JPH05222144A - 印刷インキ用樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 イソシアヌル酸類を樹脂構成成分として反応
して得られるロジン変性フェノール樹脂を含有する印刷
インキ用樹脂。 【効果】 光沢、セット等の印刷適性を充分満足し、し
かも耐地汚れ性を顕著に改良する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、印刷インキ用樹脂に関
する。詳しくは、印刷適性は勿論のこと、特に耐地汚れ
性に優れた新規な印刷インキ用樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より印刷の主流となっている平版印
刷方法では、親油性の画線部および親水性の非画線部か
らなる版に対して、インキを供給すると同時に湿し水を
供給し、水とインキの反発性を利用することによりイン
キ画像を形成させている。ところが、この平版印刷法を
採用する場合には、通常湿し水のコントロールが難し
く、印刷インキの乳化によるインキ光沢の低下、浮き汚
れの発生などの湿し水に起因する弊害が問題視されてき
た。

【０００３】そのため、近時、湿し水を使用しない水な
し平版印刷法が種々提案されている。なかでも非画線部
をシリコーン層で形成した水なし平版を使用し、該シリ
コーン層とインキとの反発性を利用してインキ画像を形
成せしめる方法が実用化されつつある。しかしながら、
該水なし平版印刷方法を適用するにあたり、従来の印刷
インキをそのまま使用した場合には、いわゆる地汚れが
発生するという新たな問題が生じる。この現象が生じる
理由は定かではないが、水なし平版印刷方法では従来方
法のような湿し水による冷却効果がないため、印刷機の
運転時間の経過につれてローラー相互間の摩擦などによ
り、版面温度が上昇し、インキの凝集力が低下する結
果、非画線部にまでインキが付着するものと考えられ
る。

【０００４】こうした地汚れをなくすための試みとし
て、バインダー樹脂成分の使用量を増加させて、インキ
の凝集力を上げるという方法が考えられる。かかる場合
には耐地汚れ性はある程度改良されるが、ブランケット
へのパイリングや紙ムケなどのトラブルが発生するとい
う不利がある。また、他の試みとして、ワニスに対して
例えば、ステアリン酸アルミニウム、アルミニウムオク
テートなどのアルミニウム化合物を添加して、樹脂をゲ
ル化させる方法がある。しかしながら、この方法を用い
て耐地汚れ性を改良しようとする場合には、一般にイン
キ粘度が増大してしまい、インキの転移性が極めて悪く
なるという問題点がある。このように従来の公知のいず
れの方法においても、さらに改良の余地がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、印刷適性を
十分に満足し、しかも耐地汚れ性に優れる印刷インキ用
樹脂、特に乾式平版印刷に適した新規な水なし平版印刷
インキを提供しうるバインダー樹脂を提供することを目
的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題に鑑みて、本発
明者らは目的性状の印刷インキ組成物を提供しうるバイ
ンダー樹脂を見出すべく鋭意検討を行なった。その結
果、イソシアヌル酸類を構成成分とするロジン変性フェ
ノール樹脂をバインダー樹脂として使用した場合には、
本目的に合致する優れた印刷インキ組成物を容易に収得
しうるという事実を見い出した。本発明はこの新しい知
見に基づいて初めて完成されたものである。

【０００７】すなわち、本発明は、イソシアヌル酸類を
樹脂構成成分として反応して得られるロジン変性フェノ
ール樹脂を含有してなる印刷インキ用樹脂に関する。

【０００８】本発明のロジン変性フェノール樹脂は、
（ａ）ロジン類、（ｂ）レゾール型フェノール樹脂、お
よび（ｃ）イソシアヌル酸類、並びに必要により（ｄ）
多価アルコールを反応させて得られる。

【０００９】ロジン類（以下、（ａ）成分という）とし
ては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、こ
れらの変性物などを例示できる。該変性方法としては、
不均化、水素添加、重合、アルデヒド変性、カルボン酸
変性などがあげられる。

【００１０】レゾール型フェノール樹脂（以下（ｂ）成
分という）としては、フェノール類（Ｐ）とホルムアル
デヒド（Ｆ）を通常Ｆ／Ｐが１．０〜３．０の範囲内
で、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシ
ウムなどのアルカリ触媒の存在下に付加・縮合して得ら
れる各種公知の縮合物があげられ、必要によりこれを中
和・水洗して得られるものを使用しうる。ここにフェノ
ール類としては、石炭酸、クレゾール、ブチルフェノー
ル、アミルフェノール、p-オクチルフェノール、p-ノニ
ルフェノール、p-ドデシルフェノール、ビスフェノール
Ａなどを例示できる。尚、ホルムアルデヒドとはホルム
アルデヒドの供給物質を意味し、ホルムアルデヒド、パ
ラホルムアルデヒドなどを例示することができる。

【００１１】イソシアヌル酸類（以下、（ｃ）成分とい
う）としては、イソシアヌル酸およびイソシアヌル酸誘
導体があげられる。イソシアヌル酸誘導体としてはヒド
ロキシ基、カルボキシル基、エポキシ基、シアノ基等の
反応性の置換基を有する化合物のことをいう。たとえ
ば、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
ト、トリス（２−カルボキシエチル）イソシアヌレー
ト、トリス（２，３−エポキシプロピル）イソシアヌレ
ート、トリス（２，３−ジヒドロキシプロピル）イソシ
アヌレート、トリス（２−シアノエチル）イソシアヌレ
ートなどを例示できる。

【００１２】多価アルコール（以下、（ｄ）成分とい
う）としては、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソ
ルビトール等があげられる。

【００１３】本発明の印刷インキ用樹脂は、前記（ａ）
〜（ｄ）成分をそれぞれ特定量ずつ反応させて得られる
ものである。上記反応生成物の製造方法は特に制限はさ
れず、従来公知のロジン変性フェノール樹脂の製造方法
を実質的に変更せずに採用することができる。例えば、
（ａ）成分を所定量添加し、ついで１８０〜２６０℃程
度まで昇温し同温度で（ｂ）成分を滴下しながら１〜１
０時間程度加熱反応させたのち、さらに（ｃ）成分およ
び（ｄ）成分をそれぞれ所定量ずつ添加し２３０〜３０
０℃程度で２〜３０時間程度反応させる方法を例示しう
る。更には、（ａ）成分、 （ｃ）成分および（ｄ）成分
をあらかじめ２３０〜３００℃程度で２〜２０時間程度
エステル化反応させたのち、ついで（ｂ）成分を添加し
２３０〜３００℃程度で１〜１０時間程度加熱反応させ
る方法も採用できる。

【００１４】上記反応において使用する各種成分の使用
量は次のとうりである。（ａ）成分の使用量は、（ａ）
〜（ｄ）成分の各原料の合計に基づいて通常３０〜８０
重量％程度、好ましくは４５〜７５重量％とされる。８
０重量％を越える場合には得られる樹脂の分子量、溶解
性がともに低下し、インキのセット、ミスチングが悪く
なる。また３０重量％未満の場合にもインキのセット、
ミスチングが悪くなるという不利がある。（ｂ）成分の
使用量は、（ａ）〜（ｄ）成分の各原料の合計に基づい
て通常１０〜５５重量％程度、好ましくは１５〜３５重
量％とされる。１０重量％未満の場合にはインキの光
沢、転移性が不良となり、また５５重量％を越える場合
にはセット、ミスチングが低下するためいずれも好まし
くない。（ｃ）成分の使用量は、（ａ）〜（ｄ）成分の
各原料の合計に基づいて通常０．５〜２５重量％程度、
好ましくは１〜１５重量％とされる。０．５重量％未満
の場合には目的とする耐地汚れ性の優れた印刷インキ用
樹脂を収得できず、また２５重量％を越える場合には反
応生成樹脂のインキ溶剤に対する溶解性が低下し、光沢
が不良となるためいずれも好ましくない。（ｄ）成分の
使用量は、（ａ）〜（ｄ）成分の各原料の合計に基づい
て通常１０重量％未満、好ましくは４〜８重量％とされ
る。１０重量％を越える場合には溶解性が低下し、転移
不良を来すからである。

【００１５】前記反応方法によって得られる本発明の樹
脂は、その軟化点が通常１２０℃以上、好ましくは１４
０〜２００℃程度とされる。１２０℃未満の場合には乾
燥性、セットが顕著に低下するため好ましくない。かく
して得られる本発明の印刷インキ用樹脂の溶解性につい
ては、印刷インキ製造時や印刷時の作業性を考慮して適
宜決定され、通常はインキ用溶剤である石油系炭化水素
（例えば日本石油（株）製、「日石５号ソルベント」）
に対するトレランスが通常は１ｇ／ｇ以上であるのが好
ましい。なお、トレランスとは、樹脂１ｇを溶剤で溶解
させたときに該溶解物が白濁するまでに要した溶剤量を
いうが、本明細書においては「日石５号ソルベント」に
対するものをトレランスとして示す。

【００１６】こうして得られた本発明の印刷インキ用樹
脂は、通常の方法により各種公知の顔料、石油系溶剤、
乾性油、耐摩擦性向上剤、ドライヤー等の各種添加剤等
を適宜配合して練肉することにより印刷インキとするこ
とができる。該インキは、特に水なし平版用のオフセッ
ト印刷に賞用しうるほか、通常の平版印刷、凸版印刷、
グラビア印刷にも好適に使用することができる。尚、上
記インキ調製の際、本発明の効果を低減させない範囲内
でロジン変性フェノール樹脂等の公知の印刷インキ用樹
脂を併用しうることはもとよりである。

【００１７】尚、本発明の水なし平版印刷インキ用樹脂
が、従来の問題点を悉く解消しうる優れた性能を有する
という理由は定かではないが、樹脂構成成分中の特に
（ｃ）成分が、高い凝集力を持つ化合物であるため、本
発明の樹脂を配合して得られた印刷インキが、高い耐地
汚れ性を維持できると推定される。

【００１８】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明がこれら実施例に限定されないこと
はもとよりである。尚、以下「部」とは重量部を示す。

【００１９】実施例１ 撹拌機、分水器付き還流冷却管および温度計を備えたフ
ラスコに、ガムロジン１７００部及び、p-オクチルフェ
ノール−ホルムアルデヒド初期縮合物（レゾール型、不
揮発分（トルエン溶液）７０％）１４００部を仕込んだ
後、撹拌下に２５０〜２６０℃まで昇温し、同温度で３
時間反応させ、更にトリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレート９０部及び、グリセリン１３０部を添加
し、酸価が３０以下となるよう反応し、本発明の印刷イ
ンキ用樹脂２４００部を得た。このものは、酸価２３、
軟化点１７０℃、「日石５号ソルベント」に対するトレ
ランス５ｇ／ｇであった。

【００２０】実施例２〜３ 実施例１において、トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレート及びグリセリンの仕込み量を表１に示す
ように変化させた他は実施例１と同様にして反応を行
い、各種の本発明の印刷インキ用樹脂を得た。それらの
樹脂恒数は表２に示す。

【００２１】実施例４〜５ 実施例１において、トリス（２ヒドロキシエチル）イソ
シアヌレート９０部に変えて、表１に示すような（ｃ）
成分９０部を使用し、かつグリセリンの仕込み量を表１
に示すように変化させた他は実施例１と同様にして反応
を行い、各種の本発明の印刷インキ用樹脂を得た。それ
らの樹脂恒数は表２に示す。

【００２２】比較例１ 実施例１において、トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレートを使用しなかった他は実施例１と同様に
して反応を行い、比較用の印刷インキ用樹脂を得た。こ
のものの樹脂恒数は表２に示す。

【００２３】（試験例）実施例１〜５で得られた本発明
の印刷インキ用樹脂および比較例１で得られた比較用の
印刷インキ用樹脂を用いて、以下の方法によりインキ調
製を行い、それらのインキ性能を評価した。評価結果は
表２に示す。

【００２４】（インキ調製）樹脂４５部、重合アマニ油
２５部及び石油系炭化水素溶剤（三菱化成（株）製、ダ
イヤレン１６８）３０部を混合溶解してワニスを得た。
これらのワニスを用いて、つぎの配合割合で３本ロール
により練肉してインキとした。 カーミン６Ｂ（紅顔料） ２０部 前記各種ワニス ６５〜７０部 ダイヤレン168 ４〜９部 耐摩擦向上剤（ワックス系コンパウンド） ５部 インキ用ドライヤー １部 上記配合に基づいて各インキのタック値が９±０．５、
フロー値が１７±０．５となるように適宜調整した。

【００２５】（性能試験） 光沢：インキ０．３ｍｌをＲＩテスター（（株）明製作
所製）にてアート紙に展色した後、２０℃、６５％Ｒ．
Ｈ．にて２４時間調湿し、６０°−６０°の反射率を光
沢計により測定した。 セット：インキ０．４ｍｌをＲＩテスター（（株）明製
作所製）にてアート紙に展色した後、展色物を時間ごと
に分割し、ＲＩテスターローラーを用いて展色物から別
のアート紙上へのインキの付着度を観察し、インキが付
着しなくなるまでの時間（分）を測定した。 地汚れ：版胴に面状発熱体を取り付け、版面を昇温しう
るようにした印刷機に、水なし平版（東レ（株）製）を
取り付け、版面を昇温しながら印刷し、一定のベタ濃度
において印刷物に地汚れが発生したときの版面温度を地
汚れ温度とした。

【００２６】

【表１】

【００２７】

【表２】

【００２８】

【発明の効果】表２から明らかな様に、本発明の印刷イ
ンキ用樹脂によれば、光沢、セット等の印刷適性を充分
満足し、しかも耐地汚れ性を顕著に改良しうるという格
別の効果が奏される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 イソシアヌル酸類を樹脂構成成分として
   反応して得られるロジン変性フェノール樹脂を含有する
   印刷インキ用樹脂。