JPH05181272A - フレキソ印刷版用感光性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】この発明は、下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）成分から主としてなることを特徴とするフレキソ
印刷版用感光性樹脂組成物である。 （Ａ）アクリルモノマー類 １０〜８０重量％ （Ｂ）数平均分子量５００〜５００００のポリエン化合物 １０〜６０重量％ （Ｃ）上記ポリエン化合物に可溶なポリマー １〜３０重量％ （Ｄ）水またはアルコール可溶性ポリマー １〜３０重量％ 【効果】水性インキを使用したフレキソ印刷において、
印刷耐性が優れたフレキソ印刷版を与える水現像可能な
固形の感光性樹脂組成物を提供するものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は印刷版用感光性樹脂組成
物に関するものであり、特に耐刷性が改良された水現像
可能のフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】塩素化ゴム、スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体、ポリウレタン等のエラストマ−を担体樹
脂成分として、これにエチレン系不飽和化合物、光重合
開始剤を配した感光性樹脂組成物はエラストマーの特性
を生かして、フレキソ印刷版材として有用であり、例え
ば米国特許２９４８６１１号、３０２４１８０号明細
書、特公昭５１−４３３７４号公報等のように、多くの
提案がなされている。

【０００３】このような感光性樹脂固形版材は、ハロゲ
ン化炭化水素現像を必要として、健康障害、環境汚染等
の問題点を有しているため、水で現像できる感光性樹脂
固形フレキソ印刷版材の開発が望まれ、例えば、特公昭
６２−４２２５９号、特開昭６１−２２３３９号、特開
昭６３−１８６２３２号公報等に水現像可能の感光性樹
脂固形フレキソ印刷版材を与える感光性樹脂組成物に関
する提案がなされている。

【０００４】しかしながら、印刷版材の生版強度、水現
像性、フレキソ印刷版としての柔軟性、フレキソ印刷の
主たるインキである水性インキへの適合性、および印刷
耐性を全て満足させることは難しく末だ実用的に満足な
ものは得られていない。

【０００５】米国特許第４８８９７９３号、４９２７７
３９号明細書において、多量のエチレン系不飽和化合物
を高分子状のゲル化剤としてのポリアミド、および／ま
たは通常の油ゲル化剤として知られる特定の化合物で固
形化してなる感光性樹脂組成物から水現像可能な感光性
樹脂固形フレキソ印刷版材が得られることが示された
が、これらの特許に記載される手法のみでは、まだ印刷
版材の生版強度、水現像性、フレキソ印刷版としての柔
軟性、フレキソ印刷の主たるインキである水性インキで
の耐刷性の全てを満足させることは難しい。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感光
性樹脂固形フレキソ印刷版材の生版強度、水現像性、フ
レキソ印刷版としての柔軟性、フレキソ印刷の主たるイ
ンキである水性インキでの耐刷性の全てを満足し、特に
水性インキ印刷での耐刷性の向上したフレキソ印刷版を
与える感光性樹脂固形版材を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分から主と
してなるフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物により達成
される。

【０００８】 （Ａ）アクリルモノマー類 １０〜８０重量％ （Ｂ）数平均分子量５００〜５００００のポリエン化合物 １０〜６０重量％ （Ｃ）上記ポリエン化合物に可溶なポリマー １〜３０重量％ （Ｄ）水またはアルコール可溶性ポリマー １〜３０重量％ すなわち本発明者等は、多量のエチレン系不飽和化合物
を特定の樹脂で固形化されて得られる感光性樹脂組成物
で水現像可能な感光性樹脂固形フレキソ印刷版材の改良
を進め、特にフレキソ印刷の主要インキである水性イン
キでの耐性を高める為に改良を進めたところ、数平均分
子量５００〜５００００のポリエン化合物中に、該ポリ
エン化合物に可溶のポリマーを溶解させ、さらにアクリ
ルモノマー類中に水またはアルコール可溶性ポリマーを
溶解し、光重合開始剤を添加してなる感光性樹脂組成物
から、水性インキでの印刷耐性に優れ、柔軟で水現像可
能な固形の感光性樹脂組成物が得られることを見いだし
本発明に到達したものである。

【０００９】このことは、ポリエン類に可溶なポリマー
がポリエン類に溶解することにより柔軟性と強靭性が付
与された相を形成し、また水またはアルコール可溶性ポ
リマーがアクリルモノマー類中に溶解することで強靭さ
が付与された相を形成し、これらが組合わさることで刷
版の耐刷性が向上したものと考えられる。

【００１０】本発明において使用されるアクリルモノマ
−類としては、特に限定されるものではないが、分子内
に一個以上の水酸基、あるいはカルボキシル基を有する
沸点１５０℃以上のアクリレ−トないしメタアクリレ−
ト類、あるいはこれらの有機酸無水物ないしアミン類に
よる誘導体が好ましく使用される。分子内に一個以上の
水酸基、あるいはカルボキシル基を有する沸点１５０℃
以上のアクリレ−トないしメタアクリレ−ト類としては
これらの条件に該当する公知の化合物をすべて使用でき
るが、例えば、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチ
ルメタアクリレ−トあるいはカプロラクトン変性２−ヒ
ドロキシエチルアクリレ−ト（以後この両者を合せてカ
プロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レートと略記する。また以下の説明で（メタ）アクリレ
ートの記載は全てアクリレート及びメタアクリレートの
両方を合せて略記したものである。）、カプロラクトン
変性２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、β
−ヒドロキシエチルβ′−アクリロイルオキシエチルフ
タレートのようなエチレンオキサイド変性フタル酸（メ
タ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性フタル酸
（メタ）アクリレート、３−フェノキシ２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレ−ト、３−ブトキシ２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト等、あるいはこれ
ら化合物の水酸基へのアルキレンオキサイド類、ラクト
ン類付加体および酸無水物付加体、例えばジカプロラク
トン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
トリカプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、β−ヒドロキシジ（エチレンオキシ）エ
チルβ′−アクリロイルオキシエチルフタレート等、さ
らには２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−トと無
水フタル酸あるいはコハク酸付加体、また上記化合物で
カルボキシル基を有する（メタ）アクリレ−ト類と３級
アミン化合物の塩などが挙げられるが、これらに限定さ
れるものでは無く、２種以上を併用することも可能であ
る。

【００１１】これらアクリルモノマー類の使用量として
は、全感光性樹脂組成物中で１０〜８０重量％であり、
好ましくは１５〜７０重量％、より好ましくは２０〜６
０重量％である。１０重量％より少ない場合は目的とす
るフレキソ印刷版の機械的耐刷性が不十分なものとな
り、また８０重量％より多い場合は刷版の耐アルコール
性が不十分なものとなる。

【００１２】本発明において使用される数平均分子量５
００〜５００００のポリエン化合物は、通常液状ゴムと
して知られ、実質的に結晶性を有していない数平均分子
量５００〜５００００、好ましくは数平均分子量５００
〜５０００のポリブタジエン、数平均分子量５００〜５
００００、好ましくは５０００〜３００００のポリイソ
プレン、またはブタジエン、イソプレン、ペンタジエン
等の共役ジエン系モノマーとオレフィン類からなる数平
均分子量５００〜３００００の共重合体、さらには、こ
れらのポリエンの末端基あるいは分子鎖の反応性を利用
した変性体である。変性体としては、分子内あるいは末
端マレイン化物、エポキシ化物、アクリロイル化物およ
びメタクリロイル化物等が使用され、特に無水マレイン
酸変性ポリエンの、アルコール類またはアミン類による
開環体、あるいは変性ポリエン、さらには末端にカルボ
キシル基を有するポリエン類が好ましく使用される。

【００１３】これら数平均分子量５００〜５００００の
ポリエン化合物の使用量としては感光性樹脂組成物中で
１０〜６０重量％、好ましくは１５〜５０重量％であ
り、１０重量％より少ない場合は目的とするフレキソ印
刷版の耐水性が不十分なものとなり、また６０重量％よ
り多い場合は水現像性が不十分なものとなる。

【００１４】数平均分子量５００〜５００００のポリエ
ン化合物に可溶なポリマーとしては、特に限定されるも
のではなく、高分子量のイソプレンゴム、ブタジエンゴ
ム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ニ
トリルゴム、ブチルゴム、アクリルゴム、エピクロルヒ
ドリンゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴム等の原料ゴ
ムや、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、エチレ
ン−プロピレン共重合体、ウレタン系エラストマー、エ
ステル系エラストマー、塩素化ポリエチレンなどのエラ
ストマーや、ポリメチルペンテン等の固体ポリオレフィ
ン等が挙げられる。中でも、エラストマーは好ましく使
用され、オレフィン類またはポリエン類と、カルボン酸
ビニル類またはアクリルモノマー類との共重合体である
エラストマーはより好ましく使用される。

【００１５】オレフィン類またはポリエン類と、カルボ
ン酸類またはアクリルモノマー類との共重合体におい
て、オレフィン類としては特に限定されるものではない
が、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンテン、クロ
ロエチレン、ジクロロエチレン、スチレン、２、５−ジ
クロロスチレンなどが使用できる。中でも、エチレンと
プロピレンは好ましく使用される。ポリエン類として
は、特に限定されるものではないが、イソプレン、ブタ
ジエン、クロロプレンなどの共役ジエンモノマーやこれ
ら共役ジエンモノマーの重合体、２種以上の共重合体、
これらポリエン類の末端基あるいは分子内の反応性を利
用した変性体などが挙げられる。変性体としてはマレイ
ン化物、エポキシ化物、アクリロイル化物、メタクリロ
イル化物などがある。またオレフィン類とポリエン類を
含む共重合体でもよい。カルボン酸ビニル類としては、
酢酸ビニル、ギ酸ビニル、クロロギ酸ビニル、メトキシ
酢酸ビニル、ブトキシ酢酸ビニル、クロロ酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸
ビニルなどの飽和脂肪族カルボン酸ビニル、ピノノン酸
ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、アビエチン
酸ビニル、レジン酸ビニルなどの脂環式カルボン酸ビニ
ル、アクリル酸ビニル、メタクリル酸ビニル、クロトン
酸ビニル、オレイン酸ビニル、リノリン酸ビニルなどの
不飽和脂肪族ビニル、安息香酸ビニル、Ｏ−クロロ安息
香酸ビニルなどの芳香族カルボン酸ビニルなど公知のも
のはすべて使用できる。中でも、飽和脂肪族カルボン酸
ビニルは好ましく使用され、酢酸ビニルはより好ましく
使用される。アクリルモノマー類としては、特に限定さ
れるものではないが、アクリル酸、メタクリル酸、アク
リル酸のナトリウム、カリウム、亜鉛、アンモニウムな
どの塩類、アクリル酸クロライド、α−クロルアクリル
酸、α−クロルアクリル酸クロライド、α−ブチルアク
リル酸、α−アシルアミドアクリル酸、α−ホルムアミ
ドアクリル酸、α−アセトアミドアクリル酸、クロトン
酸、ケイ皮酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、フ
マル酸クロライド、アクリル酸無水物、イタコン酸無水
物、無水マレイン酸、アクリル酸プロピオン酸無水物、
およびアクリル酸アルキルエステル類、アクリル酸アリ
ールエステル類などが挙げられる。中でも、アクリル
酸、メタクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸塩は好
ましく使用され、アクリル酸はより好ましく使用され
る。

【００１６】オレフィン類またはポリエン類と、カルボ
ン酸ビニル類またはアクリルモノマー類との共重合体と
しては、オレフィン類またはポリエン類の共重合比率が
好ましくは２０〜９５％であり、より好ましくは３０〜
８５％のものである。９５％より大きいと、アクリルモ
ノマー類との相溶性が悪く相分離しやすい組成物となり
やすく、２０％より小さいと刷版の反発弾性が低下した
版になりやすい。

【００１７】数平均分子量５００〜５００００のポリエ
ン化合物に可溶なポリマーの使用量は、全感光性樹脂組
成物に対して１〜３０重量％であり、好ましくは３〜２
０重量％である。１重量％より少ないと耐刷性の改良効
果が小さく、３０重量％より多いと水現像性に劣る版材
になりやすい。

【００１８】本発明において使用される水またはアルコ
ール可溶性ポリマーとしては、公知のポリマーがすべて
使用できる。例えばポリアミド、ポリエステルアミド、
ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、ポリアクリルなどが使用できる。その中でも、
Ｎ−アルコキシメチル化および／またはポリエーテルセ
グメントおよび／またはポリエステルセグメントを有す
るポリアミドは、高分子状ゲル化剤としての機能にすぐ
れるので好ましく使用される。これらのポリマーは２種
以上を併用することもできる。

【００１９】水またはアルコール可溶性ポリマーの使用
量としては１〜３０重量％であり、好ましくは２〜２０
重量％である。１重量％より少ないと感光性樹脂組成物
の固形化の機能に劣り形態保持性が悪かったり、現像時
の樹脂分散性に劣ったものになりやすく、３０重量％よ
り多いとフレキソ印刷版の水性インキに対する耐性に劣
ってしまう。

【００２０】水またはアルコール可溶性ポリマーと数平
均分子量５００〜５００００のポリエンに可溶なポリマ
ーは高分子状のゲル化剤としての機能も有するものであ
るが、本発明の感光性樹脂組成物では、必要に応じて、
１２−ヒドロキシステアリン酸、ベンジリデンソルビト
−ル類、ベンジリデンキシリト−ル類、Ｎ−アシルアミ
ノ酸誘導体から選ばれるゲル化剤も使用できる。

【００２１】具体的には、１２−ヒドロキシステアリン
酸、１，３：２，４−ジベンジリデンソルビト−ル、
１，３：２，４：５，６−トリベンジリデンソルビト−
ル、１，３：２，４−ｐ−ｐ´−ジトルイリデンソルビ
ト−ル、１，３：２，４−ｐ−ｐ´−ジエチルベンジリ
デンソルビト−ル、１，３：２，４−ジベンジリデンキ
シリト−ル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α、
γ−ジ−ｎ−ブチルアミドなどが代表的な化合物であ
り、これらゲル化剤成分の使用量は、全感光性樹脂組成
物に対して０．１〜２０重量％の範囲で使用される。
０．１重量％よりも使用量が少ない場合は目的とするフ
レキソ印刷版材の形態保持性の改良効果が小さく、２０
重量％より多い場合は得られる印刷版の耐刷性が不良と
なり易い。

【００２２】本発明の組成物に使用される光重合開始剤
としては、従来公知の化合物が全て使用できる。例え
ば、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェノン
類、アントラキノン類、ベンジル類、アセトフェノン
類、ジアセチル類などが挙げられる。これらの光重合開
始剤は、全感光性樹脂組成物に対して０．０１〜１０重
量％の範囲で使用でき、０．０１重量％より少ない場合
は光硬化性が不十分なものとなり、また１０重量％より
多い場合は印刷版の機械的耐刷性が不十分なものとなり
易い。

【００２３】また本発明の感光性樹脂組成物の熱安定性
を増すために、従来公知の重合禁止剤を全て使用するこ
とができる。好ましい重合禁止剤としては、フェノール
類、ハイドロキノン類、カテコール類、さらにはフェノ
チアジン等が挙げられる。これらの熱安定剤は全組成物
に対して０．００１〜５重量％の範囲で使用できる。そ
の他の添加剤として染料、顔料、界面活性剤、消泡剤、
紫外線吸収剤、香料などを添加することができる。

【００２４】本発明の感光性樹脂組成物を製造する方法
としては、まず熱安定剤、また可塑剤等の液状成分を混
合したアクリルモノマー類と数平均分子量５００〜５０
０００のポリエン化合物に樹脂成分を添加し、攪拌下に
７０〜２００℃、好ましくは１００〜１８０℃に昇温加
熱して樹脂成分を溶解した後に、光重合開始剤、その他
の添加剤成分を混合溶解して実質的に無溶剤の溶解液を
製造する。反応性の可塑剤成分をこの段階で添加しても
よい。この溶解液を注型あるいは流延、冷却して直接成
型品を得ることができる。本発明の感光性樹脂組成物は
実質的に熱可逆性のゲルであることを特徴とするもので
あり、室温では実用強度を有する固体であり、加熱時
は、比較的低粘度の液体となることから、この特性を利
用した容易な成型方法を適用することができる。本発明
の感光性樹脂組成物は、１５０℃で１００ポイズ以下の
液体、さらには１２０℃で１００ポイズ以下の液体とな
るように設計することができる。

【００２５】本発明の感光性樹脂組成物を用いて印刷版
材を形成せしめるには、例えば、本組成物の溶解液を支
持体上、あるいはカバ−フィルム上に直接流延して成型
することができる。必要に応じて、溶剤を使用した場合
には、乾式製膜を行っても良いが、通常は無溶媒で成型
されるので、冷却のみで感光性樹脂シートを作製するこ
とができ、厚物の成型も容易である。感光性樹脂シート
の上面には通常ネガフィルムとの密着性を向上させるた
めに、主として水可溶性ないし分散性の樹脂からなる薄
膜層を形成させることが好ましい。

【００２６】支持体としては、必要に応じて接着層を有
するスチール、ステンレス、アルミニウム、銅などの金
属板、ポリエステルフィルムなどのプラスチックシー
ト、合成ゴムシートなどが用いられ、感光層は通常０．
１〜１０ｍｍの厚さに形成される。

【００２７】本発明の感光性樹脂組成物を用いて印刷用
レリーフ像を形成するには、上記のように作製した感光
層上にネガテイブ、またはポジテイブの原画フィルムを
密着し、通常３００〜４５０ｍμの波長を中心とする高
圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセ
ノン灯、ケミカル灯、カーボナーク灯などからの紫外線
を照射し、光反応により、硬化を行わせる。ついで未硬
化部分をスプレー式現像装置またはブラシ式現像装置を
用いて水中に溶出あるいは分散させることにより、レリ
ーフが支持体上に形成される。

【００２８】これを乾燥後大気中、ないし真空中で活性
光線処理してフレキソ印刷版を得ることができる。

【００２９】本発明の感光性樹脂組成物は、数平均分子
量５００〜５００００のポリエン化合物に可溶なポリマ
ーを溶解し、またアクリルモノマー類にもポリマーを溶
解することで、刷版に強靭性が付与され、耐刷性の非常
に優れた水現像フレキソ印刷版となるものである。

【００３０】

【実施例】以下、本発明を実施例で詳細に説明する。

【００３１】なお以下の実施例で使用される部数は重量
部であり、特に記載が無い場合の数平均分子量は粘度測
定法とＧＰＣ法を組み合わせて求めた値である。

【００３２】合成例１ 公知の処方（例えば特開昭５５−７９４３７号公報）に
基づいて下記の成分からなる共重合ポリアミドを合成し
た。

【００３３】ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンジア
ミンとアジピン酸の等モル塩／α、ω−ジアミノプロピ
ルポリオキシエチレン（数平均分子量１０００）とアジ
ピン酸の等モル塩＝２０／２０／６０ ここで得られた共重合ポリアミドの末端基を定量すると
第一級アミノ基４．０×１０^-5モル／ｇ，カルボキシル
基２．１×１０^-5モル／ｇであり、末端基定量法による
数平均分子量はほぼ３３０００であった。

【００３４】合成例２ 添加剤成分としてイソフォロンジアミン １モルと２−
エチルヘキシルグリシジルエーテル １モルの付加物
（７０℃，３時間反応）を合成した。

【００３５】実施例１ 数平均分子量２０００のポリブタジエン１モルへの無水
マレイン酸０．７モル付加物である“Ｍ２０００−２
０”（日本石油化学（株）製）４３部、カプロラクトン
変性２−ヒドロキシエチルメタアクレ−ト３８部、熱安
定剤ハイドロキノン０．１部の混合物にエチレン比率５
８％であるエチレン酢酸ビニル共重合体“ウルトラセ
ン”Ｕ７６０（東ソー（株）製）１４部、合成例１で得
られたポリエーテルアミド５部を混合、加熱、昇温して
１４０℃で１時間攪拌した後に光重合開始剤としてベン
ジルジメチルケタール２部、ゲル化剤成分として、ジベ
ンジリデンソルビトール２部、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グ
ルタミン酸−α・γ−ジ−ｎ−ブチルアミド４部を添加
溶解させた。このようにして得られた溶液を、予めポリ
エステル系接着剤が塗布・キュアされている厚さ１００
μのポリエステル基板上に、感光層の厚さが１７００μ
となるように流延、塗布、室温放置して、固形の感光性
樹脂印刷版材を得た。

【００３６】この印刷版材の感光層上に、感度測定用グ
レースケールネガフィルム（Ｓｔｏｕｆｆｅｒ社製、２
１Ｓｔｅｐｓ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ Ｇｕｉｄｅ）
および画像再現性評価用ネガフィルム（１５０線３％、
５％、１０％網点、直径２００μ、および３００μ独立
点、幅５０および７０μ細線あり）を真空密着させて、
２０Ｗケミカル灯１５本を並べた露光装置で１５ｃｍの
距離から１０分間露光した。

【００３７】露光終了後、中性水を入れたブラシ式洗い
だし機（液温３０℃）で現像を行なった。現像時間６分
で深さ７００μのレリーフ像が形成された。このレリー
フ像を評価した結果、グレイスケール部は１４ステップ
まで残っていて、画線部は５％網点、３００μ独立点、
５０μ細線などがほぼ完全に再現していることがわかっ
た。印刷版の硬度は活性光線の後露光終了後でショアＡ
硬度５５であった。この印刷版を使用して水性インキを
用いた１０００００枚のフレキソ印刷試験を行ない、良
好な印刷物を得た。

【００３８】比較例１ 実施例１で使用したエチレン比率５８％であるエチレン
酢酸ビニル共重合体“ウルトラセン”Ｕ７６０を添加し
ないで、同様に感光性樹脂印刷版材を得て、実施例１と
同一条件で露光し、現像時間５分で深さ７００μのレリ
ーフ像が得られた。グレースケール部が１４．５ステッ
プまで残っていて、画線部は５％網点、３００μ独立
点、５０μ細線などがほぼ完全に再現している印刷版を
得た。印刷版の硬度は活性光線の後露光終了後でショア
Ａ硬度６７であった。この印刷版を使用して水性インキ
を用いたフレキソ印刷試験を行なったが３００００枚あ
たりから印刷版の画線部に欠けが見られた。エチレン酢
酸ビニル共重合体を添加しなかった為と考えられる。

【００３９】実施例２ 数平均分子量２０００のポリブタジエン１モルへの無水
マレイン酸０．７モル付加物である“Ｍ２０００−２
０”（日本石油化学（株）製）４２部、カプロラクトン
変性２−ヒドロキシエチルメタアクレ−ト４０部、合成
例１で得られたポリエーテルアミド６部、熱安定剤ハイ
ドロキノン０．１部の混合物にエチレン比率７２％であ
るエチレン酢酸ビニル共重合体“ウルトラセン”Ｕ７２
２（東ソー（株）製）１２部を混合、加熱、昇温して１
４０℃で１時間攪拌した後に光重合開始剤としてベンジ
ルジメチルケタール１．５部、ゲル化剤成分として、ジ
ベンジリデンソルビトール２部を添加溶解させた。この
ようにして得られた溶液を、予めポリエステル系接着剤
が塗布・キュアされている厚さ１００μのポリエステル
基板上に、感光層の厚さが１７００μとなるように流
延、塗布、室温放置して、感光性樹脂印刷版材を得た。

【００４０】この印刷版材の感光層上に、感度測定用グ
レースケールネガフィルム（Ｓｔｏｕｆｆｅｒ社製、２
１Ｓｔｅｐｓ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ Ｇｕｉｄｅ）
および画像再現性評価用ネガフィルム（１５０線３％、
５％、１０％網点、直径２００μ、および３００μ独立
点、幅５０および７０μ細線あり）を真空密着させて、
２ＫＷ超高圧水銀灯で１ｍの距離から３分間露光した。

【００４１】露光終了後、中性水を入れたブラシ式洗い
だし機（液温３０℃）で現像を行なった。現像時間１０
分で深さ７００μのレリーフ像が形成された。このレリ
ーフ像を評価した結果、グレイスケール部は１３ステッ
プまで残っていて、画線部は５％網点、３００μ独立
点、５０μ細線などがほぼ完全に再現していることがわ
かった。印刷版の硬度は活性光線の後露光終了後でショ
アＡ硬度５０であった。この印刷版を使用して水性イン
キを用いた１０００００枚のフレキソ印刷試験を行な
い、良好な印刷物を得た。

【００４２】比較例２ 実施例２で使用した合成例１で得られたポリエーテルア
ミド６部を添加しないで同様に感光性樹脂印刷版を得
て、実施例２と同一条件で露光した。露光終了後、中性
水を入れたブラシ式洗い出し機（液温３０℃）で現像を
行ったところ、ブラシに洗い出された樹脂が付着し、ま
たそれが版にも付着して現像性に劣るものであった。ア
ルコールに溶解できる合成例１で得られたポリエーテル
アミドがないために現像性が低下したものと考えられ
る。

【００４３】実施例３ 数平均分子量３０００のポリブタジエン１モルへの無水
マレイン酸１モル付加物である“Ｍ３０００−２０”
（日本石油化学（株）製）４５部、β−ヒドロキシエチ
ルβ´−アクリロイルオキシエチルフタレート２７部、
カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルメタアクレ−
ト１５部、熱安定剤ハイドロキノン０．１部の混合物に
エチレン比率４５％であるエチレン酢酸ビニル共重合体
“ソアレックス”ＢＨ（日本合成化学工業（株）製）５
部を混合、加熱、昇温して１０５℃で１時間攪拌した
後、α，ω−ジアミノポリ（プロピレンオキサイド）５
部を加えて、さらに１４０℃、２０分攪拌した後に光重
合開始剤としてベンジルジメチルケタール１．５部、界
面活性剤成分として、カルボキシル化テトラ（オキシエ
チレン）ラウリルエ−テル３部、ゲル化剤成分として、
ジベンジリデンソルビトール３部、Ｎ−ラウロイル−Ｌ
−グルタミン酸−α・γ−ジ−ｎ−ブチルアミド２部を
添加溶解させた。このようにして得られた溶液を、予め
ポリエステル系接着剤が塗布・キュアされている厚さ１
００μのポリエステル基板上に、感光層の厚さが１７０
０μとなるように流延、塗布、室温放置して、生版の圧
縮強度が３ｋｇ／ｃｍ² である固形の感光性樹脂印刷版
材を得た。

【００４４】この印刷版材の感光層上に、感度測定用グ
レースケールネガフィルム（Ｓｔｏｕｆｆｅｒ社製、２
１Ｓｔｅｐｓ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ Ｇｕｉｄｅ）
および画像再現性評価用ネガフィルム（１５０線３％、
５％、１０％網点、直径２００μ、および３００μ独立
点、幅５０および７０μ細線あり）を真空密着させて、
２ＫＷ超高圧水銀灯で１ｍの距離から３分間露光した。

【００４５】露光終了後、中性水を入れたブラシ式洗い
だし機（液温３５℃）で現像を行なった。現像時間１０
分で深さ７００μのレリーフ像が形成された。このレリ
ーフ像を評価した結果、グレイスケール部は１３ステッ
プまで残っていて、画線部は５％網点、３００μ独立
点、５０μ細線などがほぼ完全に再現していることがわ
かった。印刷版の硬度は活性光線の後露光終了後でショ
アＡ硬度６６であった。この印刷版を使用して水性イン
キを用いた１０００００枚のフレキソ印刷試験を行な
い、良好な印刷物を得た。

【００４６】比較例３ 実施例３において、エチレン酢酸ビニル共重合体を使用
しないで、同様に感光性樹脂印刷版材を得たが、この生
版材の圧縮強度は１ｋｇ／ｃｍ² よりも小さく固形印刷
版材としての実用強度を有していないものであった。

【００４７】比較例４ 実施例３において、ジベンジリデンソルビトール、Ｎ−
ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α・γ−ジ−ｎ−ブチ
ルアミドを使用しないで、同様に感光性樹脂印刷版材を
得たが、この生版材の圧縮強度は１ｋｇ／ｃｍ² よりも
小さく固形の印刷版材としての実用強度を有していない
ものであった。

【００４８】比較例５ 実施例３において、α，ω−ジアミノポリ（プロピレン
オキサイド）５部を使用しないで、同様に感光性樹脂印
刷版材を得たが、この生版材の圧縮強度は１ｋｇ／ｃｍ
² よりも小さくて固形印刷版材としての実用強度を有し
ていないものであった。

【００４９】実施例４ 数平均分子量３０００のポリブタジエン１モルへの無水
マレイン酸１モル付加物である“Ｍ３０００−２０”
（日本石油化学（株）製）２０部、β−ヒドロキシエチ
ルβ´−アクリロイルオキシエチルフタレート２５部、
カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルメタアクリレ
−ト２０部、エチレン比率８０％のエチレンアクリル酸
共重合体“ユカロン”ＥＡＡ Ａ５００Ｗ（三菱油化
（株）製）１０部および合成例１で得られたポリエーテ
ルアミド７部、熱安定剤ハイドロキノン０．０５部を混
合、加熱、昇温して１０５℃で１時間攪拌した後、合成
例２に示される添加剤１０部を加えてさらに１４０℃、
２０分攪拌した後に光重合開始剤としてベンジルジメチ
ルケタール１．５部、ゲル化剤成分として、１２−ヒド
ロキシステアリン酸４部、ジベンジリデンソルビトール
６．５部、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α・γ
−ジ−ｎ−ブチルアミド２部を添加溶解させた。このよ
うにして得られた溶液を、予めポリエステル系接着剤が
塗布・キュアされている厚さ１００μのポリエステル基
板上に、感光層の厚さが１７００μとなるように流延、
塗布、室温放置して、固形の感光性樹脂印刷版材を得
た。

【００５０】この印刷版材の感光層上に、感度測定用グ
レースケールネガフィルム（Ｓｔｏｕｆｆｅｒ社製、２
１Ｓｔｅｐｓ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ Ｇｕｉｄｅ）
および画像再現性評価用ネガフィルム（１５０線３％、
５％、１０％網点、直径２００μ、および３００μ独立
点、幅５０および７０μ細線あり）を真空密着させて、
２０Ｗケミカル灯１５本を並べた露光装置で１５ｃｍの
距離から１０分間露光した。露光終了後、中性水を入れ
たブラシ式洗いだし機（液温３０℃）で現像を行った。
現像時間５分で深さ７００μのレリーフ像が形成され
た。このレリーフ像を評価した結果、グレースケール部
は１４ステップまで残っていて、画線部は５％網点、３
００μ独立点、５０μ細線などがほぼ完全に再現してい
ることがわかった。印刷版の硬度は活性光線の後露光終
了後でショアＡ硬度５７であった。この印刷版を使用し
てアルコ−ル系溶剤２０重量％を含有する水性インキを
用いた５００００枚のフレキソ印刷試験を行ない、良好
な印刷物を得た。

【００５１】比較例６ 実施例４のエチレンアクリル酸共重合体を使用せずに、
同様に感光性樹脂版を得た。この印刷版材の感光層上に
実施例４と同様に感度測定用グレースケールネガフィル
ムおよび画像再現性評価用ネガフィルムを置き、同一条
件で露光現像した。現像時間７分で７００μのレリ−フ
が形成され、グレ−スケール部は１５ステップまで残
り、画像部は５％網点、３００μ独立点、５０μ細線な
どがほぼ再現した。印刷版の硬度は活性光線の後露光後
でショアＡ硬度６２であった。この印刷版を実施例４と
同一条件でフレキソ印刷試験をしたところ３００００枚
あたりから版に欠けが生じ始め、それ以降良好な印刷物
を得られなかった。エチレンアクリル酸共重合体がない
ためと考えられる。

【００５２】実施例５ 実施例３において、エチレン比率４５％であるエチレン
酢酸ビニル共重合体５部の代わりにエチレン比率３３％
であるエチレン酢酸ビニル共重合体“ソアレックス”Ｄ
Ｈ（日本合成化学工業（株）製）１０部にして、数平均
分子量３０００のポリブタジエン１モルへの無水マレイ
ン酸１モル付加物である“Ｍ３０００−２０”４５部の
代わりに数平均分子量２０００のポリブタジエン１モル
への無水マレイン酸０．７モル付加物である“Ｍ２００
０−２０”（日本石油化学（株）製）４０部に代えて同
様にフレキソ印刷版を得た。実施例１と同様の露光条件
で露光し、中性水を入れたブラシ式洗い出し機（液温３
５℃）で現像したところ現像時間５分で７００μのレリ
−フ像が形成された。このレリ−フ像を評価したところ
グレースケ−ル部は１３ステップまで残り画像は５％網
点、３００μ独立点、５０μ細線などがほぼ再現されて
いた。印刷版の硬度は活性光線の後露光終了後でショア
Ａ硬度６０であった。この印刷版を使用し水性インキを
用いた１０００００枚のフレキソ印刷試験を行い、良好
な印刷物を得た。

【００５３】

【発明の効果】本発明は上述のように構成したので、水
性インキを使用したフレキソ印刷において、柔軟で印刷
耐性が優れたフレキソ印刷版を与える水現像可能な固形
の感光性樹脂組成物の提供を可能としたものである。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）
   成分から主としてなることを特徴とするフレキソ印刷版
   用感光性樹脂組成物。 （Ａ）アクリルモノマー類 １０〜８０重量％ （Ｂ）数平均分子量５００〜５００００のポリエン化合物 １０〜６０重量％ （Ｃ）上記ポリエン化合物に可溶なポリマー １〜３０重量％ （Ｄ）水またはアルコール可溶性ポリマー １〜３０重量％
2. 【請求項２】１２−ヒドロキシステアリン酸、ベンジリ
   デンソルビトール類、ベンジリデンキシリトール類およ
   びＮ−アシルアミノ酸誘導体の群から選ばれる少なくと
   も一種以上のゲル化剤を含む請求項１記載のフレキソ印
   刷版用感光性樹脂組成物。
3. 【請求項３】水またはアルコール可溶性ポリマーが、Ｎ
   −アルコキシメチル化されたポリアミド、ポリエーテル
   セグメントを有するポリアミドおよびポリエステルセグ
   メントを有するポリアミドの群から選ばれる少なくとも
   １種である請求項１記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂
   組成物。
4. 【請求項４】ポリエン化合物が、該ポリエンの末端およ
   び／または分子内にマレイン化、エポキシ化、アクリロ
   イル化またはメタクリロイル化の群から選ばれる少なく
   とも一つの変性のなされたポリエン化合物である請求項
   １記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物。
5. 【請求項５】ポリエン化合物に可溶なポリマーがオレフ
   ィン類またはポリエン類と、カルボン酸ビニル類または
   アクリルモノマー類との共重合体である請求項１記載の
   フレキソ印刷版用感光性樹脂組成物。
6. 【請求項６】オレフィン類またはポリエン類の比率が２
   ０〜９５％である請求項５記載のフレキソ印刷版用感光
   性樹脂組成物。
7. 【請求項７】上記共重合体が、オレフィン炭化水素と酢
   酸ビニルおよび／またはアクリル酸とからなる請求項５
   記載のフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物。