JPH05210254A

JPH05210254A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH05210254A
Application number: JP1678492A
Authority: JP
Inventors: Akihiro Kondo; 晃弘近藤; Hiroshi Sugimura; 博杉村; Masaru Machino; 賢町野; Akiko Masuda; 晶子増田; Kiyobumi Morimoto; 清文森本
Original assignee: Sharp Corp
Current assignee: Sharp Corp
Priority date: 1992-01-31
Filing date: 1992-01-31
Publication date: 1993-08-20

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】温湿度に対する安定性に秀れ、かつ帯電特性
が高く、繰り返し使用でも光感度の低下がほとんど起ら
ない感光体を提供する。【構成】導電性支持体上に形成される感光層が一般式
（Ｉ）（Ｒ¹ はアリール基、アラルキル基、複素環基、アルキ
ル基または水素原子であり、Ｒ² はアリール基、アラル
キル基、複素環基、またはアルキル基であり、Ｒ ³ はア
リール基、アラルキル基、複素環基、アルキル基または
水素原子であり、ａはアルキル基、アルコキシル基、ハ
ロゲンまたは水素原子であり、ｎは１〜３の整数であ
る。ｂはアルキル基、アルコキシル基、ハロゲンまたは
水素原子であり、ｍは１〜４の整数であり、Ｚは三級ア
ミノ基の窒素原子とともに、複素環、縮合複素環を形成
するのに必要な２価基を有する原子団である。）で示さ
れるエナミン基含有ヒドラゾン化合物を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、さらに詳しくは、導電性支持体上に形成せしめた感
光層の中に下記一般式（Ｉ）

【０００２】

【化２】〔式中Ｒ¹は置換基を有してもよいアリール基、置換基
を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよい複
素環基、炭素数１〜５のアルキル基または水素原子であ
り、Ｒ²は置換基を有してもよいアリール基、置換基を
有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよい複素
環基または炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ³は置
換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい
アラルキル基、置換基を有していもよい複素環基、炭素
数１〜８のアルキル基または水素原子であり、ａは炭素
数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル
基、ハロゲンまたは水素原子であり、ｎは１〜３の整数
であり（但しｎが２以上のときはａは同一でも異なって
もよく、またお互に環を形成してもよい。）、ｂは炭素
数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル
基、ハロゲンまたは水素原子であり、ｍは１〜４の整数
であり（但しｍが２以上の時はｂは同一でも異なってい
てもよい。）、Ｚは三級アミノ基の窒素原子と共に、複
素環または、縮合複素環を形成するのに必要な２価基を
有する原子団である。〕でしめされた電子写真感光体に
関するものである。

【０００３】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来、電
子写真技術において、電子写真感光体の感光層には、無
機物質であるセレン，硫化カドミウム，アモルファスシ
リコン，酸化亜鉛等が広く使用されているが、近年有機
物質の光導電性材料を電子写真感光体として用いる研究
が多く行なわれている。

【０００４】ここで電子写真感光体として必要とされる
基本的な性質を掲げると（１）暗所においてコロナ放電による電荷の帯電性が高
いこと。（２）得られたコロナ帯電による電荷が暗所において減
衰の少ないこと。（３）光の照射によって電荷が速やかに散逸すること。（４）光の照射後の残留電荷が少ないこと。（５）繰り返し使用時による残留電位の増加，初期電位
の減下が少ないこと。（６）気温，湿度により電子写真特性の変化が少ないこ
と等である。

【０００５】従来の無機物質電子写真感光体であるセレ
ン，硫化カドミウムなどは、基本的な性質の面では感光
体としての条件を備えているが、製造上の問題、例えば
毒性が強い、皮膜性が困難である、可塑性が余りない、
製造コストが高いなどの欠点を有している。更に将来的
に見るならば、資源の枯渇により、生産に限りのあるこ
れら無機物質よりも、又毒性による公害の面において
も、無機物質から有機物質の感光体の使用が望まれてい
る。

【０００６】これらの点に鑑みて、近年有機物質からな
る電子写真感光体の研究が盛んに行なわれてきており、
この結果種々の有機物質を用いた電子写真感光体が提案
され、実用化されているものもある。一般的に見て、有
機系のものは、無機系のものに比べて、透明性が良く、
軽量で成膜性も容易で、正、負の両帯電性を有してお
り、感光体の製造も容易であるなどの利点を有する。

【０００７】今までに提案されている有機系の電子写真
感光体の代表的なものとして例えば、ポリビニルカルバ
ゾール及びその誘電体があるが、これらは必ずしも皮膜
性や可塑性、溶解性、接着性等充分でなく、又、ポリビ
ニルカルバゾールをピリリユウム塩色素で増感したもの
（特公昭４８−２５６５８）や、ポリビニルカルバゾー
ルと２，４，７−トリニトロフロレノンで増感したもの
（米国特許第３，４８４，２３７号）などの改良された
ものもあるが、先に掲げた感光体としての要求される基
本的な性質更には機械的強度、高耐久性などの要求を満
足するものは、未だ充分に得られていない。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、高感度
で高耐久性を有する電子写真感光体を提供することであ
る。特に本発明の感光体は温湿度に対する安定性に秀
れ、かつ帯電特性が高く、繰り返し使用でも光感度の低
下がほとんど起らない感光体を提供することである。

【０００９】本発明者らは上記目的の高感度及び高耐久
性を有する光導電性物質の研究を行なった結果、下記一
般式（Ｉ）で示されるエナミン基含有ヒドラゾン化合物
が有効であることを見いだし本発明に至った。

【００１０】

【化３】〔式中Ｒ¹は置換基を有してもよいアリール基、置換基
を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよい複
素環基、炭素数１〜５のアルキル基または水素原子であ
り、Ｒ²は置換基を有してもよいアリール基、置換基を
有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよい複素
環基または炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ³は置
換基を有していもよいアリール基、置換基を有していも
よいアラルキル基、置換基を有していもよい複素環基、
炭素数１〜８のアルキル基または水素原子であり、ａは
炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ
ル基、ハロゲンまたは水素原子であり、ｎは１〜３の整
数であり（但しｎが２以上のときはａは同一でも異なっ
てもよく、またお互に環を形成してもよい。）、ｂは炭
素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル
基、ハロゲンまたは水素原子であり、ｍは１〜４の整数
であり（但しｍが２以上の時はｂは同一でも異なってい
てもよい。）、Ｚは三級アミノ基の窒素原子と共に、複
素環または、縮合複素環を形成するのに必要な２価基を
有する原子団である。〕

【００１１】本発明にかかわる一般式（Ｉ）のエナミン
基含有ヒドラゾン化合物は、以下の合成過程で通常合成
される。

【００１２】置換フェニルアセトアルデヒド誘導体と、
Ｎ−置換アニリン誘導体との脱水縮合により、アニリン
誘導体（構造式(II)）を得る。

【００１３】

【化４】（式中の各記号は一般式（Ｉ）における定義と同一意
味）

【００１４】このようにして得られた構造式(II)で示さ
れるアニリン誘導体を塩化アルミニウムと種々の酸クロ
ライド誘導体よりアシル化置換反応を行ない、カルボニ
ル化合物（構造式（III)）を得る。ただし、Ｒ³ ＝Ｈの
ときはオキシ塩化リンとジメチルホルムアミドまたはフ
ェニルメチルホルムアミドによりホルミル化置換反応を
行うことによりアルデヒド化合物（構造式（III)）を得
る。

【００１５】

【化５】（式中の各記号は一般式（Ｉ）における定義と同一意
味）

【００１６】このようにして得られた構造式（III)で示
されるアルデヒド化合物又はカルボニル化合物を種々の
置換基からなるヒドラジン試薬（構造式(IV)）と反応さ
せることにより本発明のエナミン基含有ヒドラゾン化合
物（Ｉ）を得ることができる。

【００１７】

【化６】

【００１８】一般式（Ｉ）中のＲ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³の「置
換基を有してもよいアリール基」とは炭素数６以上のア
リール基を意味し、例えばフェニルが挙げられる。置換
基としては、メチルのようなアルキル基、メトキシのよ
うなアルコキシル基が挙げられる。

【００１９】Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³の定義中「置換基を有し
てもよいアラルキル基」とはフェニル基とアルキル基が
結合した基で、例えばベンジルが挙げられる。置換基は
アリール基と同様のものが挙げられる。

【００２０】Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³の定義中「置換基を有し
てもよい複素環基」とは窒素原子、硫黄原子又は酸素原
子を含む５又は６員の複素環であり、１つ又は２つのベ
ンゼン環と結合していてもよく、例えばピリジル、カル
バーゾリルが挙げられる。置換基としてはメチルのよう
なアルキル基が挙げられる。

【００２１】Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，ａｂの定義中「アルキ
ル基」としてはメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ルなどが挙げられる。

【００２２】Ｒ³ ，ｂの定義中「炭素数１〜４のアルコ
キシル基」とは、メトキシ、エトキシなどが挙げられ
る。

【００２３】Ｒ¹ の具体例としてはフェニル、Ｐ−メト
キシフェニル、Ｐ−トリル、３，５−キシリル、１−ピ
リジル、１−フリル、２−フリル、１−チェニル、１−
ベンゾフリル、Ｎ−エチル−３−カルバゾリル、ベンジ
ル、Ｐ−メチルベンジル、Ｐ−メトキシベンジル、α−
メチルベンジル、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、水素原子が挙げ
られる。

【００２４】Ｒ² の具体例としてはフェニル、Ｐ−メト
キシフェニル、Ｐ−トリル、３，５−キシリル、１−ピ
リジル、２−ピリジル、１−フリル、２−フリル、１−
チェニル、Ｎ−メチル−インドリニル、Ｎ−メチル−２
−インドリニル、１−ベンゾフリル、４−メチル−１−
フリル、ベンジル、Ｐ−メチルベンジル、３，５−ジメ
チルベンジル、Ｐ−メトキシベンジル、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチ
ル、ｎ−ペンチルが挙げられる。

【００２５】Ｒ³ の具体例としてはフェニル、Ｐ−メト
キシフェニル、Ｐ−トリル、３，５−キシリル、２，６
−キシリル、１−フリル、２−フリル、１−チェニル、
２，４−ジメチル−１−フリル、ベンジル、Ｐ−メチル
ベンジル、α−メチルベンジル、３，５−ジメチルベン
ジル、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ
−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、水素原子が
挙げられる。

【００２６】ａ，ｂの具体例としてはメチル、エチル、
イソプロピル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フッ
素、塩素、水素原子が挙げられる。これらの中で水素原
子およびメチル、エチルなどの電子供与置換基が好まし
い。

【００２７】

【化７】

【００２８】化７の具体例としては２，３−ジヒドロイ
ンドリル、１，２，３，４−テトラヒドロキノリニル、
２，３，３−トリメチル−１，２−ジヒドロインドリ
ル、１，３−ジヒドロイソインドリル、カルバゾリル、
フェノチアジニル、フェノキサジニルなどが挙げられ
る。

【００２９】次に前記一般式（Ｉ）で示される本発明の
エナミン基含有ヒドラゾン化合物の具体的な例として、
たとえば次のようなものが挙げられるが、これによって
本発明のエナミン基含有ヒドラゾン化合物が限定される
ものではない。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】

【表３】

【００３３】

【表４】

【００３４】

【表５】

【００３５】

【表６】

【００３６】

【表７】

【００３７】

【表８】

【００３８】これらの例示化合物の中で特に電子写真
性、コスト面、合成面に秀れるものはＲ¹ がフェニル
基、Ｐ−トリル基、Ｐ−メトキシフェニル基であり、Ｒ
² がフェニル基、Ｐ−トリル基、メチル基、エチル基で
あり、Ｒ³ が水素原子、メチル基、エチル基、フェニル
基、Ｐ−メトキシフェニル基であり、ａ，ｂが水素原
子、メチル基、エチル基でありＺは２，３−ジヒドロイ
ンドリル、１，２，３，４，−テトラヒドロキノリニ
ル、２，３，３，−トリメチル−１，２−ジヒドロイン
ドリルであるエナミン基含有ヒドラゾン化合物があげら
れる。

【００３９】本発明にかかる電子写真感光体は以上に示
した化合物を１種類あるいは２種類以上含有することに
より得られ、その結果極めて高性能を有する。また他の
ヒドラゾン化合物（例えば、４−（ジベンジルアミノ）
ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、４
−（エチルフェニルアミノ）ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ
−ジフェニルヒドラゾン、４−〔ジ（Ｐ−トリル）アミ
ノ〕ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾ
ン、３，３−ビス−（４−ジエチルアミノフェニル）−
アクロレイン−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン）、トリ
フェニルアミン化合物（例えば４−メトキシ−４’−
（４−メトキシスチリル）トリフェニルアミン、４−メ
トキシ−４’−スチリルトリフェニルアミン）等を含有
さすこともできる。

【００４０】これらエナミン基含有ヒドラゾン化合物を
電子写真感光体として用いる態様には種々の方法が考え
られる。例えばエナミン基含有ヒドラゾン化合物と増感
染料を、必要によっては化学増感剤や電子吸引性化合物
を添加して、結合剤樹脂中に溶解もしくは分散させたも
のを導電性支持体上に設けて成る感光体あるいは、電荷
キャリア発生効率の高いキャリア発生層とキャリア輸送
層となりうる積層構造の形態において導電性支持体上に
増感染料又はアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料を代表
とする顔料を主体として設けられたキャリア発生層上に
本発明のエナミン基含有ヒドラゾン化合物を必要によっ
て、酸化防止化合物や電子吸引性化合物を添加して結合
剤中に溶解もしくは分散させこれをキャリア輸送層とし
て設けて成る積層感光体などがあるが、いずれの場合に
も適用することが可能である。

【００４１】本発明のエナミン基含有ヒドラゾン化合物
を用いて感光体を作成するに際しては金属ドラム、金属
板、導電性加工を施した紙、プラスチックフィルムの様
な支持体上へ重合体フィルム形成性結合剤の助けを借り
て皮膜にする。この場合、更に感度を上げるためには後
述するような増感剤及び重合性フィルム形成結合剤に対
する可塑性を付与する物質を加えて均一な感光体皮膜に
するのが望ましい。

【００４２】これら重合性フィルム形成結合剤として
は、利用分野に応じて種々のものがあげられる。

【００４３】すなわち、複写機用もしくはプリンター用
感光体の分野では、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセ
タール樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリエステル樹
脂、アルキッド樹脂、ポリアリレート樹脂等が好まし
い。これらは、単独又は２種以上混合して用いてもよ
い。中でも、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリア
リレート、ポリフェニレンオキサイド等の樹脂は、体積
抵抗値が１０¹³Ω以上であり、又皮膜性、電位特性等に
もすぐれている。

【００４４】又、これら結合剤の本発明のエナミン基含
有ヒドラゾン化合物に対して加える量は、重量比で０．
２〜２０倍の割合で好ましくは０．５〜５倍の範囲で
０．５以下になると、エナミン基含有ヒドラゾン化合物
が感光体表面より析出してくるという欠点が生じ、又５
倍以上になると著しく感度低下をまねく。印刷版に使用
する為には特にアルカリ性結合剤が必要である。アルカ
リ性結合剤とは、水又はアルコール性のアルカリ性溶剤
（混合系含む）に可溶な酸性基、例えば酸無水物基、カ
ルボキシル基、フェノール性水酸基、スルホン酸基、ス
ルホンアミド基、又はスルホンイミド基を有する高分子
物質である。これらアルカリ性結合剤は通常酸価が１０
０以上の高い値を持っていることが好ましい。

【００４５】酸価の大きな結合剤樹脂はアルカリ性溶剤
に易溶もしくは容易に膨潤化する。これら結合剤樹脂と
しては、例えばスチレン：無水マレイン酸共重合体、酢
ビ：無水マレイン酸共重合体、酢ビ：クロトン酸共重合
体、メタクリル酸：メタクリル酸エステル共重合体、フ
ェノール樹脂、メタクリル酸：スチレン：メタクリル酸
エステル共重合体等である。又これら樹脂の光導電性有
機物質に対して加える割合は、複写機用感光体の場合と
大略同じでよい。

【００４６】次に感光層中に添加される増感染料として
は、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、ナ
イトブルー、ビクトリアブルー等で代表されるトリフェ
ニルメタン系染料、エリスロシン、ローダミンＢ、ロー
ダミン３Ｒ、アクリジンオレンジ、フラペオシンなどに
代表されるアクリジン染料メチレンブルー、メチレング
リーン等に代表されるチアジン染料、カプリブルー、メ
ルドラブルーなどに代表されるオキサジン染料、その他
シアニン染料、スチリル染料、ピリリュウム塩染料、チ
オピリリュウム塩染料などがある。又感光層において、
光吸収によって極めて高い効率で電荷キャリアを発生さ
せる光導電性の顔料としては、各種金属フタロシアニ
ン、無金属フタロシアニン、ハロゲン化無金属フタロシ
アニンなどのフタロシアニン系顔料、ペリレンイミド、
ペリレン酸無水物などのペリレン系顔料、ビスアゾ系顔
料、トリスアゾ系顔料などのアゾ系顔料、その他キナク
リドン系顔料、アントラキノン系顔料などがある。

【００４７】特に電荷キャリアを発生する顔料に無金属
フタロシアニン顔料、チタニルフタロシアニン顔料、フ
ロレン、フロレノン環を含有するビスアゾ顔料、芳香族
アミンから成るビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料を用いた
ものは、高い感度を示す秀れた電子写真感光体を与え
る。

【００４８】又、前述の染料も電荷キャリア発生物質と
して用いてもよい。これら染料は、単独で使用してもよ
いが、顔料を共存さすことにより更に高い効率で電荷キ
ャリアを発生させる場合が多い。以上にあげた分光増感
剤とは別にくり返し使用に対しての残留電位の増加、帯
電電位の低下、感度の低下等を防止する目的で種々の化
学物質を添加する場合が必要となってくる。

【００４９】これら添加する物質としては、１−クロロ
アントラキノン、ベンゾキノン２，３−ジクロロナフト
キノン、ナフトキノン、４，４’−ジニトロベンゾフェ
ノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４−ニトロ
ベンゾフェノン、４−ニトロベンザルマロンジニトリ
ル、α−シアノ−β−（ｐ−シアノフェニル）アクリル
酸エチル、９−アントラセニルメチルマロンジニトリ
ル、１−シアノ−１−（ｐ−ニトロフェニル）−２−
（ｐ−クロルフェニル）エチレン、２，７−ジニトロフ
ルオレノン等の電子吸引性化合物があげられる。

【００５０】その他、感光体中への添加物として、酸化
防止剤、カール防止剤レベリング剤などを必要に応じて
添加することができる。

【００５１】本発明のエナミン基含有ヒドラゾン化合物
は、感光体の形態に応じて上記の種々の添加物質と共に
適当な溶剤中に溶解又は分散し、その塗布液を先に述べ
た導電性支持体上に塗布し、乾燥して感光体を製造す
る。塗布溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、モノクロルベンゼン、などの芳香族炭化水素、塩化
メチレン、ジクロロエタン、ジオキサン、ジメトキシメ
チルエーテル、ジメチルホルムアミドなどの溶剤の単独
又は２種以上の混合溶剤または必要に応じてアルコール
類、アセトニトリル、メチルエチルケトンなどの溶剤を
更に加え使用することができる。

【００５２】

【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらにより、なんら限定されるもので
はない。

【００５３】合成例１（例示化合物Ｎｏ１２）ジフェニルアセトアルデヒドとジフェニルアミンをベン
ゼン中脱水縮合させ、Ｎ−（２，２−ジフェニルビニリ
デン）−Ｎ−フェニルアニリン（融点１４９．０〜１５
０．０℃）を得る。このようにして得られた化合物をオ
キシ塩化リンとジメチルホルムアミドによりホルミル化
し、４−〔Ｎ−（２，２ジフェニルビニリデン）−Ｎ−
フェニル〕アミノヘンズアルデヒド（融点１４５．０〜
１４５．５℃）を得る。こうして得られた化合物を１，
２，３，４−テトラヒドロキノリルヒドラジンとエタノ
ール中、触媒量の酢酸を加え反応させることにより例示
化合物Ｎｏ１２（融点１５６．０〜１５７．０℃）を容
易に得ることができる。尚、再結晶はエタノールで行な
った。

【００５４】合成例２（例示化合物Ｎｏ５１）Ｎ−（２，２−ジフェニルビニリデン）−Ｎ−フェニル
アニリンを塩化アルミニウムと塩化アセチルによりアセ
チル化し、４−〔Ｎ−（２，２ジフェニルビニリデン）
−Ｎ−フェニル〕アミノアセトフェノン（融点１４２．
０〜１４２．５℃）を得る。このようにして得られた化
合物２，３，３−トリメチル−１，２−ジヒドロインド
リルヒドラジンとエタノール中触媒量の酢酸を加え、反
応させることにより例示化合物Ｎｏ５１（融点１３２．
５〜１３３．５℃）を容易に得ることができる。尚、再
結晶の溶媒はエタノールで行なった。

【００５５】実施例１〜５アルミ蒸着のポリエステルフィルム（膜厚８０μ）を支
持体とし、その上に下記構造式

【００５６】

【化８】で示されるビスアゾ顔料をポリビニルブチラール樹脂
（日信化学工業社製エスレックＢ）を溶かした１％のＴ
ＨＦ溶液中に重量で樹脂と同量加え、次いでペイントコ
ンディショナー（レッドレベル社製）中で直径１．５ｍ
ｍのガラスビーズと一緒の状態で約２時間分散を行ない
ドクターブレイド法により塗布乾燥した。乾燥後の膜厚
は０．２μであった。

【００５７】この顔料層（電荷発生層）の上に本発明の
例示化合物（Ｎｏ．３、Ｎｏ．７、Ｎｏ．１２、Ｎｏ．
４９、Ｎｏ．６２）を各１ｇをポリアリレート樹脂（ユ
ニチカ製Ｕ−１００）１．２ｇを塩化メチレンに溶かし
た１５％の溶液をスキージングドクタにより塗布し、乾
燥膜厚２５μの樹脂−エナミン基含有ヒドラゾン化合物
固溶相（電荷移動層）を作成した。

【００５８】このようにして作成した積層型電子写真感
光体を静電記録紙試験装置（川口電機製ＳＰ−４２８）
により電子写真持性評価した。測定条件は（加電位−６
ＫＶ、スタティックＮｏ３）であり、白色光照射（照射
光＝５ｌｕｘ）による−７００Ｖから−１００Ｖに減衰
さすに要する露光量Ｅ ₁₀₀（ルックス・秒）及び初期電
位Ｖ₀（−ボルト）を測定し、その値を表８に示した。

【００５９】更に同装置を用いて帯電−除電（除電光：
白色光で４０ルックスで１秒照射）を１サイクルとして
１万回同様の操作を行なった後の初期電位Ｖ₀（−ボル
ト）及びＥ₁₀₀（ルックス・秒）で測定し、Ｖ₀及びＥ
₁₀₀の値を表８に示した。

【００６０】

【表９】

【００６１】表８より本発明のエナミン基含有ヒドラゾ
ン化合物は感度繰り返し特性も良好であることがわかっ
た。

【００６２】実施例６アルミ蒸着のポリエステルフィルム上にｘ型無金属フタ
ロシアニン（大日本インキ社製、ファストゲンブルー８
１２０）０．４ｇと塩ビ：酢ビ共重合体樹脂（積水化学
社製エスレックスＭ）０．３ｇを溶かした酢酸エチル溶
液３０ｍｌ中に加え、ペイントコンディショナー中で約
２０分間分散を行ないドクターブレイド法により塗布
し、乾燥後の膜厚０．４μになる様に電荷発生層を形成
させた。

【００６３】この電荷発生層の上に例示化合物Ｎｏ５１
のエナミン基含有ヒドラゾン化合物を５０％重量比含有
したポリアリレート層を積層して２層構成からなる感光
体を作成した。本感光体の７８０ｎｍの分光感度を電位
半減に要したエネルギー（Ｅ ₅₀）及び初期電位（−
Ｖ₀）を求めた所Ｖ₀＝８１０（−ボルト），Ｅ₅₀＝
３．９（エルグ／ｃｍ²）と非常に感度の高い、かつ高
帯電性の感光体であった。またシャープ社製レーザープ
リンター（ＷＤ−５８０Ｐ）を改造し、ドラム部に本感
光体をはりつけ、連続空コピー（ＮｏｎＣｏｐｙＡ
ｇｉｎｇ）を１万回行なった後初期電位低下、感度の低
下の度合を調べた。その結果はＶ₀＝８０５（−ボル
ト），Ｅ_1/2＝３．９（エルグ／ｃｍ²）と第１回目と
比べてほとんど値の変動は見られなかった。

【００６４】実施例７〜１０アルミ基盤表面をアルマイト加工（アルマイト層７μ）
した支持体の上に本発明のエナミン基含有ヒドラゾン化
合物各１ｇ下記構造式で示されるポリアリレート樹脂
１．１ｇおよびＮ，Ｎ−３．５−キシリル−３．４−キ
シリル−３．４，９，１０−ペリレンテトラカルボキシ
ルイミド０．１５ｇおよび紫外線吸収剤０．０５ｇを塩
化メチレン中に溶解した（イミド化合物は一部分散状
態）溶液をアプリケーターにより塗布し、乾燥膜厚２０
μの単層感光体を得た。

【００６５】

【化９】

【００６６】この様にして感光体を静電記録紙試験装置
により電子写真特性を測定した。測定条件は（加電圧＋
５．５ＫＶ、スタティックＮｏ３）で行なった。白色光
照射による＋７００Ｖから＋１００Ｖに減少さすに必要
な露光量Ｅ₁₀₀（ルックス・秒）を測定し、その値を表
９に示した。又１万回の空コピーテストを行ない感度
（Ｅ₁₀₀）の低下の度合も表９に示した。

【００６７】

【表１０】

【００６８】本発明のエナミン基含有ヒドラゾン化合物
を用いた感光体は正帯電においてもすぐれた感度および
耐久性を有する感光体であることがわかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者増田晶子大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号シャープ株式会社内 (72)発明者森本清文大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号シャープ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に形成される感光層が、
一般式（Ｉ）【化１】〔式中Ｒ¹は置換基を有してもよいアリール基、置換基
を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよい複
素環基、炭素数１〜５のアルキル基または水素原子であ
り、Ｒ²は置換基を有してもよいアリール基、置換基を
有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよい複素
環基または炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ³は置
換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい
アラルキル基、置換基を有していもよい複素環基、炭素
数１〜８のアルキル基または水素原子であり、ａは炭素
数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル
基、ハロゲンまたは水素原子であり、ｎは１〜３の整数
であり（但しｎが２以上のときはａは同一でも異なって
もよく、またお互に環を形成してもよい。）、ｂは炭素
数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル
基、ハロゲンまたは水素原子であり、ｍは１〜４の整数
であり（但しｍが２以上の時はｂは同一でも異なってい
てもよい。）、Ｚは三級アミノ基の窒素原子と共に、複
素環または、縮合複素環を形成するのに必要な２価基を
有する原子団である。〕で示されるエナミン基含有ヒド
ラゾン化合物を含有せしめた事を特徴とする電子写真感
光体。
【請求項２】前記感光層がキャリア輸送物質とキャリ
ア発生物質を含有し、キャリア輸送物質が一般式（Ｉ）
のエナミン基含有ヒドラゾン化合物である請求項１に記
載の電子写真感光体。
【請求項３】前記感光層がキャリア発生物質を含有す
るキャリア発生層と、キャリア輸送物質を含有するキャ
リア輸送層との積層体において、該キャリア輸送物質が
一般式（Ｉ）でしめされるエナミン基含有ヒドラゾン化
合物である請求項１に記載の電子写真感光体。