JPS63287845A - 感光性樹脂組成物および印刷版材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感光性樹脂組成物およびこれを用いた印刷版材
に関するものであり、さらに詳しくは水および／または
アルコール現像性の固形フレキソ印刷版材、特に水性、
アルコール性インキ耐性に優れた特性を有する柔軟印刷
版を与える印刷版材に関するものである。

〔従来技術〕

従来、フレキソ印刷版用の感光性樹脂固形版材としては
、合成ゴム（例えば、スヂレンーブタジェンゴム、結晶
性ポリブタジェン、アクリロニトリル−ブタジェンゴム
など）を基体樹脂として、これにエチレン系不飽和化合
物を配合した感光性樹脂版材が知られ、幾つかの製品が
１市されている。しかしながら、これらの感光性樹脂版
材から得られる印刷版は、耐溶剤性や耐久性が不十分で
ある等の問題点を有し、特に、現像液として、例えば１
，１．１−トリクロルエタンなどのハロゲン化炭化水素
を使用するために作業環境を悪化させる、環境汚染につ
ながる等の欠点を有している。

このような問題点に対して、水現像性を有するフレキソ
印刷用固形版材を与える試みが、種々、なされている（
例えば、特公昭５８−３３８８４、特開昭６１−２２３
３９＞が、これらの提案によって得られるフレキソ印刷
用版材は、水／アルコール／アルカリ系の特殊な現像液
を用い、しかも加熱を必要としたり、あるいは、非常に
現像速度が遅かったり、さらには水性インキ耐性が良好
であってもアルコール性インキ耐性が不十分である等の
問題点を有していた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、かかる従来技術の諸欠点に鑑み創案されたも
ので、その目的は、水または水を主成分とする現像液で
の現像性が優れ、水性インキ耐性、油性インキ耐性、さ
らにはアルコール性インキ耐性の良好なフレキソ印刷用
固形版材を与える等の特徴を有する感光性樹脂組成物を
提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

かかる本発明の目的は、アルコール可溶性ポリアミド２
〜２８重量％および数平均分子量３００〜３０，０００
のポリエン類１〜３０重量％を含有し、かつエチレン系
不飽和化合物および光重合開始剤を必須成分とすること
を特徴とする感光性樹脂組成物により達成される。

ここで、本発明の感光性樹脂組成物の基本構成は、アル
コール可溶性ポリアミド、数平均分子量３００〜３０．
０００のポリエン類、エチレン系不飽和化合物および光
重合開始剤からなるものであり、従来、このようなアル
コール可溶性ポリアミドとポリエン類を共存せしめた感
光性樹脂組成物は知られていないが、本発明者等は、そ
の組成を選択することにより、このような組み合わせが
可能となり、しかも、この感光性樹脂組成物から得られ
る印刷版材が、本発明の目的に合致した印刷版材となる
ことを見出し、本発明に到達したものである。

本発明の感光性樹脂組成物において、アルコール可溶性
ポリアミドは、成形工程においてゲル化剤として機能し
、固形印刷版材とした際には、形態保持成分として機能
するものであるが、このようなアルコール可溶性ポリア
ミドとしては、各種アルコール類、アルコール−水−混
合物、アルコール−各種有機溶剤混合物に室温あるいは
加温下に可溶性であるポリアミドが挙げられ、例えば環
　５　一 原子５〜１３個を有する２つ、またはそれ以上のラクタ
ムより製造される共重合ポリアミドであり、カプロラク
タム、ラウリロラクタム、メチル−ε−カブロラクタム
、エチル−ε−力プロラクタム、■ヂルエナントラクタ
ム等、さらにはこれらのラクタムを構成するアミノカル
ボン酸を重縮合せしめた共重合ポリアミドであり、さら
にはジアミン／ジカルボン酸−タイプの塩の共重合物、
ラクタム類との共重合物が使用でき、また３級アミンあ
るいは４級アンモニウム塩型の結合を有するポリアミド
、Ｎ−アルコキシメチル化ポリアミド、Ｎ−メチロール
化ポリアミド、Ｎ−アルキルポリアミド、ポリエーテル
セグメントを有するポリアミド、ポリエーテルエステル
アミド、ポリエステルアミド、その他のポリアミド系エ
ラストマー類等も使用できる。

これらのアルコール類可溶性ポリアミドにおいて、ポリ
エン類との相溶性の点、および本発明の感光性樹脂組成
物から得られる成形品、特に印刷版の耐溶剤性を向上せ
しめる点から、ポリアミド成分の少なくとも一部が高分
子内に置換または非置換のベンゼン核構造を有すること
が有効であり、好ましくは３０重量％以上、さらに好ま
しくは５０重量％以上がこのようなベンゼン核構造を有
する高分子からなるポリアミドが、有効に使用され、そ
のためにはポリアミド成分として、オルソフタール酸、
メタフタール酸（イソフタール酸）、パラフタール酸（
テレフタールＷＩｉ）、メタキシレンジアミン、メタフ
ェニレンジアミン、４．４＝−ジアミノジフェニルエー
テル、４，４′−ジアミノジノエニルメタン等または、
その誘導体等の置換または非置換のベンゼン核構造を有
する化合物を原料成分として得られるポリアミド、ポリ
エーテルアミド、ポリエステルアミド、ポリエーテルエ
ステルアミド、Ｎ−アルコキシメチル化ポリアミド、ポ
リアミンアミド等が好ましく使用される。

これらのアルコール可溶性ポリアミドにおいて、好まし
くは数平均分子量３，０００以上の線状高分子であるア
ルコール可溶性ポリアミド、特に好ましくはＮ−アルコ
キシメチル化ポリアミド、ポリアルキレングリコールセ
グメントを有するポリアミドのごとく、側鎖または主鎖
にエーテル結合を有するポリアミド、ざらにはポリエス
テルアミドのごとく主鎖にエステル結合を有するポリア
ミドが好ましく使用される。特に、ポリエチレングリコ
ールセグメントを有するポリアミドの使用は、本発明の
感光性樹脂組成物から得られる印刷版材の水現像性を向
上せしめる点において有効である。

これらアルコール可溶性ポリアミドは１種または目的に
応じて２種以上を有効に使用することができる。また、
その使用量は、本発明の感光性樹脂組成物中において２
〜２８重量％であることが必要であり、より好ましくは
５〜２５重量％である。

アルコール可溶性ポリアミドの使用量が、２８重量％を
越えると、製造時加工性の低下が生じるとともに本発明
の組成物から得られる印刷版材の現像性の低下、および
印刷版の水性インキ耐性およびアルコールインキ耐性が
不十分となる。また２重量％未満では、固形版材として
の形態保持性が不十分なものとなるため好ましくない。

本発明において使用される゛数平均分子量３００〜３０
．０００のポリエン類としては、液状ゴムとして知られ
るポリブタジェン、ポリイソプレンおよびこれらの共重
合体、ざらにはポリシクロペンタジェン等の石油樹脂と
して知られているポリエン類等が挙げられるが、これら
の変性物や誘導体も使用できる。特に液状ゴム成分の末
端基またはポリエンの反応性を利用したイソシアネート
化物、エポキシ化物、マレイン化物、アクリロイル化物
、カルボキシル化物等が好ましく使用される。

このようなポリエン類は本発明の感光性樹脂組成物から
得られる成形品にゴム弾性、耐溶剤性を付与するととも
に、感光性固形印刷版材に形態保持性の向上をもたらす
ものであり、その使用量としては感光性樹脂組成物中で
１〜３０重量％である。使用量が１重量％未満の場合に
は、ポリエン類の添加効果が期待できなくなり、また３
０重量％より多い場合は、ポリアミド等の他の成分との
相溶性が低下し、均一な成形品を得ることが難かしくな
るため好ましくない。。またポリエン類の数平均分子量
が３００より小さくなると成形品の耐溶剤性が不良とな
り、３０，０００より大きくなると、成形品の均一性が
失われるので３００〜３０．０００の範囲にあることが
望ましい。

本発明の感光性樹脂組成物は、アルコール可溶性ポリア
ミドとポリエン類を含有することを特徴とするものであ
るが、その他の成分としてエチレン系不飽和化合物と光
重合開始剤を含有覆るものである。

本発明において使用されるエチレン系不飽和化合物は、
成形品の要求特性に応じて、アルコール可溶性ポリアミ
ドおよびポリエン類との組み合わせで、適宜選択される
ものであり、特に限定されないが、本発明の目的に合致
して、好ましく使用されるものとしては、分子内に少な
くとも１個の水酸基を有し、かつその水酸基当量が５０
〜４００の範囲にあるエチレン系不飽和化合物が挙げら
れ、このような化合物としては、下記の一般式で示され
るような、エピクロルヒドリン変↑４ビスフエノールＡ
ジアクリレート、 あるいはエピクロルヒドリン変性ビスフェノールＡジメ
タアクリレート（以後、エピクロルヒドリン変性ビスフ
ェノールＡジ（メタ）アクリレートと略記する。また同
様に以下の説明で、０００（メタ）Δ△△の記載は、全
て○○○メタ△Δ△の形で表わされる化合物と０００Δ
△Δの形で表わされる化合物を略記したものである。）
、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、プロピレンオキサイド−エピクロルヒドリ
ン変性ジ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変
性ブチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、■ピクロルヒド
リン変性ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート
、エピクロルヒドリン変性エチレングリコールジ（メタ
）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート
、エピクロルヒドリン変性グリセロールトリ（メタ）ア
クリレート、エピクロルヒドリン変性１，６−ヘキサン
ジオール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−
３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメチルアンモニ
ウムクロライド、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート、エピクロルヒドリン変性フェノキシ（メタ）
アクリレート、β−ヒドロキシエチルβ−−アクリロイ
ルオキシエチルフタレートのようなエヂレンオキサイド
変性フタル酸（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリ
ン変性ジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド−
プロピレンオキサイド変性フタルＭ（メタ〉アクリレー
ト、ポリエチレングリコール（メタ〉アクリレート、ポ
リプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エピク
ロルヒドリン変性プロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート等が挙げられるが、これらに限定されるもので
はなく、ウレタン（メタ）アクリレート類、（メタ）ア
クリルアミド類等で水酸基当量５０〜４００の範囲のエ
チレン系不飽和化合物が広く使用でき、２種以上を併用
することも可能であり、仙のエチレン系不飽和化合物と
の併用も可能である。

このようなエチレン系不飽和化合物の水酸基当量範囲の
意義は、その範囲におけるエチレン系不飽和化合物が、
本発明で使用されるポリアミド成分との相溶性が良く、
また室温下では、少量のポリアミド成分で良好な固化状
態を作り出しうるという点に由来するものであり、この
ような点から、さらに好ましくは、本発明の組成物中の
エチレン系不飽和化合物は、水酸基当量１５０〜３５０
のエチレン系不飽和化合物を含むことが好ましい。

ただし、本発明においては、これらエチレン系不飽和化
合物を限定するものではなく、例えば（メタ〉アクリル
酸とアルコールの反応によって得られるモノあるいは多
価（メタ）アクリレート類、その他、（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ダイ
アセトン−１３＝ （メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドとア
ルコールの縮合によって得られるモノあるいは多価（メ
タ）アクリルアミド類、さらにジビニルベンゼンなどの
ビニル化合物等の公知のエチレン系不飽和化合物の全て
が、目的に応じて使用できるものである。さらに光反応
性のオリゴマー類も使用できる。

これらエチレン系不飽和化合物成分の一部として、特に
分子内に１個以上のウレタン結合を有するウレタン（メ
タ）アクリレート類は、本発明の感光性樹脂組成物から
得られる成形品への柔軟性、ゴム弾性、強伸度付与剤と
して有効である。

これらのエチレン系不飽和化合物において、特に分子内
に１個以上の置換または非置換のベンゼン核構造を有す
る化合物の使用は、ポリエン類との相溶性の点および本
発明の感光性樹脂組成物から得られる成形品、特に印刷
版への耐溶剤性を向上せしめる点において有効である。

これらのエチレン系不飽和化合物としては、β−ヒドロ
キシエチルβ−−アクリロイルオキシエチルフタレート
あるいはそのエチレンオキサイド付加体のようなエチレ
ンオキサイド変性フタル酸（メタ）アクリレート、 フェニルグリシジルエーテルとアクリル酸ないしメタア
クリル酸を反応せしめて得られる下記の一般式で示され
るようなエピクロルヒドリン変性フェノール（メタ〉ア
クリレート、 （但しＲはＨあるいはＣＨ３である。）エピクロルヒド
リン変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エ
チレンオキサイド−プロピレンオキサイド変性（メタ）
フタル酸アクリレート等が挙げられ、さらにウレタン（
メタ）アクリレート類も、相溶性、印刷版としたときの
インキ耐性、さらには柔軟性、ゴム弾性付与等の点から
、分子中に置換ないし非置換のベンゼン核構造を有する
ウレタン系モノ（メタ）アクリレート類、ウレタン系ジ
（メタ）アクリレート類が有効に使用される。これらの
エチレン系不飽和化合物において、特に柔軟な印刷版を
得るという見地から、エチレン系不飽和化合物の主成分
として単官能の（メタ）アクリレート類が好ましく使用
される。

本発明の感光性樹脂組成物においては、エチレン系不飽
和化合物（光反応性上ツマー成分）の合計量がポリアミ
ド成分１００重量部に対して２００〜２，０００重量部
であることが好ましく、より好ましくは３００〜９００
重量部である。２００重量部未満では、成形品の加工性
が低下し、本感光性樹脂組成物から得られる印刷版材の
現像性の低下が生じ、さらに印刷版の画像再現性が低下
する。特に印刷版の水性インキ耐性、アルコールインキ
耐性が不十分なものとなるものであり、２゜０００重量
部より多くなると、固体版材としての形態保持性が不十
分なものとなる。

特に、水および／またはアルコール現像性を有する固形
柔軟印刷版材を与えるという見地から、水酸基当量５０
〜４００のモノ（メタ）アクリレート類１００重量部に
対して、５〜５０重量部の範囲のアルコール可溶性ポリ
アミドを含有する感光性樹脂組成物が好ましく使用され
る。

本発明の組成物の光重合を速やかに行なわせるための、
光重合開始剤としては、従来公知の化合物が全て使用で
きる。例えばベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフ
ェノン類、アントラキノン類、ベンジル類、アセトフェ
ノン類、ジアセチル類などが挙げられる。これらの光重
合開始剤は、全組成物に対して０．０１〜１０重量％の
範囲で使用できる。

本発明の感光性樹脂組成物に、可塑剤成分を添加して、
版材の現像液選択性を広げ、また柔軟化、特に超柔軟化
成形品を与える感光性樹脂組成物を得ることができる。

これら可塑剤成分としては、本組成物と相溶する低分子
可塑剤、高分子可塑剤等を広く使用することができ、具
体的には、グリセリン、アルキレングリコール類、ポリ
アルキレングリコール類、（メタ）アクリレートオリゴ
マ一類、Ｎ−Ｎ−ジアルキルベンゼンスルフォンアミド
類、リン酸エステル類、フタル酸エステル類、ポリアミ
ドオリゴマー類、ポリアミンオリゴマー類、アミン系化
合物とグリシジルエーテル系化合物を反応させて得られ
るヒドロキシ３級アミン類等が挙げられるが、これらに
限定されるものではなく、用途、目的に応じて種々の可
塑剤を使用することができる。

ざらに、本発明の感光性樹脂組成物の版材形態保持性、
成形品の耐薬品性改良等の目的として、飽和または不飽
和のポリマー成分、例えばポリエステル、ポリウレタン
およびポリエーテルあるいは、これらの共重合体を添加
することができる。

また、本発明の感光性樹脂組成物の高感度化を意図する
場合、可塑剤成分としてのみならず、エチレン系不飽和
化合物成分として、あるいは単なる増感助剤として分子
内に１個以上の第３級アミン結合と１個以上の水酸基を
有する化合物を使用することが有効である。

本発明の感光性樹脂組成物は、ポリアミドか、系を冷却
した際に、全組成物をゲル化固化せしめ、最終的には、
組成物の形態保持材として機能せしめることが好ましい
が、このゲル化を促進するため、ざらには系の相溶性を
増すために、アミノ酸誘導体、ヒドロキシカルボン酸ま
たはその誘導体、脂肪族または芳香族アルデヒドと多価
アルコールの縮合物、多糖アシル化物、および金属石鹸
類のうち少なくとも１種の、好ましくは相乗効果の点か
ら２種以上の添加が有効であり、具体的にはアミノ酸誘
導体としてＮ−アシルアミノ酸アミン塩、Ｎ−アシルア
ミノ酸アミド、Ｎ−アシルアミノ酸エステルについては
、アミノ酸部にα、β、ω−アミノ酸が用いられ、特に
グリシン、αまたはβ−アラニン、バリン、セリン、フ
ェニルアラニン、３・４−ジオキシフェニルアラニン、
システィン、メチオニン、β−アミノカプロン酸、リジ
ン、オルニチン、アルギニン、グルタミン酸およびアス
パラギン酸等が好ましい。またこれらの混合物であって
もよく、例えば大豆、肉類、藻菌類等の蛋白質の加水分
解物でも使用できる。Ｎ−アシル基としでは、炭素数１
〜３０の直鎖および分枝の飽和または不飽和の脂肪族ア
シル基または芳香族アシル基であればよく、特にカプロ
イル基、カプリロイル基、ラウロイル基、ミリストイル
基およびステアロイル基、あるいはこれらの混合系が好
ましい。

エステル化に使用するアルコールは炭素数１〜３０のア
ルコールが用いられ、特にオクヂルアルコール、ラウリ
ルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、イソステアリルアルコール等がよい。さらにシクロ
ヘキサノール、ベンジルアルコール等も使用される。ア
ミド化、アミン塩に使用するアミン類は、アンモニアお
よび、炭素数１〜６０の一級、二級アミン、モノ、ジア
ルコールアミン、アミン塩においては三級アミン、トリ
アルコールアミン等が使用できるが、特にブチルアミン
、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン
、イソステアリルアミン等がよい。さらにシクロヘキシ
ルアミン、ベンジルアミン等も使用できる。

ヒドロキシカルボン酸またはその誘導体としては、通常
１２−ヒドロキシステアリン酸およびその金属塩が使用
され、さらに金属石鹸としては、長鎖脂肪酸の二価以上
の金属塩等（例えばジステアリン酸アルミニウム等）が
用いられる。

また、脂肪族または芳香族アルデヒドと多価アルコール
との縮合物としては、ベンジリデンソルビトール、ジベ
ンジリデンソルビトール、トリベンジリデンソルビトー
ル、ジベンジリデンキシリトール、ジベンジリデンマン
トニール、ジベンジリデンソルビトール、ジベンジリデ
ンソルビトール等の脂肪族または芳香族アルデヒドと４
価以上の多価アルコールとの縮合物が好ましく使用され
る。　多糖アシル化物としては、セルロース、デキスト
リン等の多糖と炭素数８〜１８の脂肪酸との脱水縮合物
が使用できる。

これらの化合物の使用量は０．１〜１０重量％の範囲で
ある。

本発明の感光性樹脂組成物の熱安定性を増すために従来
公知の重合禁止剤を全て使用することができる。

好ましい重合禁止剤としては、フェノール類、ハイドロ
キノン類、カテコール類なとが挙げられる。これらの熱
安定剤は、組成物全量に対して０゜００１〜５重量％範
囲で使用することができる。

また染料、顔料、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤、
香料などを添加することもできる。

本発明の感光性樹脂組成物を製造する方法としては、ま
ず熱安定剤、また可塑剤等の液状添加剤成分を混合した
エチレン系不飽和化合物にポリアミドおよびポリエン類
等の樹脂成分を添加し、攪拌下に８０〜２００℃、好ま
しくは１００〜１８０℃で昇温加熱して樹脂成分を溶解
せしめた後に、光重合開始剤、その他の添加剤成分を混
合、溶解せしめて、実質的に無溶剤の溶解液を製造する
。

この溶解液を注型あるいは流延、冷却して直接成形品を
得ることができる。

本発明の感光性樹脂組成物は、実質的に熱可逆性のゲル
であることを特徴とするものであり、室温では充分な実
用強度を有する固体であり、加熱時は、比較的低粘度の
液体となることから、この特性を利用した容易な成形方
法を適用することができる。

本発明の感光性樹脂組成物は、１５０’Ｃで、１０００
ポイズ以下の液体、さらには１００°Ｃで１０００ポイ
ズ以下の液体となるように設計することができる。

本発明の感光性樹脂組成物を用いて、印刷版材を形成せ
しめるには、例えば、本組成物の溶解液を支持体上に直
接流延して成形することができる。

必要に応じて、溶剤を使用した場合は、乾式製膜を行な
ってもよいが、通常は無溶媒で成形されるので、冷却の
みで感光性シートを作製することができ、厚物シートの
作製も容易である。

支持体としては、必要に応じて接着層を有するスチール
、ステンレス、アルミニウム、銅などの金属板、ポリエ
ステルフィルムなどのプラスチックシート、合成ゴムシ
ートなどが用いられ、感光層は通常０．１〜１０ｍｍの
厚さに形成される。

本発明の感光性樹脂組成物を用いて印刷用レリ一フ像を
形成するには、上記のように作製した、感光層上にネガ
ティブまたはポジティブの原図フィルムを密着し、通常
３００〜４００ｍμの波長を中心とする高圧水銀灯、超
高圧水銀灯、メタルムライ１ランプ、キセノン灯、カー
ボンアーク灯、ケミカル灯などからの紫外線を照則し、
光反応により光硬化を行なわせる。次いで、未硬化部分
をスプレ一式現像装置またはブラシ式現像装置を用いて
溶媒中に溶出させることにより、レリーフが支持体上に
形成される。

本発明の感光性樹脂組成物は、従来、室温で液状または
液状に近い組成物を、固化せしめる特徴を有することか
ら、柔軟印刷版、フレキソ印刷版を目的とした、固形印
刷版材料として有用であり、凸版印刷材として用いられ
る時に、最もその効果を発揮するが、平版印刷材、凹版
印刷材、孔版印刷材、フォトレジストとして使用するこ
ともできる。これらの用途については、本発明の感光性
樹脂組成物から得られた版材は、通常、担体樹脂量が非
常に少ないことから、各版材組成に応じた現保液で現像
を行なう際の、現像性が優れている。

このため、現像液の選択幅が大きいことも特徴である。

例えば、アルコールまたはアルコールを主成分とする現
像液を使用した従来の版材のバインダー基体樹脂と同様
のポリアミドを、本発明の感光性樹脂組成物に適用した
場合、水または水を主成分とする現像を容易に行なうこ
とができる。また従来のアルコール可溶性ポリアミドを
バインダー基体樹脂とする印刷版では達成できなかった
超柔軟版を得ることができる。

特に、本発明の感光性樹脂組成物から得られる印刷版材
は、その組成を選択することにより、水および／または
アルコール現像性にして、油性、アルコール性、水性、
エステル系溶剤性等のインキを使用できるフレキソ印刷
版材となるものである。

〔実施例〕

以下実施例で本発明をさらに詳しく説明する。

以下の実施例で使用される部数は重量部である。

実施例１ ε−カプロラクタム４０部、数平均分子量６００のポリ
エチレングリコールとテレフタル酸の当量混合物６０部
を溶融重縮合せしめて、軟化点１８５℃、相対粘度（ボ
リア０．５ｇをオルソクロールフェノール１００ｍ１に
溶解し、２５℃で測定＞２．１０のポリエーテルエステ
ルアミドを１ｑた。

このポリエーテルエステルアミド１５部と液状ポリブタ
ジェン（日本石油化学（株）製″日石ポリブタジェンＢ
１０００”数平均分子！１．０００）２０部を下記の構
造式で示されるエチレンオキサイド変性フタル酸アクリ
レート６０部、およびウレタン系ジアクリレート（日本
合成化学（株）製）”ＵＶ−２０００Ｂ”　、ト）Ｌ、
ｔイレンジイソシアネートをベースとする黄変タイプ）
５部、ハイドロキノン０．０５部に１６０’Ｃで加熱攪
拌−２６＝ 混合して溶解液とした。この溶解液にジメチルベンジル
ケタール１．５部、Ｎ−ラウロイル−し−グルタミン酸
−α、γ−ジーｎ−ブチルアミド１゜０部、ジベンジリ
デンソルビトール１．０部を混合溶解し、感光性樹脂組
成物とした。１４０’Ｃで７００ポイズのこの溶解液を
予めポリエステル系接着剤が塗布・キュアされている厚
さ１３０μのポリエステルフィルム基板上に、厚さ１５
００μ（感光層のみ）となるように流延・塗布後、室温
に放置して固形感光性樹脂版材を得た。

この版材は、固形版材として優れた実用性を有するもの
であり、版材感光層上に、単純図柄のネガフィルムを真
空密着させて、２ＫＷの超高圧水銀灯（オーク製作新製
）で３分間露光した。

露光修了後、水／エタノール（７５：　２５＞の現像液
を入れたブラシ式洗い出し機（液温３０℃）で現像を行
なった。現像時間３分で深さ１，０００μのレリーフ像
が形成された。

得られた印刷版を、同一の水銀灯で５分間露光したとこ
ろ、レリーフのショアーＡ硬度は６１であった。

この印刷版を用いて、水性インキ、アルコール性インキ
、溶剤インキおよび油性インキを使用して、凸版印刷機
で実用的な印刷試験を行なったところ、いずれのインキ
を使用した場合も、２万枚の印刷テストで良好な刷り上
がりの印刷物が得られた。

実施例２ 実施例１で使用したポリエーテルエステルアミド１０部
と液状ポリブタジェンのアクリロイル化物（出光アーコ
（株）製”Ｐｏ１ｙ　　ｂｄ　　ＡＣＲ−ＬＣ）１０部
を、エチレンオキサイド変性フタル酸アクリレート５０
部、“’ＵＶ−２０００Ｂ”５部、下記の一般式で代表
される化合物（以下ＭＨＥＰと略する）２５部、 Ｒ２は ハイドロキノン０．０５部に１６０℃で加熱攪拌溶解せ
しめた後、これにベンジルジメチルケタール１．５部、
Ｎ−ラウロイル−し−グルタミン酸−α、γ−ジーｎ−
ブチルアミド２．０部を添加して均一溶解液とした。

１３５°Ｃで８０ポイズの、この溶解液を予めポリエス
テル系接着剤が塗布・キュアされている厚さ１３０μの
ポリエステルフィルム基板上に、厚さ１，５００μ（感
光層のみ）となるように流延・塗布後、室温に放置して
固形感光性樹脂版材を得た。

この版材の感光−上に感度測定用グレースケールネガフ
ィルム（Ｓｔｏｕｆｆｅｒ社製、２１８ｔｅｐｓ　　５
ｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ　　Ｇｕｉｄｅ）および画像再現
性評価用ネガフィルム（１５０線３％、５％、１０％網
点、直径２００μおよび３００μ独立点、幅５０μおよ
び７０μ細線部あり）を真空密着させて、ケミカル灯で
５分間露光した。

露光修了後、実施例１と同様の現像を行ない、現像時間
２分間で深さ１，０００μのレリーフ像が形成された。

得られたレリーフ像を評価した結果、グレイスケール部
は、１５ステツプまで残っていて、画線部は５％網点、
２００μ独立点、５０μ細線などが完全に再現している
ことがわかった。また刷版の硬度はショアＡ硬度６０で
あり、水現像性の柔軟版であった。

印刷版のベタ部３０ｘ３０ｍｍ２を切り出した試料片を
、各種溶剤に対して２３°Ｃ２２４時間の浸漬膨潤テス
トを行なったところ、Ｐ　Ｈ８の水浸漬で５．１重量％
、水性インキ対応のブチルセロソルブ／炭酸ソーダ／水
（４／１／９５重量比）浸漬試験で７．１重量％、エタ
ノール浸漬で７゜６重量％の膨潤度であり、これら溶剤
に対して、非常に安定であることがわかった。またいず
れの浸漬試験においても版材成分がほとんど抽出されな
いことを確認した。

また、この印刷版を用いて、水性インキおよびアルコー
ル性インキおよび油性インキを使用して実用的な印刷試
験を行なったところ、いずれのインキを使用した場合も
、５万枚の印刷テストで良好な刷り上がりの印刷物が得
られた。

実施例３ 数平均分子量６００のポリオキシエチレンの両末端にア
クリロニトリルを付加し、これを水素還元して得たα、
ω−ジアミノポリオキシエチレンとアジピン酸との当モ
ル塩を５５部、ε−カプロラクタム２５部、およびメタ
キシリレンジアミンとアジピン酸との塩２０部を、通常
の条件で、溶融重合して相対粘度（ポリマ１ｑを抱水ク
ロラール１００ｍ１に溶解し、２５℃で測定）が２．１
５のポリアミドを得た。

このポリアミド１０部とマレイン化液状ポリブタジエン
（日本石油化学（株）製″日石ポリブタジェンＭ１００
Ｃ）−８０”　＞７．５部をエチレンオキサイド変性フ
タル酸アクリレー８６０部、ハイドロキノンモノメチル
エーテル０．０４部に１４０’Ｃで加熱攪拌溶解した後
、実施例２で使用したＭＨＥＰ２２．５部を添加し、ざ
らにベンジルジメチルケタール１部、ジベンジリデンソ
ルビトール１．５部を添加して均一溶液とした。

溶解液の粘度は１２０’Ｃで２７０ボイズであり、無溶
剤直接流延方式の成形で同様の固形柔軟版材を得た。

この版材から、実施例２と同様のネガフィルムを使用し
て、真空密着、高圧水銀灯で３分間露光を行なった後、
中性水を入れたブラシ式洗い出し機（水温３０℃）で現
像を行なった。現像時間３分間で深さ５００μのレリー
フ像が形成された。

得られたレリーフ像を評価した結果、グレイスケール部
は、１４ステツプまで残っていて、画線部は良好な再現
性を示していた。また刷版の硬度はショアＡ硬度５７で
あり、アルコール性インキを使用した印刷テストで良好
な印刷物を得た。

実施例４ 実施例１において、液状ポリブタジェンの代りに液状ポ
リイソプレン（クラレイソプレンケミカル（株）製“′
クラプレンＬｉＲ−３ｏ”、数平均分子量約９，０００
）１０部を使用して、同様の実験を行ない、同様の特性
を有するフレキソ印刷版を得た。

実施例５ ポリアミド樹脂（東しく株）製“ナイロンＣＭ８３３”
）を、公知の処決によりＮ−メトキシメチル化して製造
したメトキシメチル化率１２．５％のＮ−メトキシメチ
ル化ポリアミドを１ｑだ。このＮ−メトキシメチル化ポ
リアミド１０部を実施例３のポリアミドの代りに使用し
て同様な実験を行ない、ショアＡ硬度５３のフレキソ印
刷版を得た。ただし、現像液は水／エタノール（７５：
２５）を用いた。

比較例１ 実施例１において、液状ポリブタジェンを使用しないで
、エチレンオキサイド変性フタル酸アクリレートの使用
量を８０部として、同様の実験を行なったところ、得ら
れた印刷版の硬度はショアＤ４０となり、硬い印刷版と
なった。

比較例２ 実施例２において、液状ポリブタジェンのアクリロイル
化物を使用しないで、ポリエーテルエステルアミドの使
用量を１５部として、同様の実験を行なったところ、得
られた印刷版の耐溶剤性の低下が生じ、また水性インキ
とアルコール性インキを使用した印刷テストでの耐刷力
が印圧を上げた強制印刷試験結果において、約２／３に
低下した。

〔発明の効果〕

本発明は上述のごとく構成したので、水または水を主成
分とする現像液での現像性が優れているとともに水性イ
ンキ耐性、油性インキ耐性およびアルコール性インキ耐
性の共に良好なフレキソ印刷用固形版材の作製を可能に
したものである。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）アルコール可溶性ポリアミド２〜２８重量％およ
   び数平均分子量３００〜３０，０００のポリエン類１〜
   ３０重量％を含有し、かつエチレン系不飽和化合物およ
   び光重合開始剤を必須成分とすることを特徴とする感光
   性樹脂組成物。
2. （２）エチレン系不飽和化合物の少なくとも一部が、分
   子内に１個以上の置換または非置換のベンゼン核構造お
   よび１個以上の水酸基を有するエチレン系不飽和化合物
   であることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載
   の感光性樹脂組成物。
3. （３）感光性樹脂組成物が、アミノ酸誘導体、ヒドロキ
   シカルボン酸またはその誘導体、脂肪族または芳香族ア
   ルデヒドと多価アルコールの縮合物、多糖アシル化物お
   よび金属石鹸類の群から選ばれる少なくとも１種以上の
   化合物を含有することを特徴とする特許請求の範囲第（
   １）項記載の感光性樹脂組成物。
4. （４）アルコール可溶性ポリアミド成分の少なくとも一
   部が、分子内に１個以上の置換または非置換のベンゼン
   核構造を有するポリアミドであることを特徴とする特許
   請求の範囲第（１）項記載の感光性樹脂組成物。
5. （５）支持体と感光性樹脂組成物からなる固形印刷版材
   であって、該感光性樹脂組成物がアルコール可溶性ポリ
   アミド２〜２８重量％および数平均分子量３００〜３０
   ，０００のポリエン類１〜３０重量％を含有し、かつエ
   チレン系不飽和化合物および光重合開始剤を必須成分と
   することを特徴とする固形印刷版材。