JPH02146043A - 感光性樹脂組成物及びこれを用いた感光性樹脂版材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、印刷版作成に使用される新規な感光性樹脂組
成物及びこれを用いた感光性樹脂版材に関するものであ
る。さらに詳しくいえば、本発すリは、ベースポリマー
として、ポリアミドイミドセグメントを有する熱可塑性
エラストマーを用いた水又は水溶液によるつオツシュア
ウト可能な感光性樹脂組成物、及びこのものを用いた感
光性樹脂版材、特にフレキソ印刷用版材に関するもので
ある。

従来の技術 従来、感光性樹脂版材に用いられる感光性樹脂組成物の
ベースポリマーとしては、種々のものが知られており、
特にポリアミド系ポリマーがよく用いられてい乙。該ポ
リアミド系ポリマーとしてま、かつてはアルコール可溶
性共重合ポリアミドか主に用いられていたが、このもの
はアルコールを使用するため、取り扱い作業性に問題が
ある上、防燃タイプのウォッシュアウト装置を必要とす
るなどの欠点かあり、したがって、現在では水又は水溶
液によるウォッンユアウトが可能なタイプが主流となっ
ている。

このようなタイプのポリアミドとしては、例えばスルホ
ン酸基を有するポリアミド（特開昭４８−６８３０２号
公報、同４８−７２２５０号公報など）、塩基性窒素又
はアンモニウム塩型窒素を有するポリアミド（特開昭６
０−７６０５号公報、同５０−７８４０１号公報など）
、エーテル結合を有するポリアミド（特開昭４３４２０
４９号公報、特公昭４９−４３５６５号公報など）など
が提案されている。

また、ゴム版に代わるゴム弾性体として、熱可塑１牙エ
ラストマーをベースポリマーとしｌニフレキソ印刷用感
光性樹脂版は、種々のものが知られているが、工業化さ
れているものは有機溶剤現像タイプが主体である。しか
しながら、この有機溶剤現象タイプにおいては公害など
の問題があるため、水又は水系現像液で現像可能な感光
性エラストマー組成物の研究か行われており、これまで
いくつかの感光性エラストマー組成物か提案されている
か（特公昭５９−２９８４９号公報、特公昭５８−３３
８８４号公報など）、これらの組成物は耐インキ性など
に問題を有し、まだ工業化されていないのが実状である
。

他方、水ウォッシュアウト性か良好である上、柔軟でか
つ強靭なレリーフを与えるものとして、ポリエーテルセ
グメントをポリアミド主鎖に導入した共重合ポリアミド
、例えば末端にアミン基又はカルボキシル基を有するポ
リオキシエチレンと、脂肪族ジカルボン酸又はジアミン
とから成る構成単位を有する共重合ポリアミド（特公昭
５７−１８１７３号公報、同５７１８７１号公報など）
や、ラクタム又はナイロン塩とポリオキシアルキレング
リコールとジカルボン酸とから成るポリエーテルエステ
ルアミド（特開昭５８−１１７５３７号公報、同６０−
１４２３２号公報など）などが提案されている。しかし
ながら、これらのポリエーテルセグメントを有するポリ
エテルエステルアミドは、印刷版作成用感光性樹脂組成
物として比較的良好な特性を示すものの、ポリマー自体
の透明性が十分でなく、また組成物に加えられるエチレ
ン性不飽和化合物との相溶性も必ずしも十分でないため
、使用しうるエチレン性不飽和化合物か制限を受けたり
、画像解像力が十分でないなどの欠点を有している。

発明か解決しようとする課題 本発明は、このような従来技術のもつ欠点を克服し、透
明性、機械的物性、耐熱性などに優れる上に、エチレン
性不飽和化合物との相溶性が良好なペースポリマーを含
有し、画像解像力に優れ、かつ印刷版として好適な機械
的物性をもつレリーフを形成しうる、水又は水溶液によ
るウォ７シュアウｉ−可能な感光性樹脂組成物、及びこ
れを用いた感光性樹脂版材、特にフレキソ印刷用版材を
提供することを目的としてなされたものである。

課題を解決するための手段 本発明者らは、前記の好ましい性質を有する感光性樹脂
組成物及びこれを用いた感光性樹脂版材を開発するため
に鋭意研究を重ねた結果、ベースポリマーとして、ポリ
アミドイミドセグメントを有する熱可塑性エラストマー
を用いることにより、その目的を達成しうろことを見出
し、この知見に基ついて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、（Ａ）（イ）（ａ）ポリアミド形
成性単量体と、（ｂ）少なくとも１つのイミド環を形成
しうる芳香族トリカルボン酸、芳香族テトラカルボン酸
及びこれらの酸無水物の中から選ばれた少なくとも１種
と、（ｃ）数平均分子量が４００〜４０００のポリオキ
シアルキレングリコール及びα、ω−ジヒドロキシ炭化
水素の中から選ばれた少なくとも１ｍとから形成された
ポリアミドイミドエステル、 （ロ）　（ｄ）前記（イ）成分のポリアミドイミドエス
テル単独又は他のポリマージオールとの混合物と、（ｅ
）ジイソンア不−ト化合物とから形成されたポリアミド
イミドウレタン、及び （ハ）（ｇ）前記（ａ）原料成分と、（ｂ）原料成分と
、（ｆ）炭素数２〜４のアルキレングリコール及び数平
均分子量か４００未満のポリオキシアルキレングリコー
ルの中から選ばれた少なくとも１種とから形成されたポ
リアミドイミドエステルと他のポリマージオールとの混
合物と、（ｅ）ジイソンア不ト化合物とから形成された
ポリアミドイミドウレタンの中から選ばれた少なくとも
１種の熱可塑性エラストマー （Ｂ）　　エチレン性不飽和化合物、及び（Ｃ）　　光
重合開始剤 を含有して成る感光性樹脂組成物、及びこの感光性樹脂
組成物から成る厚さ帆１〜１０闘の感光性樹脂層を有す
ることを特徴とする感光性樹脂版材を提供するものであ
る。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明における（Ａ）成分の熱可塑性エラストマーとし
ては、前記（イ）成分のポリアミドイミドエステル、（
ロ）成分のポリアミドイミドウレタン及び（ハ）成分の
ポリアミドイミドウレタンの中から選ばれた少なくとも
１種が用いられる。

前記（イ）成分のポリアミドイミドエステルの製造に用
いられる（ａ）ｗ、料成分のポリアミド形成性単量体と
しては、例えば炭素数４〜４０のラクタム、アミノカル
ボン酸、ジアミンとジカルボン酸との等モル塩及び水溶
性ポリアミド形成性単量体なとか用いられる。該ポリア
ミド形成性の具体例としては、カプロラクタム、エナン
トラクタム、カプリルラクタムなどのラクタム類、ω−
アミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノ
カプリル酸などのアミノカルボン酸類、ヘキサメチレン
ジアミンアジピン酸塩、ヘキサメチレンジアミンアゼラ
イン酸塩、ドデカメチレンジアミンアジピン酸塩なとの
当量塩などを挙げることができる。

また、水溶性ポリアミド形成性単量体は、エラストマー
の水溶性を向上させるために好ましいものであり、その
具体例としてはアミノプロピルピペラジン・アジピン酸
塩、ジアミンエチルピペラジン・アジピン酸塩、アジピ
ン酸塩、ジアミノエチルピペラジン・アジピン酸塩、ジ
アミノプロピルピペラジン・デカンジカルボン酸塩、ジ
アミノエチルピペラジン・デカンジカルボン酸塩、ヘキ
サメチレンジアミン・スルホイソフタル酸ナトリウム塩
などの等モル塩などが挙げられる。また、これらのポリ
アミド形成性単量体は１種用いてもよいし、２種以上を
組み合わせて用いてもよい。

該（イ）成分のポリアミドイミドエステルにおいては、
（ｂ）原料成分として、少なくとも１つのイミド環を形
成しうる芳香族トリカルボン酸や芳香族テトラカルボン
酸やこれらの酸無水物が用いられる。該芳香族トリカル
ボン酸としては、例えば１．２．４−　）リメリント酸
、１，２．５−ナフタレントリカルボン酸、２，６．７
−す７タレントリカルボン酸、３．３’、４−ジフェニ
ルトリカルボン酸、ベンゾフェノン−３，３’　、４−
トリカルボン酸、ジフェニルスルホン−３，３’、４−
　）リカルポン酸、ジフェニルエーテル−３，３’、４
−　トリカルボン酸などが挙げられ、芳香族テトラカル
ボン酸としては、例えばピロメリット酸、ジフェニル−
２，２’、３．３’−テトラカルボン酸、ベンゾフェノ
ン−２，２’、３．３’−テトラカルボン酸、ジフェニ
ルスルホン−２，２’、３．３’−テトラカルボン酸、
ジフェニルエーテル−２，２’　、３．３’　−テトラ
カルボン酸などが挙げられる。これらの芳香族ポリカル
ボン酸やその酸無水物は、１種用いてもよいし、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。

また、（ｃ）Ｘｔｉｒ料成分としては、数平均分子量が
４００〜４０００のポリオキシアルキレングリコールα
．ωージヒドロキシ炭化水素が用いられる。該数平均分
子量が４００〜４０００のポリオキシアルキレングリコ
ールの具体例としては、ポリオキシエチレングリコール
、ポリオキンプロピレングリコール、ポリオキシテトラ
メチレングリコール、変性ポリオキシテトラメチレング
リコールなどの単独重合体や、２種以上のオキンアルキ
レン単位を含有する共重合体を挙げることができる。一
方、数平均分子量が４００〜４０００のα，ωージヒド
ロキシ炭化水素の具体例としては、オレフィンやブタジ
ェンなどを単独重合するか、又は他のモノマーと共重合
させて、末端を水酸基化したもの、あるいはこのものの
二重結合を水添したものなどが挙げられる。

これらのグリコール類は１種用いてもよいし、２種以上
組み合わせて用いてもよい。

前記ポリオキシアルキレングリコールの数平均分子量が
４００未満では印刷版として必要な弾性や柔軟性が得ら
れなかったり、水又は水溶液によるウォッシュアウトが
困難になるおそれがあるし、４０００を超えるとポリオ
キシアルキレンセグメントが重合体中に組み込まれても
結晶化しやすくなって、得られるポリアミドイミドエス
テルの透明性が低下し、解像力の低下をもたらす傾向が
生じる。

好ましい数平均分子量は６００〜２５００の範囲で選ば
れる。なお、この数平均分子量はＯＨ価より求めること
ができる。

同様に、α，ωージヒドロキシ炭化水素の数平均分子量
が４００未満では印刷版として必要な弾性や柔軟性が得
られにくいし、４０００を超えると反応点が少なくなり
、高分子量化しにくくなるとともに、水又は水溶液によ
るつオツシュアウトが困難となる傾向がみられる。好ま
しい数平均分子量は１０００〜３５００の範囲で選ばれ
る。

また、ゴム弾性及び耐フレキソインキ性は、このα，ω
ージヒドロキシ炭化水素の含有量を多くすることにより
達成できるが、水又は水溶液によるウォッシュアウトを
可能とするために、水溶性ポリアミド形成性単量体又は
ポリエチレングリコールと組み合わせて使用することが
好ましい。両者のバランスをとるためには、α，ωージ
ヒドロキシ炭化水素とポリエチレングリコールとのモル
比を１　０：ｌないし１：ｌＯの範囲で選ぶことが好ま
しい。

本発明において、熱可塑性エラストマーとして用いられ
る前記（イ）成分のポリアミドイミドエステルは、例え
ば前記（ａ）ポリアミド形成性単量体と（ｂ）芳香族ポ
リカルボン酸や酸無水物と（ｃ）ポリオキシアルキレン
グリコールやａ．ω−ジヒドロキシ炭化水素とを、該（
ｂ）成分と（ｃ）成分とが実質上等モル、具体的には両
者のモル比がｏ、ｑ：　ｌないし１．１：　１になるよ
うな割合で混合し、反応系の水分含仔量を好ましくは０
．１−１重量％の範囲に保ちながら、１５０〜３００　
’Ｃ程度の温度において加熱反応させたのち、必要に応
じさらに減圧下に２００〜３００°Ｃ程度の温度におい
て後重合させることにより、製造することができる。

この反応においては、芳香族ポリカルボン酸成分とポリ
オキシアルキレングリコール成分や、ａ、ω−ジヒドロ
キシ炭化水素成分とを、実質上等モルの割合で反応させ
ることか重要であり、両者の一方が過剰になりすぎると
、機械的物性に優れた組成物を与えるポリアミドイミド
エステルが得られない。また、（ｂ）原料成分の芳香族
ポリカルボン酸やその酸無水物は（ａ）原料成分のポリ
アミド形成性単量体と反応してイミド環を形成し、分校
したポリアミド構造をとらずに、線状の末端カルボキシ
ル基を有するポリアミドイミドを形成し、さらに、この
ポリアミドが＜ｃ）原料成分のポリオキシアルキレング
リコールやα　ω−ジヒドロキシ炭化水素と縮合反応し
てポリアミドイミドエステルが形成される。

この反応の場合、必ずしも末端カルボキシル基を有する
ポリアミドイミドが先行して形成し、次いでエステル化
反応によりエラストマーとなる段階的な反応ばかりでな
く、ポリアミド形成反応、イミド形成反応、エステル化
反応が適宜並行して起きているものと思われる。

また、前記反応においては、重合促進剤としてエステル
化触媒を用いることができる。このエステル化触媒とし
ては、例えばリン酸、ポリリン酸、トルエンスルホン酸
などの酸触媒、テトラブチルジルコネートなどのジルコ
ニウム触媒、テトラブチルオルソチタネートなどのチタ
ニウム系触媒、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズラ
ウレートなどのスズ系触媒、酢酸マンガンなどのマンガ
ン系触媒、酢酪鉛などの鉛系触媒などが好ましく用いら
れる。これらの触媒は重合初期に添加してもよいし、重
合中期に添加してもよい。

該ポリアミドイミドエステルのその他の製造方法として
は、例えば（ａ）原料成分と（ｂ）原料成分とを混合し
、加熱反応せしめて末端カルボキシル基を有するポリア
ミドイミドを形成させたのち、これに、（Ｃ）原料成分
のポリオキシアルキレングリコールやα、ω−ジヒドロ
キシ炭化水素を、該（ｂ）原料成分に対して実質上等モ
ルになるように加え、エステル化反応せしめてポリアミ
ドイミドエステルを形成させるといった方法も用いるこ
とができる。

本発明において、（イ）成分のポリアミドイミドエステ
ルは、前記のようにして得られるポリアミドイミドセグ
メントとポリオキシアルキレンやポリオキシ炭化水素セ
グメントとから成るブロック共重合体である。この場合
、該ポリアミドイミドセグメントがハードセグメントと
して、またポリオキ／アルキレンやポリオキシ炭化水素
セグメントがソフトセグメントとしての性質をもつため
、優れた弾性を何する軟質強靭なポリマーとなり、これ
をベースポリマーとして用いた感光性樹脂組成物から得
られる印刷版は、機械的性質の優れたものとなる。

また、該ポリアミドイミドエステルは、そのポリオキシ
アルキレンセグメントが親水性であるため、印刷版の作
成時に、未露光部の除去を水を用いて行うことができ、
いわゆる水ウォッシュアウトが可能となる。

さらに、このポリアミドイミドエステルにおけるポリア
ミドイミドセグメントの数平均分子量は、４００〜４０
００．好ましくは４００〜３０００の範囲にあることが
望ましく、４００未満では得られる印刷版の機械的強度
が十分でないし、４０００を超えると透明性がそこなわ
れたり、水つオツシュアウト性が低下する傾向が生じ好
ましくない。

本発明において、（ロ）成分のポリアミドイミドウレタ
ンを製造するには、まず、前記の（ａ）原料成分のポリ
アミド形成性単量体と、（ｂ）ｉ料成分の芳香族ポリカ
ルボン酸やその酸無水物と、（Ｃ）原料成分のポリオキ
シアルキレングリコールやα、ω−ジヒドロキシ炭化水
素とを、該（ｂ）成分と（Ｃ）成分とのモル比が実質上
４：５ないしｌ：２になるような割合で混合し、反応系
の水分含有量を好ましくは帆１−１重量％の範囲に保ち
ながら、１５０〜３００℃程度の温度において加熱反応
させたのち、必要に応じ、さらに２００〜３００°Ｃ程
度の温度において、後重合させることにより、末端にポ
リオキシアルキレングリコールやα、ω−ジヒドロキシ
炭化水素が連結したポリアミドイミドエステルを形成さ
せる。

この反応においては、芳香族ポリカルボン酸成分とポリ
オキシアルキレングリコールやα、ω−ジヒドロキシ炭
化水素成分とを実質上モル比で４＝５〜ｌ：２の割合で
反応させることが重要であり、このような割合で反応さ
せることにより、縮合反応に寄与するカルボキシル基と
水酸基とのモル比が実質上４：５〜ｌ：２となり、末端
の大部分に水酸基を有するポリアミドイミドエステルが
得られる。すなわち、（ｂ）原料成分の芳香族ポリカル
ボン酸やその酸無水物は（ａ）原料成分のポリアミド形
成性単量体と反応してイミド環を形成し、分枝したポリ
アミド構造をとらずに、線状の末端力ルボキ・／ル基を
有するポリアミドイミドを形成し、さらに、このポリア
ミドイミドが（ｃ）原料成分のポリオキソアルキレング
リコールやａ、ω−ジヒドロキン炭化水素と縮合反応し
て、末端の大部分にはポリオキシアルキレングリコール
やσ、ω−ジヒドロキシ炭化水素が連結したポリアミド
イミドエステルが形成される。

この反応の場合、前記（イ）成分の形成反応と同様に必
ずしも末端カルボキシル基を有するポリアミドイミドが
先行して形成し、次いでエステル化反応によりポリオキ
シアルキレングリコールやα。

ω−ジヒドロキシ炭化水素を連結する段階的な反応はか
りでなく、ポリアミド形成反応、イミド形成反応、エス
テル化反応が適宜並行して起きているものと思われる。

また、この反応においても前記と同様に重合促進剤とし
てエステル化触媒を用いることができる。

このように重合反応を行ったのち、必要に応じてさらに
後重合させることにより、末端の大部分に水酸基を有す
るポリアミドイミドエステルが得られる。この場合、カ
ルボキシル基の残存量が多いと、次の（ｅ）成分のジイ
ソシアネート化合物を反応させる際に、反応を阻害した
り、副反応を起こしたりして好ましい物性のポリアミド
イミドウレタンが得られない。したがって、残存カルボ
キシル基の存在量は、仕込みカルボキシル基のｌＯ当量
％以下、好ましくは５当量％以下とするのがよい。

次に、このようにして得られた末端に水酸基を有するポ
リアミドイミドエステル単独又は他のポリマージオール
との混合物から成る（ｄ）成分に、（ｅ）成分としてジ
イソシアネート化合物を反応させることにより、所望の
（ロ）成分のポリアミドイミドウレタンか得られる。

該他のポリマージオールとしては、数平均分子量が４０
０〜４０００のポリオキシアルキレングリコール、α、
ω−ジヒドロキン炭化水素、及び数千均分）量が４００
〜４０００のポリオキシアルキレングリコールとσ、ω
−ジカルポキン炭化水素とをモル比１２　ｌないし２・
ｌの割合で反応させて得られたポリエステルジオールな
どが挙げられる。これらのポリマージオールは１種用い
てもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

また、（ｅ）Ｉ−’Ｗ料酸成分ジイソシアネート化合物
は、遊離型のものであってもよいし、マスクされたもの
であってもよく、遊離型のものとしては、例えばトリレ
ンジイソンア不−ト、ジフェニルメタン−，１、４’−
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ・／アネート
、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、インホロンジイソ／アネート、ジシ
クロヘキシルイソンア不−ト、水添化キンリレンジイソ
シアネートなとか挙げられる。またマスクされたジイソ
シアネート化合物としては、例えばラクタム、フエノル
、低級アルコールなどでマスクされた前把ジイソンア不
−ト化合物が挙けられるが、これらの中で特にカプロラ
クタムでマスクされたジイソシアネート化合物が好適で
ある。これらのジイソシアネート化合物は１種用いても
よいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

前記（ｅ）成分のジイソシアネート化合物は、（Ｃ）成
分のポリオキシアルキレングリコールやα、ω−ジヒド
ロキシ炭化水素に対するモル比（以下、イソシアネート
比と称する）が帆３〜０．６５になるような割合で、す
なわち、実質上該ポリアミドイミドエステルの末端水酸
基１モルに対して、イソシアネート基か０．６〜１．３
モルになるような割合で反応させることが必要である。

この反応により、低粘度のポリアミドイミドのポリアミ
ドイミドエステルは急速に高分子量化し、親水性で透明
な強度が大きく、かつ引張永久歪の小さい、低硬度のポ
リアミドイミドウレタンが得られる。

前記イソシアネート比が０．３未満では高重合体となら
ず、良好なエラストマーが得られないし、０．６５を超
えるとアミド部にジイソシアネートの架橋が起こり、目
的とする感光性樹脂組成物の均性が悪くなる傾向が生じ
る。好ましいイソシアネート比は、機械的特性や感光性
樹脂組成物の均一性などの点から０．３５〜０．６０の
範囲で選ばれる。

この（ロ）成分のポリアミドイミドウレタンは熱可塑性
であるか、一部架橋しているためが、引張永久歪が小さ
く、ゴム弾性に優れたものである。

また、該イソシアネート比を選定することにより、ポリ
アミドイミドウレタンの溶融粘度も変えることかでき、
感光性樹脂組成物に適したエラストマーを製造すること
ができる。

この反応は、１２０〜２７０°Ｃの範囲で行われ、１２
０°Ｃ未満の温度ではポリアミドイミドエステルが溶融
しにくく、また、溶融しても十分に高分子量体となる前
に、溶融粘度が高くなってがきまぜが困難となり、一方
、２７０°Ｃを超えると、ウレタン結合の分解が起こり
やすく、またアミド結合との反応も加速されて、重合の
コントロールが困難−ｃある上、熱劣化が起こるように
なる。さらに、この反応を円滑に進行させるためには、
ジイソシアネート化合物を反応させる前にポリアミドイ
ミドエステル中の水分を除去しておくのか望ましい。

また、ウレタン化反応においては溶剤を使用することも
可能である。この溶剤については、反応原料であるポリ
アミドイミドエステルエラストマ、ポリマージオール、
ジイソシアネート化合物を溶解又は分散しうるものであ
ればよく、特に制限はないか、例えばＮ−メチルピロリ
ドン、ジメチルスルホキシド、ジメチルアクリルアミド
などの高極性溶剤、芳香族系溶剤、高沸石油系溶剤及び
これらの混合溶剤が挙げられる。

この反応は、前記のような溶剤を使用することにより、
１２０°Ｃ未満の温度でも反応が可能となって反応のコ
ントロールか容易となる。また、必要に応じてアミン触
媒や有機金属触媒などの公知のウレタン化触媒を使用す
ることもできる。

このように得られた（口）成分のポリアミドイミドウレ
タンは、末端に水酸基を有するポリアミドイミドエステ
ルをジイソシアネート化合物で鎖延長下エラストマーで
ある。そして、該ポリアミドイミドエステルは、ポリア
ミドイミドセグメントとポリオキンアルキレンやポリオ
キシ炭化水素セグメントとから成る低粘度のポリマーで
あり、ジイソシアネート化合物で鎖延長されることによ
り、高分子量化したエラストマーとなるものである。

この場合、該ポリアミドイミドエステルはポリアミドイ
ミドセグメントとポリオキシアルキレンやポリオキン炭
化水素セグメントとから成るブロック共重合体であって
、該ポリアミドイミドセグメントかハードセグメントと
して、ポリオキシアルキレンやポリオキン炭化水素セグ
メントがソフトセグメントとしての性質をもつため、ジ
イソシアネート化合物で鎖延長されることにより、優れ
た弾性を有する軟質強靭なエラストマーとなり、これを
ベースポリマーとして用いた感光性樹脂組成物から得ら
れる印刷版は、機械的性質の優れたものとなる。

本発明において、熱可塑性エラストマーとして用いられ
る（ハ）成分のポリアミドイミドウレタンを製造するに
は、まず前記の（ａ）原料成分のポリアミド形成性単量
体と、（ｂ）原料成分の芳香族ポリカルボン酸やその酸
無水物と、（ｆ）ＩｊＫ料成分成分素数２〜４のアルキ
レングリコールや数平均分子量が４００未満のポリオキ
シアルキレングリコールとを、該（ｂ）成分と（ｆ）成
分とのモル比が４：５ないしｌ：２になるような割合で
混合し、反応系の水分含有量を、好ましくは０．１−１
重量％の範囲に保ちながら、１５０〜３００°Ｃ程度の
温度において加熱反応させたのち、必要に応じさらに２
００〜３０００Ｃ程度の温度において後重合させること
により、末端炭素数２〜４のアルキレングリコールや数
平均分子量が４００未満のポリオキシアルキレングリコ
ールが連結したポリアミドイミドエステルを形成させる
。

次に、このようにして得られｔ：末端に水酸基を有する
ポリアミドイミドエステルと他のポリマージオールとの
混合物から成る（ｇ）成分に、（ｅ）原料成分のジイソ
シアネート化合物を、前記（ロ）成分のポリアミドイミ
ドウレタンの製造の場合と同様な方法で反応させること
により、（ハ）成分のポリアミドイミドウレタンを得る
ことができる。

該（ｇ）成分中の他のポリマージオールとしては、数平
均分子量が４００〜４０００のポリオキシアルキレング
リコール、ａ、ω−ジヒドロキシ炭化水素及び数平均分
子量が４００〜４０００のポリオキシアルキレングリコ
ールとα，ω−ジカルボキシ炭化水素とを、モル比１．
２：ｌないし２：ｌの割合で反応させて得られたポリエ
ステルジオールなどが挙げられる。

これらのポリマージオールは１種用いてもよいし、２種
以上を組み合わせて用いてもよいが、水又は水溶液によ
るつオツシュアウト可能にするために、前記ポリマージ
オールの中から、ポリエチレングリコールを選び組み合
わせるか、水溶性ポリアミド形成性単量体を使用するこ
とが好ましい。

本発明においては、（Ａ）成分の熱可塑性エラストマー
として、前記の（イ）成分のポリアミドイミドエステル
、（ロ）成分のポリアミドイミドウレタン及び（ハ）成
分のポリアミドイミドウレタンの中から選ばれた１種を
用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい
。

前記（Ａ）成分の熱可塑性エラストマーは、ｍ−クレゾ
ール中、０．５重量／容量％の濃度において３０℃の温
度で測定した相対粘度が１．５以上であるものが好まし
い。

また、該熱可塑性エラストマーの熱安定性を高めるため
に、各種の耐熱老化防止剤、酸化防止剤などの安定剤を
用いることができ、これらは重合の初期、中期、末期の
どの段階で添加してもよいし、重合後に添加してもよい
。耐熱安定剤としては、例えばＮ、Ｎ’−ヘキサメチレ
ン−ビス（３，５−ジーしブチル−４−ヒドロキシケイ
皮酸アミド）、４．４’−ビス（２，６−ジーｔ−ブチ
ルフェノール）、２．２１−メチレンビス（４−エチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）などの各種ヒンダードフ
ェノール類、Ｎ、Ｎ’−ビス（β−ナフチル）−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニ
レンジアミン、ポリ（２，２，４−トリメチル−１，２
−ジヒドロキノリン）などの芳香族アミン類、塩化銅、
ヨウ化銅なとの銅塩、ジラウリルチオジブロピオ不−ト
などのイオウ化合物やリン化合物などが挙げられる。

これらの安定剤は、感光性樹脂組成物においては熱重合
禁止剤又は遅延剤として作用し、貯蔵安定剤としても役
立つ。

本発明の感光性樹脂組成物における前記（Ａ）成分の熱
可塑性エラストマーの含有量は、好ましくは３８〜９４
重量％の範囲で選ばれる。この含有量が３８重量％未満
では、ペースポリマーとしての機能が十分に発揮されな
いし、９４重量％を超えると（Ｂ）成分のエチレン性不
飽和化合物の含有量が少なく、活性光線の照射による硬
化が不十分となり、好ましくない。

本発明の感光性樹脂組成物における（Ｂ）成分のエチレ
ン性不飽和化合物としては、公知の各種エチレン性不飽
和モノマーや不飽和プレポリマーを用いることができる
。該エチレン性不飽和モノマーの具体例としては、アク
リル酸やメタクリル酸などの不飽和カルボン酸のエステ
ル類、例えばアルキル−、シクロアルキル−、ハロゲン
化アルキル−、アルコキシアルキル−、ヒドロキシアル
キル、アミノアルキル−、テトラヒドロフルフリル−、
アリル−、グリシジル−、ベンジル−、フェノキシアク
リレート又はメタクリレート、アルキレングリコールジ
アクリレート又はメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート又はメタクリレート、グリセリン
トリアクリレート又はメタクリレート、ペンタエリトリ
ットテトラアクリレート又はメタクリレートなどや、ア
クリルアミド、メタクリルアミド又はその誘導体、例え
ばアルキル基やヒドロキシアルキル基でＮ＝置換又はＮ
、Ｎ’−置換したアクリルアミド又はメタクリルアミド
、ジアセトンアクリルアミド又はメタクリルアミド、Ｎ
、Ｎ’−アルキレンビスアクリルアミド又はメタクリル
アミドなどや、アリル化合物、例えばアリルアルコール
、アリルイソシアネートなどや、マレイン酸、フマル酸
のエステル、例えばアルキル、ハロゲン化アルキル、ア
ルコキシアルキルのモノ又はジエステルなど、あるいは
その他のビニル化合物、例えばスチレン、ビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼン、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−
ビニルピロリドンなどを挙げることができる。これらの
エチレン性不飽和七ツマ−の中で、特にアクリル酸やメ
タクリル酸のエステルなどのアクリロイルオキシ基やメ
タクリロイルオキシ基を有するものが好ましく、このよ
うなものの前記した以外の具体例としては、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコー
ルジメタクリレート、２−メタクリロイルオキシエチル
−ドロキシエチルフタレート、２−メタクリロイルオキ
シエチル−２−ヒドロキシグロビル７タレート、ｌ−ア
クリロイルオキシ−２−ヒドロキシ−３−７二ノキシプ
ロパン、ｌ−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシ−
３−フェノキシプロパン、フェノキシエチルアクリレー
ト、フェノキシエチルメタクリレート、フェノキシテト
ラエチレングリコールアクリレート、エトキシレーテッ
ドビスフェノールＡジアクリレート、エトキシレーテッ
ドビスフェノールＡジメタクリレート、ビス（アクリロ
イルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート
、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレー
ト、ビス（メタクリロイルオキシエチル）ヒドロキンエ
チルイソシアヌレート、トリス（メタクリロイルオキシ
エチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレートなどが挙げ
られる。

一方、エチレン性不飽和プレポリマーとしては、ポリエ
ステル、ポリウレタン、ポリエーテル、エポキシ樹脂、
アクリル樹脂などにカルボキシル基、水酸基、インシア
ネート基などの反応性基を有するエチレン性不飽和化合
物を用いて、エチレン性不飽和基を導入したものが用い
られる。

このようなプレポリマーの具体例を示すと、不飽和ポリ
エステル類としては、例えばマレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸のような不飽和二塩基酸又はその酸無水物とエ
チレングリコール、プロピレングリコール、１．４−ブ
タンジオール、ｌ，６−ヘキサンジオール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリトリットなどの多価
アルコールとのポリエステルや前記の酸成分の一部をコ
ハク酸、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、無水フ
タル酸、トリメリット酸などの飽和多塩基酸に置き換え
たポリエステルあるいは乾性油脂肪酸又は半乾性油脂肪
酸で変性したポリエステルなどが挙げられ、さらに前記
したような多塩基酸と多価アルコールのエステル反応系
にアクリル酸又はメタクリル酸を共存させて、共縮合さ
せそれぞれのモル比を調整して分子量５００以上とした
オリゴエステルアクリレート又はメタクリレートを挙げ
ることができる。

不飽和ポリウレタン類としては、トリレンジイソシアネ
ート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン−４．４−ジイソン
アネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート
（ＨＭＤＩ）、ナフチレン−１．５−ジイソシアネ−１
−　（ＮＤ＋）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ
）、０トルイレンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、イン
ホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ポリメチレンポ
リフェニルイソシアネートなどのポリイソシアネートと
水酸基を有するエチレン性不飽和化合物、例えばアルキ
レングリコールモノアクリレート又はメタクリレート、
ポリオキシアルキレングリコールモノアクリレート又は
メタクリレート、アリルアルコールなどとを反応させた
ものや、ポリオールとポリイソシアネートから誘導され
たポリウレタン化合物の末端インシアネート基あるいは
水酸基を利用してエチレン性不飽和基を導入したもの、
例えば前記した多価アルコールやポリカプロラクトンジ
オール、ポリバレロラクトンジオール、ポリエチレンア
ジペートジオール、ポリプロピレンアジベートジオール
などのポリエステルポリオール、ポリオキシエチレング
リコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキ
シエチレンオキシプロピレングリコール、ポリオキシテ
トラメチレングリコールなどのポリエーテルポリオール
、末端水酸基を有する１、４−ポリブタジェン、水添又
は非水添１．２−ポリブタジエン、ブタジェン−スチレ
ン共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体な
どのポリマーポリオールなどとポリイソシアネートをイ
ソシアネート基過剰で反応せしめた末端インシアネート
基を有するポリウレタン化合物に、水酸基、アミノ基な
どの活性水素を有するエチレン性不飽和化合物、例えば
アルキレングリコールモノアクリレート又はメタクリレ
ート、ポリオキシアルキレングリコールモノアクリレー
ト又はメタクリレート、アリルアルコール、アミノアル
キルアクリレート又はメタクリレートなどを反応せしめ
たものや、あるいは水酸基過剰で反応せしめた末端水酸
基を有するポリウレタン化合物に、イソシアネート基を
有するエチレン性不飽和化合物、例えはアリルイソシア
ネート、インシアナトエチルメタクリレートなどを反応
せしめたものなどを挙けることができるし、さらに前記
の不飽和ポリエステルなどをポリイソシアネートで連結
した化合物などが挙げられる。

不飽和ポリニーミル類としては、ポリオキシエチレング
リコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキ
ンエチレンオキシプロピレングリコール、ポリオキシテ
トラメチレングリコールなどのポリエーテルグリコール
とアクリル酸又はメタクリル酸とのエステルが挙げられ
る。

不飽和エポキシ樹脂としては、ビスフェノール型エボキ
ン化合物、フェノール又はタレゾールノボラック型エポ
キシ化合物、ハロゲン化ビスフェノール化合物、レゾル
ンン型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物などにカ
ルボキシル基を有するエチレン性不飽和化合物、例えば
アクリル酸又はメタクリル酸を反応せしめたものが挙げ
られる。

不飽和アクリル樹脂としては、カルボキシル基や水酸基
又はグリシジル基をもつモノマーを共重合せしめたアク
リル樹脂にそれらの官能基と反応しうる官能基をもつエ
チレン性不飽和化合物を反応せしめて不飽和基を導入し
たものがあり、例えばアクリル酸又はメタクリル酸と各
種のアクリレート類、メタクリレート類、スチレン、酢
酸ビニルなどとを共重合させたものにグリシジルアクリ
レート又はメタクリレート全付加させたものやその逆に
グリシジルアクリレートなどを含む共重き体にアクリル
酸などを付加させたものを挙げることができる。

本発明の感光性樹脂組成物においては、前記（Ｂ）成分
のエチレン性不飽和化合物は、１種用いてもよいし、２
種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その含有量
は通常５〜６０重量％の範囲で選ばれる。この含有量が
５重量％未満では活性光線の照射による硬化が不十分と
なるおそれがあるし、６０重量％を超えると得られる印
刷版の機械的性質が十分でなくなる傾向が生じ、好まし
くない。

本発明の感光性樹脂組成物における（Ｃ）成分の光重合
開始剤としては、公知の各種のものを用いることができ
るが、各種の有機カルボニル化合物、特に芳香族カルボ
ニル化合物が好適である。

このようなものの具体例としては、（イ）−紋穴（式中
のＲ１は水素原子又はメチル、エチル、イソプロピル、
イソブチルなどのアルキル基である）で示されるベンゾ
イン類、（ロ）一般式（式中のＲ２、Ｒ３、Ｒ′及びＲ
６は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、水酸基、フェニル基、アルキルチオ基、
モルフォリノ基などであり、それらは同一であってもよ
いし、たがいに異なっていてもよい） で示されるフェニルケトン類、（ハ）−紋穴（式中のＲ
６及びＲ７は、それぞれ水素原子、アルキル基、アルコ
キン基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アミノ基などであり、それらは同一であ
ってもよいし、たがいに異なってもよい） で示されるベンゾフェノン類、及び（ニ）その他芳香族
カルボニル化合物を挙げることができる。

前記−紋穴（Ｉ）で示されるベンゾイン類としては、例
えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、
ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチ
ルエーテルなどが挙げられ、前記−紋穴（ＩＩ）で示さ
れるフェニルケトン類としては、例えばジメトキシフェ
ニルアセトフェノン、ジェトキシフェニルアセトフェノ
ン、ジェトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−
メチルプロピオフェノン、４′−イソプロピル−２−ヒ
ドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２．２−ジク
ロロ−４′−フェノキシアセトフェノン、１−ヒドロキ
シ／り口へキンルフェニルケトン、４′−メチルチ第２
−モルフォリノー２−メチルグロビオフエノン、４′ド
デンル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン
などが挙げられる。

また、前記−紋穴（ＩＩＩ）で示されるベンゾフェノン
類としては、例えばベンゾフェノン、ベンゾイル安息香
酸、ベンゾイル安息香酸メチル、ベンゾイル安息香酸エ
チル、ベンゾイル安息香酸イソプロピル、３．３’−ジ
メチル−４−メトキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル
−４′−メチルジフェニルサルファイ）’、４．４′−
ビスジメチルアミノベンゾフェノン、４．４′−ビスジ
エチルアミノベンゾフェノンなどが挙げられ、その他の
芳香族カルボニル化合物としては、例えばベンジル、４
．４’−ジメトキシベンジル、フェニルグリオキシル酸
メチル、アントラキノン、２−エチルアントラキノン、
２−クロロアントラキノンなどのアントラキノン類、チ
オキサントン、２．４−ジメチルチオキサントン、イソ
プロピルチオキサントンなどのチオキサントン類、１−
フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキ
シカルボニル）オキシム、１−７二二ルー１．２−プロ
パンジオン−２−ｏ−ベンゾイルオキシムなどのオキシ
ムエステル類、ベンゾイルジェトキシホスフィンオキシ
ト、２．４．６−１−リメチルベンゾイルジフェニルホ
スフインオキシドなどのアシルホスフィンオキシト類、
Ｎ、Ｎ’−ジメチルアミノ安息香酸エチル、Ｎ、Ｎ’−
ジメチル安息香酸イソプロピルなどのアミノ安息香酸類
などが挙げられる。

さらに、その他の有機カルボニル化合物として、カン７
アーキノン、アセトインなども用いることができるし、
また、カルボニル化合物以外にもイミダゾールニ量体、
例えば２，４．５−　ｈリフェニルビスイミタソール、
２−（ｏ−クロロフェニル”）　−４，５ジメトキンフ
エニルビスイミダゾールなども用いることができる。

これらの光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよく、その使用量
は、通常感光性樹脂組成物の全重量に基づき０．１−１
０重食％の範囲で選ばれる。

また、本発明の感光性樹脂組成物には、貯蔵中における
暗反応を防ぐために、公知の熱重合禁止剤又は重合遅延
剤を所望に応じ添加することができる。該熱重合禁止剤
又は重合遅延剤の具体例としては、キノン類、例えばベ
ンゾキノン、ヒドロキノン、２．５−ジ−ｔ−ブチルヒ
ドロキノン、２．５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノンや
、フェノール類、例えばｐ−メトキシフェノール、２．
６−ジー（−ブチル−ｐ−クレゾール、カテコール、ピ
ロガロール、ピクリン酸、β−ナフトール、２．２’−
メチレン−ビス（４メチル−６−ｔ−ブチルフェノール
）、２．２′−チオビス（４−／　＋ルー６−　ｔ−７
’チルフエノール）、ペンタエリスリチル−テトラキス
（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕、トコフェロールや、アミン類
、例えばアニリン、ナフチルアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェ
ニル−ｐ−７エニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ビス−（β
−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−ニトロン
フェニルヒドロキシルアミン、Ｎ−ニトロソ−シクロへ
キシルヒドロキシルアミン及びそのアンモニウム塩、ｐ
−ニトロンジメチルアニリンや、その他のアリールホス
ファイト、アリールアルキルホスファイト、ピリジン、
フェノチアジン、メチレンブル−、ニトロベンゼン、塩
化銅（１）、ナフテン酸銅などが挙げられる。

これらの安定剤は、通常感光性樹脂組成物の全重量に基
づき０　、００５〜１重量％の範囲で用いられる。

本発明の感光性樹脂組成物には、前記各成分以外に、必
要に応じ有機、無機光てん剤、染料、顔料などを添加す
ることができるし、また、得られる版材のシート成形性
や印刷版の柔軟性を良好にするために適当な可塑剤を配
合することも有利である。このような可塑剤としては、
例えばグリセリン、ポリエチレングリコール、ベンゼン
スルホンアミド、トルエンスルホンアミド、Ｎ−エチＪ
レトルエンスルホンアミド、Ｎ−メチルトルエンスルホ
ンアミド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルなどを挙げ
ることができる。

本発明の組成物を用いて感光性樹脂版材を作成するには
、例えば前記の感光性樹脂組成物を構成する各成分を水
又は有機溶剤に溶解し、十分に混合して均質な溶液とし
たのち、支持体上に均一に一定厚さに流し留め、溶剤を
蒸発除去して、該支持体上に、厚さ０．１”ＩＯ，０＋
１Ｉ１１の感光層を形成する方法を用いることができる
し、あるいは感光性樹脂組成物中の溶剤を留去して粒状
としたものを、支持体上にプレス成形などにより加熱加
圧して感光層を形成する方法も用いることができる。さ
らに、感光性樹脂組成物を構成する各成分をニーダ、パ
ンバリミキサーなどで十分に混合したものを支持体上に
プレス成形して感光層を形成する方法や、その他キャス
ト成形、押出し成形などにより感光層を形成する方法な
ども用いることができる。

また、シート成形された感光層は、支持体上で直接成形
して、成形と同時に接着することもできるし、シート成
形された感光層を接着剤を用いて支持体に接着してもよ
く、さらには感光層のみのシートとしても、版材として
用いることができる。

このような支持体を用いない場合には、例えば特公昭４
５−２３６１５号公報に示される方法により印刷版を作
成することができる。支持体上に感光層を設け！二版材
を作成する場合、該支持体と感光層との間には、接著層
以外にアンチハレー２１７層を設けることも有利である
。該支持体としては、例えばポリエチレンテレフタレー
ト、ポリプロピレン、セルローストリアセテート、ポリ
カーボネートなどのプラスチックシートや、合成ゴムシ
ート、金属シート、合成紙又はこれらの複合材などを用
いることができる。

感光性樹脂版材の形状については特に制限はなく、シー
ト状はもちろん、スリーブ状に成形して用いることがで
きるし、シリンダー状の支持体表面に感光層を形成させ
てもよい。この場合、感光層は厚さ０−１＝　１０．０
ｍｍの範囲に成形される。

このようにして得られた本発明の感光性樹脂版材を用い
て印刷版を作成するには、例えば、該版材の感光層表面
に、ネガフィルムなどの透明画像担体を、真空焼枠など
を用いて密着配置したのち、これに水銀灯、メタルハラ
イドランプ、キセノンランプなどを光源とする活性光線
を照射し、画像部分を硬化せさ、次いで未硬化部分を水
又は水溶液を用い、例えばブラシ式、スプレー式などの
つオッシュアウト機にて溶出除去し、さらに乾燥、必要
に応じて後露光を行い、印刷版とすることができる。

発明の効果 本発明の感光性樹脂組成物は、ペースポリマーとして透
明性、機械的物性、耐熱性などに優れる上に、エチレン
性不飽和化合物との相溶性が良好なポリアミドイミドエ
ラストマーを用いているため、感度や画像解像力に優れ
、かつ印刷適性や耐刷性に優れた良好な機械的物性を有
する印刷版を与えることができる。

実施例 次に実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。

実施例１ かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた５００
ｍ（２セパラブルフラスコに、数平均分子量１３７２の
ポリオキシエチレングリコール１３７ｇ、トリメリット
酸無水物１９．２ｙ、を−カプロラクタム５０．９９及
びＮ、Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシケイ皮酸アミド（商品名、イルガ
ノックス１０９８）　０．２１ｇを仕込み、窒素雰囲気
中において２６０°Ｃで４時間反応させたのち、これに
テトライソプロピルオルソチタネート０．４２ｇを加え
、２６０℃、減圧下で未反応のε−カプロラクタムを留
去し、さらに減圧下で４時間反応を行って、淡黄色のエ
ラストマーを得た。この際ε−カプロラクタムの回収量
は１６．１９であり、これより計算すると、このエラス
トマーのポリオキシエチレンセグメントの含量は７２重
量％、ポリアミドイミドセグメントの数平均分子量は５
４０となる。また、相対粘度は２．３２であった。

次に、このエラストマー５０ｇをメタノール５００ｍＱ
に溶解し、ざらにＮ−エチルトルエンスルホンアミド５
ｇ、水酸基を有するアクリルオリゴエステルモノマー［
共栄社油脂（株）製、Ｍ−６００Ａ、構ＯＨＯ シレーテッドビスフェノールＡジアクリレート１０ｇ、
２．２’−ジメトキシフェニルアセトフェノン１．５ｇ
、２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．Ｏｈを
加えて均一な溶液としたのち、メタノールを留去し、均
一透明な組成物を調製した。

このようにして得られた組成物を、厚さ１００１１ｍの
ポリエステルフィルム及びあらかじめ接着剤を塗布して
おいた厚さ１００μｍのポリエステルフィルムではさみ
、０．７ｍｍの厚さのスペーサーの内側に置き、１２０
°Ｃ，１５０ｋｇ／ｃｍ”の条件で熱プｌ／スし、接着
剤を介して厚さ１００μｍのポリエステルフィルム上に
、５００μｍの透明な感光性樹脂層を有する感光性樹脂
版材を作成した。

次に、この原版の上に、文字や図柄から成るネガフィル
ムを密着させ、ネガフィルム側から紫外線蛍光灯を用い
、紫外線強度２．５ｍＷ／　ｃｗｒ”で１０分間露光し
たのち、ネガフィルムを除き、市販ブラシ式現像機を用
い、中性水中、３０°Ｃで５分間こすり、未露光部分を
除去し、乾燥後、前記光源を用いて、前記条件で２０分
間露光して感光性樹脂凸版を作成した。

この版を用いて凸版輪転機で印刷したところ、画像の太
りも少ないシャープな印刷版が得られ、インキの乗り、
インキの転移性、耐刷力、解像力も良好であった。

実施例２ かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた５００
ｍ１２のセパラブルフラスコに、数平均分子量１３７２
のポリオキシエチレングリコール１３７ｇ、トリメリフ
ト酸無水物１９．２ｇ、ヘキサメチレンジアミン・アジ
ピン酸等モル塩５２．ｈ及びイルガノックス１０９８０
．２１ｇを仕込み、窒素雰囲気中において２６０’Ｃ！
で４時間反応させたのち、これにテトライソプロピルオ
ルソチタネート０．４２９を加え、２６０°Ｃ減圧下で
４時間反応を行って、淡黄色のエラストマーを得た。

計算値より、このエラストマーのポリオキシエチレンセ
グメントの含量の６９重量％、ポリアミドイミドセグメ
ントの数平均分子量は６０８となる。

また、相対粘度は２．２９であった。

次に、このエラストマー５０ｇをメタ／−ル５００ｒｙ
ｒＱに溶解し、さらにＮ−エチルトルエンスルホンアミ
ド５ｇ、水酸基を有するアクリルオリゴエステルモノマ
ー［共栄社油脂（株）製、Ｍ　−６００，Ａ　、構シレ
ーテッドビスフェノールＡジアクリレート１０９．２．
２’−’；メトキシフェニルアセトフェノ７１．５ｇ、
２．６−ジーｔ−ブチＬ−ｐ−’）レゾールｏ、０８ｇ
を加えて均一な溶液としたのち、メタノールを留去し、
均一透明な組成物を調製した。

このようにして得られた組成物を、実施例１と同様な方
法で接着剤を介して厚さ１１００ＩＩのポリエステルフ
ィルム上に、５００μｍの透明な感光性樹脂層を有する
感光性樹脂版材を作成した。

次に、この原版の上に、文字や図柄から成るネガフィル
ムを密着させ、ネガフィルム側から紫外線蛍光灯を用い
、紫外線強度２．５ｍＷ／ｃがで１０分間露光したのち
、ネガフィルムを除き、市販ブラシ式現像機を用い、中
性水中、３０°Ｃで５分間こすり、未露光部分を除去し
、乾燥後、前記光源を用いて、前記条件で２０分間露光
して感光性樹脂凸版を作成した。

この版を用いて凸版輪転機で印刷したところ、画像の太
りも少ないソヤーブな印刷物が得られ、インキの乗り、
インキの転移性、耐刷力、解像力も良好であった。

実施例３ かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた５００
＋＋＋Ｃのセパラブルフラスコに、数平均分子量１３７
２のポリオキシエチレングリコール８１．５ｇ、数平均
分子！　２００９のポリオキシエチレングリコール８１
．５ｇ、トリメリット酸無水物１９．２ｇ、ε−カプロ
ラクタム５６．５ｇ、及び［イルガノックス１０９８Ｊ
　Ｏ，２１９を仕込み、窒素雰囲気下に２６０°Ｃで４
時間反応させたのち、これにジルコニウム−ｔ−ブトキ
シド０４７ｇを加え、２６０°Ｃ１減圧下で未反応のε
−カプロラクタムを留去し、さらに減圧下で４時間反応
を行って、淡黄色のエラストマーを得た。この際、ε−
カプロラクタムの回収量は１７．７ｇであり、これより
計算すると、このエラストマーのポリオキシセグメント
の含量は７５重量％、ポリアミドイミドセグメントの数
平均分子量は５８０となる。また相対粘度は２．５０で
あった。

次に、このエラストマー５０ｇをメタノール５００ｒｎ
Ｑに溶解し、さらにＮ−エチルトルエンスルホンアミド
５ｇ、２−メタクリロイルオキシエチル−２＝ヒドロキ
シプロピルフタレート１５９、エトキシレーテッドビス
フェノールＡジアクリレート１５９．２゜２’−ジメト
キシフェニルアセトフェノン１．７９及び２．６−ジー
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０８ｇを加えて均一な
溶液としたのち、メタノールを留去し、均一透明な組成
物を得た。

このようにして得られた組成物を用い、実施例１と同様
な方法で、接着剤を介して厚さ１００μｍのポリエステ
ルフィルム上に、５００．ｕ＋ａの透明な感光性樹脂層
を有する感光性樹脂版材を作成した。

次に、この原版の上に、文字や図柄から成るネガフィル
ムを密着させ、ネガフィルム側から紫外線蛍光灯を用い
、紫外線強度２．５ｍＷ／ｃ＋ｗ″で８分間露光したの
ち、ネガフィルムを除き、市販ブラシ式現像機を用い、
中性水中、３０°Ｃで５分間こすり、未露光部分を除去
し、乾燥後、前記光源を用いて、前記条件で２０分間露
光して感光性樹脂凸版を作成した。

この版を用いて凸版輪転機で印刷したところ、画像の太
りも少ない／ヤープな印刷物が得られ、インキの乗り、
インキの転移性、耐刷力、解像力も良好であった。

実施例４ かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた５００
ｍＱセパラブルフラスコに、数平均分子量１６６５の末
端に水酸基を有する水添ポリブタジェン〔日本曹達（株
）製Ｇ１−１０００）　８３．３ｇ、数平均分子量１３
７２のポリオキシエチレングリコール６８．５ｇ、トリ
メリット酸無水物１９．２９、ε−カプロラクタム６２
．２９、ポリリン酸０．６ｈ及び「イルガノックス１０
９８Ｊ　Ｏ，２１９を仕込み、窒素雰囲気下、２６０°
Ｃで３時間反応させたのち、２６０°Ｃ１減圧下で未反
応のε−カプロラクタムを留去し、さらに減圧下で３時
間反応を行って、淡黄色のエラストマーを得た。この際
ε−カプロラクタムの回収量が１７．５９であり、これ
より計算するき、このエラストマーのポリオキシエチレ
ンセグメントの含量は６８重量％、ポリアミドイミドセ
グメントの数平均分子量は６３９となる。

また相対粘度は２．０５であった。

次に、このエラストマー５０ｇを窒素雰囲気下、１６０
°Ｃでニーダ−を用いて、Ｎ−エチルトルエンスルホン
アミド５ｇ、ｒＭ−６００ＡＪ　　Ｉ　Ｏｇ、エトキシ
レーテッドビスフェノールＡジアクリレート１０ｅ、２
．２’−ジメトキシフェニルアセトフェノン１．５ｇ、
２．６−ジー【−ブチル−ｐ−クレゾール０．０８ｇと
混練して、均一透明な組成物を得た。

このようにして得られた組成物を用い、実施例１と同様
な方法で、接着剤を介して厚さ１００μｍのポリエステ
ルフィルム上に、５００μｍの透明な感光性樹脂層を有
する感光性樹脂版材を作成した。

次に、この原版の上に、文字や図柄から成るネガフィル
ムを密着させ、ネガフィルム側から紫外線蛍光灯を用い
、紫外線強度２．５ｍＷ／ｃｍ２で１０分間露光したの
ち、ネガフィルムを除き、市販ブラシ式現像機を用い、
中性水中、３０°Ｃで５分間こすり、未露光部分を除去
し、乾燥後、前記光源を用いて、前記条件で２０分間露
光して感光性樹脂凸版を作成した。

この版を用いて凸版輪転機で印刷したところ、画像の太
りも少ない／ヤープな印刷版が得られ、インキの乗り、
インキの転移性、耐刷力、解像力も良好であった。

実施例５ かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた５００
ｍＦ２のセパラブルフラスコに、数平均分子量１３７２
のポリオキンエチレングリコール１３７ｇ、トリメリッ
ト酸２１．ｈ、ε−カプロラクタム５０．９９及び［イ
ルガノックス１０９８Ｊ　Ｏ，２１９を仕込み、窒素雰
囲気下中において２６０°Ｃで４時間反応させたのち、
これにポリリン酸０．６３９を加え、２６０℃、減圧下
で未反応のε−カプロラクタムを留去し、さらに減圧下
で６時間反応を行って、淡黄色のエラストマを得た。こ
の際、ε−カプロラクタムの回収量は１６．６ｇであり
、これより計算すると、このエラストマーのポリオキシ
ニレチンセグメントの含量は７２重量％、ポリアミドイ
ミドセグメントの数平均分子量は５３５となる。また相
対粘度は２．２５であった。

次に、得られたエラストマー１００ｇを窒素雰囲気下、
２００℃でニーダ−を用いて、Ｎ−エチルトルエンスル
ホンアミドｌｏｇ、２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−ｔｙ
　レソ’　−ル０．１５ｇ、オクチル化ジフェニルアミ
ン０　、３０ｇ、ｒＭ−６００，Ｊ　２０ｉ、エトキシ
レーテッドビスフェノールＡジアクリレート２０ｇと混
練して、均一透明な組成物を得た。

このようにして得られた組成物を用い、実施例１と同様
な方法で、厚さ１００μｍのポリエステルフィルム上に
、接着剤を介して５００μｍの透明な感光性樹脂層を有
する感光性樹脂版材を作成し、さらに露光−現像一乾燥
一後露光を行って、感光性樹脂凸版を作成した。

次に、この版を用い凸版輪転機で印刷したところ、画像
の太りも少ないシャープな印刷物が得られ、インキの乗
り、インキの転移性、耐刷力、解像力も良好であった。

実施例６ かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた５００
ｍＱのセパラブルフラスコに、数平均分子量２００９の
ポリオキシエチレングリコール１８０．ｈ、数平均分子
！２０１０のポリオキンエチレングリコール２０．１９
、トリメリット酸無水物１９．２ｇ、ε−カプロラクタ
ム５６　、５ｇ及び「イルガノックス１０９８Ｊ　Ｏ，
２１９を仕込み、窒素雰囲気中において２６０°Ｃで４
時間反応したのち、これにテトライソプ口ビルオルソチ
タ不一ト０．４２ｇを加え、２６００Ｃ１減圧下で未反
応のε−カプロラクタムを留去し、さらに減圧下で４時
間反応を行って、淡黄色のエラストマーを得た。この際
ε−カプロラクタムの回収量は１７．２９であり、これ
より計算すると、このエラストマーのポリオキシテトラ
メチレンセグメント及びポリオキシテトラメチレンセグ
メントの含量は７７重量％、ポリアミドイミドセグメン
トの数平均分子量は５８５となる。また、相対粘度は２
．２５であった。

次に、このエラストマー５０９をメタノール５００ｍＱ
に溶解し、さらにＮ−エチルトルエンスルホンアミド５
ｇ、ｒＭ−６００ＡＪ　　Ｉ　Ｏｇ、ビスアクリロキシ
エチル−ヒドロキシエチルイソシアネートｌＯｇ、２．
２’−ジメトキシフェニルアセトフェノン０．６ｇ、２
．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０３９を加
えて、均一な溶液としたのち、メタノールを留去して均
一透明な組成物を得た。

このようにして得られた組成物を用い、実施例１と同様
な方法で、接着剤を介して厚さ１００μｍのポリエステ
ルフィルム上に、５００μｍの透明な感光性樹脂層を有
する感光性樹脂版材を作成した。

次に、この原版の上に、文字や図柄から成るネガフィル
ムを密着させ、ネガフィルム側から紫外線蛍光灯を用い
、紫外線強度２．５ｍＷ／ｃ＋＋＋”で１０分間露光し
たのち、ネガフィルムを除き、市販ブラシ式現像機を用
い、中性水中、３０°Ｃで５分間こすり、未露光部分を
除去し、乾燥後、前記光源を用いて、前記条件で２０分
間露光して感光性樹脂凸版を作成した。

この版を用いて凸版輪転機で印刷したところ、画像の太
りも少ないシャープな印刷物が得られ、インキの乗り、
インキの転移性、耐刷力、解像力も良好であった。

実施例７ かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた５００
ｍＱセパラブルフラスコに、トリメリット酸無水物５７
．ｈ、ε−カプロラクタム１４４．ｈ、水２ｇ及びポリ
（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン
）０２ｇを仕込み、窒素雰囲気中、２６０°Ｃで５時間
反応したのち、徐々に系中の水を留去し、さらに２６０
°Ｃ１減圧下で未反応のε−カプロラクタムを留去した
。引続きさらに減圧下で１．５時間反応を行って両末端
にカルボキシル基を有するポリアミドイミドオリゴマー
を得た。この際、ε−カプロラクタムの回収量は７，７
ｇであり、これより計算したポリアミドイミドの数平均
分子量は６４９となる。

次に、かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた
３００ｒＲＱセパラブルフラスコに、前記ポリアミドイ
ミド３２．５ｇ、数平均分子量１３７２のポリオキシエ
チレングリコール６８．ｈ及びジルコニウムｔ−ブトキ
シド０　、２０９を仕込み、２６０°Ｃ１減圧下で１．
５時間反応を行って、淡黄色のエラストマーをｉ与た。

このエラストマーの相対粘度は２．４０であっＩこ。

引き続き、かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付
けた３００ｍ１２セパラブルフラスコに、前記エラスト
マー８０ｇ、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド８ｇを
仕込み、窒素雰囲気下２００°Ｃで均一に溶解したのち
、これに、　ｒＭ−６００Ａｌ　　ｌ　６ｇ、エトキシ
レーテッドビスフェノールＡジアクリレ−１−１６９，
２，２’−ジメトキシフェニルアセトフェノン２．４ｇ
、２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１２ｇ
及びオクチル化ジフェニルアミン０．２５９の均一溶液
を滴下し、１時間かきまぜて均一透明な組成物を得た。

このようにして得られた組成物を用い、実施例１と同様
の方法で、厚さ１００μｍのポリエステルフィルム上に
、接着剤を介して５００μｍの透明な感光性樹脂層を有
する感光性樹脂版材を作成し、さらに露光−現像一乾燥
一後露光を行って、感光性樹脂凸版を作成した。

次に、この版を用い凸版輪転機で印刷したところ、画像
の太りも少ないシャープな印刷物が得られ、インキの乗
り、インキの転移性、耐刷力、解像力も良好であった。

実施例８ かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた２００
０ｍ１２セパラブルフラスコに、数平均分子量９９３の
ポリオキシエチレングリコール７９４．ｈ、トリメリッ
ト酸無水物７６．８９、ε−カプロラクタム２９３．６
９及びイルガノックス１０９８１．２ｇを仕込み、窒素
雰囲気中において２６０°Ｃで５時間反応させたのち、
２６０℃、減圧下で未反応のε−カプロラクタムを留去
したのち、これにテトライソグロピルオルソチタネート
２．３３ｇを加え、さらに２６０℃、減圧下で１．５時
間反応を行って、淡黄色の末端に水酸基を有するポリア
ミドイミドエステルを得た。

この際ε−カプロラクタムの回収量は１００．４ｇであ
り、これより計算すると、このオリゴマーの数平均分子
量は２６２５となる。

次にかきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた３
００ｍ１２のセパラブルフラスコに前記ポリアミドイミ
ドエステル１０５ｇを仕込み、窒素雰囲気中において２
００℃で融解しｔ：のち、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート６．０５９を添加し、３０分間反応を行って淡黄色
のエラストマーを得た。このエラストマーの相対粘度は
２．１９であった。

次に、このエラストマー５０９をメタノール５００ｒａ
Ｑに溶解し、さらにＮ−エチルトルエンスルホンアミド
５ｇ、エトキシレーテッドビスフェノールＡジアクリレ
ートｌ　０ｇ％　２．２’−ジメトキシフェニルアセト
フェノン１．５ｇ、２．６−ジーｔ・ブチル−ｐ−クレ
ゾール０．０ｈを加えて均一な溶液としたのち、メタノ
ールを留去し、均一透明な組成物を調製した。

このようにして得られた組成物用い、実施例１と同様な
方法で接着剤を介して厚さ１００μｍのポリエステルフ
ィルム上に、５００μｍの透明な感光性樹脂層を有する
感光性樹脂版材を作成した。

次に、この原版の上に、文字や図柄から成るネガフィル
ムを密着させ、ネガフィルム側から紫外線蛍光灯を用い
、紫外線強度２．５ｍＷ／　ｃｖａ”で１０分間露光し
たのち、ネガフィルムを除き、市販ブラシ式現像機を用
い、中性水中、３０°Ｃで５分間こすり、未露光部分を
除去し、乾燥後、前記光源を用いて、前記条件で２０分
間露光して感光性樹脂凸版を作成した。

この版を用いて凸版輪転機で印刷したところ、画像の太
りも少ないシャープな印刷物が得られ、インキの乗り、
インキの転移性、耐刷力、解像力も良好であった。

実施例９ かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた３００
ｒｔｒＱのセパラブルフラスコに、実施例８で得られた
ポリアミドイミドエステル１０５ｇを仕込み、窒素雰囲
気中において２００’Ｏで融解したのち、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート６．３ｈを添加し、３０分間反応を
行って淡黄色のエラストマーを得た。このエラストマー
の相対粘度は２，５０であった。

次に、このエラストマー５０ｇをメタノール５００ｒｎ
Ｑに溶解し、ざらにＮ−エチルトルエンスルホンアミド
５ｇ、ｒＭ−６００ＡＪ　Ｉ　Ｏｇ、ビスアクロキシエ
チルヒドロキシエチルイソシアヌレート１０９．２．２
’−ジメトキシフェニルアセトフェノン帆６ｇ及び２．
６−ジー【−ブチル−ｐ−クレゾール０．０３９を加え
て、均一な溶液としたのち、メタノールを留去して均一
透明な組成物を得た。

このようにして得られた組成物を用い、実施例１と同様
な方法で、接着剤を介して厚さ１００μｍのポリエステ
ルフィルム上に、５００μｍの透明な感光性樹脂層を有
する感光性樹脂版材を作成した。

次に、この原版の上に、文字や図柄から成るネガフィル
ムを密着させ、ネガフィルム側から紫外線蛍光灯を用い
、紫外線強度２．５ｍＷ／ｃｍ”で１０分間露光したの
ち、ネガフィルムを除き、市販ブラシ式現像機を用い、
中性水中、３０℃で５分間こすり、未露光部分を除去し
、乾燥後、前記光源を用いて、前記条件で２０分間露光
して感光性樹脂凸版を作成した。

この版を用いて凸版輪転機で印刷したところ、画像の太
りも少ないシャープな印刷物が得られ、インキの乗り、
インキの転移性、耐刷力、解像力も良好であった。

実施例ＩＯ かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた１００
ｋ１２セパラブルフラスコに、実施例８で得られたポリ
アミドイミドエステル５２．５９と数平均分子量１４３
６の量末端に水酸基を有するポリブタジェン〔日本曹達
（株）製、Ｇ−１０００）　２８．７ｇを仕込み、次い
で窒素雰囲気中、Ｎ−メチルピロリドン３２５ｇを添加
してかきまぜながら１２０°Ｃで溶液としたのち、ヘキ
サメチレンジイソシアネート６．３８ｇを添加し、１時
間反応を行って淡黄色のエラストマーを得た。このエラ
ストマーの相対粘度は２．１２でありｔこ。

次に、このエラストマー５０９を、窒素雰囲気下、　１
６０００でニーグーを用いてＮ−エチルトルエンスルホ
ンアミド５ｇ、ＦＭ−６００ＡＪ　ｌ　６９、ビスアク
ロキシエチルヒドロキシエチルイソシアヌレート１０９
．２．２’　−’；メトキシフェニルアセトフェノン０
．６ｇ及び２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０
　、０３ｇと混練して均一透明な組成物を得た。

このようにして得られた組成物を用い、実施例１と同様
な方法で、接着剤を介して厚さ１００μｍのポリエステ
ルフィルム上に、５００μｍの透明な感光性樹脂層を有
する感光性樹脂版材を作成した。

次に、この原版の上に、文字や図柄から成るネガフィル
ムを密着させ、ネガフィルム側から紫外線蛍光灯を用い
、紫外線強度２．５ｍＷ／ｃがで１０分間露光したのち
、ネガフィルムを除き、市販ブラシ式現像機を用い、中
性水中、３０°Ｃで５分間こすり、未露光部分を除去し
、乾燥後、前記光源を用いて、前記条件で２０分間露光
して感光性樹脂凸版を作成した。

この版を用いて凸版輪転機で印刷したところ、画像の太
りも少ないシャープな印刷物が得られ、インキの乗り、
インキの転移性、耐刷力、解像力も良好であった。

実施例ＩＩ かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた２００
０＋ｎ（ｉセパラブルフラスコに、数平均分子量９９３
のポリオキシエチレングリコール７９４．ｈ、トリメリ
ント酸無水物７６．８９、ε−カグロラクタム２９３．
６り、ポリリン酸３．５９及び［イルガノックス１０９
８Ｊ１．２ｇを仕込み、窒素雰囲気下、２６０°Ｃで５
時間反応させたのち、２６０°Ｃ１減圧下で未反応のε
−カプロラクタムを留去し、さらに減圧下で１．５時間
反応を行って、淡黄色の末端に水酸基を有するポリアミ
ドイミドエステルを得た。この際ε−カプロラクタムの
回収量が１０６．ｈであり、これより計算すると、この
ポリアミドイミドエステルの数平均分子量は２６１Ｏと
なる。

次にかきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた３
００ＩＩ＋４のセパラブルフラスコに前記ポリアミドイ
ミドエステル１０４．ｈを仕込み、窒素雰囲気中におい
て２００°Ｃで融解したのち、ヘキサメチレンジイソシ
アネート６．０５ｇを添加し、１．５時間反応を行って
淡黄色のエラストマーを得た。このエラストマーの相対
粘度は２．２０であった。

次に、かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた
３０００ｒａ１２セパラフルフラスコに、上記エラスト
マー８０ｇ、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド８９を
仕込み、窒素雰囲気中にて、２００°Ｃで均に融解した
のち、ｒＭ−６００Ａｌ　ｌ　６ｇ、エトキシレ、−テ
ッドビスフェノールＡジアクリレート１６ｇ、２．２’
−ジメトキシフェニルアセトフェノン２．ｈ、２．６−
ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１２９及びオクチ
ル化ジフェニルアミン０．２５ｇの均一溶液を滴下し、
１時間かきまぜながら均一透明な組成物を得た。

このようにして得られた組成物を用い、実施例１と同様
な方法で、接着剤を介して厚さ１００μ肩のポリエステ
ルフィルム上に、５００μｍの透明な感光性樹脂層を有
する感光性樹脂版材を作成した。

次に、この原版の上に、文字や図柄から成るネガフィル
ムを密着させ、ネガフィルム側から紫外線蛍光灯を用い
、紫外線強度２　、５ｍＷ／　ｃｍ　”で１０分間露光
したのち、ネガフィルムを除き、市販ブラシ式現像機を
用い、中性水中、３０°Ｃで５分間こすり、未露光部分
を除去し、乾燥後、前記光源を用いて、前記条件で２０
分間露光して感光性樹脂凸版を作成した。

この版を用いて凸版輪転機で印刷したところ、画像の太
りも少ないソヤープな印刷物が得られ、インキの乗り、
インキの転移性、耐刷力、解像力も良好であった。

実施例１２ かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた３００
ｉＱのセパラブルフラスコに、実施例１１で得られたポ
リアミドイミドエステル１０４．４９を仕込み、窒素雰
囲気中において２００°Ｃで融解したのち、ヘキサメチ
レンジイソシアネート６　、３８９を添加し、１．５時
間反応を行って淡黄色のエラストマーを得た。このエラ
ストマーの相対粘度は２．６５であった。

次に、得られたエラストマー１００ｇを、窒素雰囲気下
、２００℃でニーダ−を用いて、Ｎ−エチルトルエンス
ルホンアミドＩ　Ｏｙ、２．２’−ジメトキシフェニル
アセトフェノン３．０ｇ、２．６−ジー（−ブチル−ｐ
−クレゾール０．１５ｇ、オクチル化ジフェニルアミン
０．３０９　、ｒＭ−６００Ａ４２０ｇ、エトキシレー
テッドビスフェノールＡジアクリレート２０９と混練し
て、均一透明な組成物を得た。

このようにして得られた組成物を用い、実施例１と同様
の方法で、厚さ１１００ｐのポリエステルフィルム上に
、接着剤を介して５００μｍの透明な感光性樹脂層を有
する感光性樹脂版材を作成し、さらに露光−現像一乾燥
一後露光を行って、感光性樹脂凸版を作成した。

次に、この版を用い凸版輪転機で印刷したところ、画像
の太りも少ないシャープな印刷物が得られ、インキの乗
り、インキの転移性、耐刷力、解像力も良好であった。

実施例１３ かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた５００
ｍｄのセパラブルフラスコに、数平均分子量９９３のポ
リオキシエチレングリコール３９７．２ｇ、数平均分子
量１３７２のポリオキシエチレングリコール５４８、ｈ
、トリメリット酸１２６．ｈ、ε−カプロラクタム３１
６．４９及び「イルガノックス１０９８Ｊ　１．３９を
仕込み、窒素雰囲気中において２６０℃で５時間反応し
たのち、２６０℃、減圧下で未反応のε−カプロラクタ
ムを留去し、これにジルコニウム−ｔ−ブトキン１２６
０ｇを加え、さらに減圧下で１．５時間反応を行って、
淡黄色のポリアミドイミドエステルを得た。この際ε−
カプロラクタムの回収量は１０２．３ｇであり、これよ
り計算すると、このポリアミドイミドの数平均分子量は
３０５６となる。

次にかきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた３
００ｍＱのセパラブルフラスコに前記ポリアミドイミド
エステル１２２ｇを窒素雰囲気中にて、２００°Ｃで融
解したのち、ヘキサメチレンジイソシアネート６．０５
９を添加し、３０分間反応を行って淡黄色のエラストマ
ーを得た。このエラストマーは相対粘度は２，１８であ
った。

次に、このエラストマー５０ｇをメタノール５００ｍＱ
に溶解し、さらにＮ−エチルトルエンスルホンアミド５
９、ｒＭ−６００Ａ　Ｊ　１０　ｇ、ビスアクリロキシ
エチルーヒドロキンエチルイソンアヌレートｌｏｇ、２
．２′−ジメトキシフェニルアセトフェノン０．ｈ、２
．６−ジー七−ブチル−ｐ−クレゾール０．０３９を加
えて均一な溶液としたのち、メタノールを留去し、均透
明な組成物を得た。

このようにして得られた組成物を用い、実施例１と同様
な方法で、接着剤を介して厚さ１００μｍのポリエステ
ルフィルム上に、５００μｍの透明な感光性樹脂層を有
する感光性樹脂材板を作成した。

次に、この原版の上に、文字や図柄から成るネガフィル
ムを密着させ、不がフィルム側から紫外線蛍光灯を用い
、紫外線強度２．５ｍＷ／ｃ＋＋＋”で１０分間露光し
たのち、ネガフィルムを除き、市販ブラシ式現像機を用
い、中性水中、３０°Ｃで５分間こすり、未露光部分を
除去し、乾燥後、前記光源を用いて、前記条件で２０分
間露光して感光性樹脂凸版を作成した。

この版を用いて凸版輪転機で印刷したところ、画像の太
りも少ないシャープな印刷物が得られ、インキの乗り、
インキの転移性、耐刷力、解像力も良好であった。

実施例１４ かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた２００
０ｍＭのセパラブルフラスコに、ナトリウム３．５−ジ
カルボキシベンゼンスルホネートとヘキサメチレンジア
ミンとの等モル塩３４５．６ｇ、トリメリンｌ−酸無水
物５７．ｈ、ε−カプロラクタム５０８．５９、「イル
ガノックス１０７８Ｊ　Ｏ，７ｇ、リン酸２．７ｇを仕
込み、窒素雰囲気中において２６０’０で６時間反応さ
せたのち、２６０°Ｃ１減圧下で未反応のε−カプロラ
クタムを留去しながら、さらに１．５時間反応を行って
、末端にカルボキシル基を有する淡黄色のポリアミドイ
ミドを得た。

この際、ε−カプロラクタムの回収量は４８．３ｇであ
り、これより計算すると、このポリアミドイミドの数平
均分子量は２８０６となる。

次に、かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた
５０ｋ１２セパラブルフラスコに、前記ポリアミドイミ
ド８４．２９．エチレングリコール９３ｇ、イルガノッ
クス１０９８０．１８り、ポリリン酸０．５４９を仕込
み、窒素雰囲気中において、２２０℃で４時間反応させ
たのち減圧下で未反応のエチレングリコールを留去して
、末端に水酸基を有する淡黄色のポリアミドイミドエス
テルを得た。

得られたオリゴマーの数平均分子量は水酸基価の測定よ
り２８９８であった。

次に、かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた
１０１００Ｏのセパラブルフラスコに、前記の末端に水
酸基を有するポリアミドイミドエステル４３．５９を仕
込んだのち、Ｎ−メチルピロリドン３９１．５９を添加
してかきまぜながら温度１５０°Ｃで溶液とし、次いで
ヘキサメチレンジイソシアネート５．ｈを滴下しながら
、温度１５０℃で３０分間反応させた。

次に、数平均分子量６１４のポリエチレングリコールの
２５重量％Ｎ−メチルピロリドン溶液７３．７ｇを滴下
しながら１５０℃で３０分間反応させて、両末端ポリエ
チレングリコールのポリアミドイミドエステルのＮ−メ
チルピロリドン溶液を得たのち、これにヘキサメチレン
ジイソシアネート５．０ｇを滴下しながら、温度１５０
℃で３０分間反応させた。

次に、数平均分子量２２７６の両末端に水酸基を有する
ポリブタジェン〔日本曹達（株）製、ｃ−２０００）の
２５重量％のＮ−メチルピロリドン溶液２７３ｇを滴下
しながら、温度１５０℃で３０分間反応させて、両末端
ポリブタジェンオールのポリアミドイミドエステルを得
たのち、これにヘキサメチレンジイソシアネート２．１
ｈを滴下しながら、温度１５０°Ｃで約１時間反応させ
ると一部ポリマーが析出したが、合計２時間反応させた
のち、Ｎ−メチルピロリドンを減圧留去して、淡黄色の
エラストマーを得た。

このエラストマーの相対粘度は１．９５であった。

次に、このエラストマー５０９を窒素雰囲気下、１５０
℃でニーダ−を用いて、Ｎ−エチルトルエンスルホンア
ミド５ｇ、２．６−ジー【−ブチル−ｐ−クレゾール０
．０８ｇ、２．２’−ジメトキシフェニルアセトフェノ
ン１．５９、ｒＭ−６００ＡＪＩ　Ｏｇ、メタクリル酸
ラウリル５ｇ、ポリエチレングリコール４００ジメタク
リレート〔新中村化学工業（株）製、ＮＫエステル９Ｇ
）５ｇと混練して均一透明な組成物を得た。

このようにして得られた組成物を用い、実施例１と同様
の方法で、厚さ１００７７１１のポリエステルフィルム
上に、接着剤を介して５００μ寵の透明な感光性樹脂層
を有する感光性樹脂版材を作成し、さらに露光−視像一
乾燥一後露光を行って、感光性樹脂凸版を作成した。

次に、この版を用い凸版輪転機で印刷したところ、画像
の太りも少ないシャープな印刷物が得られ、インキの乗
り、インキの転移性、耐刷力、現像力も良好であった。

実施例１５ かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた３００
ｍ１２セパラブルフラスコに、数平均分子量２２１７の
末端にカルボキシル基を有する水添ポリブタジェン〔日
本曹達（株）製Ｇ１−１０００）　１１０．９９、数平
均分子量６１４のポリエチレングリコール６１−４ｇ、
テトライソプロピルオルソチタネート０．５２９を仕込
み、温度２００°Ｃで減圧下、３時間反応させて、水添
ポリブタジェンの両端にエステル結合を介してポリエチ
レングリコールを連結した淡黄色のポリエチレングリコ
ール誘導体を得た。このポリエチレングリコール誘導体
の数平均分子量は水酸基価の測定より３２４７であった
。

次に、かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けｔ
：１０１００Ｏのセパラブルフラスコに、前記の数平均
分子量３２４７のポリエチレングリコール誘導体３２．
５ｇ、実施例１４で得られた末端に水酸基を有する数平
均分子量２８９８のポリアミドイミドエステル２９．ｈ
を仕込み、Ｎ−メチルピロリドン２４６ｇを添加してか
きまぜながら温度１３０’Ｏで溶液とし、これにさらに
ヘキサメチレンジイソシアネート３．０２ｇ及びジブチ
ルチンラウレート０．０９９を滴下して温度１３０°Ｃ
で１時間反応させたのち、Ｎ−メチルピロリドンを留去
して、薄茶色のエラストマーを得た。このエラストマー
の相対粘度は２．００であっｔこ。

次に、このエラストマー５０９を窒素雰囲気下、１５０
°Ｃでニーダ−を用いて、Ｎ−エチルトルエンスルホン
アミド５ｇ、２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
０．０８ｇ、　２．２’・ジメトキシフェニルアセトフ
ェノン１．５９、ｒＭ−６００ＡＪ　１０９、メタクリ
ル酸ラウリル５ｇ、ポリエチレングリコール４００ジメ
タクリレート〔新中村化学工業（株）製、ＮＫエステル
９Ｇ）５ｇと混練して均一透明な組成物を得た。

このようにして得られた組成物を用い、実施例１と同様
の方法で、厚さ１００μｍのポリエステルフィルム上に
、接着剤を介して５００μｍの透明な感光性樹脂層を有
する感光性樹脂版材を作成し、さらに露光−現像一乾燥
一後露光を行って、感光性樹脂凸版を作成した。

次に、この版を用い凸版輪転機で印刷したところ、画像
の太りも少ないシャープな印刷物が得られ、インキの乗
り、インキの転移性、耐刷力、解像力も良好であった。

実施例１６ かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた２００
０ｍＱセパラブルフラスコに、アジピン酸とＮ。

Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジンの等モル塩
３４６ｇ、トリメリット酸無水物９６ｇ、ε−カプロラ
クタム４５２ｇ、イルガノックス１０７８０．７ｇを仕
込み、窒素雰囲気中において２１０°Ｃで６時間反応さ
せたのち、２１０°Ｃ１減圧下で未反応のε−カプロラ
クタムを留去しながら、さらに１時間反応を行って、末
端にカルボキシル基を有する淡黄色のポリアミドイミド
を得た。

この際、ε−カプロラクタムの回収量は１１３９であり
、このポリアミドイミドの数平均分子量は酸価の測定に
より１５１０であった。

次に、かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた
５００ｍ１２のセパラブルフラスコに、前記ポリアミド
イミド１５ｇ、数平均分子量１０１３のポリエチレング
リコール２０２．ｂ、イルガノックス１０７８０．２９
ｇ、テトライソプロピルオルソチタネート０．５８９を
仕込み窒素雰囲気中において温度２２０°Ｃ１減圧下で
４時間反応させて、末端に水酸基を有する淡黄色のポリ
アミドイミドエステルを得た。得られたポリアミドイミ
ドエステルの数平均分子量は、計算により３５００であ
った。

次に、かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた
１０００ｍ１２セパラブルフラスコに、前記の末端に水
酸基を有するポリアミドイミドエステル７０、ｈと数平
均分子量２２７６の両末端に水酸基を有するポリブタジ
ェン〔日本曹達（株）製、２０００１４５．５９を仕込
んだのち、Ｎ−メチルピロリドン４６３ｇを添加してか
きまぜながら、温度１００°Ｃで溶液とし、さらにヘキ
サメチレンジイソシアネート６．０５９、ジブチルチン
ラウレート０．１５９を滴下し、１００℃で２時間反応
させたのち、Ｎ−メチルピロリドンを減圧留去して薄茶
色のエラストマーを得た。このエラストマーの相対粘度
は１．８８であった。

次に、このエラストマー５０ｇを窒素雰囲気下、１５０
°Ｃでニーダ−を用いて、Ｎ−エチルトルエンスルホン
アミド５ｇ、２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
０．０８ｇ、２．２′−ジメトキシフェニルアセトフェ
ノン１．５凱ｒＭ−６００Ａ　Ｊ　５　ｇ、メタクリル
酸ラウリル５９、ＮＫ−エステル９Ｇ４５９、ジエチレ
ングリコールジメタクリレート５ｇと混練して均一透明
な組成物を得た。

このようにして得られた組成物を用い、実施例１と同様
の方法で、厚さ１００μｍのポリエステルフィルム上に
、接着剤を介して５００μｍの透明な感光性樹脂層を有
する感光性樹脂版材を作成し、さらに露光−現像一乾燥
一後露光を行って、感光性樹脂凸版を作成した。

次に、この版を用い凸版輪転機で印刷したところ、画像
の太りも少ないシャープな印刷物が得られ、インキの乗
り、インキの転移性、耐刷力、解像力も良好であった。

実施例１７ かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた１００
０ｍ１２のセパラブルフラスコに、実施例１６で得られ
た末端に水酸基を有する数平均分子量３５００のポリア
ミドイミドエステル７０．ｈ、数平均分子量１４３９の
ポリエチレングリコール１４．ｈ、数平均分子量２４７
７の水添ポリブタジェンジオール〔日本曹達（株、）製
、ＧＪ−２０００）　２４．ｈ全仕込み、次にＮ−メチ
ルピロリドン４３７ｇを添加してかきまぜながら、温度
１５０’ｏで溶液とし、さらにヘキサメチレンジイソシ
アネート６．０５９及びジブチルチンラウレート帆１ｈ
を滴下して、１５θ０Ｃで１時間反応させたのち、Ｎ−
メチルピロリドンを留去して薄茶色のエラストマーを得
た。このエラストマーの相対粘度は１．９７であった。

次に、得られたエラストマー５０ｇを窒素雰囲気下、１
５０℃でニーダ−を用いて、Ｎ−エチルトルエンスルホ
ンアミＦ　５ｇ、２．６−　シー　ｔ−プチルーｐ−ク
レゾール０．Ｏｈ、２，２′−ジメトキシフェニルアセ
トフェノン１．５ｇ、ｒＭ−６００ＡＪ５９、メタクリ
ル酸ラウリル５ｇ、ＮＫ−エステル９６５ｇ、ジエチレ
ングリコールジメタクリレート５ｇと混練して均一透明
な組成物を得た。

このようにして得られた組成物を用い、実施例１と同様
な方法で、厚さ１００μｍのポリエステルフィルム上に
、接着剤を介して５００ｐｍの透明な感光性樹脂層を有
する感光性樹脂版材を作成し、さらに露光−現像一乾燥
一後露光を行って、感光性樹脂凸版を作成した。

次善こ、この版を用い凸版輪転機で印刷したところ、画
像の太りも少ないシャープな印刷物が得られ、インキの
乗り、インキの転移性、耐刷力、解像力も良好であった
。

実施例１８ かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた１００
０ｍ４のセパラブルフラスコに、実施例１６で得られた
末端に水酸基を有する数平均分子量３５００のポリアミ
ドイミドエステル７０．ｈ、実施例１５で得られた数平
均分子量３２４７のポリエチレングリコール誘導体６５
．０ｇを仕込み、次にＮ−メチルピロリドンさらにヘキ
サメチレンジイソシアネート６．０５ｇを滴下して１２
０°Ｃで１時間反応させたのち、Ｎ−）チルピロリドン
を留去して淡黄色のエラストマーを得た。このエラスト
マーの相対粘度は２．Ｏｌであった。

次に、このエラストマー５０ｇを窒素雰囲気下、１５０
°Ｃでニーダ−を用いて、Ｎ−エチルトルエンスルホン
アミド５ｇ、２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
１０８９．２．２’−ジメトキシフェニルアセトフェノ
ン１．５ｇ、ｒＭ−６００ＡＪ５ｇ、メタクリル酸ラウ
リル５９、ＮＫ−エステル９Ｇ５ｇ、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート５ｇと混練をして均一透明な組成
物を得た。

このようにして得られた組成物を用い、実施例１と同様
な方法で、接着剤を介して厚さ１００μｍのポリエステ
ルフィルム上に、５００μｍの透明な感光性樹脂層を有
する感光性樹脂版材を作成し、さらに露光−現像一乾燥
一後露光を行って、感光性樹脂凸版を作成した。

次に、この版を用い凸版輪転機で印刷したところ、画像
の太りも少ないシャープな印刷物が得られ、インキの乗
り、インキの転移性、耐刷力、解像力も良好であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）（イ）（ａ）ポリアミド形成性単量体と、（
   ｂ）少なくとも１つのイミド環を形成しうる芳香族トリ
   カルボン酸、芳香族テトラカルボン酸及びこれらの酸無
   水物の中から選ばれた少なくとも１種と、（ｃ）数平均
   分子量が４００〜４０００のポリオキシアルキレングリ
   コール及びα，ω−ジヒドロキシ炭化水素の中から選ば
   れた少なくとも１種とから形成されたポリアミドイミド
   エステル、（ロ）（ｄ）前記（イ）成分のポリアミドイ
   ミドエステル単独又は他のポリマージオールとの混合物
   と、（ｅ）ジイソシアネート化合物とから形成されたポ
   リアミドイミドウレタン、及び （ハ）（ｇ）前記（ａ）原料成分と、（ｂ）原料成分と
   、（ｆ）炭素数２〜４のアルキレングリコール及び数平
   均分子量が４００未満のポリオキシアルキレングリコー
   ルの中から選ばれた少なくとも１種とから形成されたポ
   リアミドイミドエステルと他のポリマージオールとの混
   合物と、（ｅ）ジイソシアネート化合物とから形成され
   たポリアミドイミドウレタン の中から選ばれた少なくとも１種の熱可塑性エラストマ
   ー、 （Ｂ）エチレン性不飽和化合物、及び （Ｃ）光重合開始剤 を含有して成る感光性樹脂組成物。 ２　（イ）成分のポリアミドイミドエステルが、（ａ）
   原料として少なくとも１種のジアミン・ジカルボン酸等
   モル塩を含む炭素数４〜４０のポリアミド形成性単量体
   を用い、かつ（ｂ）原料と（ｃ）原料とを実質上等モル
   の割合で用いて形成されたものである請求項１記載の感
   光性樹脂組成物。 ３　（ロ）成分のポリアミドイミドウレタンが、（ｂ）
   原料成分及び（ｃ）原料成分を、（ｂ）／（ｃ）のモル
   比が０．５〜０．８になるような割合で用いて形成され
   たものである請求項１記載の感光性樹脂組成物。 ４　（ハ）成分のポリアミドイミドウレタンが、（ａ）
   原料として少なくとも１種のジアミン・ジカルボン酸等
   モル塩を含む炭素数４〜４０のポリアミド形成性単量体
   を用い、かつ（ｂ）原料成分及び（ｃ）原料成分を、（
   ｂ）／（ｃ）のモル比が０．５〜０．８になるような割
   合で用いて形成されたものである請求項１記載の感光性
   樹脂組成物。 ５　ポリマージオールが数平均分子量４００〜４０００
   のポリオキシアルキレングリコール、α，ω−ジヒドロ
   キシ炭化水素及び数平均分子量４００〜４０００のポリ
   オキシアルキレングリコールとα，ω−ジカルボン酸炭
   化水素とをモル比１．２：１ないし２：１の割合で反応
   させて得られたポリエステルジオールの中から選ばれた
   少なくとも１種である請求項１、３又は４記載の感光性
   樹脂組成物。 ６　ジアミン・ジカルボン酸等モル塩がジアミノアルキ
   ルピペラジン・アジピン酸、ジアミノアルキルピペラジ
   ン・デカンジカルボン酸及びヘキサメチレンジアミン・
   スルホイソフタル酸ナトリウム塩の中から選ばれた少な
   くとも１種である請求項２、３又は４記載の感光性樹脂
   組成物。 ７　ポリオキシアルキレングリコールがポリエチレング
   リコールである請求項１ないし６のいずれかに記載の感
   光性樹脂組成物。 ８　請求項１記載の感光性樹脂組成物から成る厚さ０．
   １〜１０ｍｍの感光性樹脂層を有することを特徴とする
   感光性樹脂版材。