、特に電子写真特
性、コスト面、合成面で優れるものは、Ａｒ1がＰ−フ
ェニレン基、Ｐ，Ｐ′−ビフェニレン基であり、Ｒ4が
フェニル基、Ｐ−トリル基、Ｐ−メトキシフェニル基、
メチル基、エチル基であり、Ｒ2，Ｒ3のどちらか一方が
メチル基かエチル基であり、他の一方がフェニル基、Ｐ
−トリル基、Ｐ−メトキシフェニル基、１−ナフチル
基、２−ナフチル基、あるいはＲ2とＲ3がたがいに炭素
原子によって１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン
環を形成する場合であり、ａ，ｂがメチル基、メトキシ
基あるいは水素原子である化合物などが挙げられる。
性、コスト面、合成面で優れるものは、Ａｒ1がＰ−フ
ェニレン基、Ｐ，Ｐ′−ビフェニレン基であり、Ｒ4が
フェニル基、Ｐ−トリル基、Ｐ−メトキシフェニル基、
メチル基、エチル基であり、Ｒ2，Ｒ3のどちらか一方が
メチル基かエチル基であり、他の一方がフェニル基、Ｐ
−トリル基、Ｐ−メトキシフェニル基、１−ナフチル
基、２−ナフチル基、あるいはＲ2とＲ3がたがいに炭素
原子によって１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン
環を形成する場合であり、ａ，ｂがメチル基、メトキシ
基あるいは水素原子である化合物などが挙げられる。
【００５２】本発明に係る一般式（Ｉ）で表されるビス
エナミン化合物は、通常、以下に示される合成過程で製
造される。すなわち、一般式（ＸＸII）
エナミン化合物は、通常、以下に示される合成過程で製
造される。すなわち、一般式（ＸＸII）
【化６３】 〔式中、Ｒ5は一般式（Ｉ）と同義語、ｎは１から３の
整数である。〕で表されるアルデヒド化合物と一般式
（ＸＸIII）
整数である。〕で表されるアルデヒド化合物と一般式
（ＸＸIII）
【化６４】 〔式中、Ｒ1、Ａｒ2は一般式（Ｉ）と同義語〕で表され
るジアミン化合物を脱水縮合反応させることにより合成
することができる。反応は無溶媒でも溶媒を用いてもよ
いが、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系の
溶媒を用いて、生成する水を共沸にて反応系外へ除いた
り、メタノール、エタノールなどのアルコール系溶媒、
ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル
系溶媒を用いることが好ましい。必要であれば、ｐ−ト
ルエンスルホン酸、カンファースルホン酸、酢酸などの
プロトン酸や炭酸カリウム、塩化カルシウム、モレキュ
ラーシーブスなどを触媒に用いてもよい。
るジアミン化合物を脱水縮合反応させることにより合成
することができる。反応は無溶媒でも溶媒を用いてもよ
いが、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系の
溶媒を用いて、生成する水を共沸にて反応系外へ除いた
り、メタノール、エタノールなどのアルコール系溶媒、
ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル
系溶媒を用いることが好ましい。必要であれば、ｐ−ト
ルエンスルホン酸、カンファースルホン酸、酢酸などの
プロトン酸や炭酸カリウム、塩化カルシウム、モレキュ
ラーシーブスなどを触媒に用いてもよい。
【００５３】ここで本発明の一般式（Ｉ）で示されるビ
スエナミン化合物の置換基について説明すると、Ａｒ2
としては電子供与基を有してもよいフェニル、ナフチル
などのアリール基が挙げられ、Ｒ1は電子供与基を有し
てもよい、フェニル、ナフチルなどのアリール基および
チアゾール、オキサゾール、チアジアゾール、ピリジ
ン、ピリミジンなどの複素環残基が挙げられる。Ｒ6お
よびＲ7としては水素原子およびメチル、エチル、プロ
ピル、ブチルなどの低級アルキル基およびメトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、ブトキシなどの低級アルコキシ基
が挙げられる。また、電子供与基としては、メチル、エ
チル、プロピル、ブチルなどの低級アルキル基およびメ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどの低級ア
ルコキシ基が挙げられる。
スエナミン化合物の置換基について説明すると、Ａｒ2
としては電子供与基を有してもよいフェニル、ナフチル
などのアリール基が挙げられ、Ｒ1は電子供与基を有し
てもよい、フェニル、ナフチルなどのアリール基および
チアゾール、オキサゾール、チアジアゾール、ピリジ
ン、ピリミジンなどの複素環残基が挙げられる。Ｒ6お
よびＲ7としては水素原子およびメチル、エチル、プロ
ピル、ブチルなどの低級アルキル基およびメトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、ブトキシなどの低級アルコキシ基
が挙げられる。また、電子供与基としては、メチル、エ
チル、プロピル、ブチルなどの低級アルキル基およびメ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどの低級ア
ルコキシ基が挙げられる。
【００５４】次に前記一般式（Ｉ）で示される本発明の
ビスエナミン化合物の具体的な例として、次の表に示す
置換基を有する例示化合物が挙げられるが、これらによ
って本発明のビスエナミン化合物が限定されるものでは
ない。たゞし、表中の（Ａｒ−）および（Ｒ−）の記号
は、前記および下記で示される基を表す。
ビスエナミン化合物の具体的な例として、次の表に示す
置換基を有する例示化合物が挙げられるが、これらによ
って本発明のビスエナミン化合物が限定されるものでは
ない。たゞし、表中の（Ａｒ−）および（Ｒ−）の記号
は、前記および下記で示される基を表す。
【００５５】
【化６５】
【００５６】
【化６６】
【００５７】
【化６７】
【００５８】
【化６８】
【００５９】
【化６９】
【００６０】
【表６】
【００６１】
【表７】
【００６２】
【表８】
【００６３】本発明に係る電子写真感光体は、以上に示
した２個の異なるエナミン基含有化合物もしくはビスエ
ナミン化合物（以下、これらを本発明の化合物という）
を１種類または２種類以上含有させることにより得られ
る。本発明の化合物を電子写真感光体として用いる態様
には、種々の方法が考えられるが、例えば、つぎの態様
がある。 イ）本発明の化合物と増感染料を必要によっては化学増
感剤や電子吸引性化合物を添加して、結合剤中に溶解も
しくは分散させた感光層を導電性支持体上に設けてなる
感光体。 ロ）導電性支持体上に電荷キャリアー発生層と電荷キャ
リアー移動層とからなる感光層が設けられ、電荷キャリ
アー発生層は、増感染料または光吸収によって極めて高
い効率で電荷キャリアーを発生させる光導電性の顔料を
主体とし、電荷キャリアー移動層として本発明の化合物
を必要によって酸化防止剤、電子吸引化合物を添加し
て、結合剤中に溶解もしくは分散させた積層感光体。
した２個の異なるエナミン基含有化合物もしくはビスエ
ナミン化合物（以下、これらを本発明の化合物という）
を１種類または２種類以上含有させることにより得られ
る。本発明の化合物を電子写真感光体として用いる態様
には、種々の方法が考えられるが、例えば、つぎの態様
がある。 イ）本発明の化合物と増感染料を必要によっては化学増
感剤や電子吸引性化合物を添加して、結合剤中に溶解も
しくは分散させた感光層を導電性支持体上に設けてなる
感光体。 ロ）導電性支持体上に電荷キャリアー発生層と電荷キャ
リアー移動層とからなる感光層が設けられ、電荷キャリ
アー発生層は、増感染料または光吸収によって極めて高
い効率で電荷キャリアーを発生させる光導電性の顔料を
主体とし、電荷キャリアー移動層として本発明の化合物
を必要によって酸化防止剤、電子吸引化合物を添加し
て、結合剤中に溶解もしくは分散させた積層感光体。
【００６４】電荷キャリアー移動物質として、本発明の
化合物以外に次のスチリル化合物｛例えばβ−フェニル
−［４−（ベンジルアミノ）］スチルベン、β−フェニ
ル−［４−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）］スチ
ルベン、１，１−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）
−４，４−ジフェニルブタジエン｝、あるいは、次のヒ
ドラゾン化合物｛例えば、４−（ジベンジルアミノ）ベ
ンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、４−
（エチルフェニルアミノ）ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−
ジフェニルヒドラゾン、４−ジ（ｐ−トリルアミノ）ベ
ンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、３，
３−ビス−（４′−ジエチルアミノフェニル）−アクロ
レイン−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン｝、あるいは、
次のトリフェニルアミン化合物｛例えば、４−メトキシ
−４′−（４−メトキシスチリル）トリフェニルアミ
ン、４−メトキシ−４′−スチリルトリフェニルアミ
ン｝などを含有させることもできる。
化合物以外に次のスチリル化合物｛例えばβ−フェニル
−［４−（ベンジルアミノ）］スチルベン、β−フェニ
ル−［４−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）］スチ
ルベン、１，１−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）
−４，４−ジフェニルブタジエン｝、あるいは、次のヒ
ドラゾン化合物｛例えば、４−（ジベンジルアミノ）ベ
ンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、４−
（エチルフェニルアミノ）ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−
ジフェニルヒドラゾン、４−ジ（ｐ−トリルアミノ）ベ
ンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、３，
３−ビス−（４′−ジエチルアミノフェニル）−アクロ
レイン−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン｝、あるいは、
次のトリフェニルアミン化合物｛例えば、４−メトキシ
−４′−（４−メトキシスチリル）トリフェニルアミ
ン、４−メトキシ−４′−スチリルトリフェニルアミ
ン｝などを含有させることもできる。
【００６５】導電性支持体としては、金属ドラム、金属
板、導電性加工を施した紙もしくはプラスチックフィル
ムなどが挙げられる。
板、導電性加工を施した紙もしくはプラスチックフィル
ムなどが挙げられる。
【００６６】感光層は該支持体上へフィルム形成性結合
剤の助けを借りて皮膜にする。この場合、更に感度を上
げるためには、後述するような増感剤及びフィルム形成
結合剤に対する可塑性を付与する物質を加えて均一な感
光体皮膜にするのが望ましい。これらフィルム形成結合
剤としては、利用分野に応じて種々のものがあげられ
る。すなわち、複写機用もしくはプリンター用感光体の
分野では、ポリスチレン、ポリビニルアセタール、ポリ
スルホン、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイ
ド、ポリエステル、アルキッド樹脂、ポリアリレートな
どが好ましい。これらは、単独又は２種以上混合して用
いてもよい。中でも、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリアリレート、ポリフェニレンオキサイドなどの
樹脂は、体積抵抗値が１０13Ω以上であり、また皮膜
性、電位特性などにも優れている。これら結合剤の加え
る量は、本発明の化合物に対して重量比で０．２〜２０
倍の割合で、好ましくは０．５〜５倍の範囲で、０．２
未満になるとビスエナミン化合物が感光体表面より析出
してくるという欠点が生じ、また、２０倍を越えると著
しく感度低下をまねく。
剤の助けを借りて皮膜にする。この場合、更に感度を上
げるためには、後述するような増感剤及びフィルム形成
結合剤に対する可塑性を付与する物質を加えて均一な感
光体皮膜にするのが望ましい。これらフィルム形成結合
剤としては、利用分野に応じて種々のものがあげられ
る。すなわち、複写機用もしくはプリンター用感光体の
分野では、ポリスチレン、ポリビニルアセタール、ポリ
スルホン、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイ
ド、ポリエステル、アルキッド樹脂、ポリアリレートな
どが好ましい。これらは、単独又は２種以上混合して用
いてもよい。中でも、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリアリレート、ポリフェニレンオキサイドなどの
樹脂は、体積抵抗値が１０13Ω以上であり、また皮膜
性、電位特性などにも優れている。これら結合剤の加え
る量は、本発明の化合物に対して重量比で０．２〜２０
倍の割合で、好ましくは０．５〜５倍の範囲で、０．２
未満になるとビスエナミン化合物が感光体表面より析出
してくるという欠点が生じ、また、２０倍を越えると著
しく感度低下をまねく。
【００６７】印刷版に使用するためには、特にアルカリ
性結合剤が必要である。アルカリ性結合剤とは、水また
はアルコール性のアルカリ性溶剤（混合系も含む）に可
溶な酸性基、例えば、酸無水物基、カルボキシ基、フェ
ノール性水酸基、スルホン酸基、スルホンアミド基、ま
たはスルホンイミド基を有する高分子物質である。これ
らアルカリ性結合剤は、通常、酸価が１００以上の高い
値が好ましい。酸価の大きな結合剤は、アルカリ性溶剤
に易溶もしくは容易に膨潤化する。これらアルカリ性結
合剤としては、例えば、スチレン−無水マレイン酸共重
合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニ
ル−クロトン酸共重合体、メタクリル酸−メタクリル酸
エステル共重合体、フェノール樹脂、メタクリル酸−ス
チレン−メタクリル酸エステル共重合体などがある。こ
れらアルカリ性結合剤の光導電性有機物質に対して加え
る割合は、複写機用感光体の場合とほゞ同じでよい。
性結合剤が必要である。アルカリ性結合剤とは、水また
はアルコール性のアルカリ性溶剤（混合系も含む）に可
溶な酸性基、例えば、酸無水物基、カルボキシ基、フェ
ノール性水酸基、スルホン酸基、スルホンアミド基、ま
たはスルホンイミド基を有する高分子物質である。これ
らアルカリ性結合剤は、通常、酸価が１００以上の高い
値が好ましい。酸価の大きな結合剤は、アルカリ性溶剤
に易溶もしくは容易に膨潤化する。これらアルカリ性結
合剤としては、例えば、スチレン−無水マレイン酸共重
合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニ
ル−クロトン酸共重合体、メタクリル酸−メタクリル酸
エステル共重合体、フェノール樹脂、メタクリル酸−ス
チレン−メタクリル酸エステル共重合体などがある。こ
れらアルカリ性結合剤の光導電性有機物質に対して加え
る割合は、複写機用感光体の場合とほゞ同じでよい。
【００６８】増感染料としては、メチルバイオレット、
クリスタルバイオレット、ナイトブルー、ビクトリアブ
ルーなどで代表されるトリフェニルメタン系染料、エリ
スロシン、ローダミンＢ、ローダミン３Ｒ、アクリジン
オレンジ、フラペオシンなどに代表されるアクリジン染
料、メチレンブルー、メチレングリーンなどに代表され
るチアジン染料、カプリブルー、メルドラブルーなどに
代表されるオキサジン染料、その他シアニン染料、スチ
リル染料、ピリリウム塩染料、チオピリリウム塩染料な
どがある。
クリスタルバイオレット、ナイトブルー、ビクトリアブ
ルーなどで代表されるトリフェニルメタン系染料、エリ
スロシン、ローダミンＢ、ローダミン３Ｒ、アクリジン
オレンジ、フラペオシンなどに代表されるアクリジン染
料、メチレンブルー、メチレングリーンなどに代表され
るチアジン染料、カプリブルー、メルドラブルーなどに
代表されるオキサジン染料、その他シアニン染料、スチ
リル染料、ピリリウム塩染料、チオピリリウム塩染料な
どがある。
【００６９】光吸収によって極めて高い効率で電荷キャ
リアーを発生させる光導電性の顔料としては、各種金属
フタロシアニン、無金属フタロシアニン、ハロゲン化無
金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、ペリ
レンイミド、ペリレン酸無水物などのペリレン酸顔料、
ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料などのアゾ系顔料、
その他キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料など
がある。特に、電荷キャリアーを発生する顔料に無金属
フタロシアニン顔料、チタニルフタロシアニン顔料、フ
ロレニリデン、フロレノン環を含有するビスアゾ顔料、
芳香族アミンからなるビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料を
用いたものは、高い感度を示す優れた電子写真感光体を
与える。また、前述の染料も電荷キャリアー発生物質と
して用いてもよい。これら染料は、単独で使用してもよ
いが、顔料を共存させることにより更に高い効率で電荷
キャリアーを発生される場合が多い。
リアーを発生させる光導電性の顔料としては、各種金属
フタロシアニン、無金属フタロシアニン、ハロゲン化無
金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、ペリ
レンイミド、ペリレン酸無水物などのペリレン酸顔料、
ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料などのアゾ系顔料、
その他キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料など
がある。特に、電荷キャリアーを発生する顔料に無金属
フタロシアニン顔料、チタニルフタロシアニン顔料、フ
ロレニリデン、フロレノン環を含有するビスアゾ顔料、
芳香族アミンからなるビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料を
用いたものは、高い感度を示す優れた電子写真感光体を
与える。また、前述の染料も電荷キャリアー発生物質と
して用いてもよい。これら染料は、単独で使用してもよ
いが、顔料を共存させることにより更に高い効率で電荷
キャリアーを発生される場合が多い。
【００７０】以上にあげた分光増感剤とは別に、繰り返
し使用に対しての残留電位の増加、帯電電位の低下、感
度の低下などを防止する目的で種々の化学物質を添加す
る場合が必要となってくる。これら添加する物質として
は、電子吸引性化合物、酸化防止剤、カール防止剤、レ
ベンリング剤などを必要に応じて添加することができ
る。
し使用に対しての残留電位の増加、帯電電位の低下、感
度の低下などを防止する目的で種々の化学物質を添加す
る場合が必要となってくる。これら添加する物質として
は、電子吸引性化合物、酸化防止剤、カール防止剤、レ
ベンリング剤などを必要に応じて添加することができ
る。
【００７１】電子吸引性化合物としては、トリベンジル
アミン、テトラベンジル−ｐ−キシレンジアミン、１−
クロルアントラキノン、ベンゾキノン、２，３−ジクロ
ロナフトキノン、ナフトキノン、４，４′−ジニトロベ
ンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、４
−ニトロベンゾフェノン、４−ニトロベンザルマロンジ
ニトリル、α−シアノ−β−（ｐ−シアノフェニル）ア
クリル酸エチル、９−アントラセニルメチルマロンジニ
トリル、１−シアノ−１−（ｐ−ニトロフェニル）−２
−（ｐ−クロルフェニル）エチレン、２，７−ジニトロ
フルオレノンなどの電子吸引性化合物があげられる。
アミン、テトラベンジル−ｐ−キシレンジアミン、１−
クロルアントラキノン、ベンゾキノン、２，３−ジクロ
ロナフトキノン、ナフトキノン、４，４′−ジニトロベ
ンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、４
−ニトロベンゾフェノン、４−ニトロベンザルマロンジ
ニトリル、α−シアノ−β−（ｐ−シアノフェニル）ア
クリル酸エチル、９−アントラセニルメチルマロンジニ
トリル、１−シアノ−１−（ｐ−ニトロフェニル）−２
−（ｐ−クロルフェニル）エチレン、２，７−ジニトロ
フルオレノンなどの電子吸引性化合物があげられる。
【００７２】本発明の電子写真感光体は感光体の形態に
応じて上記の種々の添加物質と共に本発明の化合物を適
当な溶剤中に溶解又は分散し、その塗布液を先に述べた
導電性支持体上に塗布し、乾燥して製造する。塗布溶剤
としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロル
ベンゼンなどの芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジク
ロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、ジオキサン、ジ
メトキシメチルエーテル、ジメチルホルムアミドなどの
溶剤の単独または２種以上の混合溶剤、または必要に応
じてアルコール類、アセトニトリル、メチルエチルケト
ンなどの溶剤を更に加え使用することができる。
応じて上記の種々の添加物質と共に本発明の化合物を適
当な溶剤中に溶解又は分散し、その塗布液を先に述べた
導電性支持体上に塗布し、乾燥して製造する。塗布溶剤
としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロル
ベンゼンなどの芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジク
ロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、ジオキサン、ジ
メトキシメチルエーテル、ジメチルホルムアミドなどの
溶剤の単独または２種以上の混合溶剤、または必要に応
じてアルコール類、アセトニトリル、メチルエチルケト
ンなどの溶剤を更に加え使用することができる。
【００７３】本発明の電子写真感光体の態様について、
模式的に示した図１〜６に基づいて説明する。
模式的に示した図１〜６に基づいて説明する。
【００７４】図１は、導電性支持体（１）の上に感光層
（４）として、電荷キャリアー発生物質（２）を主成分
としてバインダー中に分散させた電荷キャリアー発生層
（５）と電荷キャリアー移動物質（３）を主成分として
バインダー中に分散させた電荷キャリアー移動層（６）
との積層感光層（４）よりなる機能分離型感光体であ
り、電荷キャリアー発生層（５）の表面に電荷キャリア
ー移動層（６）が形成されており、この電荷キャリアー
移動層（６）中に電荷キャリアー移動物質（３）とし
て、本発明の化合物を用いた感光体の構成を示すもので
ある。
（４）として、電荷キャリアー発生物質（２）を主成分
としてバインダー中に分散させた電荷キャリアー発生層
（５）と電荷キャリアー移動物質（３）を主成分として
バインダー中に分散させた電荷キャリアー移動層（６）
との積層感光層（４）よりなる機能分離型感光体であ
り、電荷キャリアー発生層（５）の表面に電荷キャリア
ー移動層（６）が形成されており、この電荷キャリアー
移動層（６）中に電荷キャリアー移動物質（３）とし
て、本発明の化合物を用いた感光体の構成を示すもので
ある。
【００７５】図２は図１と同一の電荷キャリアー発生層
（５）と、電荷キャリアー移動層（６）との積層感光層
（４）よりなる機能分離型感光体であるが、図１とは逆
に電荷キャリアー移動層（６）の表面に電荷キャリアー
発生層（５）が形成されており、この電荷キャリアー移
動層（６）中に電荷キャリアー移動物質（３）として、
本発明の化合物を用いた感光体の構成を示すものであ
る。
（５）と、電荷キャリアー移動層（６）との積層感光層
（４）よりなる機能分離型感光体であるが、図１とは逆
に電荷キャリアー移動層（６）の表面に電荷キャリアー
発生層（５）が形成されており、この電荷キャリアー移
動層（６）中に電荷キャリアー移動物質（３）として、
本発明の化合物を用いた感光体の構成を示すものであ
る。
【００７６】図３は導電性支持体（１）の上に感光層
（４′）として、電荷キャリアー発生物質（２）と電荷
キャリアー移動物質（３）をバインダー中に分散させた
単層よりなる感光体の構成を示すものである。
（４′）として、電荷キャリアー発生物質（２）と電荷
キャリアー移動物質（３）をバインダー中に分散させた
単層よりなる感光体の構成を示すものである。
【００７７】図４は図３の感光体の表面にさらに表面保
護層（７）を設けたものであり、単層よりなる感光体の
構成を示すものである。なお、感光層（４′）の表面に
設けられる表面保護層（７）は、機械的ストレスに対し
て耐久性を向上し、暗所でコロナ放電の電荷を受容し保
持することを目的としたものであり、化学的に安定な物
質で構成され、電荷キャリアー発生層が感光する光を透
過する性能を有し、露光時に光を透過して電荷キャリア
ー発生層に到着させ、発生した電荷の注入を受けて表面
電荷を中和消滅させる必要があり、さらに電荷キャリア
ー発生物質の光の吸収極大の波長領域において、できる
だけ透明であることが要求される。このような性質を有
する材料としては、アクリル樹脂、ポリアリール、ポリ
カーボネート、ウレタン樹脂などの有機絶縁性皮膜形成
材料に、単独あるいは、酸化スズや酸化インジウムなど
の低抵抗化合物を分散させたもの、変性シリコン樹脂と
して、アクリル変性シリコン樹脂、エポキシ変性シリコ
ン樹脂、アルキッド変性シリコン樹脂、ポリエステル変
性シリコン樹脂、ウレタン変性シリコン樹脂、ハードコ
ート剤としてのシリコン樹脂を単独あるいは、より耐久
性を向上させる目的で酸化ケイ素、酸化チタン、酸化イ
ンジウム、酸化ジルコニウムを主成分とし、被膜を形成
できる金属アルコキシ化合物の縮合物との混合材料など
が適当である。また、有機プラズマ重合膜も使用でき、
必要に応じて、酸素、窒素、ハロゲン、周期律表の第II
I、第Ｖ族原子を含めることも可能で、さらには無機材
料の金属、金属酸化物などを蒸着、スパッタリングなど
の手法により、形成させることも可能である。
護層（７）を設けたものであり、単層よりなる感光体の
構成を示すものである。なお、感光層（４′）の表面に
設けられる表面保護層（７）は、機械的ストレスに対し
て耐久性を向上し、暗所でコロナ放電の電荷を受容し保
持することを目的としたものであり、化学的に安定な物
質で構成され、電荷キャリアー発生層が感光する光を透
過する性能を有し、露光時に光を透過して電荷キャリア
ー発生層に到着させ、発生した電荷の注入を受けて表面
電荷を中和消滅させる必要があり、さらに電荷キャリア
ー発生物質の光の吸収極大の波長領域において、できる
だけ透明であることが要求される。このような性質を有
する材料としては、アクリル樹脂、ポリアリール、ポリ
カーボネート、ウレタン樹脂などの有機絶縁性皮膜形成
材料に、単独あるいは、酸化スズや酸化インジウムなど
の低抵抗化合物を分散させたもの、変性シリコン樹脂と
して、アクリル変性シリコン樹脂、エポキシ変性シリコ
ン樹脂、アルキッド変性シリコン樹脂、ポリエステル変
性シリコン樹脂、ウレタン変性シリコン樹脂、ハードコ
ート剤としてのシリコン樹脂を単独あるいは、より耐久
性を向上させる目的で酸化ケイ素、酸化チタン、酸化イ
ンジウム、酸化ジルコニウムを主成分とし、被膜を形成
できる金属アルコキシ化合物の縮合物との混合材料など
が適当である。また、有機プラズマ重合膜も使用でき、
必要に応じて、酸素、窒素、ハロゲン、周期律表の第II
I、第Ｖ族原子を含めることも可能で、さらには無機材
料の金属、金属酸化物などを蒸着、スパッタリングなど
の手法により、形成させることも可能である。
【００７８】図５は導電性支持体（１）と図１と同一の
感光層（４）の間に中間層（８）を設けたものであり、
積層よりなる機能分離型感光体の構成を示すものであ
る。
感光層（４）の間に中間層（８）を設けたものであり、
積層よりなる機能分離型感光体の構成を示すものであ
る。
【００７９】図６は導電性支持体（１）と図３との同一
の感光層（４′）の間に中間層（８）を設けたものであ
り、単層よりなる感光体の構成を示すものである。導電
性支持体（１）と感光層（４′）との間に設けられる中
間層（８）は、保護機能や接着機能を付与し、塗工性を
高め、さらには基盤から感光層への電荷注入改善を目的
としたものであり、このような材料としては、カゼイ
ン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ニ
トロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポ
リアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１
０、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンな
ど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなど
が適当である。
の感光層（４′）の間に中間層（８）を設けたものであ
り、単層よりなる感光体の構成を示すものである。導電
性支持体（１）と感光層（４′）との間に設けられる中
間層（８）は、保護機能や接着機能を付与し、塗工性を
高め、さらには基盤から感光層への電荷注入改善を目的
としたものであり、このような材料としては、カゼイ
ン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ニ
トロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポ
リアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１
０、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンな
ど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなど
が適当である。
【００８０】
【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらにより、なんら限定されるもので
はない。
るが、本発明はこれらにより、なんら限定されるもので
はない。
【００８１】合成例１（例示化合物No.１） Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジンとα−フェニルプロピ
オンアルデヒドとを、ベンゼン中でｐ−トルエンスルホ
ン酸を触媒とし脱水縮合させることにより、Ｎ，Ｎ′−
ジフェニル−Ｎ−（２−フェニル−２−メチルビニリデ
ン）ベンジジンを得た。ついでこの化合物と、１−ホル
ミル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンとをベ
ンゼン中でｐ−トルエンスルホン酸を触媒とし、脱水縮
合させることにより（融点８６〜８８℃）の化合物を得
た。なお、再結晶はエタノールより行なった。得られた
化合物は13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより、前記No.１の
例示化合物であることを確認した。図７は、通常の13Ｃ
−ＮＭＲスペクトル、図８はＤＥＰＴ−１３５による13
Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。これらのスペクトルから
１６．２０ｐｐｍにメチル基、２２．７３、２６．９
４、３０．２５ｐｐｍにそれぞれ３個のメチレン基の炭
素に基づく、例示化合物No.１を特徴づけるシグナルが
観測される。
オンアルデヒドとを、ベンゼン中でｐ−トルエンスルホ
ン酸を触媒とし脱水縮合させることにより、Ｎ，Ｎ′−
ジフェニル−Ｎ−（２−フェニル−２−メチルビニリデ
ン）ベンジジンを得た。ついでこの化合物と、１−ホル
ミル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンとをベ
ンゼン中でｐ−トルエンスルホン酸を触媒とし、脱水縮
合させることにより（融点８６〜８８℃）の化合物を得
た。なお、再結晶はエタノールより行なった。得られた
化合物は13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより、前記No.１の
例示化合物であることを確認した。図７は、通常の13Ｃ
−ＮＭＲスペクトル、図８はＤＥＰＴ−１３５による13
Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。これらのスペクトルから
１６．２０ｐｐｍにメチル基、２２．７３、２６．９
４、３０．２５ｐｐｍにそれぞれ３個のメチレン基の炭
素に基づく、例示化合物No.１を特徴づけるシグナルが
観測される。
【００８２】合成例２（例示化合物No.３７） Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジンとα−フェニルプロピ
オンアルデヒドとを、ベンゼン中でｐ−トルエンスルホ
ン酸を触媒とし脱水縮合させることにより、Ｎ，Ｎ′−
ジフェニル−Ｎ−（２−フェニル−２−メチルビニリデ
ン）ベンジジンを得た。ついでこの化合物とジフェニル
アセトアルデヒドとをベンゼン中でｐ−トルエンスルホ
ン酸を触媒として脱水縮合させることにより（融点９７
〜９９℃）の化合物を得た。なお、再結晶はエタノール
より行なった。得られた化合物は13Ｃ−ＮＭＲスペクト
ルによりNo.３７の例示化合物であることを確認した。
図９は、通常の13Ｃ−ＮＭＲスペクトル、図１０はＤＥ
ＰＴ−１３５による13Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。こ
れらのスペクトルから例示化合物No.３７を特徴づける
シグナルとして１６．２３ｐｐｍにメチル基の炭素に基
づくシグナルが観測される。
オンアルデヒドとを、ベンゼン中でｐ−トルエンスルホ
ン酸を触媒とし脱水縮合させることにより、Ｎ，Ｎ′−
ジフェニル−Ｎ−（２−フェニル−２−メチルビニリデ
ン）ベンジジンを得た。ついでこの化合物とジフェニル
アセトアルデヒドとをベンゼン中でｐ−トルエンスルホ
ン酸を触媒として脱水縮合させることにより（融点９７
〜９９℃）の化合物を得た。なお、再結晶はエタノール
より行なった。得られた化合物は13Ｃ−ＮＭＲスペクト
ルによりNo.３７の例示化合物であることを確認した。
図９は、通常の13Ｃ−ＮＭＲスペクトル、図１０はＤＥ
ＰＴ−１３５による13Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。こ
れらのスペクトルから例示化合物No.３７を特徴づける
シグナルとして１６．２３ｐｐｍにメチル基の炭素に基
づくシグナルが観測される。
【００８３】合成例３（例示化合物No.２０２） Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジン３．５ｇ（１０．４ｍ
ｍｏｌｅ）、２−フェニルプロピオンアルデヒド３．１
ｇ（２３．１ｍｍｏｌｅ）、ｐ−トルエンスルホン酸
０．１ｇをトルエン１００ｍｌに溶解して加熱する。生
成する水を共沸にて除きながら４時間還流する。反応終
了後、トルエンを留去してエタノール５０ｍｌを加えて
冷却すると固体が生成する。これを濾取して白色粉末
５．５ｇを得た。融点は７４〜７５℃であった。
ｍｏｌｅ）、２−フェニルプロピオンアルデヒド３．１
ｇ（２３．１ｍｍｏｌｅ）、ｐ−トルエンスルホン酸
０．１ｇをトルエン１００ｍｌに溶解して加熱する。生
成する水を共沸にて除きながら４時間還流する。反応終
了後、トルエンを留去してエタノール５０ｍｌを加えて
冷却すると固体が生成する。これを濾取して白色粉末
５．５ｇを得た。融点は７４〜７５℃であった。
【００８４】合成例４（例示化合物No.２０５） Ｎ，Ｎ′−ビス（２−メチルフェニル）−１，４−フェ
ニレンジアミン３．０ｇ（１０．４ｍｍｏｌｅ）、２−
フェニルプロピオンアルデヒド３．１ｇ（２３．１ｍｍ
ｏｌｅ）を用いる以外は合成例１と同様にして白色粉末
４．５ｇを得た。融点は１２９〜１３１℃であった。
ニレンジアミン３．０ｇ（１０．４ｍｍｏｌｅ）、２−
フェニルプロピオンアルデヒド３．１ｇ（２３．１ｍｍ
ｏｌｅ）を用いる以外は合成例１と同様にして白色粉末
４．５ｇを得た。融点は１２９〜１３１℃であった。
【００８５】実施例１ アルミ蒸着のポリエステルフィルム（膜厚８０μ）を支
持体とし、その上に下記構造式
持体とし、その上に下記構造式
【化７０】 で示されるビスアゾ顔料をフェノキシ樹脂（ユニオンカ
ーバイド社製；“ＰＫＨＨ”）を溶かした１％のテトヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）溶液中に重量で樹脂と同量加え、
次いでペイントコンディショナー（レッドデビル社製）
中で直径１．５ｍｍのガラスビーズと一緒の状態で約２
時間分散を行いドクターブレイド法により塗布、乾燥し
た。乾燥後の膜厚は、０．２μであった。この顔料層
（電荷キャリアー発生層）の上に本発明の例示化合物N
o.１を１ｇとポリアリレート〔ユニチカ（株）製；“Ｕ
−１００”〕１．２ｇを塩化メチレンに溶かした１５％
の溶液をスキージングドクターにより塗布し、乾燥膜厚
２５μの樹脂−２個の異なるエナミン基含有化合物固溶
相（電荷キャリアー移動層）を作製し、積層型の電子写
真感光体を得た。
ーバイド社製；“ＰＫＨＨ”）を溶かした１％のテトヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）溶液中に重量で樹脂と同量加え、
次いでペイントコンディショナー（レッドデビル社製）
中で直径１．５ｍｍのガラスビーズと一緒の状態で約２
時間分散を行いドクターブレイド法により塗布、乾燥し
た。乾燥後の膜厚は、０．２μであった。この顔料層
（電荷キャリアー発生層）の上に本発明の例示化合物N
o.１を１ｇとポリアリレート〔ユニチカ（株）製；“Ｕ
−１００”〕１．２ｇを塩化メチレンに溶かした１５％
の溶液をスキージングドクターにより塗布し、乾燥膜厚
２５μの樹脂−２個の異なるエナミン基含有化合物固溶
相（電荷キャリアー移動層）を作製し、積層型の電子写
真感光体を得た。
【００８６】この積層型の電子写真感光体を静電記録紙
試験装置（川口電機製；ＳＰ−４２８）により電子写真
特性を評価した。測定条件は、加電圧：−６ｋＶ、スタ
ティック：No.３であり白色光照射（照射光：５１ｕ
ｘ）による−７００Ｖから−１００Ｖに減衰させるに要
する露光量Ｅ100（ルックス・秒）および初期電位Ｖ
0（−ボルト）を測定し、その値を表９に示した。更に
同装置を用いて、加電−除電（除電光：白色光で４０ル
ックスで１秒照射）を１サイクルとして１万回同様の操
作を行った後の初期電位Ｖ0（−ボルト）およびＥ
100（ルックス・秒）を測定し、Ｖ0およびＥ100の変化
（感度繰り返し特性）を調べた。結果を表９に示す。
試験装置（川口電機製；ＳＰ−４２８）により電子写真
特性を評価した。測定条件は、加電圧：−６ｋＶ、スタ
ティック：No.３であり白色光照射（照射光：５１ｕ
ｘ）による−７００Ｖから−１００Ｖに減衰させるに要
する露光量Ｅ100（ルックス・秒）および初期電位Ｖ
0（−ボルト）を測定し、その値を表９に示した。更に
同装置を用いて、加電−除電（除電光：白色光で４０ル
ックスで１秒照射）を１サイクルとして１万回同様の操
作を行った後の初期電位Ｖ0（−ボルト）およびＥ
100（ルックス・秒）を測定し、Ｖ0およびＥ100の変化
（感度繰り返し特性）を調べた。結果を表９に示す。
【００８７】実施例２〜５ 例示化合物をNo.２、No.３７、No.７１およびNo.９４に
かえる以外は、実施例１と同様に行った。結果を表９に
示す。
かえる以外は、実施例１と同様に行った。結果を表９に
示す。
【００８８】
【表９】 表９より、本発明の２個の異なるエナミン基含有化合物
は感度繰り返し特性も良好であることがわかった。
は感度繰り返し特性も良好であることがわかった。
【００８９】実施例６ アルミ蒸着のポリエステルフィルム上に、ｘ型無金属フ
タロシアニン〔大日本インキ（株）製：“ファストゲン
ブルー８１２０”〕０．４ｇを塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体〔積水化学（株）製：“エスレックスＭ”〕
０．３ｇを溶かした酢酸エチル溶液３０ｍｌ中に加え、
ペイントコンディショナー中で約２０分間分散を行い、
ドクターブレイド法により塗布し、乾燥後の膜厚０．４
μになるように電荷キャリアー発生層を形成させた。こ
の電荷キャリアー発生層の上に例示化合物No.９の２個
の異なるエナミン基含有化合物を重量比５０％含有した
ポリアリレート層を積層して２層構成からなる電子写真
感光体を作製した。この感光体の７８０ｎｍの分光した
光を用いて電位半減に要したエネルギー（Ｅ50）および
初期電位（−Ｖ0）を求めたところ、Ｖ0＝８７０（ボル
ト）、Ｅ50＝２．８（エルグ／ｃｍ2）と非常に感度の
高い、かつ高帯電性の感光体であった。また、シャープ
社製レーザープリンター（ＷＤ−５８０Ｐ）を改造し、
ドラム部に該感光体を張り付け、連続空コピー（Ｎｏｎ
Ｃｏｐｙ Ａｇｉｎｇ）を１万回行った後、初期電位
低下、感度の低下の度合いを調べた。その結果は、Ｖ0
＝８６５（ボルト）、Ｅ50＝２．８（エルグ／ｃｍ2）
と第１回目と比べてほとんど値の変動は見られなかっ
た。
タロシアニン〔大日本インキ（株）製：“ファストゲン
ブルー８１２０”〕０．４ｇを塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体〔積水化学（株）製：“エスレックスＭ”〕
０．３ｇを溶かした酢酸エチル溶液３０ｍｌ中に加え、
ペイントコンディショナー中で約２０分間分散を行い、
ドクターブレイド法により塗布し、乾燥後の膜厚０．４
μになるように電荷キャリアー発生層を形成させた。こ
の電荷キャリアー発生層の上に例示化合物No.９の２個
の異なるエナミン基含有化合物を重量比５０％含有した
ポリアリレート層を積層して２層構成からなる電子写真
感光体を作製した。この感光体の７８０ｎｍの分光した
光を用いて電位半減に要したエネルギー（Ｅ50）および
初期電位（−Ｖ0）を求めたところ、Ｖ0＝８７０（ボル
ト）、Ｅ50＝２．８（エルグ／ｃｍ2）と非常に感度の
高い、かつ高帯電性の感光体であった。また、シャープ
社製レーザープリンター（ＷＤ−５８０Ｐ）を改造し、
ドラム部に該感光体を張り付け、連続空コピー（Ｎｏｎ
Ｃｏｐｙ Ａｇｉｎｇ）を１万回行った後、初期電位
低下、感度の低下の度合いを調べた。その結果は、Ｖ0
＝８６５（ボルト）、Ｅ50＝２．８（エルグ／ｃｍ2）
と第１回目と比べてほとんど値の変動は見られなかっ
た。
【００９０】実施例７ アルミ基盤表面をアルマイト加工（アルマイト層：７
μ）した支持体の上に本発明の２個の異なるエナミン基
含有化合物（例示化合物No.６）１ｇ、下記構造式
μ）した支持体の上に本発明の２個の異なるエナミン基
含有化合物（例示化合物No.６）１ｇ、下記構造式
【化７１】 で示されるポリアリレート１．１ｇおよびＮ，Ｎ−３，
５−キシリル−３，４−キシリル−３，４，９，１０−
ペリレンテトラカルボキシルイミド０．１５ｇおよび紫
外線吸収剤０．０５ｇを塩化メチレン中に溶解した（イ
ミド化合物は一部分分散状態）溶液をアプリケーターに
より塗布し、乾燥膜厚２０μの単層の電子写真感光体を
得た。
５−キシリル−３，４−キシリル−３，４，９，１０−
ペリレンテトラカルボキシルイミド０．１５ｇおよび紫
外線吸収剤０．０５ｇを塩化メチレン中に溶解した（イ
ミド化合物は一部分分散状態）溶液をアプリケーターに
より塗布し、乾燥膜厚２０μの単層の電子写真感光体を
得た。
【００９１】この感光体を静電記録紙試験装置により電
子写真特性を測定した。測定条件は、加電圧：＋５．５
ｋＶ、スタティック：No.３で行った。白色光照射によ
る＋７００Ｖから＋１００Ｖに減少させのるに要する露
光量Ｅ100（ルックス・秒）を測定し、その値を表１０
に示した。また、１万回の空コピーテストを行い、感度
（Ｅ100）の低下の度合いも表１０に示した。
子写真特性を測定した。測定条件は、加電圧：＋５．５
ｋＶ、スタティック：No.３で行った。白色光照射によ
る＋７００Ｖから＋１００Ｖに減少させのるに要する露
光量Ｅ100（ルックス・秒）を測定し、その値を表１０
に示した。また、１万回の空コピーテストを行い、感度
（Ｅ100）の低下の度合いも表１０に示した。
【００９２】実施例８〜１０ 例示化合物をNo.７、No.６２、No.６６の化合物にかえ
る以外は、実施例７と同様に行った。結果を表１０に示
す。
る以外は、実施例７と同様に行った。結果を表１０に示
す。
【００９３】
【表１０】 本発明の２個の異なるエナミン基含有化合物を用いた感
光体は、正帯電においても優れた感度および繰り返し特
性を有する感光体であることがわかった。
光体は、正帯電においても優れた感度および繰り返し特
性を有する感光体であることがわかった。
【００９４】実施例１１〜２０ アルミ蒸着のポリエステルフィルム（膜厚８０μ）を支
持体とし、その上に下記構造式
持体とし、その上に下記構造式
【化７２】 で示されるビスアゾ顔料をフェノキシ樹脂（ユニオンカ
ーバイド社製；“ＰＫＨＨ”）を溶かした１％のＴＨＦ
溶液中に重量で樹脂と同量加え、次いでペイントコンデ
ィショナー（レッドデビル社製）中で直径１．５ｍｍの
ガラスビーズと一緒の状態で約２時間分散を行いドクタ
ーブレイド法により塗布、乾燥した。乾燥後の膜厚は、
０．２μであった。この顔料層（電荷キャリアー発生
層）の上に本発明の例示化合物No.２０１を１ｇとポリ
アリレート〔ユニチカ（株）製；“Ｕ−１００”〕１．
２ｇを塩化メチレンに溶かした１５％の溶液をスキージ
ングドクターにより塗布し、乾燥膜厚２５μの樹脂−ビ
スエナミン化合物固溶相（電荷キャリアー移動層）を作
製し、積層型電子写真感光体を得た。この積層型の電子
写真感光体を実施例１と同様の方法で電子写真特性を評
価した。
ーバイド社製；“ＰＫＨＨ”）を溶かした１％のＴＨＦ
溶液中に重量で樹脂と同量加え、次いでペイントコンデ
ィショナー（レッドデビル社製）中で直径１．５ｍｍの
ガラスビーズと一緒の状態で約２時間分散を行いドクタ
ーブレイド法により塗布、乾燥した。乾燥後の膜厚は、
０．２μであった。この顔料層（電荷キャリアー発生
層）の上に本発明の例示化合物No.２０１を１ｇとポリ
アリレート〔ユニチカ（株）製；“Ｕ−１００”〕１．
２ｇを塩化メチレンに溶かした１５％の溶液をスキージ
ングドクターにより塗布し、乾燥膜厚２５μの樹脂−ビ
スエナミン化合物固溶相（電荷キャリアー移動層）を作
製し、積層型電子写真感光体を得た。この積層型の電子
写真感光体を実施例１と同様の方法で電子写真特性を評
価した。
【００９５】実施例１２〜２０ 例示化合物をかえる以外は、実施例１１と同様に行っ
た。結果を表１１に示す。
た。結果を表１１に示す。
【００９６】比較例１ ビスエナミン化合物にかえて、下記構造式（Ａ）
【化７３】 で表される融点２００〜２０４℃の化合物を用いて電荷
キャリアー移動層を作成した以外は実施例１１と同様に
して電子写真感光体を作製して電子写真特性を測定し
た。結果を表１１に示した。
キャリアー移動層を作成した以外は実施例１１と同様に
して電子写真感光体を作製して電子写真特性を測定し
た。結果を表１１に示した。
【００９７】比較例２ 構造式（Ｂ）
【化７４】 で表される融点２２０℃以上の化合物を用いる以外は実
施例１１と同様にして電子写真感光体を作製した。結果
を表１１に示す。
施例１１と同様にして電子写真感光体を作製した。結果
を表１１に示す。
【００９８】本発明のビスエナミン化合物は、帯電性が
良く、光照射による電荷キャリアーの移動が早く、残留
電位が少なく、繰り返し使用においても電位特性の変動
が少ない感光体を与えることがわかる。これに対して比
較例１〜２のビスエナミン化合物は、高融点であるため
に有機溶媒（例えば塩化メチレン）に対する溶解性が著
しく低く、均一な電荷キャリアー移動層を作成すること
は不可能であった。このため、比較例１〜２に用いたビ
スエナミン化合物（Ａ）〜（Ｂ）を用いた感光体の電子
写真特性は測定不能もしくは、繰り返し特性が著しく悪
く１万回後に測定不能であった。このように、成膜性と
電子写真特性の向上の両立を図るためには、化合物の融
点を適切な範囲に制御する必要があり、そのためには導
入する置換基とその置換位置が極めて重要であることが
わかる。
良く、光照射による電荷キャリアーの移動が早く、残留
電位が少なく、繰り返し使用においても電位特性の変動
が少ない感光体を与えることがわかる。これに対して比
較例１〜２のビスエナミン化合物は、高融点であるため
に有機溶媒（例えば塩化メチレン）に対する溶解性が著
しく低く、均一な電荷キャリアー移動層を作成すること
は不可能であった。このため、比較例１〜２に用いたビ
スエナミン化合物（Ａ）〜（Ｂ）を用いた感光体の電子
写真特性は測定不能もしくは、繰り返し特性が著しく悪
く１万回後に測定不能であった。このように、成膜性と
電子写真特性の向上の両立を図るためには、化合物の融
点を適切な範囲に制御する必要があり、そのためには導
入する置換基とその置換位置が極めて重要であることが
わかる。
【００９９】
【表１１】
【０１００】実施例２１ アルミ蒸着のポリエステルフィルム上に、ｘ型無金属フ
タロシアニン〔大日本インキ（株）製：“ファストゲン
ブルー８１２０”〕０．４ｇを塩ビ：酢ビ共重合体樹脂
〔積水化学（株）製：“エスレックスＭ”〕０．３ｇを
溶かした酢酸エチル溶液３０ｍｌ中に加え、ペイントコ
ンディショナー中で約２０分間分散を行い、ドクターブ
レイド法により塗布し、乾燥後の膜厚０．４μになるよ
うに電荷キャリアー発生層を形成させた。この電荷キャ
リアー発生層の上に例示化合物No.２０７のビスエナミ
ン化合物を重量比５０％含有したポリアリレート層を積
層して２層構成からなる電子写真感光体を作製した。本
感光体の７８０ｎｍの分光した光を用いて電位半減に要
したエネルギー（Ｅ50）および初期電位（−Ｖ0）を求
めたところ、Ｖ0＝７３０（ボルト）、Ｅ50＝２．７
（エルグ／ｃｍ2）と非常に感度の高い、かつ高帯電性
の感光体であった。また、シャープ社製レーザープリン
ター（ＷＤ−５８０Ｐ）を改造し、ドラム部に本感光体
を張り付け、連続空コピー（Ｎｏｎ Ｃｏｐｙ Ａｇｉ
ｎｇ）を１万回行った後、初期電位低下、感度の低下の
度合いを調べた。その結果は、Ｖ0＝７１０（ボル
ト）、Ｅ50＝２．６（エルグ／ｃｍ2）と第１回目と比
べてほとんど値の変動は見られなかった。
タロシアニン〔大日本インキ（株）製：“ファストゲン
ブルー８１２０”〕０．４ｇを塩ビ：酢ビ共重合体樹脂
〔積水化学（株）製：“エスレックスＭ”〕０．３ｇを
溶かした酢酸エチル溶液３０ｍｌ中に加え、ペイントコ
ンディショナー中で約２０分間分散を行い、ドクターブ
レイド法により塗布し、乾燥後の膜厚０．４μになるよ
うに電荷キャリアー発生層を形成させた。この電荷キャ
リアー発生層の上に例示化合物No.２０７のビスエナミ
ン化合物を重量比５０％含有したポリアリレート層を積
層して２層構成からなる電子写真感光体を作製した。本
感光体の７８０ｎｍの分光した光を用いて電位半減に要
したエネルギー（Ｅ50）および初期電位（−Ｖ0）を求
めたところ、Ｖ0＝７３０（ボルト）、Ｅ50＝２．７
（エルグ／ｃｍ2）と非常に感度の高い、かつ高帯電性
の感光体であった。また、シャープ社製レーザープリン
ター（ＷＤ−５８０Ｐ）を改造し、ドラム部に本感光体
を張り付け、連続空コピー（Ｎｏｎ Ｃｏｐｙ Ａｇｉ
ｎｇ）を１万回行った後、初期電位低下、感度の低下の
度合いを調べた。その結果は、Ｖ0＝７１０（ボル
ト）、Ｅ50＝２．６（エルグ／ｃｍ2）と第１回目と比
べてほとんど値の変動は見られなかった。
【０１０１】実施例２２ アルミ基盤表面をアルマイト加工（アルマイト層：７
μ）した支持体の上に本発明のビスエナミン化合物（例
示化合物No.２０６）１ｇ、下記構造式
μ）した支持体の上に本発明のビスエナミン化合物（例
示化合物No.２０６）１ｇ、下記構造式
【化７５】 で示されるポリアリレート１．１ｇおよびＮ，Ｎ−３，
５−キシリル−３，４−キシリル−３，４，９，１０−
ペリレンテトラカルボキシルイミド０．１５ｇおよび紫
外線吸収剤０．０５ｇを塩化メチレン中に溶解した（イ
ミド化合物は一部分分散状態）溶液をアプリケーターに
より塗布し、乾燥膜厚２０μの単層の電子写真感光体を
得た。この感光体を実施例７と同様にして電子写真特性
を測定した。結果を表１２に示す。
５−キシリル−３，４−キシリル−３，４，９，１０−
ペリレンテトラカルボキシルイミド０．１５ｇおよび紫
外線吸収剤０．０５ｇを塩化メチレン中に溶解した（イ
ミド化合物は一部分分散状態）溶液をアプリケーターに
より塗布し、乾燥膜厚２０μの単層の電子写真感光体を
得た。この感光体を実施例７と同様にして電子写真特性
を測定した。結果を表１２に示す。
【０１０２】実施例２３〜２５ 例示化合物をかえる以外は実施例２２と同様に行った。
結果を表１２に示す。
結果を表１２に示す。
【０１０３】
【表１２】 本発明のビスエナミン化合物を用いた感光体は、正帯電
においても優れた感度および繰り返し特性を有する感光
体であることがわかった。
においても優れた感度および繰り返し特性を有する感光
体であることがわかった。
【０１０４】
【発明の効果】本発明の２個の異なるエナミン基含有化
合物およびビスエナミン化合物は、特定の位置に特定の
置換基を有することで、従来の融点の高いビスエナミン
化合物にくらべて、融点が低くなり、結着剤との相溶性
も良く、成膜性に優れた化合物である。また本発明の化
合物を含有する感光体は高感度、高耐久性を有する有機
系の電子写真感光体である。これは無機系のものとくら
べても毒性、資源的にも問題がなく、透明性、軽量性、
成膜性および正負の両帯電に優れ、感光体の製造も容易
であるという有機系感光体の利点を備えていると共に、
温湿度に対する安定性に優れ、帯電特性が高く、繰り返
し使用でも光感度の低下がほとんど起こらないなど優れ
た特性を備えている。
合物およびビスエナミン化合物は、特定の位置に特定の
置換基を有することで、従来の融点の高いビスエナミン
化合物にくらべて、融点が低くなり、結着剤との相溶性
も良く、成膜性に優れた化合物である。また本発明の化
合物を含有する感光体は高感度、高耐久性を有する有機
系の電子写真感光体である。これは無機系のものとくら
べても毒性、資源的にも問題がなく、透明性、軽量性、
成膜性および正負の両帯電に優れ、感光体の製造も容易
であるという有機系感光体の利点を備えていると共に、
温湿度に対する安定性に優れ、帯電特性が高く、繰り返
し使用でも光感度の低下がほとんど起こらないなど優れ
た特性を備えている。
【図１】感光層が電荷キャリアー発生層と電荷キャリア
ー移動層からなる積層型の電子写真感光体。
ー移動層からなる積層型の電子写真感光体。
【図２】感光層が電荷キャリアー発生層と電荷キャリア
ー移動層からなる（図１と逆に積層）積層型の電子写真
感光体。
ー移動層からなる（図１と逆に積層）積層型の電子写真
感光体。
【図３】感光層が一層型の電子写真感光体。
【図４】図３に表面保護層が介在する電子写真感光体。
【図５】図１に中間層が介在する電子写真感光体。
【図６】図３に中間層が介在する電子写真感光体。
【図７】例示化合物No.１の13Ｃ−ＮＭＲスペクトル。
【図８】例示化合物No.１の（ＤＥＰＴ−１３５）によ
る13Ｃ−ＮＭＲスペクトル。
る13Ｃ−ＮＭＲスペクトル。
【図９】例示化合物No.３７の13Ｃ−ＮＭＲスペクト
ル。
ル。
【図１０】例示化合物No.３７の（ＤＥＰＴ−１３５）
による13Ｃ−ＮＭＲスペクトル。
による13Ｃ−ＮＭＲスペクトル。
１ 導電性支持体 ２ 電荷キャリアー発生物質 ３ 電荷キャリアー移動物質 ４ 積層感光層 ４′ 単層感光層 ５ 電荷キャリアー発生層 ６ 電荷キャリアー移動層 ７ 表面保護層 ８ 中間層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 261/14 Ｃ０７Ｄ 261/14 277/42 277/42 285/135 317/66 317/66 285/12 Ｅ (72)発明者 榎本 和弘 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シャープ株式会社内 (72)発明者 杉村 博 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シャープ株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−244061（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−244062（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−195455（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−155349（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G03G 5/06 313 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)
Claims (28)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 〔式中、Ａｒ1は置換基を有してもよいアリーレン基、
置換基を有してもよい２価の複素環残基、もしくは置換
基を有してもよいアルキレン基を表し、Ｒ4は置換基を
有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環
基、置換基を有してもよいアラルキル基、炭素数１〜５
のアルキル基、あるいは水素原子を表し、Ｒ2，Ｒ3はそ
れぞれ置換基を有してもよいアリール基、置換基を有し
てもよい複素環基、置換基を有してもよいアラルキル
基、炭素数１〜５のアルキル基もしくは水素原子（ただ
し、Ｒ2，Ｒ3が同時に水素原子の場合はのぞく）または
たがいに炭素原子により縮合環を形成するのに必要な２
価の原子団を表し、ａ，ｂは、炭素数１〜５のアルキル
基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジア
ルキルアミノ基、ハロゲンもしくは水素原子を表し、
ｍ，ｎは１〜５の整数（ただし、ｍ，ｎが２以上の時、
ａ，ｂは同一でも異なってもよい）〕で表される２個の
異なるエナミン基含有化合物。 - 【請求項２】 一般式（Ｉ） 【化２】 〔式中、Ａｒ2は一般式 【化３】 を表し、Ｒ5は電子供与基を有してもよいアリール基を
表し、Ｒ1は電子供与基を有してもよいアリール基、複
素環基を表し、Ｒ6、Ｒ7は水素原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を表
す。またｍ′は１または２の整数を表す〕で表されるビ
スエナミン化合物。 - 【請求項３】 導電性支持体上に形成される感光層中に
一般式（１） 【化４】 〔式中、Ａｒ1は置換基を有してもよいアリーレン基、
置換基を有してもよい２価の複素環残基、もしくは置換
基を有してもよいアルキレン基を表し、Ｒ4は置換基を
有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環
基、置換基を有してもよいアラルキル基、炭素数１〜５
のアルキル基、あるいは水素原子を表し、Ｒ2，Ｒ3はそ
れぞれ置換基を有してもよいアリール基、置換基を有し
てもよい複素環基、置換基を有してもよいアラルキル
基、炭素数１〜５のアルキル基もしくは水素原子（ただ
し、Ｒ2，Ｒ3が同時に水素原子の場合はのぞく）または
たがいに炭素原子により縮合環を形成するのに必要な２
価の原子団を表し、ａ，ｂは、炭素数１〜５のアルキル
基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジア
ルキルアミノ基、ハロゲンもしくは水素原子を表し、
ｍ，ｎは１〜５の整数（ただし、ｍ，ｎが２以上の時、
ａ，ｂは同一でも異なってもよい）〕で表される２個の
異なるエナミン基含有化合物を含むことを特徴とする電
子写真感光体。 - 【請求項４】 前記一般式（１）で表される２個の異な
るエナミン基含有化合物が一般式（２） 【化５】 〔式中、ｋは２，３もしくは４の整数、Ａｒ1，Ｒ4，
ａ，ｂ，ｍ，ｎは請求項３と同義である〕で表される請
求項３記載の電子写真感光体。 - 【請求項５】 前記一般式（１）で表される２個の異な
るエナミン基含有化合物が一般式（３） 【化６】 〔式中、Ａｒ1，Ｒ4，ａ，ｂ，ｍ，ｎは請求項３と同義
である〕で表される請求項３記載の電子写真感光体。 - 【請求項６】 前記感光層が電荷キャリアー移動物質と
電荷キャリアー発生物質を含有し、該電荷キャリアー移
動物質が一般式（１）の２個の異なるエナミン基を含有
する化合物である請求項３記載の電子写真感光体。 - 【請求項７】前記感光層が電荷キャリアー発生物質を含
有する電荷キャリアー発生層と、電荷キャリアー移動物
質を含有する電荷キャリアー移動層との積層感光体にお
いて、該電荷キャリアー移動物質が一般式（１）で表さ
れる２個の異なるエナミン基を含有する化合物である請
求項３記載の電子写真感光体。 - 【請求項８】 導電性支持体上に形成される感光層中に
一般式（Ｉ） 【化７】 〔式中、Ａｒ2は一般式 【化８】 を表し、Ｒ5は電子供与基を有してもよいアリール基を
表し、Ｒ1は電子供与基を有してもよいアリール基、複
素環基を表し、Ｒ6，Ｒ7は水素原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を表
す。また、ｍ′は１または２の整数を表す〕で表される
ビスエナミン化合物を含むことを特徴とする電子写真感
光体。 - 【請求項９】 一般式（Ｉ）で示されるビスエナミン化
合物が一般式（II） 【化９】 〔式中、ｎは１〜３の整数である〕で示されるビスエナ
ミン化合物である請求項８記載の電子写真感光体。 - 【請求項１０】 一般式（Ｉ）で示されるビスエナミン
化合物が一般式（III） 【化１０】 〔式中、ｎは１〜３の整数である〕で示されるビスエナ
ミン化合物である請求項８記載の電子写真感光体。 - 【請求項１１】 一般式（Ｉ）で示されるビスエナミン
化合物が一般式（IV） 【化１１】 〔式中、ｎ、ｉは１〜３の整数を表す〕で示されるビス
エナミン化合物である請求項８記載の電子写真感光体。 - 【請求項１２】 一般式（Ｉ）で示されるビスエナミン
化合物が一般式（Ｖ） 【化１２】 〔式中、ｎ、ｉは１〜３の整数を表す〕で示されるビス
エナミン化合物である請求項８記載の電子写真感光体。 - 【請求項１３】 一般式（Ｉ）で示されるビスエナミン
化合物が一般式（VI） 【化１３】 〔式中、ｎ、ｋは１〜３の整数を表す〕で示されるビス
エナミン化合物である請求項８記載の電子写真感光体。 - 【請求項１４】 一般式（Ｉ）で示されるビスエナミン
化合物が一般式（VII） 【化１４】 〔式中、ｎ、ｋは１〜３の整数を表す〕で示されるビス
エナミン化合物である請求項８記載の電子写真感光体。 - 【請求項１５】 一般式（Ｉ）で示されるビスエナミン
化合物が一般式（VIII） 【化１５】 〔式中、ｎは１〜３の整数である〕で示されるビスエナ
ミン化合物である請求項８記載の電子写真感光体。 - 【請求項１６】 一般式（Ｉ）で表されるビスエナミン
化合物が一般式（IX） 【化１６】 〔式中、ｎは１〜３の整数である〕で示されるビスエナ
ミン化合物である請求項８記載の電子写真感光体。 - 【請求項１７】 一般式（Ｉ）で示されるビスエナミン
化合物が一般式（Ｘ） 【化１７】 〔式中、ｎは１〜３の整数である〕で示されるビスエナ
ミン化合物である請求項８記載の電子写真感光体。 - 【請求項１８】 一般式（Ｉ）で示されるビスエナミン
化合物が一般式（ＸＩ） 【化１８】 〔式中、ｎは１〜３の整数である〕で示されるビスエナ
ミン化合物である請求項８記載の電子写真感光体。 - 【請求項１９】 一般式（Ｉ）で示されるビスエナミン
化合物が一般式（ＸII） 【化１９】 〔式中、ｎは１〜３の整数である〕で示されるビスエナ
ミン化合物である請求項８記載の電子写真感光体。 - 【請求項２０】 一般式（Ｉ）で示されるビスエナミン
化合物が一般式（ＸIII） 【化２０】 〔式中、ｎは１〜３の整数である〕で示されるビスエナ
ミン化合物である請求項８記載の電子写真感光体。 - 【請求項２１】 一般式（Ｉ）で示されるビスエナミン
化合物が一般式（ＸIV） 【化２１】 〔式中、ｎは１〜３の整数である〕で示されるビスエナ
ミン化合物である請求項８記載の電子写真感光体。 - 【請求項２２】 一般式（Ｉ）で示されるビスエナミン
化合物が一般式（ＸＶ） 【化２２】 〔式中、ｎは１〜３の整数である〕で示されるビスエナ
ミン化合物である請求項８記載の電子写真感光体。 - 【請求項２３】 一般式（Ｉ）で示されるビスエナミン
化合物が一般式（ＸVI） 【化２３】 〔式中、ｎは１〜３の整数である〕で示されるビスエナ
ミン化合物である請求項８記載の電子写真感光体。 - 【請求項２４】 一般式（Ｉ）で示されるビスエナミン
化合物が一般式（ＸVII） 【化２４】 〔式中、ｎは１〜３の整数である〕で示されるビスエナ
ミン化合物である請求項８記載の電子写真感光体。 - 【請求項２５】 一般式（Ｉ）で示されるビスエナミン
化合物が一般式（ＸVIII） 【化２５】 〔式中、ｎは１〜３の整数、ｊは０〜３の整数を表す〕
で示されるビスエナミン化合物である請求項８記載の電
子写真感光体。 - 【請求項２６】 一般式（Ｉ）で示されるビスエナミン
化合物が一般式（ＸIX） 【化２６】 〔式中、ｎは１〜３の整数、ｊは０〜３の整数を表す〕
で示されるビスエナミン化合物である請求項８記載の電
子写真感光体。 - 【請求項２７】 一般式（Ｉ）で示されるビスエナミン
化合物が一般式（ＸＸ） 【化２７】 〔式中、ｎは１〜３の整数、ｐは０〜３の整数を表す〕
で示されるビスエナミン化合物である請求項８記載の電
子写真感光体。 - 【請求項２８】 一般式（Ｉ）で示されるビスエナミン
化合物が一般式（ＸＸＩ） 【化２８】 〔式中、ｎは１〜３の整数、ｐは０〜３の整数を表す〕
で示されるビスエナミン化合物である請求項８記載の電
子写真感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5120228A JP2873148B2 (ja) | 1993-05-21 | 1993-05-21 | ビスエナミン化合物およびそれを含む電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5120228A JP2873148B2 (ja) | 1993-05-21 | 1993-05-21 | ビスエナミン化合物およびそれを含む電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06332205A JPH06332205A (ja) | 1994-12-02 |
| JP2873148B2 true JP2873148B2 (ja) | 1999-03-24 |
Family
ID=14781041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5120228A Expired - Fee Related JP2873148B2 (ja) | 1993-05-21 | 1993-05-21 | ビスエナミン化合物およびそれを含む電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2873148B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10012916B2 (en) | 2016-10-28 | 2018-07-03 | S-Printing Solution Co., Ltd. | Photoreceptor for electrophotography, and photoreceptor cartridge and image forming apparatus employing the same |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5659455B2 (ja) * | 2008-12-10 | 2015-01-28 | 三菱化学株式会社 | 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、および、画像形成装置 |
-
1993
- 1993-05-21 JP JP5120228A patent/JP2873148B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10012916B2 (en) | 2016-10-28 | 2018-07-03 | S-Printing Solution Co., Ltd. | Photoreceptor for electrophotography, and photoreceptor cartridge and image forming apparatus employing the same |
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|---|---|
| JPH06332205A (ja) | 1994-12-02 |
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