JPH1062967A - 感光性樹脂凸版材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高度な画像再現性に優れ、水現像性で、且つ強
靭なレリ−フを有し、印刷耐性の良好な印刷用感光性樹
脂凸版を提供すること。 【解決手段】（Ａ）基体樹脂、（Ｂ）エチレン性二重結
合を有する光重合性不飽和化合物、（Ｃ）光開始剤を必
須成分として含有する感光性樹脂組成物において、該感
光性樹脂組成物から成形された感光層の紫外線透過率が
２０〜６０％（３６５μｍの波長域での測定値）にある
ことを特徴とする感光性樹脂凸版材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高度の画像再現性
および印刷適性と良好な水現像性を有する印刷用版材の
製造材料として好適な印刷用感光性樹脂凸版材に関する
ものである。

【０００２】

【従来技術】金属またはプラスチックの基材上に光重合
性の感光性樹脂組成層を設けた構造をもつ凸版印刷用の
感光性樹脂版材が、従来の金属版に変わって印刷分野で
の主流を成している。これらの版材は、透明部分を持つ
ネガティブ、またはポジティブの原図フィルムを感光性
樹脂層に密着させた後に、活性光線を照射して原図フィ
ルムの透明部分に対応する感光性樹脂層に光重合を起こ
し、ついで未重合部分を適当な溶剤に溶出することによ
って基材上にレリ−フを形成するものである。

【０００３】このように光重合反応を利用した感光性樹
脂組成物は印刷版を初めとして各種の用途に用いられて
いる。なかでも中性水で未重合部分を溶出させて現像で
きるポリマ−として、可溶性ポリアミド、完全鹸化、ま
たは部分鹸化ポリ酢酸ビニルを基体樹脂として使用する
系が提案されている。この既知例は大別して３つの系統
に区別することができる。第１の系統は、可溶性ポリア
ミド、部分鹸化ポリ酢酸ビニルにエチレン性不飽和結合
を有する光重合性モノマ−を配合することによって、感
光性を付与するものである。このような既知例として
は、特公昭４６−３９４０１号公報、特公昭５０−３０
９０３号公報、特開昭５０−２７６０２号公報、特開昭
４８−８７９０３号公報、特開昭５７−１２４７３０号
公報、特開昭５７−２１２２１７号公報、特公昭５９−
５００５１号公報、特開昭５９−１７２６４４号公報、
特開昭６０−５１８３３号公報が挙げられる。

【０００４】第２の系統は、可溶性ポリアミド、部分鹸
化ポリ酢酸ビニルの持つ水酸基に不飽和基を導入するこ
とである。このような公知例としては、特公昭４８−６
６１５１号公報、特公昭６３−３７３６９号公報、特開
昭４８−６６１５１号公報、特開昭５０−４５０８７号
公報、特開昭５４−１３８９０号公報、特開昭５８−２
１７３６号公報、特開昭５９−１７６３０３号公報、特
開昭５９−１８５３３２号公報、特開平１−６０１３３
号公報があげられる。

【０００５】また第３の系統は、特開平３−３２７４４
５８号公報、特開平４−４２８３７４９号公報に見られ
るように、部分鹸化ポリ酢酸ビニル側鎖にカルボキシル
基を付加させ、ポリマ自体に反応性を持たせ、さらには
このカルボキシル基に不飽和エポキシ化合物を系内で反
応せしめポリマに二重結合を導入することによって光反
応性を高め、ている。

【０００６】しかしながら、印刷物の高精細化に対する
要求は年々高まり、凸版における高精細版材の開発が急
務である。一方凸版版材をＰＳ版および水なし平版に代
表される平版と比較した場合、版材の解像度および画像
再現性は平版に比べ数段劣るといわざるを得ない。

【０００７】感光性樹脂凸版は、レリ−フ深度が一般的
に０．１〜２．０mmと厚いのであるが、そのためレリー
フパターンがサイドエッチングされる現象や、現像中に
画線部が欠落するなどのトラブルを発生しやすい。特に
高精細化されたネガフィルムを原図として用いた場合、
５０〜１００μの独立点や１０〜３０μ細線の再現性に
は厳しいものがあった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで感光性樹脂凸版を用いた印刷において、水
現像性と画像再現性に優れ、且強靭なレリ−フを有する
印刷版材として有用な印刷用感光性樹脂凸版材を提供す
ることを課題とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の優
れた特徴を有する印刷用感光性樹脂凸版材を開発するた
めに鋭意研究を重ね、特定の感光性樹脂組成物から構成
される感光層を形成することによって感光層の紫外線透
過率が特定の範囲にある感光性樹脂凸版材がその目的に
適合し得ることを見出し、この知見に基づき本発明を完
成するに至った。

【００１０】すなわち本発明は、 １．「（Ａ）基体樹脂、（Ｂ）エチレン性二重結合を有
する光重合性不飽和化合物、（Ｃ）光開始剤を必須成分
として含有する感光性樹脂組成物において、該感光性樹
脂組成物から成形された感光層の紫外線透過率が２０〜
６０％（３６５μｍの波長での測定値）にあることを特
徴とする感光性樹脂凸版材。」であり、好ましくは２．
「基体樹脂が可溶性ポリアミドまたは鹸化ポリ酢酸ビニ
ルを必須成分とする前記１記載の感光性樹脂組成
物。」、３．「光開始剤が分子量が３００以下で且つ分
子内に水酸基を有するアセトフェノン化合物を必須成分
とする前記いずれかに記載の感光性樹脂凸版材。」から
なるものである。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明のＡ成分の基体樹脂として
は、可溶性ポリアミド、望ましくは部分鹸化のポリ酢酸
ビニルが例示される。可溶性とは、溶媒に溶解や分散可
能なことをいい、可溶性ポリアミドとしては、分子鎖中
に数平均分子量が１５０〜３０００であるポリオキシプ
ロピレンセグメントまたはポリ（オキシエチレン／オキ
シプロピレン）共重合セグメントを１０〜７０重量％含
有するもの（たとえば特公昭５９−５０００５１号公報
に記載）、塩基性窒素を含有するポリアミド（たとえば
特開昭５０−７６０５号公報に記載）およびアンモニュ
ウム塩型窒素原子を有するポリアミド（たとえば特開昭
５３−７６６０２号公報に記載）などがある。

【００１２】また、部分鹸化ポリ酢酸ビニルとしては、
鹸化度６０〜９９モル％、数平均重合度３００〜２００
０を有するポリマが好ましく使用される。

【００１３】また、部分鹸化ポリ酢酸ビニルの一部に重
合性の不飽和結合を導入したものも使用できる。例え
ば、部分鹸化ポリ酢酸ビニル（すなわち酢酸ビニル／ビ
ニルアルコール共重合体）とジカルボン酸無水物を反応
させ側鎖にカルボキシル基を付加せしめた変性ポリビニ
ルアルコ−ルである。具体的な製造方法としては、鹸化
度６０〜９９モル％、数平均重合度３００〜２０００を
有する部分鹸化ポリ酢酸ビニルに主として酸無水物を付
加反応させる方法である。酸無水物としては、無水マレ
イン酸、無水トリメリット酸、無水コハク酸、無水フタ
ル酸、無水ピロメリット酸、無水グルタル酸、水添フタ
ル酸無水物、ナフタリンジカルボン無水物などが使用で
きる。本発明の目的に対して、前述の酸無水物残基の含
有量は、酢酸ビニル単位および反応前のビニルアルコー
ル単位の和に対して、０．１〜１５モル％の範囲が好ま
しい。含有量が０．１モル％未満では画像再現性や耐水
性、印刷時の耐久性などが未変性の完全鹸化または部分
鹸化ポリ酢酸ビニルを使用した場合と大差なくなり、一
方１５モル％を越えるとポリマ−の水溶解性が著しく低
下する。部分鹸化ポリ酢酸ビニルと酸無水物とを反応さ
せ、ポリマ側鎖にカルボキシル基を導入させる方法とし
ては、溶媒に部分鹸化ポリ酢酸ビニルを溶解させ触媒中
で酸無水物を反応させた後、再沈−乾燥を繰返して変性
ポリビニルアルコ−ルを製造する方法や、アセトンや
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等のように、
部分鹸化ポリ酢酸ビニルを溶解できなくとも膨潤可能な
有機溶媒中に部分鹸化酢酸ビニルを膨潤させて、触媒添
加のもとで酸無水物を反応させた後、乾燥させて変性ポ
リビニルアルコ−ルを得る方法がある。

【００１４】微小部分の画像再現性をさらに向上させる
ために、基体樹脂として、上記樹脂に対して不飽和結
合、好ましくは不飽和エポキシ化合物を導入したものが
好ましく使用される。このような不飽和エポキシ化合物
としてはとしては、分子内に１個以上のエポキシ基と１
個以上のアクリル基またはビニル基を有する化合物が挙
げられ、グリシジルアクリレ−ト、グリシジルメタクリ
レ−ト、３，４−エポキシシクロヘキシルアクリレ−
ト、３，４−エポキシシクロヘキシルメタクリレ−トが
代表的な化合物であるが、分子内に１個以上の活性水素
を有する不飽和化合物と分子内に２個以上のエポキシ基
を有する化合物を付加反応させて得られるような不飽和
エポキシ化合物も使用できる。

【００１５】先に基体樹脂として示した可溶性ポリアミ
ドの末端または側鎖にあるカルボキシル基またはアミノ
基、変性ポリビニルアルコールのカルボキシル基、ある
いは部分鹸化ポリ酢酸ビニルと酸無水物との反応によっ
てポリマ側鎖に付加されたカルボキシル基に、さらに不
飽和エポキシ化合物を反応することによってポリマ自体
に不飽和基を導入することができ、光反応性を著しく向
上せしめる効果をもたらすことになる。この反応は、別
工程において変性ポリビニルアルコ−ルと不飽和エポキ
シ化合物を反応させてもよいし、また感光性樹脂組成物
を調製する工程において、ポリマ−中のカルボキシル基
に不飽和エポキシ化合物を付加反応によって導入するこ
とも可能である。

【００１６】不飽和エポキシ化合物によって基体樹脂に
重合性不飽和結合を導入する場合には、重合性不飽和結
合が未導入である基体樹脂１００重量部に対して不飽和
エポキシ化合物０．１〜１０重量部の範囲が好ましい。
多いとポリマや光重合性モノマ−との相溶バランスがく
ずれて版表面にしみだしや析出を生じたり、光重合によ
って生成する架橋構造の密度が過剰となるために、製版
されたレリ−フが非常に硬く、脆くなってそのため印刷
中にクラックが入る場合がある。

【００１７】本発明のＢ成分として使用される光重合性
モノマ−としては、通常付加重合性のものであれば任意
に使用できるが、Ａ成分と一定程度以上の相溶性のある
ものが好ましく使用される。具体的には、次のようなも
のが挙げられる。２−ヒドロキシエチルアクリレ−ト、
２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト、２−ヒドロキシ
プロピルアクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピルメタク
リレ−ト、２−ヒドロキシブチルアクリレ−ト、２−ヒ
ドロキシブチルメタクリレ−ト、３−クロロ−２−ヒド
ロキシプロピルアクリレ−ト、３−クロロ−２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレ−トなどの水酸基を有するモノ
アクリレ−トおよびモノメタクリレ−ト。エチレングリ
コ−ルなどの多価アルコ−ルとアクリル酸またはメタク
リル酸などの不飽和カルボン酸の反応によって得られる
多価アクリレ−トおよび多価メタクリレ−ト。エチレン
グリコ−ルジグリシジルエ−テルなどの多価グリシジル
エ−テルとアクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カル
ボン酸の反応によって合成されるところの水酸基を有す
る多価アクリレ−トおよび多価メタクリレ−ト。グリシ
ジルメタクリレ−トなどの不飽和エポキシ化合物とアク
リル酸またはメタクリル酸などの不飽和カルボン酸の反
応によって合成されるところの水酸基を有する多価アク
リレ−トおよび多価メタクリレ−ト。アクリルアミド、
メタクリルアミド、Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド、Ｎ
−メチロ−ルメタクリルアミド、ダイアセトンアクリル
アミド、メチレンビスアクリルアミド、Ｎ−メチロ−ル
アクリルアミドまたはＮ−メチロ−ルメタクリルアミド
と多価アルコ−ルの縮合反応によって得られる多価アク
リルアミドおよび多価メタクリルアミドなどアクリルア
ミド系の光重合性モノマ−などであり、好ましくは水酸
基を有するアクリルまたはメタクリル酸エステル類およ
びアクリルまたはメタクリルアミド類である。

【００１８】感光性樹脂凸版材におけるＢ成分の含有量
としては、Ａ成分の基体樹脂１００重量部に２０〜２０
０部、好ましくは５０〜１５０重量部の範囲が好まし
い。少ないと未満であると、光重合によって生成する架
橋構造の密度が不足するために十分な画像再現性が得ら
れない。また高品質な画像再現性得るために架橋性のよ
り高いモノマ−を使用すると印刷版材の刷版硬度が高く
なり印刷用途によってはインキ着肉性が低下し良好な印
刷物ができなくなる。逆に多いと光重合によって生成す
る架橋構造の密度が過剰となるために、製版されたレリ
−フが非常に脆くなり、そのため印刷中にレリ−フにク
ラックが入るなどの問題が発生する。

【００１９】本発明の感光性樹脂凸版材ではの感光層の
波長３６５ｎｍにおける紫外線透過率が重要であり、パ
ターン露光の前において２０〜６０％であることが必要
である。その範囲を外れると、所望の画像再現性を得る
ことができない。

【００２０】本発明の版材で感光層の厚さとしては０．
１〜２．０mmの範囲であることが、本発明で特定される
紫外線透過率で画像再現性が良好なものとなるという点
で好ましい。

【００２１】本発明におけるＣ成分の光開始剤とは、光
を吸収することによって、Ｂ成分の光重合性不飽和化合
物の重合を開始させる機能を有するものであり、通常は
ラジカル重合開始性のものが好ましく使用される。この
ような光開始剤としては一般にベンゾインアルキルエ−
テル類、ベンゾフェノン類、アントラキノン類、ベンジ
ル類、アセトフェノン類、ジアセチル類などが用いられ
るが、これらは大別して２種類に分類される。一つはベ
ンゾインメチルエ−テルやベンゾインイソプロピルエ−
テルに代表されるベンゾインアルキルエ−テル化合物で
あり、二つ目としては、ベンゾフェノン類、アントラキ
ノン類、ベンジル類、アセトフェノン類である。

【００２２】感光層の特定の紫外線透過率を達成し、か
つさらに感度良好で画像再現性が良好な刷版を得るため
には、光開始剤として、水酸基を有するアセトフェノン
化合物またはベンゾフェノン化合物が好適である。これ
らの化合物は紫外線透過性に優れていること、そのため
に低感度でも感光層底部の光架橋度が高く、微小点、微
細線を再現することができるという特徴がある。

【００２３】本発明でいうアセトフェノン化合物とは下
記化学構造の骨格を有するものをいう。

【化１】 （Ｒは芳香族基） 上記、アセトフェノン化合物としては、基体樹脂との相
溶性との関係から水酸基を有することが好ましく、下記
化学構造の骨格を有するものが好ましく使用される。

【化２】 （Ｒは芳香族基） さらに、光開始効率の観点から、分子量３００以下のも
のが好ましく使用される。このような化合物としては、
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン１
−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒド
ロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−
プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フ
ェニルケトンなどがある。

【００２４】本発明においては、これらの化合物を単独
でも２種以上組み合わせて使用しても効果を疎外するこ
とはなく、また上記化合物と水酸基を有しないアセトフ
ェノン類、ベンゾインアルキルエ−テル類、ベンゾフェ
ノン類、アントラキノン類、ベンジル類、ジアセチル類
と混合しても良い。

【００２５】Ｃ成分の使用量がＡ成分の基体樹脂１００
重量部に対して０．０１〜１０重量部の範囲で使用でき
る。

【００２６】但し、分子量３００以下で且つ分子内に水
酸基を有するアセトフェノン化合物とベンゾインアルキ
ルエ−テル類、ベンゾフェノン類、アントラキノン類、
ベンジル類、ジアセチル類と組み合わせて使用する場合
は、後者の添加量は分子量３００以下で且つ分子内に水
酸基を有するアセトフェノン化合物に対して３０重量％
以下が好適である。添加量が３０重量％を越えると、ベ
ンゾインアルキルエ−テル類、ベンゾフェノン類、アン
トラキノン類、ベンジル類、ジアセチル類の影響によっ
て、組成物の保存安定性の低下や感光層の紫外線透過性
の低下による画像再現性が低下する傾向がある。

【００２７】本発明の感光性組成物にＡ成分の基体樹脂
とＢ成分の光重合性モノマ−との相溶助剤としての目的
で、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリ
エチレングリコ−ル、グリセリン、トリメチロ−ルプロ
パン、トリメチロ−ルエタン多価アルコ−ル類、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンア
ミドなどのスルホンアミド類を添加することも可能であ
る。これらの多価アルコ−ル類、スルホンアミド類は、
光重合部分の柔軟性をより高めてレリ−フクラックの発
生を防止する効果が認められる。このような多価アルコ
−ル、スルホンアミドは、感光性樹脂凸版材の感光層部
分に対して３０重量％以下の範囲が好ましい。

【００２８】本発明の感光性樹脂組成物の熱安定性、保
存安定性を増すために、重合禁止剤を使用することがで
きる。好ましい熱重合禁止剤としては、フェノ−ル類、
ハイドロキノン類、カテコ−ル類などが挙げられる。こ
れらの熱重合禁止剤は凸版材に対して０．００１〜５重
量％の範囲で使用することができる。また、染料、顔
料、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤、香料などを添
加することができる。

【００２９】本発明の凸版材を製造する方法としては、
以下の方法が例示される。Ａ成分の基体樹脂を水／アル
コ−ル混合溶媒などの溶媒に加熱溶解した後に、必要に
応じて、不飽和エポキシ化合物を添加して付加反応せし
める。ついでＢ成分の光重合性モノマ−、Ｃ成分の光開
始剤および熱安定剤を添加し、攪拌して十分に混合す
る。このようにして感光性樹脂組成物の溶液が得られ
る。上記の混合溶液から感光層を形成せしめるには、た
とえば溶剤の大部分を留出した後に加熱して溶融状態に
して支持体上に押し出して成形することができる。また
別の方法として、乾式製膜法で感光性シ−トを作り、こ
のシ−トを支持体上に接着して、感光層を形成すること
もできる。さらに、支持体上に直接に乾式製膜して感光
層を得ることもできる。

【００３０】支持体としては、スチ−ル、ステンレス、
アルミニュ−ム、銅などの金属板、ポリエステルフイル
ムなどのプラスチックシ−ト、スチレン−ブタジエン共
重合体などの合成ゴムシ−トが使用できる。感光層は、
０．０１〜１０ｍｍ、さらに０．１〜２．０mmの厚さに
形成することが好ましい。

【００３１】本発明の感光性樹脂組成物を用いて印刷用
レリ−フ像を形成するには、上記のようにして作成した
感光層上にネガティブまたはポジティブの原図フイルム
を密着し通常３００〜４００ｎｍの波長を中心とする高
圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセ
ノン灯、カ−ボンア−ク灯、ケミカル灯からの紫外線を
照射し、光重合によって不溶化を行わせる。

【００３２】次いで未重合部分を中性水使用のスプレ−
式現像装置またはブラシ式現像装置で水中に溶出させる
ことによりレリ−フが支持体上に形成され，刷版とな
る。

【００３３】本発明の感光性樹脂組成物は、良好な水現
像性を有し高度の画像再現性と印刷時の耐久性を持った
印刷版材を与える。

【００３４】これは基体樹脂、光反応性モノマ−から構
成される感光性樹脂組成物の成形体である感光層の紫外
線透過性が従来のものに比較して高く、この事によって
感光層底部にまで均一に反応が進み、レリ−フの網目構
造がより高密度に形成され微小点や微小細線を再現させ
るからと推察される。本発明においては好ましい基体樹
脂として、不飽和エポキシ化合物との反応物が使用され
るが、ポリマ−自体が光重合性を有するために、Ｂ成分
との光重合反応によって、作られるレリ−フの網目構造
がより高密度に形成され、得られるレリ−フは良好な耐
水性を有し高度の画像再現性を保持することができ、且
レリ−フが強靭であるために印刷中にクラック発生など
の問題を防止することができる。本発明では、分子量３
００以下で且つ分子内に水酸基を有するアセトフェノン
化合物を主体とした光開始剤が好ましく使用されるが、
この使用によって感光層の紫外線透過性が特異的に向上
する理由として、この開始剤が水酸基を有することによ
って、感光層に占める割合の多い基体樹脂および水、ア
ルコ−ルに親和性のある光反応性モノマ−を多用してい
るために、これら成分との相溶性が向上したこと、およ
びこれらの光開始剤の３５０〜４００ｎｍにおける吸光
度が他の開始剤に比べて比較的小さいことがあげられ
る。

【００３５】本発明の感光性樹脂組成物は、凸版印刷版
材として用いられるときに最もその効果を発揮するが平
版印刷材、凹版印刷材、孔版印刷材、フォトレジストと
して使用することも可能である。

【００３６】

【実施例】以下に実施例で本発明をさらに詳しく説明す
る。

【００３７】実施例 １ 重合度６５０、鹸化度７５モル％の部分鹸化ポリ酢酸ビ
ニルに無水コハク酸１モル％を反応させてカルボキシル
基を付加反応させた。この変性ポリビニルアルコ−ルの
酸価を測定したところ酸価は１０であった。この様にし
て得られた基体樹脂１００重量部をエタノ−ル／水＝３
０／７０（重量比）の混合溶媒２００重量部と８０℃に
加温して溶解した。次いで、グリシジルメタクリレ−ト
５重量部を添加して十分に攪拌しポリマヘの不飽和基導
入反応を行った。電位差滴定法による分析結果から変性
ポリビニルアルコ−ル側鎖に付加したカルボキシル基が
消失し、グリシジルメタクリレ−トのエポキシ基と反応
して、ポリマ−側鎖に不飽和結合が導入されたことがわ
かった。次に光重合性不飽和化合物としてプロピレング
リコ−ルジグリシジルエ−テル１モルとアクリル酸２モ
ルの付加反応によって得られた不飽和エポキシエステル
化合物３５重量部と２−ヒドロキシブチルメタクリレ−
ト３５重量部を添加して十分に攪拌した。さらにグリセ
リン１０重量部、光開始剤として１ーヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン２重量部、ジメチルベンジルケ
タ−ル０．２重量部、熱安定剤にハイドロキノンモノメ
チルエ−テル０．１重量部を加え十分に攪拌混合した。
この様にして得られた感光性樹脂溶液をあらかじめポリ
エステル系接着剤を塗布してある厚さ２００μｍのポリ
エステルフイルム上に乾燥後の厚さが９５０μとなるよ
うに流延し、６０℃の熱風オ−ブンに５時間入れて溶媒
を完全に除去した。この様にして得られた感光層をベ−
スフィルムから剥離し、感光層の３６５ｎｍにおける透
過率を分光光度計を用いて測定したところ、３５％を示
した。

【００３８】さらに、この感光層表面にエタノ−ル／水
＝５０／５０（重量比）の溶媒を薄く塗付した後に、ケ
ミカルエッチングでマット化された厚さ１００μｍのポ
リエステルフイルムを圧着してカバ−フイルムを装着し
た。この版材を１０日間暗所に保管した。版材のカバ−
フイルムを剥離し、感度測定用グレイスケ−ルネガフイ
ルムおよび画像再現性評価ネガフイルム（１５０線、１
％、３％、５％網点、直径１００μおよび２００μの独
立点、幅３０μｍおよび５０μｍの細線あり）を真空密
着させ、高圧水銀灯で１分間露光した。次いで３０℃の
中和水を入れたスプレ−式現像装置を使用して、水圧３
ｋｇ／cm² の条件で現像を行ったところ４分間で非画線
部が完全に水中に溶出してレリ−フ像を得ることができ
た。得られたレリ−フを評価した結果、グレイスケ−ル
は１７ステップまで残っており非常に高感度であること
がわかった。画線部は１％網点、１００μｍ独立点、３
０μｍ細線などこの様にして得られた版材で印刷テスト
行ったところ画線の太りもなくシャ−プな刷り上がりの
印刷物が得られた。また、３０万枚通しまで印刷を行っ
たがレリ−フ剥がれ、クラック発生などの問題はまった
く発生しなかった。

【００３９】比較例 １ 実施例１において使用した光開始剤として１ーヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトンを除き、ジメチルベン
ジルケタ−ル２重量部とし、その他は全く同一の手法で
感光性樹脂版材を作成した。得られた版材の感光層の紫
外線透過率を測定したところ７．５％を示し、実施例１
に比べて大幅に低下していることがわかった．さらにこ
の版材について実施例１と同じ条件で露光、現像した。
現像時間は実施例１と同じ時間で現像できた。しかしな
がら、しかしながら感度は１５ステップまでしか残ら
ず、実施例１よりも低感度化していることが明らかにな
った。画線部は１５０線の評価用ネガフィルムを用いて
１％網点、１００μ独立点、３０μ細線などの微細な部
分を再現することができず、３％網点、２００μ独立
点、５０μ細線までの再現が限界であった。

【００４０】実施例 ２ 数平均重合度６５０、鹸化度８０モル％の部分鹸化ポリ
酢酸ビニルをＤＭＦ中で１１０℃に加温しポリマ表面を
膨潤させた。この溶液に無水フタ−ル酸１．５モル％を
加えポリマ側鎖にカルボキシル基を導入した。次に熱風
乾燥機でポリマ中のＤＭＦ量が１％以下になるように乾
燥し粉末状のポリマを得る事ができた。このポリマの酸
価は１５であった。この様にして得られた基体樹脂１０
０重量部をエタノ−ル／水＝５０／５０（重量比）の混
合溶媒２００重量部と８０℃に加温して溶解した。次い
でグリシジルメタクリレ−ト３重量部とトリエタノ−ル
アミン０．５重量部を溶液中にに添加して約１時間反応
させた。ついで、光重合性不飽和化合物として、２−ア
クリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル
酸５０重量部とフェノキシポリエチレングリコ−ルアク
リレ−ト２０重量部を添加して十分に攪拌混合した。さ
らにジエチレングリコ−ル１０重量部、光開始剤として
４ー（２ーヒドロキシエトキシ）フェニルー（２ーヒド
ロキシー２ープロピル）ケトン３重量部とベンゾフエン
ノン０．３重量部、熱安定剤としてハイドロキノン０．
０１重量部を加え十分に攪拌混合した。

【００４１】この様にして得られた感光性樹脂溶液をあ
らかじめ、エポキシ系接着剤を塗布してある厚さ２５０
μのスチ−ル板上に乾燥後の厚さが１３００μとなるよ
うに流延し６０℃の熱風オ−ブンに６時間入れて溶媒を
完全に除去した。この様にして得られた感光層を基板か
ら剥離し、感光層の紫外線透過率を測定したところ、２
５％の値が得られた。

【００４２】さらに感光層表面にエタノ−ル／水＝５０
／５０（重量比）の溶媒を薄く塗布した後に、ケミカル
エッチングでマット化された厚さ１００μｍのポリエス
テルフイルムを圧着してカバ−フイルムを装着した。

【００４３】この様にして得られた版材を実施例１で使
用した感度測定用グレイスケ−ルネガフイルムおよび画
像再現性評価用ネガフイルム真空密着させ超高圧水銀灯
で１分間露光した。次いで２５℃の中性水を入れたブラ
シ式現像装置を用いて現像を行ったところ２分間で非画
線部が完全に水中に溶出してレリ−フ像を得ることがで
きた。得られたレリ−フを評価した結果、グレイスケ−
ルは１７ステップまで残っており、高感度化されている
ことがわかった。画線部は１％網点、１００μ独立点、
３０μｍ細線などの微細部分までシャ−プに再現してい
ることが確認された。

【００４４】この様にして得られた版材で印刷テストを
行ったところ、画線の太りもなくシャ−プな刷り上がり
の印刷物が得られた。また３０万枚通しまで印刷を行っ
たが、レリ−フ欠け、クラック発生などの問題は全く発
生しなかった。

【００４５】比較例 ２ 実施例２において使用した開始剤をベンゾフェノン単独
系にし３重量部添加し、その他は全く同一組成、同一手
法で感光層を成形し、紫外線透過率を測定した。透過率
５％となり実施例２に比較し低くなっていることがわか
った。

【００４６】さらに実施例２と同じ方法で感光性樹脂版
材を試作した。得られた版材を実施例２と同じ条件で露
光、現像した。画像再現性は版材の紫外線透過性や架橋
性が低いこと、レリ−フの耐水性が十分でないことが起
因して２００μｍ独立点や、５０μ細線はレリ−フ底部
がサイドエッチングされて再現できなかった。またグレ
イスケ−ルは１５ステップまでしか上がらず実施例２に
比べ低感度であった。

【００４７】実施例 ３ 基体樹脂として、重合度７００、鹸化度８０モル％の部
分鹸化ポリ酢酸ビニル１００重量部をエタノ−ル／水＝
３０／７０（重量比）の混合溶媒２００重量部に８０℃
で加温溶解した。次いでグリシジルメタクリレ−トを１
重量部添加して、８０℃で１時間反応させた。電位差滴
定法による分析結果から変性ポリビニルアルコ−ル末端
のカルボキシル基が消失し、グリシジルメタクリレ−ト
のエポキシ基と反応してポリマ−側鎖に不飽和結合が導
入されたことがわかった。次いで光重合性モノマ−とし
て、ポリエチレングリコ−ルジアクリレ−ト３０重量
部、グリシジルメタクリレ−トとアクリル酸の付加反応
でえられる不飽和化合物４０重量部添加し、相溶助剤と
してトリメチロ−ルプロパン１０重量部、光開始剤とし
て２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン
１−オン５重量部と熱安定剤としてｔ−ブチルカテコ−
ル０．１重量部を加えて十分に攪拌混合した。このよう
にして得られた感光性樹脂溶液を、あらかじめポリエス
テル系接着剤を塗布し、熱および光で硬化した１８５μ
ｍのポリエステルフイルム基板上に乾燥後の厚さ（基板
を含）が６００μｍとなるように流延した。これを６０
℃の熱風オ−ブンに２時間入れて溶媒を完全に除去し
た。この感光層の紫外線透過率は４５％であった。この
様にして得られた版材を実施例１と同じネガフイルムを
使用し、ケミカル灯で４分間露光した後に水温３０℃の
中性水スプレ−式現像装置で水圧３ｋｇ／cm2 の条件で
現像した。現像時間は４分間を要した。また得られたレ
リ−フを調べたところ、グレイスケ−ルは１６ステップ
まで残っており、１％網点、３０μ細線も問題なく再現
されており高精細化していることがわかった。

【００４８】比較例 ３ 実施例３において使用した開始剤をベンジルジメチルケ
タ−ル単独系にし５重量部添加し、その他は全く同一組
成、同一手法で感光層を成形し、紫外線透過率を測定し
た。透過率は１５％となり実施例３に比較し低くなって
いることがわかった。さらに実施例３と同じ方法で感光
性樹脂版材を試作した。得られた版材を実施例３と同じ
条件で露光、現像した。画像再現性は版材の紫外線透過
性や架橋性が低いこと、レリ−フの耐水性が十分でない
ことが起因して１００μｍ独立点や、３０μ細線はレリ
−フ底部がサイドエッチングされて再現できなかった。
またグレイスケ−ルは１６ステップとなり、実施例３と
ほぼ同一であった。

【００４９】実施例 ４ ポリアミドとしてε−カプロラクタム／アジピン酸とヘ
キサメチレンジアミンの塩／ポリエチレングリコールジ
アミン＝３０／３５／３５（重量比）の共重合ナイロン
を選び、この基体樹脂１００重量部とエタノ−ル／水＝
７０／３０（重量比）の混合溶媒３００重量部を８０℃
で加温溶解し、次いでグリシジルメタクリレ−トを２部
添加しポリマ−末端に不飽和基を導入するために８０
℃、０．５時間の反応を行った。

【００５０】この溶液に光重合性不飽和化合物として、
２−ヒドロキシプロピルメタクリレ−ト５０重量部、Ｎ
−メチロ−ルアクリルアミド１０重量部、エチレングリ
コ−ルジアクリレ−ト４０重量部添加した。

【００５１】次いで光開始剤として１−ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン３重量部、ジメチルベンジル
ケタ−ル０．１重量部、熱安定剤としてフェノチアジン
を０．０１重量部添加し十分に攪拌混合した。この様に
して得られた感光性樹脂溶液をエポキシ系接着剤を塗布
したアルミニュ−ム基板上に乾燥後の厚さが７５０μに
なるように流延し、６０℃の熱風オ−ブンに１時間入れ
て溶媒を除去した。このようにして得られた乾燥シ−ト
をアルミ基板から剥離して感光層の紫外線透過率を測定
した。その結果、３０％の値を示した。

【００５２】得られた版材を実施例１と同じ条件で露
光、乾燥した。現像はブラシ式現像装置を使用し約１．
５分で未露光部分が完全に除去された。得られたレリ−
フを調べたところ、グレイスケ−ルは１７ステップまで
残っており高感度を保持していた。またレリ−フはシャ
−プであり１５０線で１％網点、１００μｍ独立点、３
０μｍ細線とも完全に再現し、印刷テストにおいても１
００万枚通しでレリ−フ剥がれ、クラック発生などの問
題はなかった。

【００５３】比較例 ４ 実施例４において使用した開始剤をジメチルベンジルケ
タール単独系にし３重量部添加し、その他は全く同一組
成、同一手法で感光層を成形し、感光層の紫外線透過率
を測定した。紫外線透過率は３％となり、著しく実施例
４に比較して低いことがわかった 得られた版材を実施例１と同じ条件で露光、乾燥した。
現像時間はほとんど同じ値を示した。得られたレリ−フ
を調べたところ、グレイスケ−ルは１５ステップまでが
残り、実施例５に比べて低く、画像再現性も１５０線で
３％網点、２００μｍ独立点、５０μｍ細線の再現がや
っとであり、高精細化はできなかった。

【００５４】

【発明の効果】本発明は上述のごとく構成したので、水
現像性と画像再現性に優れ、特に感光層の紫外線透過性
を向上させたことによって、高度な画像再現性に優れ、
水現像性で、且つ強靭なレリ−フを有し、印刷耐性の良
好な印刷用感光性樹脂凸版が与えられる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）基体樹脂、（Ｂ）エチレン性二重
   結合を有する光重合性不飽和化合物、（Ｃ）光開始剤を
   必須成分として含有する感光性樹脂組成物において、該
   感光性樹脂組成物から成形された感光層の紫外線透過率
   が２０〜６０％（３６５μｍの波長域での測定値）にあ
   ることを特徴とする感光性樹脂凸版材。
2. 【請求項２】 基体樹脂が可溶性ポリアミドまたは鹸化
   ポリ酢酸ビニルを必須成分とする請求項１記載の感光性
   樹脂凸版材。
3. 【請求項３】 光開始剤が、分子量が３００以下で且つ
   分子内に水酸基を有するアセトフェノン化合物を含有す
   るものである請求項１または２記載の感光性樹脂凸版
   材。
4. 【請求項４】 基体樹脂 １００重量部 分子中にエチレン性二重結合を有する光重合性不飽和化合物 ２０〜２００重量部 光開始剤 ０．１〜１０重量部 の量の関係にある請求項１〜４いずれかに記載の感光性
   樹脂凸版材。