JPS6014232A - 感光性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、印刷用版材、とくにフレキソ印刷用版材の製
造材料として好適な感光性樹脂組成物に関するものであ
る。さらに詳しくいえば、ポリエーテルエステルアミド
に光重合性モノマを配合することによって得られるとこ
ろの柔軟性、ゴム弾性１画像再現性にすぐれ、かつ−Ｓ
Ｏ，Ｘまたは−ｏｓｏ、ｘ　（ｘはＬｉ、　Ｎａ、　Ｋ
、　ＮＨ４）基を有する飽和化合物を配合することによ
って得られる水まだはアルコールに対する高度の現像性
を付帯する感光性樹脂組成物に関するものである。

〔従来技術〕

従来、フレキソ印刷用の版材としては、金属板のエツチ
ングによって得られる原版に熱硬化性樹脂を熱プレスし
て母型としたのち、この母型にゴムを流しこんで加圧す
ることによって製造されるゴム版や１合成ゴム（例えば
、スチレン−ブタジェンゴム、アクリロニトリル−ブタ
ジェンゴムなど）を主樹脂として、これに末端エチレン
性二重結合を有する光重合性モノマを配合した感光性樹
指板などが知られている。しかるに、前者のゴム版の場
合は、経費や時間が多くかかる上に、得られたゴム版自
体の画像再現性が悪いという欠点を有し、また、後者の
感光性樹脂（合成ゴム）版の場合は、耐溶剤性、耐摩耗
性、耐久性が劣る上に現像液として例えば１．１．１−
　トリクロルエタンなどのハロゲン化炭化水素を使用す
るために作業環境を悪化させる欠点を有するということ
が指摘されている。

本発明者らは、これらの欠点を解決したフレキソ印刷用
感光性樹脂組成物として、ポリエーテルエステルアミド
を主樹脂として、これに末端エチレン性不飽和結合を有
する光重合性モノマを配合することによって得られると
ころの柔軟性、ゴム弾性９画像再現性にすぐれておシ、
水またはアルコールで現像可能な版材を与える感光性樹
脂組成物についてはすでに提案した（特願昭５７　６６
９）。

水ブラシ現像のような方法については、このよう々感光
性樹脂組成物の水現像性も満足できるが。

水スプレ現像のような方法については、約７分程度の現
像時間を要し、しかもフレキソ印刷版では深いレリーフ
深度を要求する場合もあり、その場合は更に長時間を要
することになるので、更に水現像速度を高めることが望
まれる。

〔発明の目的〕

本発明者らは、この点を改善したフレキソ印刷用感光性
樹脂組成物について鋭意検討した結果。

本発明に到達した。

〔発明の構成〕

すなわち２本発明は２次のＡ−Ｃの成分から成ることを
特徴とする感光性樹脂組成物に関するものである。

Ａ、炭素原子数６以上のアミノカルボン酸もしくはラク
タムおよび／またはｍ−４−ｎ＞１０のナイロンｍｎ塩
（成分ａ）、数平均分子量２［１０〜６０００のポリ（
アルキレンオキシド）グリコール（成分ｂ）ｔ　および
炭素原子数４〜２０のジカルボン酸（成分Ｃ）から構成
されるポリエーテルエステルアミド １００重量部 Ｂ、末端にエチレン性不飽和結合を有し、沸点が１５０
　’ａ以上の光重合性ビニルモノマ５〜３００重量部 Ｃ０分子量２０００以下で１分子中に−ＳＯ，Ｘまたは
−ｏｓｏ３ｘ　（ｘはＬｉ　、　Ｎａ、　Ｋ、　ＮＨ４
）基を有する飽和化合物−０，１〜４０重量部 Ａ成分は、成分ａ、ｂおよびＣよシ構成されるポリエー
テルエステルアミドである。成分ａの具体例としては、
ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−ア
ミノカプリル酸、ω−アミノペルゴン酸、ω−アミノカ
プリン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノド
デカン酸１等のアミノカルボン酸、あるいはカプロラク
タム。

エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウロラクタム
等のラクタムが使用できる。また、成分ａ中のｍ＋ｎ：
＞　１０のナイロンｍｎ塩とは、炭素数ｍ個のアルキレ
ンジアミンと炭素数Ｃｎ−２＞個のアルキレンジカルボ
ン酸との等食塩を意味シ。

例えばヘキサメチレンジアミン−アジピン酸、ドデカメ
チレンジアミン−アジピン酸、ヘキサメチ５− レンジアミノ−アゼライン酸、ヘキサメチレンジアミン
−セバシン酸、ヘキサメチレンジアミン−ドデカン酸な
どをあげることができる。成分ａとして２種類以上のも
のを併用することも可能であり、ポリエーテルエステル
アミドの柔軟性を増すためにその他のアミド形成性成分
を共重合成分として用いることも少量範囲なら許される
。

成分すの具体例としては、たとえばポリエチレングリコ
ール、ポリ（１，２および１，３−プロピレンオキシド
）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコ
ール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エ
チレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックまだは
ランダム共重合体。

エチレンオキシドとテトラヒドロフランのブロックまた
はランダム共重合体外どかあげられる。これらのポリ（
アルキレンオキシド）グリコールのうち、特にポリエチ
レングリコールをＡ成分中の成分すとして用いると、得
られた版材の中性水やアルコールによる現像性が最も良
好であるので好ましく用いられる。ポリ（アルキレンオ
キシド）６− グリコールの数平均分子量は２００〜６０００の範囲で
用いる必要がある。たとえば２分子量が２００以下の場
合には、ポリマの融点が低くなってしまい成型加工が困
難になったり、あるいは弾性などの面で目的とするもの
が得られない。また９分子量が６０００以上になると相
分離々どがおこるおそれがある。従って、たとえば上記
の範囲内で重合時に粗大な相分離をおこさないことと、
得られた樹脂のゴム弾性等の機械的性質および版材にし
た場合の現像性、インキに対する耐久性などの面から最
適分子量領域が選択される。成分すとして上記２種類以
上のものを併用してもよい。

成分Ｃの具体例としては、たとえばテレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン
酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−
４，４′−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボ
ン酸、５−スルホイソフタル酸ナトリウムのごとき芳香
族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸
、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、ジシクロへキ
シル−４，４’−ジカルボン酸のごとき脂環族ジカルボ
ン酸、およびコハク酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシ
ン酸。

デカンジカルボン酸のごとき脂肪族ジカルボン酸をあげ
ることができる。

上記の成分ａ、ｂおよびＣを重合することにより本発明
のＡ成分であるポリエーテルエステルアミドが得られる
。重合方法については特に限定されず、公知の方法、た
とえば （１）　成分ａと成分Ｃとを等モル比で反応させて両末
端がカルボン酸基のポリアミドプレポリマをつくり、こ
れに成分すを真空下に反応させる方法（２）成分ａ、ｂ
およびＣの化合物を反応槽に仕込み、水の存在下または
不存在下に高温で加圧反応させることによりカルボン酸
末端のポリアミドプレポリマを生成させ、その後常圧ま
たは減圧下で重合を進める方法 （３）成分ａ、ｂおよびＣの化合物を同時に仕込み、溶
融混合したのちに高真空下で一挙に重合をすすめる方法
などを用いることができる。

このようにして得られたポリエーテルエステルアミドは
９版材にした場合に十分な機械的強度を得るだめに一定
以上の重合度が必要であり、オルトクロロフェノール中
２５°（３，０，５％濃度で測定した相対粘度（ηｒ）
が１．２５以上あるととが必要である。また、フレキン
印刷用版材として良好な柔軟性とゴム弾性を得るために
は、樹脂硬度がショアＤ（Ｓｏ以下でショアＡ２０以上
であり、かつ反撥弾性率が２５係以上であることが必要
である。

また、ポリエーテルエステルアミドの末端に存在するカ
ルボン酸、アミン、水酸基などの持つ活。

性水素とグリシジル（メタ）アクリレートのごとき不飽
和エポキシ化合物のエポキシ基とを反応させることによ
って末端に不飽和基を導入したポリエーテルエステルア
ミドを使用することができる。

Ａ成分を構成する各成分の割合としては、たとえば（ａ
）　／　（ｂ）　＋　（ｃ）が５／９５−５０１５０　
（重量比）の範囲にあり、好ましくは１０／９０〜４０
／６０（重量比）である。これは、（ｂ）→−（Ｃ）の
ポリエーテルエステル成分が樹脂の柔軟性および水また
はアルコールなどへの可溶性を発現させるのに重用な９
− 役割りを果すからである。

Ｂ成分の末端にエチレン性不飽和結合を有し。

沸点が１５０℃以上の光重合性ビニルモノマとしては次
のようなものがあげられるが２条件を満たすものであれ
ばこれらに限定されるものではない。

２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、６−クロロ−２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フタル酸
水素（メタ）アクリロイルオキシエチル、β−ヒドロキ
シエチル−β−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタ
レート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロビル（メ
タ）アクリレート、サクシノイルオキシエチル（メタ）
アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロー
ル（メタ）アクリルアミドジアセトン（メタ）アクリル
アミドなどの分子中にエチレン性不飽和結合を１個有す
る単官能ビニルモノマ、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レートなどのポリアルキレングリコールシ（メタ）クリ
レート、１．４１０− −プタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート。

ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート。

ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グ
リセロールジ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ
（メタ）アクリレート、多価グリシジルエーテルと（メ
タ）アクリル酸の付加反応物。

多価カルボン酸とグリシジル（メタ）クリレートの付加
反応物、不飽和カルボン酸とグリシジル（メタ）アクリ
レートの付加反応物、多価アルコールとグリシジル（メ
タ）アクリレートの付加反応物。

不飽和アルコールとグリシジル（メタ）アクリレートの
付加反応物、１級アミンとグリシジル（メタ）アクリレ
ートの付加反応物、メチレンビス（メタ）アクリルアミ
ド、ヘキサメチレンビス（メタ）アクリルアミド、トリ
アクリルホルマール、ジビニルベンゼンなどの分子中に
２個以上のエチレン性不飽和結合を有する多官能ビニル
モノマなどである。

Ｂ成分の光重合性ビニルモノマの沸点は１５０℃以上で
あることが必要である。１５０°０以下の沸点であれば
２版材形成時にその大部分が版材外に飛散して十分な画
像再現性が得られないことが多い。

壕だ２版材形成後も版材外に飛散するだめに画像再現性
等が経時的に変化することも重大な問題である。

Ｂ成分の使用量は、Ａ成分のポリエーテルエステルアミ
ド１００重量部に対して５〜５００重量部の範囲にある
ことが必要である。５重量部以下の使用量であると光重
合によって生成される架橋構造の密度が余りに低いだめ
に十分な画像再現性が得られない。逆に、６００重量部
を越えて使用した場合には余シに架橋密度が高いために
、光硬化した部分が極めて脆くなり、印刷中にクラック
が発生するなどの問題が生じる。以上から、Ｂ成分の使
用量は５〜６００重量部の範囲にあることが必要であり
、好ましくは１０〜１５０重量部の範囲で使用される。

Ｃ成分の分子量２０００以下で２分子中に−ＳＯ３Ｘま
たは−ｏｓｏ、ｘ　（ｘはＬｉ、　Ｎａ、　Ｋ、　ＮＨ
４）基をもつ飽和化合物としては下記のものがあげられ
るが。

これらに限定されるものではない。

（１）下記の一般式で示されるアルキルベンゼンスルホ
ネート Ｒ（■５Ｏ３Ｘ Ｒ：　Ｃ，〜ｃｓｏのアルキル基 （２）下記の一般式で示されるアルキルジフェニルエー
テルジスルホネート Ｒ：Ｃ１〜Ｃ４５のアルキル基 （３）下記の一般式で示されるポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテルスルホネ−）Ｒ＋０ｃ２Ｈ４）ｎ
ｓｏ、ｘ Ｒ：　Ｃ，〜Ｃ４０のアルキル基 １’ｌ＝１〜４〇 １６− （４）下記の一般式で示されるポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテルサルフェートＲ（防Ｏ千Ｃ２Ｈ４
−０七ｏ−５ｏ３ｘＲ：　Ｃ，〜Ｃ４ｏのアルキル基 ｎヨ１〜４０ （５）下記の一般式で示されるポリオキシエチレンアル
キルエーテルスルホネート Ｒ−０→Ｃ２Ｈ４−０±Ｓｏ、Ｘ Ｒ：　Ｃ４〜Ｃ４０のアルキル基 ｎ＝１〜５０ （６）下記の一般式で示されるジアルキルコノ１り酸ス
ルホネート ＣＨ２Ｃ０ＯＲ。

ＣＨＣＯＯＲ２ ０３Ｘ Ｒ，：　Ｃ，〜Ｃ４０のアルキル基 Ｒ２：Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基 １４− （７）下記の一般式で示されるナフタレンスルホネート
ホルマリン縮合物 （８）下記の一般式で示されるアルキルサルフェート Ｒ−Ｏ５０５Ｘ Ｒ：　Ｃ，〜Ｃ５Ｇのアルキル基 （９）下記の一般式をもつアルキルナフタレンスルホネ
ート Ｃ成分は２分子中に存在するーＳＯ，Ｘなる構造をもつ
スルホネート基または−ｏｓｏ、ｘなる構造をもつサル
フェート基の効果で非常に良好な水溶性を有している。

そのため、Ａ成分のポリエーテルエステルアミドとＢ成
分の光重合性不飽和化合物から成る感光性樹脂組成物に
添加することによって中性水による現像性を著しく改良
することができる。特に、ＸがＮａまたはＮＨ４の場合
は改良効果が著しい。しかし、Ｃ成分の分子量が２００
０を越えると、Ｃ成分自体の水溶性が低下するとともに
。

Ａ成分のポリエーテルエステルアミドとの相溶性も著し
く低下する。このような理由から、Ｃ成分の分子量は２
０００以下であることが必要であり。

好ましくは１０００以下である。

このように、Ｃ成分の添加によって感光性樹脂組成物の
水現像性が改良されるのは、Ａ成分のポリエーテルエス
テルアミドの主鎖中のアミド結合間の水素結合によって
形成される微結晶場が、Ｃ成分の添加によって乱される
ためと考えられる。

本発明者らは、すでに主樹脂として水可溶性または水分
散性のポリアミドを使用した感光性樹脂組成物の水現像
性を成分Ｃによって改良する提案（特願昭５８−４５１
１）および、主樹脂としてケン化度５０〜１００モル係
の完全ケン化または部分ケン化ポリ酢酸ビニルを使用し
た感光性樹脂組成物の水現像性を成分Ｃの添加によって
改良する提案（特願昭５８−６８３０１　）を行なった
。これらの場合もＣ成分の添加によって水素結合力を阻
害することによって水現像性を更に高めている。

Ｃ成分の使用量は、Ａ成分のポリエーテルエステルアミ
ド１００重量部に対して０．１〜４０重量部の範囲にあ
ることが必要である。Ｃ成分の添加量が０．１重量部未
満であると、Ｃ成分添加による水現像性改良効果が発現
しない。逆に、Ｃ成分の使用量が４０重量部を越えると
、光重合によって水に不溶化した部分の耐水性が低下す
るだめに、印刷版材として十分な画像再現性を得ること
ができない。以上のような理由から、Ｃ成分の使用量は
０．１〜４０重量部であり、好ましくは０．５〜２０重
量部である。Ｃ成分として２種類以上のものを併用する
ことも可能である。

本発明組成物から得られる版材の成型性および１７− 柔軟性を改良するために適当な可塑剤を配合することも
可能である。可塑剤として使用できるものは、Ａ成分の
ポリエーテルエステルアミドとの良好な相溶性を有して
いる必要がある。このような可塑剤としては、エチレン
グリコール、ジエチレングリコールｌ）リエチレングリ
コール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トルエ
ンスルホンアミド、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド
。

Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミドなどが挙ケられる。

一般に、可塑剤を多量に使用した場合には光硬化部分の
架橋密度が低下するために画像再現性が急激に低下する
ことが多い。しかし、グリシジルメタクリレートなどを
ポリエーテルエステルアミドの末端に反応させて不飽和
基を導入したものは２画像再現性の低下が軽微である。

本発明の組成物の光重合反応をすみやかに行わせるだめ
の光増感剤としては、従来公知の化合物をすべて使用す
ることができる。例えば、ベンゾインアルキルエーテル
類、ベンゾフェノン類、アントラキノン類、ベンジル類
、アセドラエノン類。

１８− ジアセチル類などが挙げられる。これらの光増感剤は、
全組成物に対して０．０１〜１０重量係の範囲で使用す
ることができる。

本発明組成物の耐熱安定性を増すために公知の熱重合禁
止剤は全て使用することができる。好ましい熱重合禁止
剤としては、フェノール類、ノ・イドロキノン類、カテ
コール類寿どが挙げられる。

耐熱性を改良するために、トリフェニルフォスフインな
どのリン化合物やＬ−アスコルビン酸を添加することも
可能である。また、公知の染料、顔料、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、界面活性剤などを添加することもできる。

このようにして得られる本発明の感光性樹脂組成物を用
いたフレキソ印刷用版材は２例えば次のような方法によ
り製造される。

すなわち、感光性樹脂組成物の溶液から感光層を形成す
る。感光層を形成せしめるには溶液中の溶剤を留去し乾
燥した後に粒状化したものを支持体上にプレス等を使用
して加熱加圧して感光層を形成する方法をとることがで
きる。または、乾式製膜法によりシート化し、支持体上
にこのシートを接着して感光層を形成することも可能で
ある。

あるいは、直接に支持体上に乾式製膜して感光層を得る
こともできる。また、支持体と感光層との間には接着層
やプライマ一層などを設けることももちろん可能である
。支持体としては、鉄、ステンレス、アルミニウム、銅
などの金属板、ポリエチレンテレフタレートなどの合成
樹脂シート、スチレンープクジエンゴムなどの合成ゴム
シートが用いられ、感光層を０１〜１０ｍｍの厚さに形
成することが好ましい。

本発明の感光性樹脂組成物を用いて印刷用レリーフ像を
形成するには、上記のようにして作製した感光層上に透
明画線部を有するネガティブまだはポジティブの原図フ
ィルムを密着し１通常６００〜４００ｍμの波長を中心
とする紫外光を照射することによって感光性組成物を硬
化させる。次いで、未硬化部分を水やアルコール々どの
適当な現像液を使用したブラシ式またはスプレ式現像装
置で溶出させることによシレリーフが支持体上に形成さ
れる。

本発明の感光性樹脂組成物から得られるところのフレキ
ソ印刷用版材は、良好な水現像性を有し。

高度の画像再現性と印刷時の耐久性を有する。特に、水
現像については、スプレ現像においてその特徴を発揮す
る。例えば、Ａ成分のポリエーテルエステルアミドとＢ
成分の光重合性ビニルモノマとから成る感光性樹脂組成
物では、スプレ洗出し機で７００μの厚さの感光層を洗
い出すのに約７分を要するのに対して９本発明の感光性
樹脂組成物の場合は、５分以内で現像することが可能に
なる。

これは、Ｃ成分の−ＳＯ，Ｘまたは−ｏｓｏ３ｘ基を有
する飽和化合物を添加することによって水現像性が著し
く改良されるためである。

本発明の感光性樹脂組成物は、フレキソ印刷用の版材と
して使用するときに最もその効果を発揮するが、フレキ
ソ印刷以外の凸版材、凹版材、平版材、フォトレジスト
として使用することも可能である。

以下の実施例で本発明をよシ具体的に説明する。

２１一 実施例１ ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の塩、数平均分子
量６００のポリエチレングリコール（ＰＢｔｉＧ６００
）およびアジピン酸をテトラブチルチタネート触媒の存
在下で２５０℃減圧下８時間の反応をすると、下記組成
のポリエーテルエステルアミドを得た。

ナイロン６６／ＰＥＧ＜ＳＯＤ、アジピン酸１０／９ｏ
（重量比） このポリマをオルトクロルフェノール中２５℃。

０．５係濃度で測定した相対粘度は、１．９０であわ。

樹脂硬度はショアＡ６５２反撥弾性率６０チであシ、水
に可溶なポリマであることがわかった。

このようにして得られたポリエーテルエステルアミド１
００重量部を、エタノール／水−８０／２０（重量比）
の混合溶媒６０重量部中に８０℃で溶解し２次いでグリ
シジルメタクリレートを４重量部添加して８０°Ｃで２
時間反応させ、ポリマ末端に二重結合を導入した。この
溶液に、光重合性モノマとしてβ−ヒドロキシエチル−
β′−アク２２− リロイルオキシエチルフタレートを６０重量部を攪拌混
合した。更に、下記の構造を有するメチレンビスナフタ
リンスルホン酸ナトリウムを５重量部添加した。

次いで、光増感剤としてベンジルジメチルケタールを６
重量部、可塑剤としてＮ−ブチルベンゼンスルホンアミ
ドを２５重量部、耐熱安定剤としてハイドロキノンモノ
メチルエーテルを０．１重量部添加して８０　’Ｏで１
時間攪拌して十分に溶解混合した。

このようにして得られた感光性樹脂組成物溶液を、あら
かじめポリエステル系接着剤を塗布しである厚さ１５０
μのポリエステルフィルム上に乾燥後の厚さが２１５０
μになるように流延した。これを６０°Ｃのオープンに
１０時間入れて、溶媒を完全に除去して、基板を含む全
体の厚さが２３００μのフレキソ印刷用版材を得た。

この版材の感光層上に、感度測定用グレースケールネカ
フイ、１１／　ム（５ｔｏｕｆｆａｒ社製＋　２１８ｔ
ｅｐｓＳｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ　Ｇｕｉｄｅ　）および
画像再現性評価用ネガフィルム（１５０線３％、５％、
１０％網点、直径２００μおよび３００μ独立点２幅５
０μおよび７０μ細線部あり）を真空密着させてケミカ
ル灯で７分間露光した。

露光終了後、中性水を入れたブラシ式洗い出し機（水温
３０°Ｃ）で現像を行なった。現像時間１分２０秒で深
さ７００μのレリーフ像が形成された。

また、露光終了後の版を、６０°Ｏの中性水の入っだス
プレ式洗い出し機を使用し、圧力３　ｋｇ　／　ａｎ２
で４分間現像すると深さ７００μのレリーフ像が形成さ
れた。

得られたレリーフを評価した結果、グレースケール部１
６ステツプまで残っており高感度であることが確認され
た。画線部は３係網点、２００μ独立点、５０μ細線な
どが完全に再現していることがわかった。また、刷版の
硬度はショアＡ５５であり、フレキソ印刷に使用できる
レベルの柔軟性を有していることも確認された。

このようにして得られたフレキソ印刷用版材で印刷テス
トを行なったところ、インキ転移性も良好でフレキソ印
刷物としてはシャープな刷り上りの印刷物が得られた。

比較例１ 実施例１においてメチレンビスナフタリンジスルホン酸
ナトリウムを使用せず、それ以外は全く同じ条件で感光
性樹脂版材を得た。

この版材の感光層上に実施例１と同じテストネガフィル
ムを真空密着させ、ケミカル灯で７分間露光し、実施例
１と同じ条件でスプレ現像したところ、７００μのレリ
ーフ像を得るのに７分を要した。この現像時間は、実施
例１の４分の２倍近い値であった。

実施例２ ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の塩、ヘキサメチ
レンジアミンとセバシン酸の塩、数平均分子量４００の
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００）およびアジピ
ン酸を実施例１と同じ方法で２５− 重合し、下記組成のポリエーテルエステルアミドを得た
。

ナイロン６６／ナイロン６’ｌＯ／ＰＥＧ４００・アジ
ピン酸１０　５　８５　（重量比） ポリマの相対粘度は１．７５でありショアＡ硬度７０、
反撥弾性率６５係で水に可溶なポリマであった。

とのポリマ１００重量部をエタノール／水＝８０／２０
（重量比）の混合溶媒に８０°Ｃで溶解した。

次いで、グリシジルメタクリレートを４重量部添加して
８０℃で２時間反応させることによってポリマの末端に
二重結合を導入した。次いで、下記の化学構造式を有す
るプロピレングリコールジグリシジルエーテル１モルと
アクリル酸２モルの付加反応で得られる光重合性モノマ
を６０重量部添加した。

Ｈ ＨＣ＝ＣＨ２ −ＣＨ，−ＣＨ２−００Ｃ Ｈ ２６− 次いで、下記の構造式をもつペンタデシルジフェニルエ
ーテルスルホン酸ナトリウムを１５重量部添加した。

更に、光増感剤としてベンゾインメチルエーテル２重量
部、耐熱安定剤としてトリフェニルホスフィン１重量部
、熱重合禁止剤としてｔ−ブチルカテコール０１重量部
、可塑剤としてトリメチロールプロパン３０重量部を添
加して８０“ｏ１時間攪拌混合した。

このようにして得られた感光性樹脂溶液をポリエステル
系接着剤を塗布した厚さ１５０μのポリエステルフィル
ム基板上に、乾燥後の厚さが２３５０μとなるように流
延した。これを６０°０のオーブンに１０時間入れて溶
剤を除去して、全厚２５００μのフレキソ印刷用版材を
得た。

この版材の感光層の上に実施例１と同じ画像評価用ネガ
フィルムを真空密着させ、ケミカル灯で７分間露光した
。

露光終了後、中性水を入れたスプレ洗出し機（水温３０
°Ｃ）で、圧力３１ｃｇ／ａｎ２で４分６０秒現像する
と深さ８００μのレリーフ像が形成された。

得られた画線部は、３係網点、２００μ独立点。

５０μ細線などが完全に再現されており、また刷版硬度
がショアＡ６Ｄであり、フレキソ印刷用版材として十分
な性能を有していることを確認した。

比較例２ 実施例２において、ペンタデシルジフェニルエーテルス
ルホン酸ナトリウムを使用せず、その他は全く同一で感
光性樹脂版材を得た。

この版材を実施例２と同一条件で、露光および現像を行
ない、同一条件でスプレ現像を行なったところ、８００
μのレリニフ像を得るのに１０分を要した。これは、実
施例２の４分６０秒の２倍以上にあたる。

得られたレリーフは、現像時間が長いだめに。

幅５０μの細線に著しい曲りが発生していた。

特許出願人　東　し　株　式　会　社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 次のＡ−Ｃの成分から成ることを特徴とする感光性樹脂
   組成物。 Ａ、炭素原子数６以上のアミノカルボン酸もしくはラク
   タムおよび／またはｍ＋ｎ：＞１０のナイロンｍｎ塩（
   成分ａ）、数平均分子量２００〜６０００のポリ（アル
   キレンオキシド）グリコール（成分ｂ）、および炭素原
   子数４〜２０のジカルボン酸（成分Ｃ）から構成される
   ポリエーテルエステルアミド １００重量部 Ｂ、末端にエチレン性不飽和結合を有し、沸点が１５０
   ℃以上の光重合性ビニルモノマ５〜３００重量部 Ｃ１分子量２０００以下で５分子中に一８ＯＳＸまたは
   −ｏｓｏ３ｘ　（ｘはＬｉ、　Ｎａ、　Ｋ、　ＮＨ４）
   基を有する飽和化合物　０．１−．４０重量部