JPH0197949A

JPH0197949A - 感光性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0197949A
Application number: JP25555887A
Authority: JP
Inventors: Masaharu Taniguchi; 雅治谷口; Junichi Fujikawa; 藤川　淳一; Shigetora Kashio; 樫尾　重虎
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1987-10-09
Filing date: 1987-10-09
Publication date: 1989-04-17

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野〕本発明は感光性樹脂組成物に関するものであり、さらに
詳しくは水および／またはアルコール現像性に優れた柔
軟印刷版あるいはフレキン印刷版を与える感光性樹脂固
形印刷版材に関するものである。

〔従来技術〕

水および／またはアルコール可溶性の樹脂を担体バイン
ダー樹脂としてエチレン系不飽和化合物、光重合開始剤
を必須成分とする感光性樹脂固形版材は実用化されて久
しく、特公昭４６−２６１２５、特公昭４６−３９４０
１、特公昭５０−３０４１、特公昭５０−３２６４５、
特公昭５２−２７５６１、特開昭４８−８７９０３、特
開昭５０−２７６０２、特開昭５５−７９４３７など多
くの提案がなされている。

このような従来の技術の場合、エチレン系不飽和化合物
としては、担体樹脂成分と相溶する化合物、例えばＮ−
メチロールアクリルアミドのエチレングリコールビスエ
ーテル、Ｎ−メチロールアクリルアミドのアリルエーテ
ル、アジピン酸ジグリシジルエステルと２倍モルのアク
リル酸反応体、フタル酸ジグリシジルエーデルと２倍モ
ルのアクリル酸反応体、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ートないしメタアクリレート、プロピレングリコールジ
グリシジルエーテルと２倍モルのアクリル酸の反応体等
を使用するものであり、通常これらの公知例に示される
感光性樹脂組成物は光硬化により高硬度の成形品を与え
るものである。

一方、感光性樹脂固形版材の用途分野において、近年、
ビジネスフォーム印刷、裏カーボン印刷、さらにフレキ
ソ印刷分野等の凸版印刷分野を対象として、丞および／
またはアルコール現像性、特に水現像性の良好な柔軟印
刷版の要求が強まりつつあり、特開昭４９−８８６０６
、特開昭５８−１１７５３７等に示されるような、担体
樹脂としてＮ−メトキシメチル化共重合ポリアミド、あ
るいはポリエーテルエステルアミドのような柔軟ポリマ
を使用し、上述のような公知のエチレン性不飽和化合物
を配合して印刷版を柔軟化することが提案されているが
、製造時の加工性、１ｑられた版材の現像性、印刷版の
硬度、画像再現性および印刷版の耐インキ性等において
実用的に満足できるものが得られるに至っていない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、かかる従来技術の諸欠点に罵み創案されたも
ので、その目的は感光性樹脂組成物、特に水および／ま
たはアルコール現像性の感光性樹脂固形版材において、
総合的特性を低下させることなく、現像性、すなわち現
像速度が改良され、かつ柔軟性の改良された感光性樹脂
固形版材を提供することにある。

（問題点を解決するための手段）かかる本発明の目的は、水および／またはアルコール可
溶性の樹脂成分とエチレン系不飽和化合物および光重合
開始剤を必須構成成分とする感光性樹脂組成物において
、上記エチレン系不飽和化合物の少なくとも一部が、下
記の一般式で示される化合物であることを特徴とする感
光性樹脂組成物により達成される。

υ または（Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり、Ｒ２、Ｒ４は炭素数１
〜１２のアルキレン基であり、Ｒ３は炭素数４〜１２の
脂肪族、脂環族、芳香族のジカルボン酸またはヒドロキ
シカルボン酸残基である。またｎ、ｍは１〜１２の整数
であり、かつｎ＋ｍ≧３である。）本発明において使用される上記の一般式で示される化合
物は、例えばアクリル酸またはメタアクリル酸と炭素数
２〜１２のアルキレングリコールまたはポリアルキレン
グリコールをエステル化反応する、あるいはアルキレン
オキサイドを付加せしめて得られた末端ヒドロキシアク
リレート、末端ヒドロキシメタアクリレートと炭素数４
〜１２のジカルボン酸、あるいは酸無水物、あるいはラ
クトン類を反応せしめた後、炭素数２〜１４のフルキレ
ンオキサイドを付加反応させて製造されるものであり、
通常使用されるアルキレンオキサイドとしてはエチレン
オキサイド、プロピレンオキサイドが一般的であるが、
勿論この方法に限定きれるものではなく、例えば炭素数
２〜１４のアルキレングリコールあるいはポリアルキレ
ングリコールをエステル化反応させてもよい。

このような化合物としては、下記の一般式で示されるも
のが好ましく使用されるが、これらに限定されるもので
はなく、またこれらの化合物を２種以上混合して使用す
ることもできる。

またはＯここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３はＨまたはＣＨ３、ｎ１ｍはｎ
＋ｍ≧３の条件を満足させるところの１〜１２の整数か
ら選ばれる化合物である。

本発明者らは、水および／またはアルコール可溶性の樹
脂成分とエチレン系不飽和化合物、光重合開始剤を必須
成分とする感光性樹脂組成物において、エチレン系不飽
和化合物成分の少なくとも一部として、上記のごとき化
合物を使用することにより、特に印刷版材として顕著に
現像性あるいはアルコール現像性を改良せしめ、かつ印
刷版の柔軟性を改良せしめ得る等の効果を見出し、本発
明に到達したものである。

通常、このような効果をもたらすアクリレートまたはメ
タアクリレートとしては、アクリル基濃度減少効果、ソ
フトセグメント導入効果、親水性基導入効果等の点から
、例えばポリエチレングリコールモノアクリレート、ポ
リエチレングリコールモノメタアクリレート、ポリプロ
ピレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレング
リコールモノメタアクリレート等の使用が考えられるが
、このような化合物を使用した場合、いずれの場合も網
点再現性の低下、版材形態保持性の低下、耐インキ性の
低下等の成形品特性の低下がみられる等の問題点を有し
ている。

本発明において使用される化合物はこのような悪影響が
少ない、あるいは無い、ざらには逆にこれらの特性を向
上ぜしめる等の特徴を有するものである。

本発明において一般式で規定される化合物の配合ｍは特
に限定されないが、感光性樹脂組成物中において、１〜
９０重量％配合させるのがよく、より好ましくは３〜５
０重量％、さらに好ましくは５〜３０重間％配合するの
がよい。

このような配合量は目的とする成形品の要求特性に応じ
て適宜選択されるものであるが、１重量％より少ない使
用ｍでは、添加効果が現われず、使用量があまり多い場
合には、印刷版材特性のバランスがくずれることになり
好ましくない。

本発明において使用される、その他のエチレン系不飽和
化合物は、成形品の要求特性に応じて、水および／また
はアルコール可溶性成分との組み合わせで、適宜選択さ
れるものであり、特に限定されないが、特に好ましく使
用されるものとしては、下記の一般式で示されるような
、エピクロルヒドリン変性ビスフェノールＡジアクリレ
ート、あるいはエピクロルヒドリン変性ビスフェノール
Ａジメタアクリレート（以後、エピクロルヒドリン変性
ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートと略記する。

また同様に以下の説明で、○○Ｏ（メタ）ΔΔΔの記載
は、全てＯＯＯメタΔΔΔの形で表わされる化合物と○
○○ΔΔ△の形で表わされる化合物を略記したものであ
る。）、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、プロピレンオキサイド−エピクロル
ヒドリン変性ジ（メタ）アクリレート、エピクロルヒド
リン変性ブチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、エピクロ
ルヒドリン変性ジエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、エピクロルヒドリン変性エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリ
レート、エピクロルヒドリン変性グリセロールトリ（メ
タ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性１，６−ヘ
キサンジオール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシ−３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメチルア
ンモニウムクロライド、２−ヒドロキシプロピル（メタ
）アクリレート、エピクロルヒドリン変性フェノキシ（
メタ）アクリレート、β−ヒドロキシエチルβ′−アク
リロイルオキシエチルフタレートのようなエチレンオキ
サイド変性フタル酸（メタ）アクリレート、エピクロル
ヒドリン変性ジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサ
イド−プロピレンオキサイド変性フタル酸（メタ）アク
リレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、
エピクロルヒドリン変性プロピレングリコールジ（メタ
）アクリレート等が挙げられるが、これらに限定される
ものではなく、例えば（メタ）アクリル酸とアルコール
の反応によって得られるモノあるいは多価（メタ）アク
リレート類、その他、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メ
チロール（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ
）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドとアルコー
ルの縮合によって得られるルノあるいは多価（メタ）ア
クリルアミド類、さらに、分子内に１個以上のウレタン
結合を有するウレタン（メタ）アクリレート類、オリゴ
ウレタン（メタ）アクリレート類、さらにはオリゴエス
テル（メタ）アクリレート等の公知のエチレン系不飽和
化合物の全てが、目的に応じて使用できるものである。

本発明において使用される水および／またはアルコール
可溶性の樹脂成分としては、水あるいは炭素数１〜８の
アルコール類、あるいはこれらの混合物に２００℃以下
の加熱下で、あるいは室温で溶解性を有する樹脂が使用
され、例えば、ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリ
酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリメチルピロリド
ン、セルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、アルコー
ル可溶性ポリアミド等、あるいはこれらの共重合体から
選ばれるポリマが挙げられるが、特にアルコール可溶性
ポリアミドが好ましく使用される。

アルコール可溶性ポリアミドとしては、炭素数１〜８の
各種アルコール類に室温あるいは加温下に可溶性を有す
る数平均分子ｆｆ１３０００以上のポリアミド、あるい
は共重合ポリアミドが挙げられ、例えば環状の原子５〜
１３個を有する２つ、またはそれ以上のラクタムより製
造される共重合ポリアミドであり、カプロラクタム、ラ
ウリロラクタム、メチル−ε−カプロラクタム、エチル
−ε−カプロラクタム、エチルエナントラクタム等、ざ
らにはこれらのラクタムを構成するアミノカルボン酸を
重縮合せしめた共重合ポリアミドであり、ざらにはジア
ミン／ジカルボン酸−ダイアの塩の共重合物、ラクタム
類との共重合物が使用でき、また３級アミンあるいは４
級アンモニウム塩型の結合を有するポリアミド、Ｎ−ア
ルコキシメチル化ポリアミド、Ｎ−メチロール化ポリア
ミド、Ｎ−アルキルボリ°アミド、ポリエーテルセグメ
ントを有するポリアミド、ポリエーテルエステルアミド
、ポリエステルアミド、その他のポリアミド系エラスト
マー類等も使用できる。

これらのアルコール類可溶性ポリアミドの中では、特に
本発明の特定のモノアクリレートまたはモノメチアクリ
レートとの組み合わせにおいて、ポリエーテルアミド、
ポリエーテルエステルアミド、Ｎ−メトキシメチル化ポ
リアミドが好ましく使用される。

本発明において使用される水および／またはアルコール
可溶性の樹脂成分の配合量は、感光性樹脂組成物に対し
て３〜６０重量％配合するのが印刷版材とした際の版材
形態保持性、柔軟性および現像性の点で好ましく、より
好ましくは５〜３０重量％配合するのがよい。

本発明において使用される光重合開始剤としては、従来
公知の化合物が全て使用できる。例えばベンゾインアル
キルエーテル類、ベンゾフェノン類、アントラキノン類
、ベンジル類、アセトフェノン類、ジアセチル類などが
挙げられる。これらの光重合開始剤は、全組成物に対し
て０．０１〜１０重量％の範囲で使用できる。

また本発明の感光性樹脂組成物は、印刷版材としての柔
軟性をざらに改良するため可塑剤成分を含有していてよ
く、これら可塑剤成分としては、本発明の組成物と相溶
する沸点１５０℃以上の可塑剤成分を広く使用すること
ができるが、特にグリセリン、アルキレングリコール類
、ポリアルキレングリコール類、（メタ）アクリレート
オリゴマー類、Ｎ−Ｎ−ジアルキルベンゼンスルフオン
アミド類、リン酸エステル類、フタル酸エステル類、ポ
リアミドオリゴマー類、ポリアミンオリゴマー類等が挙
げられるが、これらに限定されるものではなく、用途、
目的に応じて種々の可塑剤を使用することができる。

これらの可塑剤成分の使用量は、固形版材成分中で３０
重量％以下が好ましく、より好ましくは２０％重量以下
、ざらに好ましくは１０重ω％以下である。

本発明の感光性樹脂組成物の熱安定性を増すために従来
公知の重合禁止剤を全て使用することができる。

好ましい重合禁止剤としては、フェノール類、ハイドロ
キノン類、カテコール類なとが挙げられる。これらの熱
安定剤は、組成物全量に対して０゜００１〜５重量％範
囲で使用することができる。

また染料、顔料、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤、
香料などを添加することもできる。

また本発明の主たる目的である、固形版材の相溶性、形
態保持性を改良するために、Ｎ−アシルアミノ酸アミン
類、Ｎ−アシルアミノ酸アミド、Ｎ−アシルアミノ酸エ
ステル、１２−ヒドロキシステアリン酸ないしその金属
塩、金属石鹸類、アルキリデンソルビトール類、ベンズ
アルデヒドと多価アルコールの縮合物、および多糖アシ
ル化合物のうち少なくとも１種の、好ましくは相乗効果
の点から２種以上が使用されてもよい。

本発明の感光性樹脂組成物を製造する方法としては、例
えば、まず熱安定剤、また可塑剤等の液状添加剤成分を
混合したエチレン系不飽和化合物成分にポリアミド等の
樹脂成分を添加し、−攪拌下に６０〜２００℃、好まし
くは１００〜１５０℃で昇温加熱して樹脂成分を溶解せ
しめた後に、光重合開始剤、その他の添加剤成分を混合
、溶解せしめて、実質的に無溶剤の溶解液を製造し、こ
の溶解液を注型あるいは流延、冷却して直接成形品を得
る方法があげられる。あるいは水やアルコール等の溶剤
成分にまず樹脂成分を溶解し、これにその他の組成物成
分を添加、混合した後通常の乾式製脱法で、成形品とな
す一般的な方法を採用してもよい。

本発明の感光性樹脂組成物を用いて、印刷版材を形成せ
しめるには、例えば、本組成物の溶解液を支持体上に直
接６０〜１５０℃で流延して成形することができるが、
溶剤成分を使用した場合は、乾式製膜法で乾燥シートを
得た後、これを支持体と貼り合わせる等の処方で印刷版
を１ｑることができる。

支持体としては、必要に応じて接着層を有するスチール
、ステンレス、アルミニウム、銅などの金属板、ポリエ
ステルフィルムなどのプラスチックシート、合成ゴムシ
ートなどが用いられ、感光層は通常０．１〜１０ｍｍの
厚さに形成される。

本発明で得られた固形版材を用いて印刷用レリーフ像を
形成するには、上記のように作製した、感光層上にネガ
ティブまたはポジティブの原図フィルムを密着し、通常
３００〜４００ｍμの波長を中心とする高圧水銀灯、超
高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン灯、カー
ボンアーク灯、ケミカル灯などからの紫外線を照射し、
光反応により光硬化を行なわせる。次いで、未硬化部分
をスプレー式現像装置またはブラシ式現像装置を用いて
溶媒中に溶出させることにより、レリーフが支持体上に
形成される。

本発明の感光性樹脂組成物は、特にエチレン系不飽和化
合物成分の少なくとも一部として、特定構造の七ノ（メ
タ）アクリレートを使用していることに起因して、柔軟
印刷版、フレキソ印刷版を目的とした、固形印刷版材料
として有用であり、凸版印刷材として用いられる時に、
最もその効果を発揮するが、平版印刷材、凹版印刷材、
孔版印刷材として使用することもできるものであり、従
来、成し得なかった優れた現像性と柔軟性、網点再現性
等を有する印刷材となるものである。

〔実施例〕

以下実施例で本発明をざらに詳しく説明する。

なお以下の説明で圧縮破壊強度とは、１−の断面を有す
る丸棒で試験片に荷重を加えた際に、試験片が破壊され
る時の荷重（ｇ／ｆｆ１）を意味するものである。

また以下の説明で「部」とは重量部を意味する。

さらに以下の実施例において、可塑剤兼原液安定剤兼感
度向上剤として使用している添加剤（ＳＡと表示したも
の）は、メタキシリレンジアミン１３６部（１モル）に
エチレンオキサイド変性フタル酸アクリレート６１６部
（２モル）と２−エチルへキシルグリシジルエーテル３
゛７２部（２モル）を付加反応せしめて得られた化合物
である。

実施例１ ε−カプロラクタム４０部、数平均分子１６００のポリ
エチレングリコールとテレフタル酸の当量混合物６０部
を溶融重縮合させて、軟化点１８５℃、相対粘度（ボリ
ア０．５ＣＩをオルソクロールフェノール１００ｍ１に
溶解し、２５℃で測定）２．１０のポリエーテルエステ
ルアミドを得た。

このポリエーテルエステルアミド１０部を、β−ヒドロ
キシエチルβ′−アクリルオキシエチルフタレート（以
下ＨＯＡ−ｒｒｌｅという）６０部、および下記の一般
式で示されるモノアクリレート（以下ＭＰＥ−５という
）１５部、オリゴマーウレタンジアクリレート“ＵＶ−２０００Ｂ
”（日本合成化学（株）製）１０部、添加剤（ＳＡ）５
部、ハイドロキノン０．０５部に添加して１６０’Ｃで
加熱攪拌混合して溶解液とした。

この溶解液に相溶剤として、Ｎ−ラウロイル−し−グル
タミン酸−α・γ−ジーｎ−ブチルアミド１．０部とジ
ベンジリデンソルビトール１，０部、光重合開始剤ベン
ジルジメチルケタール１．５部を添加して溶解した。

４００ボイズ（１００℃）のこの溶解液を予めポリエス
テル系接着剤が塗布・キュアされている厚さ１３０μの
ポリエステルフィルム基板上に、厚さ１５００μ（感光
層のみ）となるように流延・塗布後、室温に放置して固
形感光性樹脂版材を得た。この版材の圧縮破断強度は２
５００ｃ＋／ｃＪであった。

この版材の感光層上に、感度測定用グレースケールネガ
フィルム（ＳｔＯｕｆｆｅｒ社製、２１Ｓｔｅｐｓ　　
５ｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ　　Ｇｕｉｄｅ）および画像再
現性評価用ネガフィルム（１５０線３％、５％、１０％
網点、直径２００μおよび３００μ独立点、幅５０μお
よび７０μ細線部あり）を真空密着させて２ＫＷの超高
圧水銀灯（オーク制作断裂）で３分間露光した。

露光修了後、水／エタノール（７５：　２５＞の現像液
を入れたブラシ式洗い出し機（液温３０℃）で現像を行
なったところ、現像速度は６５０μ／ｍｉｎであった。

また中性水を現像液として使用し、同様に現像を行なっ
た場合の現像速度は１５０μ／ｍｉｎであった。

１ｑられたレリーフ像を評価した結果、グレイスケール
部は１５ステツプまで残っていて、画線部は５％網点、
２００μ独立点、５０μ細線などが完全に再現してるこ
とがわかった。また刷版の硬度はショアＡ硬度で６５で
あり、水性インキ、アルコール性インキ、溶剤インキ（
アルコールとエステルの混合溶剤インキ）を使用したフ
レキソ印刷に適性を有するフレキン印刷版となった。

比較例１実施例１において、ＭＰＥ−５を使用しないで、ＨＯＡ
−ｍｐｅの使用量を７５部として、同様の実験を行ない
、同様に印刷版を作製した。この版材の現像速度は、水
／エタノール＝７５／２５（重量比）からなる現像液で
４００μ／ｍｉｎ、中性水現像液で３０μ／ｍｔｎに低
下した。また印刷版のショアＡ１１ｉ！度は７１となっ
た。ざらに、この感光性樹脂版材の圧縮破壊強度は１７
００ｇ／ｄに低下した。

実施例２数平均分子量６００のポリオキシエチレンの両末端にア
クリロニトリルを付加し、これを水素還元して得たα、
ω−ジアミノポリオキシエチレンとアジピン酸との当モ
ル塩を５５部、ε−カプロラクタム２５部、およびヘキ
サメチレンジアミンとアジピン酸の塩２０部を、通常の
条件で、溶融重合して相対粘度（ボリア１ｇを抱水クロ
ラール１００ｍ１に溶解し、２５℃で測定）が、２．３
１のポリエーテルアミドを１９だ。

また、ポリアミド樹脂（東しく株）製“ナイロンＣＭ１
０４１”）を公知の処方によりＮ−メトキシメチル化し
て、メトキシメチル化率２．８％のＮ−メトキシメチル
化ポリアミドを得た。

上記のポリエーテルアミド１０部とＮ−メトキシメチル
化ポリアミド５部を、ＨＯＡ−ｍ０８４５部、ＭＰＥ−
５を１５部、添加剤（ＳＡ）２５部、ハイドロキノン０
．０５部に添加し、混合、攪拌加熱して１４０℃で溶解
液とした。

この溶解液にベンジルジメチルケタール１．５部を添加
、溶解した後、実施例１と同様に印刷版を作製した。こ
の印刷版のショアＡ硬度は５３であり、水性インキ適性
を有するフレキソ印刷版となった。この印刷版材の中性
水での現像速度は５８０μ／ｍｉｎであった。

比較例２実施例２において、ＭＰＥ−５を使用しないでＨＯＡ−
ｍｐｅの使用量を６０部として、同様に印刷版材を１ｑ
た。この印刷版材の中性水での現像速度は２６０μ／ｍ
ｔｎに低下した。

実施例３ポリエーテルエステルアミドエラストマー（東しく株）
製“ＰＥＢＡＸ２５３３”　’）１５部を、カプロラク
トン変性２−ヒドロキシエチルメタアクリレート３０部
、下記の一般式で示されるアクリレート（以下ＰＣＭＡ
という＞３Ｑ部、ＨＯＡ−ｍｐｅ　　２５部、ハイドロキノン０．０５部に添加後、１４０’Ｃで攪拌
加熱して溶解せしめた。

この溶解液にベンジルジメチルケタール１．５部を添加
して均一溶解液とした後、実施例１と同様の操作で固形
感光性樹脂版材を得た。この版材から実施例１と同様な
操作で印刷版を作製した。

ここで現像液は水／エタノール＝５５／４５　（重量比
）を使用した。ここで得られた印刷版のショアＡ硬度は
５０であり、優れた水性インキ適性を有するフレキソ印
刷版となった。また現像時の現像速度は３７０μ／ｍｉ
ｎであった。

比較例３実施例３において、ＰＣＭＡを使用しないで、カプロラ
クトン変性２−ヒドロキシエチルメタアクリレートの使
用量を６０部として、同様に印刷版を作製したところ、
ショアＡ硬度は６７に上昇し、現像速度は２５０μ／ｍ
［ｎに低下した。

実施例４プロピレングリコールジグリシジルエーテル１モルとア
クリル酸２モル、トリエチルベンジルアンモニウムクロ
ライド１重量％、ハイドロキノンモノメチルエーテル０
．１重量％を３つロフラスコ中に入れて窒素ガス流通下
で８０℃に加温して８時間反応させた。得られた反応物
の赤外吸収スペクトルを調べた結果、下記のような水酸
基を２個、アクリロイル基を２個もつ多官能アクリレー
トが生成していることを１ｆ認した。

部分ケン化ポリ酢酸ビニルとして、ケン化度８０モル％
、重合度５００のものを選んだ。この部分ケン化ポリ酢
酸ビニル１００重口部をエタノール／水＝５０１５０　
（重量比）の混合溶媒中に８０℃で加熱溶解した。つい
で、先にプロピレングリコールジグリシジルエーテルと
アクリル酸の付加反応で得られた２官能性アクリレート
（ＰＧＡ）を６０部、下記の一般式で示されるメタアク
リレート（以下ＥＰＣＭＡという）２０部ジエチレングリコールを２０部、相溶剤としてベンジル
ジメチルケタール１．５部とＮ−ラウロイル−Ｌ−グル
タミン酸−α・γ−ジーｎ−ブヂルアミド１．０部、光
重合開始剤としてジメチルベンジルケタールを２部、熱
重合禁止剤としてハイドロキノンを０．０１部を添加し
て十分に攪拌混合した。

このようにして得られた感光性樹脂組成物溶液を、予め
ポリエステル系接着剤を塗布しである厚さ１５０μのボ
エステルフィルム上に乾燥俊の厚さが基板を含めて９５
０μとなるように流延した。

ついで、６０℃の熱風オーブン中に５時間入れて完全に
除去した。

このようにして感光層の表面に水／エタノール−５０１
５０（重量比）の溶媒を薄く塗布して１００μの厚さの
ポリエステルフィルムを圧着してカバーフィルムを装着
した。この版材を１０日間暗所に保存した。

版材のカバーフィルムを剥離し、感光層上に、感度測定
用グレースケールネガフィルム（Ｓｔ。

ｕｆｆｅｒ社製、２１ＳｔｅｐＳ　　５ｅｎｓｔｔｉｖ
ｉｔｙ　　（３ｕｉｄｅ）および画像再現性評価用ネガ
フィルム（１３３線、３％、５％、１０％網点、直径２
００μおよび３００μ独立点、幅５０μおよび７０μ細
線部あり〉を真空密着させて超高圧水銀灯で２分間露光
した。

露光修了後、中性水を入れたブラシ式洗い出し機（液温
３０’Ｃ）で現像を行なったところ、現像時間２分間で
非画線部が完全に水中に溶出し、レリーフ像を得ること
ができた。

得られたレリーフ像を評価した結果、グレイスケール部
は１６ステツプまで残っており、高感度であることがわ
かった。、画像部は３％網点、２００μ独立点、５０μ
細線など微細な部分まで再現してることが確認された。

刷版の硬度はシヨアＤ硬度で４５であった。

このようにして得られた版材の印刷テストを行なったと
ころ、画線の太りもなくシャープな刷り上りの印刷物が
得られた。

比較例４実施例４において、ＥＰＣＭＡを使用しないで、ＰＧＡ
の使用量を８０部として、同様に印刷版を作製した。印
刷版の硬度はシヨアＤ硬度で６０に上昇した。

〔発明の効果〕

本発明は上述のごとく構成したので、従来の感光性樹脂
固形印刷版材では成し得なかった、柔軟性、現像性、網
点再現性等を兼ね備えた、有用な固形印刷版材の提供を
可能としたものである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）水および／またはアルコール可溶性の樹脂成分と
エチレン系不飽和化合物および光重合開始剤を必須構成
成分とする感光性樹脂組成物において、上記エチレン系
不飽和化合物の少なくとも一部が、下記の一般式で示さ
れる化合物であることを特徴とする感光性樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿１はＨまたはＣＨ＿３であり、Ｒ＿２、Ｒ＿４は
炭素数１〜１２のアルキレン基であり、Ｒ＿３は炭素数
４〜１２の脂肪族、脂環族、芳香族のジカルボン酸また
はヒドロキシカルボン酸残基である。またｎ、ｍは１〜
１２の整数であり、かつｎ＋ｍ≧３である。）