JPH06317903A - 感光性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】本発明は、下記のＡ，Ｂ，及びＣ成分を含有す
ることを特徴とする感光性樹脂組成物に関する。 Ａ：分子内に１個以上の水酸基を有し、かつ該水酸基当量が５０〜４００の範 囲にあるアクリルモノマー類 ５〜６５重量％ Ｂ：Ａ成分のアクリルモノマー類に不溶であり、かつガラス転移温度が２５℃ 以下であるエラストマー ３０〜８０重量％ Ｃ：光重合開始剤 ０．１〜１０重量％ 【効果】本発明によると、水性インキその他のフレキソ
インキを使用したフレキソ印刷において印刷耐性が優れ
たフレキソ印刷版を与え、製版作業性に優れ、かつ良好
な水現像性のフレキソ版材を与える感光性樹脂組成物の
提供を可能としたものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性樹脂組成物に関す
るものであり、さらに詳しくは印刷版の耐刷性と現像性
が改良された水現像可能なフレキソ印刷版用感光性樹脂
組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】塩素化ゴム、スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体、ポリウレタン等のエラストマーを担体樹
脂成分として、これにエチレン系不飽和化合物、光重合
開始剤を配した感光性樹脂組成物はエラストマーの特性
を生かして、フレキソ印刷版材として有用であり、例え
ば、米国特許２９４８６１１号明細書、３０２４１８０
号明細書、特公昭５１−４３３７４号公報等のごとく、
多くの提案がなされている。

【０００３】このような感光性樹脂組成物から得られた
固形版材は、ハロゲン化炭化水素現像を必要として、健
康障害、環境汚染等の問題点を有しているため、水で現
像できる感光性樹脂固形フレキソ印刷版材の開発が望ま
れ、例えば、特公昭６２−４２２５９号公報、特開昭６
１−２２３３９号公報、特開昭６３−１８６２３２号公
報等に水現像可能の感光性樹脂固形フレキソ印刷版材を
与える感光性樹脂組成物に関する提案がなされている。
しかしながら、印刷版材の生版強度と水現像性、および
フレキソ印刷版としての柔軟性、さらにはフレキソ印刷
の主たるインキである水性インキへの適合性を全て満足
させることは難しく末だ実用的に満足なものは得られて
いない。特に現像工程において、実質的に中性水のみで
実用的な現像性を有する感光性樹脂固形フレキソ印刷版
材は得られていない。

【０００４】上記の問題点にかんがみて、本発明者等は
水現像が可能で、水性あるいはアルコール性等の極性の
溶剤を含有するインキに対して耐性を有する感光性樹脂
固形版材の可能性の検討を進めた結果、主として液状成
分からなる多量の光硬化性成分を少量の特定樹脂成分、
さらには有機溶剤ゲル化剤として知られる特定成分でゲ
ル化固形化する手法で目的とする感光性樹脂固形版材が
得られることを見い出し提案した（例えば、特開昭６３
−２７８０５３号公報、特開昭６３−２８７８４５号公
報等）。しかしながら、ここで得られた感光性樹脂固形
版材は未硬化の状態では主成分が主として液状成分から
なることに起因して切断面がやや粘着性を持ち、製版作
業性に問題点を残していた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特開
昭６３−２７８０５３号公報、特開昭６３ー２８７８４
５号公報に呈示される技術を発展改良し、製版作業性を
改良するとともに、特に水現像性が改良され、水を主成
分とするフレキソインキを使用する印刷での耐刷性がさ
らに改良されたフレキソ印刷版を与える感光性樹脂固形
版材を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
下記のＡ，Ｂ，及びＣ成分を含有することを特徴とする
感光性樹脂組成物により達成される。

【０００７】 Ａ：分子内に１個以上の水酸基を有し、かつ該水酸基当量が５０〜４００の範 囲にあるアクリルモノマー類 ５〜６５重量％ Ｂ：Ａ成分のアクリルモノマー類に不溶であり、かつガラス転移温度が２５℃ 以下であるエラストマー ３０〜８０重量％ Ｃ：光重合開始剤 ０．１〜１０重量％ すなわち本発明者等は、上記のごとき構成からなる感光
性樹脂組成物を感光層成分とする固形感光性樹脂印刷版
材が生版材の切断面粘着性が小さく、優れた水現像性を
有し、かつこの印刷版材から得られた印刷版が水を主成
分とするフレキソインキを使用した印刷において優れた
印刷適性と耐刷性を示すことを見出だし本発明に到達し
たものである。

【０００８】このような効果は本発明の感光性樹脂組成
物が不均一形態をとり、多量の固体状のエラストマー成
分が親水性のアクリルモノマー類中に島成分として分散
充填されていることに起因するものと考えられ、基本的
には分子内に少なくとも１個以上の水酸基を有し、かつ
該水酸基当量が５０〜４００の範囲にあるアクリルモノ
マー類（Ａ成分）とこのアクリルモノマー類に不溶であ
り、かつガラス転移温度が２５℃以下であるエラストマ
ー（Ｂ成分）の組み合わせを選択し、光重合開始剤を配
することによって達成されるものである。

【０００９】また、好ましくはその調製工程において特
定のエーテルカルボン酸またはその塩を界面活性剤とし
て使用することにより、親油性のエラストマー成分に微
細な島構造をとらせ、かつ親水性のアクリルモノマー成
分に海成分を形成させることで形態学的に不均一な海島
構造をとらせる手法が実用的である。

【００１０】本発明のＡ成分である分子内に少なくとも
１個以上の水酸基を有し、かつ該水酸基当量が５０〜４
００の範囲にあるアクリルモノマー類としては、これら
の条件に該当する公知の化合物をすべて使用できるが、
沸点１５０℃以上のアクリレートないしメタアクリレー
ト類が好ましく使用される。例えば、カプロラクトン変
性２−ヒドロキシエチルメタアクリレートあるいはカプ
ロラクトン変性２−ヒドロキシエチルアクリレート（以
後この両者を合せてカプロラクトン変性２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレートと略記する。また以下の説
明で（メタ）アクリレートの記載は全てアクリレート及
びメタアクリレートの両方を合せて略記したものであ
る。）、カプロラクトン変性２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシエチル２−アク
リロイルオキシエチルサクシネートのような（メタ）ア
クリレートエチレンオキシド変性琥珀酸、（メタ）アク
リレートエチレンオキシド変性フタル酸（メタ）アクリ
レート、３−フェノキシ２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、３−ブトキシ２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート等、あるいはこれら化合物の水
酸基へのアルキレンオキサイド類、およびラクトン類付
加体、例えばジカプロラクトン変性２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、トリカプロラクトン変性２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキ
シジ（エチレンオキシ）エチルβ′−アクリロイルオキ
シエチルフタレート等が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。これらの（メタ）アクリレート類の
中で特に２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの
誘導体が好ましく使用され、カプロラクトン変性の２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、無水琥珀酸へ
の２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとエチレ
ンオキサイド付加物等が代表的な化合物である。これら
のＡ成分の化合物は、単独あるいは二種以上併用して使
用することができる。

【００１１】Ａ成分のアクリルモノマー類の使用量とし
ては感光性樹脂組成物中で５〜６５重量％であり、好ま
しくは１０〜５０重量％、さらに好ましくは１５〜３５
重量％であり、該アクリルモノマー類の使用量が５重量
％よりも少ない場合は本感光性樹脂組成物から得られる
感光性樹脂版材の水現像性が不十分なものとなり、６５
重量％よりも多い場合は得られる印刷版のフレキソ印刷
での耐刷性が不十分なものとなる。

【００１２】また、上記Ａ成分のアクリルモノマー類と
併用して、他種のアクリルモノマー類を使用することが
でき、特に下記一般式（２）で示されるアクリルモノマ
ー類は本発明の感光性樹脂組成物から得られる印刷版の
耐水性をさらに向上させるので好ましく併用される。

【００１３】

【化２】 （ここで、Ｒ² は−Ｈまたは−ＣＨ₃ 、Ｒ³ は炭素数１
〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルキル基置換
ないし非置換のフェニル基またはテトラヒドロフルフリ
ル基であり、ｎは１〜１０の整数である。）このような
一般式（２）で示されるアクリルモノマー類としては、
例えば、ジエチレングリコールモノフェニルエーテルの
（メタ）アクリル酸エステル、トリエチレングリコール
モノフェニルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル、
ジエチレングリコールノニルエーテルの（メタ）アクリ
ル酸エステル、ジエチレングリコールモノエチルヘキシ
ルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル、テトラエチ
レングリコールモノフェニルエーテルの（メタ）アクリ
ル酸エステル、ジプロピレングリコールモノフェニルエ
ーテルの（メタ）アクリル酸エステル、トリプロピレン
グリコールモノメチルエーテルの（メタ）アクリル酸エ
ステル、トリエチレングリコールモノテトラヒドロフル
フリルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル、ジエチ
レングリコールモノエチルヘキシルフェニルエーテルの
（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられるがこれらに
限定されるものではない。このようなエーテル結合を持
つアクリレートの使用量としては感光性樹脂組成物中で
０〜４０重量％が好ましく、より好ましくは５〜３０重
量％である。４０重量％を越える場合は得られる印刷版
材の水現像性が不十分なものとなりやすい。

【００１４】本発明のＢ成分であるエラストマー成分
は、感光性樹脂組成物中で単独あるいは他の組成物成分
を飽和して親油性の島構造を形成するものであり、Ａ成
分のアクリルモノマー類に対して不溶で不均一相を形成
することが必要であり、また本発明の目的であるフレキ
ソ印刷版を得るためにはガラス転移温度が２５℃以下で
あることが要求される。

【００１５】このようなエラストマー成分としては、公
知のガラス転移温度が２５℃以下であるエラストマーが
広く使用できるが、例えば、ポリウレタンエラストマー
や、ポリエンセグメントまたはポリオレフィンセグメン
トを含有する重合体ないし共重合体であるエラストマ
ー、数平均分子量５００〜５００００のポリブタジエン
またはポリイソプレンエラストマーないしこれらの誘導
体を可塑剤あるいは反応性可塑剤成分として含有するポ
リエンあるいはポリオレフィンエラストマーが挙げら
れ、特にポリアジペート系ポリエステルポリウレタン、
テトラエチレングリコール系ポリエーテルポリウレタ
ン、ブタジエンとアクリル酸および／あるいはアクリル
酸アルキルエステルとの共重合体であるエラストマー、
エチレンと酢酸ビニルの共重合体であるエラストマー等
が好ましく使用されるが、これらに限定されるものでは
ない。なお、エラストマーとしてポリエン類を使用する
場合には、分子量の小さいポリエン類はエラストマーと
ならないので、ある程度大きい分子量を有していること
が必要で、好ましくは数平均分子量５０，０００以上、
より好ましくは１００，０００以上のものを使用する。

【００１６】これらのＢ成分のエラストマー類は、単独
あるいは二種以上併用して使用することができる。ま
た、Ｂ成分以外のエラストマーを併用して使用すること
もできる。

【００１７】また、エラストマー成分の少なくとも一部
として、数平均重合度５００〜５００００のポリブタジ
エンあるいはポリイソプレンないしこれらの誘導体を可
塑剤成分として使用できる。このような数平均重合度５
００〜５００００のポリブタジエンあるいはポリイソプ
レンないしこれらの誘導体として、特にこれらポリエン
の末端基あるいは分子鎖の反応性を利用した変性体であ
る分子内あるいは末端マレイン化物、アクリロイルない
しメタクリロイル化物等が好ましく使用される。このよ
うな変性ポリエン類の使用は感光性樹脂組成物中でエラ
ストマー成分を微細に分散させるために有効である。

【００１８】本発明のＢ成分の使用量としては、全感光
性樹脂組成物中で３０〜８０重量％であり、好ましくは
３０〜６０重量％、より好ましくは３５〜５０重量％で
ある。３０重量％より少ない場合は目的とするフレキソ
印刷版の耐刷性が不十分なものとなり、また８０重量％
よりも多くなると目的とする印刷版材の水現像性が不十
分なものとなる。

【００１９】本発明のＣ成分である光重合開始剤として
は、従来公知の光重合開始剤が全て使用できる。例え
ば、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェノン
類、アントラキノン類、ベンジル類、アセトフェノン
類、ジアセチル類などが挙げられる。これらの光重合開
始剤は全感光性樹脂組成物中で０．１〜１０重量％の範
囲で使用することが必要である。０．１重量％より少な
い場合は光硬化性が不十分なものとなり、また１０重量
％より多い場合は印刷版の耐刷性が不十分なものとな
る。これらの光重合開始剤は単独あるいは二種以上併用
して使用することができる。

【００２０】本発明の感光性樹脂組成物の調製において
下記一般式（１）で示されるエーテルカルボン酸、また
はその塩類を界面活性剤として使用することが好まし
い。

【００２１】 Ｒ¹ Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_n ＣＨ₂ ＣＯＯＨ （１） （ここで、Ｒ¹ は炭素数６〜２０のアルキル基または炭
素数１〜２０のアルキル基置換ないし非置換のフェニル
基であり、ｎは１〜２０の整数である。）このようなエ
ーテルカルボン酸としては、該当する公知のエーテルカ
ルボン酸またはその金属塩、アミン塩がすべて使用でき
るが、特にカルボキシル化ポリオキシエチレンのラウリ
ルエーテル、オクチルエーテル、デシルエーテルあるい
は２−ヘキシルデシルエーテルあるいはこれらのアミン
塩が好ましく使用でき、エチレンオキサイド単位は１〜
２０の範囲、好ましくは２〜１０、さらに好ましくは３
〜７が使用される。上記一般式のエーテルカルボン酸と
塩を形成するアミン化合物は特に限定されるものではな
いが、好ましくは３級アミン類が使用され、特に１級ア
ミンあるいは２級アミンを反応性添加剤成分として本発
明の感光性樹脂組成物の原液調製工程で３級アミンとす
る手法が好ましく使用される。これらのアミン化合物は
エーテルカルボン酸と当量で使用する必要はなく、本発
明の感光性樹脂組成物において過剰のアミン化合物は可
塑剤成分として有効に機能させることができる。これら
のエーテルカルボン酸は単独あるいは二種以上併用して
使用することができる。

【００２２】これらエーテルカルボン酸またはその塩の
使用量としては全感光性樹脂組成物中で１〜３０重量％
が好ましく、１重量％よりも使用量が少ない場合は目的
とする感光性樹脂印刷版材の水現像性が不十分なものと
なり、３０重量％よりも使用量が多い際には得られる印
刷版の耐水性が不十分なものになる。

【００２３】また本発明において、ポリアミド、ポリビ
ニルピロリドン、Ｎ−アシルアミノ酸アミド類、ベンジ
リデンソルビトール類、１２−ヒドロキシステアリン酸
などの化合物を感光性樹脂組成物のゲル化固形化剤とし
て使用することが好ましい。これらは特に感光性樹脂組
成物中のアクリルモノマー類の固形化に機能するもので
あるが、エラストマー成分の強化にも有効であり、さら
には感光性樹脂組成物を構成する各成分の相溶性を向上
する機能も有している。

【００２４】これらゲル化剤として使用されるポリアミ
ドとしてはアルコール可溶性ポリアミド、特にポリエチ
レンオキシドセグメントを含有するポリアミドが好まし
く使用され、ポリビニルピロリドンとしては数平均分子
量１００００〜１００００００のポリビニルピロリド
ン、Ｎ−アシルアミノ酸アミド類としてはＮ−ラウロイ
ル−Ｌ−グルタミン酸−α、γ−ジ−ｎ−ブチルアミド
が代表的な化合物であり、ベンジリデンソルビトール類
としては１２−ヒドロキシステアリン酸、１，３：２，
４−ジベンジリデンソルビトール、１，３：２，４：
５，６−トリベンジリデンソルビトール、１，３：２，
４−ｐ−ｐ´−ジトルイリデンソルビトール、１，３：
２，４−ｐ−ｐ´−ジエチルベンジリデンソルビトー
ル、１，３：２，４−ジベンジリデンキシリトールが挙
げられ、さらには１２−ヒドロキシステアリン酸が使用
される。これらのゲル化剤は単独あるいは二種以上併用
して使用することができる。

【００２５】これらゲル化剤成分の使用量は本発明の全
感光性樹脂組成物中での１〜２０重量％が好ましく、１
重量％よりも使用量が少ない場合は目的とする感光性樹
脂版材の固形版材としての強度が不十分であり、あるい
は感光性樹脂版材感光層の相溶性が不十分となりやす
く、２０重量％よりも多い際は目的とするフレキソ印刷
版の硬度が高くなり、フレキソ印刷版として使用できな
くなる。

【００２６】本発明の感光性樹脂組成物の熱安定性を増
すために、従来公知の重合禁止剤を全て使用することが
できる。好ましい重合禁止剤としては、フェノール類、
ハイドロキノン類、カテコール類、さらにはフェノチア
ジン等が挙げられる。

【００２７】これらの熱安定剤は全組成物に対して０．
００１〜５重量％の範囲で使用するのが好ましい。その
他の添加剤として染料、顔料、界面活性剤、消泡剤、紫
外線吸収剤、香料などを添加しても良い。

【００２８】本発明の感光性樹脂組成物の添加剤成分と
して、特にイタコン酸を全感光性樹脂組成物に対して
０．１〜５重量％の範囲で使用することは、感光性樹脂
組成物の原液調製時の熱安定性改良、さらには目的とす
る印刷版材の水現像性改良に有効である。

【００２９】本発明の感光性樹脂組成物を製造する方法
としては、まず熱安定剤、可塑剤等の液状成分を混合し
たアクリルモノマー類に樹脂成分を添加し、攪拌下に７
０〜２００℃、好ましくは１００〜１８０℃に昇温加熱
して樹脂成分を溶解せしめた後に、光重合開始剤、その
他の添加剤成分を混合溶解して実質的に無溶剤の溶解液
を製造する。反応性の可塑剤成分をこの段階で添加して
もよい。この溶解液を注型あるいは流延、冷却して直接
成型品を得ることができる。本発明の感光性樹脂組成物
は実質的に熱可逆性のゲルであることを特徴とするもの
であり、室温では実用強度を有する固体であり、加熱時
は、比較的低粘度の液体となることから、この特性を利
用した容易な成型方法を適用することができる。本発明
の感光性樹脂組成物は、１５０℃で１００ポイズ以下の
液体、さらには１２０℃で１００ポイズ以下の液体とな
るように設計することができる。

【００３０】本発明の感光性樹脂組成物を用いて印刷版
材を形成せしめるには、例えば、本組成物の溶解液を必
要に応じて接着層を塗布した支持体上、あるいは必要に
応じて感光層への転写性膜を塗布したカバーフィルム上
に直接流延して成型することが好ましい。必要に応じ
て、溶剤を使用した場合には、乾式製膜を行っても良い
が、通常は無溶媒で成型されるので、冷却のみで感光性
樹脂シートを作製することができ、厚物の成型も容易で
ある。感光性樹脂シートの上面には通常ネガフィルムと
の密着性を向上させるために、主として水可溶性ないし
分散性の樹脂からなる薄膜層を形成させることが好まし
い。

【００３１】支持体としては、必要に応じて接着層を有
するスチール、ステンレス、アルミニュウム、銅などの
金属板、ポリエステルフィルムなどのプラスチックシー
ト、合成ゴムシートなどが用いられ、感光層は通常０．
１〜１０ｍｍの厚さに形成される。

【００３２】本発明の感光性樹脂組成物を用いて印刷用
レリーフ像を形成するには、上記のように作製した感光
層上にネガテイブ、またはポジテイブの原画フィルムを
密着し、通常３００〜４５０ｎｍの波長を中心とする高
圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセ
ノン灯、ケミカル灯、カーボナーク灯などからの紫外線
を照射し、光反応により、硬化を行わせる。ついで未硬
化部分をスプレー式現像装置またはブラシ式現像装置を
用いて水中に溶出あるいは分散させることにより、レリ
ーフが支持体上に形成される。

【００３３】これを乾燥後大気中、ないし真空中で活性
光線処理してフレキソ印刷版を得ることができる。また
本発明の感光性樹脂組成物はフレキソ版のみならず、水
現像で耐水性のあるレリーフを与える他の用途、例えば
屋外装飾版、あるいはレジスト等の用途に適用すること
も可能である。

【００３４】

【実施例】以下、本発明を実施例で詳細に説明する。

【００３５】なお以下の実施例で使用される部数は重量
部であり、特に記載が無い場合の数平均分子量は粘度測
定法とＧＰＣ法を組み合わせて求めた値である。

【００３６】合成例１ 公知の処方（例えば特開昭５５−７９４３７号公報な
ど）に基づいて下記の成分からなるゲル化剤成分として
の共重合ポリアミドを合成した。

【００３７】ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンジア
ミンとアジピン酸の等モル塩／α、ω−ジアミノプロピ
ルポリオキシエチレン（数平均分子量１０００）とアジ
ピン酸の等モル塩＝２０／２０／６０ ここで得られた共重合ポリアミドの末端基を定量すると
第一級アミノ基４．０×１０^-5モル／ｇ，カルボキシル
基２．１×１０^-5モル／ｇであり、末端基定量法による
数平均分子量はほぼ３３０００であった。 合成例２ 添加剤成分あるいはエーテルカルボン酸との塩形成性反
応性アミン化合物成分としてイソフォロンジアミン１モ
ルと２−エチルヘキシルグリシジルエーテル１モルの付
加物（７０℃，３時間反応）を合成した。

【００３８】実施例１ カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルメタアクリレ
ート１７部、フェノキシジエチレングリコールアクリレ
ート１５部、ポリウレタンエラストマー“ミラクトラ
ン”（Ｐ−２２Ｓ）５０部（日本ミラクトラン（株）
製）、カルボキシル化テトラオキシエチレンのラウリル
エーテル１０部、熱安定剤ハイドロキノン０．２５部を
混合攪拌しつつ、合成例２で得られたアミン化合物３部
を添加後、加熱、昇温して１４０℃で１時間撹袢した後
に光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール２部、
ゲル化剤成分として合成例１で得たポリアミド３部を添
加溶解後、さらに１４０℃で１時間撹袢して、感光性樹
脂組成物原液を得た。

【００３９】このようにして得られた溶液を、予めポリ
エステル系接着剤が塗布・キュアされている厚さ１００
μm のポリエステル基板上に、感光層の厚さが１７００
μmとなるように流延、塗布、室温放置して、生版の圧
縮強度が３kg／cm² である固形の感光性樹脂印刷版材を
得た。

【００４０】この印刷版材の感光層上に、感度測定用グ
レースケールネガフィルム（Ｓｔｏｕｆｆｅｒ社製、２
１Ｓｔｅｐｓ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ Ｇｕｉｄｅ）
および画像再現性評価用ネガフィルム（１５０線３％、
５％、１０％網点、直径２００μm 、および３００μm
独立点、幅５０および７０μm 細線あり）を真空密着さ
せて、２ＫＷ超高圧水銀灯で１ｍの距離から５分間露光
した。

【００４１】露光終了後、中性水を入れたブラシ式洗い
だし機（液温３０℃）で現像を行なった。現像時間２．
５分で深さ７５０μm のレリーフ像が形成された。この
レリーフ像を評価した結果、グレイスケール部は１６ス
テップまで残っていて、画線部は５％網点、３００μm
独立点、５０μm 細線などがほぼ完全に再現しているこ
とがわかった。印刷版の硬度は活性光線の後露光終了後
でショアＡ硬度６５であった。この印刷版を使用して水
性インキを用いた１０００００枚のフレキソ印刷試験を
行ない、良好な印刷物を得た。

【００４２】実施例２ 実施例１において、カプロラクトン変性２−ヒドロキシ
エチルメタアクリレート１７部の代わりに、無水琥珀酸
１モルへの２−ヒドロキシエチルメタアクリレート１モ
ルおよびエチレンオキサイド１モルの付加物（共栄社油
脂化学工業（株）製試作品“ＨＯＡ−ＭＳＥ”）１７部
を使用して、実施例１と同様の感光性樹脂印刷版材を得
た。

【００４３】実施例３ 実施例１において、カプロラクトン変性２−ヒドロキシ
エチルメタアクリレートの使用量を３０部としてカルボ
キシル化テトラオキシエチレンのラウリルエーテル１０
部および合成例１で得たポリアミド３部を使用しない
で、同様の操作で生版の圧縮強度が２kg／cm² である固
形の感光性樹脂印刷版材を得た。

【００４４】この印刷版材の感光層上に、感度測定用グ
レースケールネガフィルム（Ｓｔｏｕｆｆｅｒ社製、２
１Ｓｔｅｐｓ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ Ｇｕｉｄｅ）
および画像再現性評価用ネガフィルム（１５０線３％、
５％、１０％網点、直径２００μm 、および３００μm
独立点、幅５０および７０μm 細線あり）を真空密着さ
せて、２ＫＷ超高圧水銀灯で１ｍの距離から５分間露光
した。

【００４５】露光終了後、中性水を入れたブラシ式洗い
だし機（液温３０℃）で現像を行なった。現像時間１０
分で深さ７００μm のレリーフ像が形成された。このレ
リーフ像を評価した結果、グレイスケール部は１５ステ
ップまで残っていて、画線部は５％網点、３００μm 独
立点、５０μm 細線などがほぼ完全に再現していること
がわかった。印刷版の硬度は活性光線の後露光終了後で
ショアＡ硬度７０であった。この印刷版を使用して水性
インキを用いた１０００００枚のフレキソ印刷試験を行
ない、良好な印刷物を得た。

【００４６】実施例４ カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルメタアクリレ
ート１８部、フェノキシジエチレングリコールアクリレ
ート２１部、ポリウレタンエラストマー”ミラクトラ
ン”（Ｐ−２２Ｓ）４５部（日本ミラクトラン（株）
製）、カルボキシル化テトラオキシエチレンのラウリル
エーテル１０部、熱安定剤ハイドロキノン０．２５部を
混合攪拌しつつ、合成例２で得られたアミン化合物３部
を添加後、加熱、昇温して１４０℃で１時間撹袢した後
に光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール２部、
ゲル化剤成分としてジベンジリデンソルビトール２部、
Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α・γ−ジ−ｎ−
ブチルアミド２部、合成例１で得たポリアミド３部を添
加溶解後、さらに１４０℃で１時間撹袢して、感光性樹
脂組成物原液を得た。

【００４７】このようにして得られた溶液を、予めポリ
エステル系接着剤が塗布・キュアされている厚さ１００
μm のポリエステル基板上に、感光層の厚さが１７００
μmとなるように流延、塗布、室温放置して、生版の圧
縮強度が３kg／cm² である固形の感光性樹脂印刷版材を
得た。

【００４８】この印刷版材の感光層上に、感度測定用グ
レースケールネガフィルム（Ｓｔｏｕｆｆｅｒ社製、２
１Ｓｔｅｐｓ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ Ｇｕｉｄｅ）
および画像再現性評価用ネガフィルム（１５０線３％、
５％、１０％網点、直径２００μm 、および３００μm
独立点、幅５０および７０μm 細線あり）を真空密着さ
せて、２ＫＷ超高圧水銀灯で１ｍの距離から３分間露光
した。

【００４９】露光終了後、中性水を入れたブラシ式洗い
だし機（液温３０℃）で現像を行なった。現像時間３分
で深さ７５０μm のレリーフ像が形成された。このレリ
ーフ像を評価した結果、グレイスケール部は１６ステッ
プまで残っていて、画線部は５％網点、３００μm 独立
点、５０μm 細線などがほぼ完全に再現していることが
わかった。印刷版の硬度は活性光線の後露光終了後でシ
ョアＡ硬度６４であった。この印刷版を使用して水性イ
ンキを用いた１０００００枚のフレキソ印刷試験を行な
い、良好な印刷物を得た。

【００５０】比較例１ 実施例４において、フェノキシジエチレングリコールア
クリレートの使用量を３９部として、カプロラクトン変
性２−ヒドロキシエチルメタアクリレートを使用しない
で同様に感光性樹脂印刷版材を得た。この印刷版材は中
性水で現像できなかった。

【００５１】比較例２ 実施例４においてポリウレタンエラストマーの使用量を
１５部として同様に印刷版を得た。この印刷版で同様に
フレキソ印刷試験を行なったところ５万枚の印刷でレリ
ーフに欠けが生じた。

【００５２】実施例５ カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルメタアクリレ
ート２１部、フェノキシジエチレングリコールアクリレ
ート１８部、エチレン・酢酸ビニル共重合エラストマー
“ウルトラセン７６０”２０部（東ソー（株）製）、数
平均分子量約２０００の無水マレイン酸変性ポリブタジ
エン“Ｍ２０００−２０”２０部（日本石油化学（株）
製）、添加剤成分としてイタコン酸２部、カルボキシル
化テトラオキシエチレンのラウリルエーテル１０部、熱
安定剤ハイドロキノン０．２部を混合攪拌しつつ、合成
例２で得られたアミン化合物３部を添加後、加熱、昇温
して１４０℃で１時間撹袢した後に光重合開始剤として
ベンジルジメチルケタール２部、ゲル化剤成分としてジ
ベンジリデンソルビトール３部、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−
グルタミン酸−α・γ−ジ−ｎ−ブチルアミド２部、合
成例１で得たポリアミド５部を添加溶解後、さらに１４
０℃で１時間撹袢して、感光性樹脂組成物原液を得た。

【００５３】このようにして得られた溶液を、予めポリ
エステル系接着剤が塗布・キュアされている厚さ１００
μm のポリエステル基板上に、感光層の厚さが１７００
μmとなるように流延、塗布、室温放置して、生版の圧
縮強度が３kg／cm² である固形の感光性樹脂印刷版材を
得た。

【００５４】この印刷版材の感光層上に、感度測定用グ
レースケールネガフィルム（Ｓｔｏｕｆｆｅｒ社製、２
１Ｓｔｅｐｓ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ Ｇｕｉｄｅ）
および画像再現性評価用ネガフィルム（１５０線３％、
５％、１０％網点、直径２００μm 、および３００μm
独立点、幅５０および７０μm 細線あり）を真空密着さ
せて、２ＫＷ超高圧水銀灯で１ｍの距離から３分間露光
した。

【００５５】露光終了後、中性水を入れたブラシ式洗い
だし機（液温３０℃）で現像を行なった。現像時間５分
で深さ７５０μm のレリーフ像が形成された。このレリ
ーフ像を評価した結果、グレイスケール部は１６ステッ
プまで残っていて、画線部は５％網点、３００μm 独立
点、５０μm 細線などがほぼ完全に再現していることが
わかった。印刷版の硬度は活性光線の後露光終了後でシ
ョアＡ硬度５７であった。この印刷版を使用して水性イ
ンキを用いた１０００００枚のフレキソ印刷試験を行な
い、良好な印刷物を得た。

【００５６】比較例３ 実施例５において、エチレン・酢酸ビニル共重合エラス
トマーを使用しないで同様に感光性樹脂印刷版材を得
た。この印刷版材から得た印刷版で２００００枚のフレ
キソ印刷試験を行ったところ印刷物に文字の欠けが観察
され、印刷版にもレリーフの欠けが生じていた。

【００５７】実施例６ 実施例５においてポリアミド５部の代わりに数平均分子
量１１００００のポリビニルピロリドン３部を使用して
同様に感光性樹脂印刷版材を得た。この印刷版材の感光
層上に、感度測定用グレースケールネガフィルム（Ｓｔ
ｏｕｆｆｅｒ社製、２１Ｓｔｅｐｓ Ｓｅｎｓｉｔｉｖ
ｉｔｙ Ｇｕｉｄｅ）および画像再現性評価用ネガフィ
ルム（１５０線３％、５％、１０％網点、直径２００μ
m 、および３００μm 独立点、幅５０および７０μm 細
線あり）を真空密着させて、２０Ｗケミカル灯１５本を
並べた露光装置で１５ｃｍの距離から１０分間から３分
間露光した。

【００５８】露光終了後、中性水を入れたブラシ式洗い
だし機（液温３０℃）で現像を行なった。現像時間７分
で深さ７５０μm のレリーフ像が形成された。このレリ
ーフ像を評価した結果、グレイスケール部は１４ステッ
プまで残っていて、画線部は５％網点、３００μm 独立
点、５０μm 細線などがほぼ完全に再現していることが
わかった。印刷版の硬度は活性光線の後露光終了後でシ
ョアＡ硬度６２であった。この印刷版を使用して水性イ
ンキを用いた１０００００枚のフレキソ印刷試験を行な
い、良好な印刷物を得た。

【００５９】実施例７ 実施例４において共重合ポリアミドを使用しないで、ポ
リウレタンエラストマーの使用量を５０部として同様に
感光性樹脂印刷版材を得た。この印刷版材から実施例６
と同様の露光を行ない、露光終了後、中性水を入れたブ
ラシ式洗いだし機（液温３０℃）で現像を行なった。現
像時間１０分で深さ７５０μm のレリーフ像が形成され
た。この印刷版を使用して水性インキを用いた５０００
０枚のフレキソ印刷試験を行ない、良好な印刷物を得
た。

【００６０】実施例８ 実施例５においてエチレン・酢酸ビニル共重合エラスト
マー“ウルトラセン７６０”２０部（東ソー（株）製）
と数平均分子量約２０００の無水マレイン酸変性ポリブ
タジエン“Ｍ２０００−２０”２０部を使用しないで、
代わりにポリブタジエン／アクリル酸／アクリル酸エチ
ル（６０／２０／２０部）の共重合エラストマー（数平
均分子量 約１５００００）４０部を使用して、同様に
感光性樹脂組成物を得た。この感光性樹脂組成物から同
様に同様の耐刷性を有するフレキソ印刷版を得ることが
できた。

【００６１】

【発明の効果】本発明は上述のごとく構成したので、水
性インキその他のフレキソインキを使用したフレキソ印
刷において印刷耐性が優れたフレキソ印刷版を与え、製
版作業性に優れ、かつ良好な水現像性のフレキソ版材を
与える感光性樹脂組成物の提供を可能としたものであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/033 7/035

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記のＡ，Ｂ，及びＣ成分を含有するこ
   とを特徴とする感光性樹脂組成物。 Ａ：分子内に１個以上の水酸基を有し、かつ該水酸基当量が５０〜４００の範 囲にあるアクリルモノマー類 ５〜６５重量％ Ｂ：Ａ成分のアクリルモノマー類に不溶であり、かつガラス転移温度が２５℃ 以下であるエラストマー ３０〜８０重量％ Ｃ：光重合開始剤 ０．１〜１０重量％
2. 【請求項２】 さらに下記一般式（１）で示されるエー
   テルカルボン酸、またはその塩を１〜３０重量％を含有
   することを特徴とする請求項１記載の感光性樹脂組成
   物。 Ｒ¹ Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_n ＣＨ₂ ＣＯＯＨ （１） （ここで、Ｒ¹ は炭素数６〜２０のアルキル基または炭
   素数１〜２０のアルキル基置換ないし非置換のフェニル
   基であり、ｎは１〜２０の整数である。）
3. 【請求項３】 さらにポリアミド、ポリビニルピロリド
   ン、Ｎ−アシルアミノ酸アミド類、ベンジリデンソルビ
   トール類、１２−ヒドロキシステアリン酸の群から選ば
   れる少なくとも１種の化合物を１〜２０重量％含有する
   ことを特徴とする請求項１または２記載の感光性樹脂組
   成物。
4. 【請求項４】 さらに下記一般式（２）で示されるアク
   リルモノマー類を含有することを特徴とする請求項１〜
   ３のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。 【化１】 （ここで、Ｒ² は−Ｈまたは−ＣＨ₃ 、Ｒ³ は炭素数１
   〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルキル基置換
   ないし非置換のフェニル基またはテトラヒドロフルフリ
   ル基であり、ｎは１〜１０の整数である。）
5. 【請求項５】 Ａ成分の分子内に１個以上の水酸基を有
   し、かつ該水酸基当量が５０〜４００の範囲にあるアク
   リルモノマー類が、２−ヒドロキシエチルアクリレート
   または２−ヒドロキシエチルメタアクリレートの誘導体
   であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載
   の感光性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 さらにイタコン酸を含有することを特徴
   とする請求項１〜５のいずれかに記載の感光性樹脂組成
   物。
7. 【請求項７】 Ｂ成分のアクリルモノマー類に不溶であ
   り、かつガラス転移温度が２５℃以下であるエラストマ
   ーが、ポリウレタンエラストマーであることを特徴とす
   る請求項１〜６のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
8. 【請求項８】 Ｂ成分のアクリルモノマー類に不溶であ
   り、かつガラス転移温度が２５℃以下であるエラストマ
   ーが、ポリエンセグメントまたはポリオレフィンセグメ
   ントを含有する重合体ないし共重合体であることを特徴
   とする請求項１〜７のいずれかに記載の感光性樹脂組成
   物。