JP2000162770A

JP2000162770A - 感光性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2000162770A
Application number: JP11370558A
Authority: JP
Inventors: Akitada Oyoku; 秋忠尾浴; Toshiaki Fujimura; 敏明藤村; Masaru Nanhei; 勝南平
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1999-01-01
Filing date: 1999-12-27
Publication date: 2000-06-16

Abstract

(57)【要約】【解決手段】 ω−アミノ酸及び／またはそのラクタム
の残基４０〜６０重量％と、ピペラジン環を有するジア
ミンのジカルボン酸塩の残基３０〜５０重量％、および
シクロヘキサン環を有するジアミンのジカルボン酸塩の
残基５〜１５重量％からなる共重合ポリアミド、光重合
性不飽和単量体および光重合開始剤を必須成分として感
光性樹脂組成物を構成する。【効果】短時間の熱処理による溶融成形で生版を作成
でき、しかも、短時間の水現像で、従来にない高精細な
印刷画像を長期間安定に供給し得る印刷用レリーフ版を
作成することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感光性樹脂組成物に
関し、特に、印刷用レリーフ版に好適な感光性樹脂組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】感光性樹脂組成物は、各種印刷用のレリ
ーフ版やサンドブラスト用レリーフマスク、凸版、凹
版、平版、装飾用図柄、フォトレジスト、ディスプレ
ー、ネームプレート、光接着剤、光硬化性塗料、紫外線
硬化インク、固定化酵素膜などの分野に広く用いられて
いる。

【０００３】この種の感光性樹脂組成物は、一般に、合
成高分子化合物（以下、充填ポリマーとも称する）、光
重合性不飽和化合物、および光重合開始剤を基本成分と
して構成されている。基本成分のうちでも、充填ポリマ
ーの特性が、光照射される前および光照射により硬化し
た後の感光性樹脂組成物の物性に大きな影響を与える。
具体的には、感光性樹脂組成物の露光前（光照射前）の
形態保持性や、露光後の光硬化部の堅さや耐磨耗性など
に充填ポリマーの特性が大きく影響する。

【０００４】感光性樹脂組成物は、活性光線による露光
により、露光された部分は光硬化し、未露光部分は適当
な溶剤で溶解除去されることにより現像される。近年、
取り扱い性やコストの点から溶剤に水を使用する現像が
主流になってきている。感光性樹脂組成物の未露光部分
が水によって除去されるには、充填ポリマーが水溶性
か、若しくは水に分散可能な高い親水性を示すことが必
要である。反面、露光により光硬化した部分は実用時に
水分の吸収量が少ない方が好ましいので、光硬化後はあ
る程度の耐水性が必要となる。

【０００５】特公昭４９−４３５６５号公報、特開昭４
９−７６６０２号公報、特公昭５３−２０８２号公報お
よび特公昭５４−２２２２９号公報をはじめとして、水
による現像が可能な感光性樹脂組成物は提案されてい
る。しかし、これらは、現像に長時間を要したり、光硬
化後の耐水性が不充分である等、未だ問題を含んでい
る。また、近年、感光性樹脂組成物で作製した印刷用の
レリーフ版における印刷画像の一層の高精細化および耐
刷性能の一層の向上が求められているが、かかる要求を
満足し得る水現像が可能な感光性樹脂組成物は得られて
いないのが実状である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
事情に鑑みてなされたものであり、露光時の光散乱が極
めて少なく、水により短時間で現像できると共に光硬化
後は充分な耐水性と機械的強度を示し、特に、高精細画
像を長期にわたって安定に形成できる印刷用レリーフ版
の作成を可能とする感光性樹脂組成物を提供することを
目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意研究した結果、ω−アミノ酸および／
またはラクタムと、ピペラジン環を有するジアミンのジ
カルボン酸塩と、シクロヘキサン環を有するジアミンの
ジカルボン酸塩とを、特定の重量比で重縮合して得られ
たポリアミド樹脂を充填ポリマーに用いることにより、
感光性樹脂組成物へ活性光線が少ない散乱で深く浸透
し、しかも、短時間の水現像で未露光部を速やかに除去
でき、さらに光硬化部は極めて強靱に硬化し得るという
知見を得、該知見に基づいて本発明を完成させた。即
ち、本発明は以下の特徴を有している。

【０００８】（１）下記一般式（Ｉ）で示される単位４
０〜６０重量％と、下記一般式（II）で示される単位３
０〜５０重量％と、下記一般式（III）で示される単位
５〜１５重量％とからなるポリアミド、光重合可能な不
飽和結合を有する単量体および光重合開始剤を含有する
ことを特徴とする感光性樹脂組成物。

【化４】（式中、Ｒ¹ は炭素数が５以上のアルキレン基）

【０００９】

【化５】（式中、Ｒ² は炭素数が２〜１０の炭化水素基、Ｒ³ は
炭素数が１〜４のアルキレン基または単結合、Ｒ⁴ は炭
素数が１〜４のアルキレン基）

【００１０】

【化６】（式中、Ｒ⁵ は炭素数が２〜１０の炭化水素基、Ｒ⁶、
Ｒ⁷ はメチレン基または単結合）

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の感光性樹脂組成物は、前
記の一般式（Ｉ）（II）（III）で示される３つの構造
単位が特定の重量比で共重合されたポリアミド樹脂を充
填ポリマーに用い、該充填ポリマーの他、光重合可能な
不飽和結合を有する単量体（以下、光重合性不飽和単量
体と称す）および光重合開始剤を必須とし、必要に応じ
て安定剤や可塑剤などの添加剤が含有されて、なるもの
である。

【００１２】一般式（Ｉ）の構造単位は、炭素数が５以
上のアルキレン基のω−アミノ酸の縮合残基であり、該
ω−アミノ酸としてはたとえばアミノカプロン酸、アミ
ノへプタン酸、アミノカプリル酸、アミノラウリル酸な
どを挙げることができる。これらのω−アミノ酸またそ
のラクタムを共重合成分として使用することにより、こ
れらの構造単位をポリアミドに導入することができる
が、特に、ε−カプロラクタムが好適である。

【００１３】一般式（II）の構造単位は、ピペラジン環
を有するジアミンのジカルボン酸塩の縮合残基である。
Ｒ² は炭素数が２〜１０の炭化水素基で、−ＣＯ〜ＣＯ
−は脂肪族、芳香族または脂環族ジカルボン酸の残基で
ある。該脂肪族、芳香族または脂環族ジカルボン酸とし
ては、例えば、コハク酸、アジピン酸、グルタル酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸を
挙げることができるが、特に、アジピン酸が好ましい。
また、Ｒ³は炭素数が１〜４のアルキレン基または単結
合、Ｒ⁴ は炭素数が１〜４のアルキレン基で、−ＮＨ〜
ＮＨ−はピペラジン環を有するジアミンの残基である。
該ピペラジン環を有するジアミンとしては、Ｎ，Ｎ’−
ビス（アミノメチル）−ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス
（アミノエチル）−ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（γ−
アミノプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ジ（アミノペ
ンチル）ピペラジンなどを挙げることができる。

【００１４】一般式（III）の構造単位は、シクロヘキ
サン環を有するジアミンのジカルボン酸塩の縮合残基で
ある。Ｒ⁵は炭素数が２〜１０の炭化水素基で、−ＣＯ
〜ＣＯ−は上記一般式（II）のそれと同義である。ま
た、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ はメチレン基または単結合で、−ＮＨ〜
ＮＨ−はシクロヘキサン環を有するジアミンの残基であ
る。該シクロヘキサン環を有するジアミンとしては、例
えば、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ビス
アミノメチルシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロ
ヘキサン、１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサンな
どを挙げることができる。

【００１５】本発明に用いるポリアミドは、重合体中の
一般式（Ｉ）（II）（III）の単位の重量比が４０〜６
０：３０〜５０：５〜１５となるように、ω−アミノ酸
および／またはそのラクタム、ピペラジン環を有するジ
アミンのジカルボン酸塩、およびシクロヘキサン環を有
するジアミンのジカルボン酸塩からなる３種の原料を仕
込み、重縮合することにより得ることができる。

【００１６】本発明におけるポリアミドは、ω−アミノ
酸および／またはラクタムの縮合残基（一般式（Ｉ）の
単位）の含有量を４０〜６０重量％、好ましくは５０〜
６０重量％の範囲、ピペラジン環を有するジアミンのジ
カルボン酸塩の縮合残基（一般式（II）の単位）の含有
量を３０〜５０重量％の範囲、シクロヘキサン環を有す
るジアミンのジカルボン酸塩の縮合残基（一般式（II
I）の単位）の含有量を５〜１５重量％の範囲にするこ
とが重要であり、かかるポリマー構成とすることで、感
光性樹脂組成物に極めて良好な物性を与える充填ポリマ
ーと成り得る。

【００１７】ω−アミノ酸またそのラクタムの縮合残基
（一般式（Ｉ）の単位）が４０重量％未満ではポリマー
の結晶性が低下し、樹脂組成物の成形性に支障をきた
し、また、光硬化部の機械的強度が十分に高められなく
なる。また、６０重量％より多い場合はポリマーの親水
性が低下して水現像性が低下する。また、ピペラジン環
を有するジアミンのジカルボン酸塩の縮合残基（一般式
（II）の単位）が３０重量％未満ではポリマーの親水性
が低下して水現像性に支障をきたし、５０重量％より多
い場合はポリマーの親水性が高くなり過ぎ、現像後の光
硬化部の機械的強度が十分に高められなくなる。また、
シクロヘキサン環を有するジアミンのジカルボン酸塩の
縮合残基（一般式（III）の単位）が５重量未満では露
光時の光散乱を十分に低減し得なくなり、また、レリー
フ抜け深さを十分に増大し得なくなり、１５重量％より
多い場合はポリマーの結晶性や親水性の低下が起こる。

【００１８】本発明で用いるポリアミドは、前記の特定
の共重合体組成を有し、室温以上の結晶化温度を有する
ので、成形体（生版）の形状安定性がよく、保存中に流
動が生じ形状が変化するような問題は生じない。それに
もかかわらず、感光性樹脂組成物は熱変性や熱分解を起
こさない比較的低い温度で容易に熱溶融成形を行うこと
ができる。また、本発明で用いるポリアミドは感光性樹
脂組成物中で適度の結晶性を有するので、生版の形状安
定性が良好であるにもかかわらず、光透過性に優れ、照
射光の散乱を抑制できるので、原画に忠実な鮮明な画像
が得られる。本発明の感光性樹脂組成物から得られた生
版は、露光時の活性光線の散乱が極めて少なく活性光線
が深く浸透し得、しかも、露光感度および水現像性とも
に極めて良好となり、短時間の現像作業で、解像度が高
く、かつ、深いレリーフ深度のレリーフ版を作成するこ
とができる。具体的には、３００μｍスリット幅のレリ
ーフ抜け深さが９０μｍ以上の従来のこの種の感光性樹
脂組成物では得られなかったレリーフ像を得ることがで
きる。さらに、特筆すべき点は、光硬化した部分が十分
な耐水性および傑出した強靭性を示し、従来よりも耐刷
性が大幅に向上する点である。

【００１９】本発明の感光性樹脂組成物の露光時におけ
る光散乱が極めて少ないのは、充填ポリマーとして特定
のポリアミドを使用することに併せて、感光性樹脂組成
物中における光重合性不飽和単量体および光重合開始剤
の合計含有量、または、後述する安定剤や可塑剤などの
添加剤を更に配合する場合の光重合性不飽和単量体、光
重合開始剤および添加剤の合計含有量を３０〜６０重量
％、好ましくは３５〜５５重量％、より好ましくは４０
〜５０重量％とすることによるものである。例えば、日
立製作所（株）製、Ｕ−３２１０型自記分光光度計と１
５０φ積分球付属装置（１５０−０９０１）を用いて測
定した３６０ｎｍの波長光の散乱率＝〔散乱透過量／
（直進透過量＋散乱透過量）〕を、従来では成し得なか
った１０％以下（好ましくは７．０％以下）まで減少さ
せることができる。

【００２０】本発明で用いる光重合性不飽和単量体とし
ては、分子内に光重合可能な不飽和基を１個以上含有す
る化合物であり、公知のものが使用できる。このような
化合物としては、たとえば、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシプロピルアクリレート、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−アクロイルモルホリン、ペンタエリスリトール
ジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、グリセロールジメタクリレート、エチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリ
グリシジルエーテルなどの多価グリシジルエーテルに不
飽和カルボン酸や不飽和アルコールなどのエチレン性不
飽和結合と活性水素を持つ化合物を付加反応させて得ら
れる多価アクリレートやメタアクリレート、グリシジル
アクリレートなどの不飽和エポキシ化合物とカルボン酸
やアミンのような活性水素を有する化合物の付加反応
物、不飽和ポリエステル、不飽和ポリウレタンなどであ
る。これらの単量体は単独あるいは２種以上混合して使
用することがきる。これらの光重合性不飽和単量体の感
光性樹脂組成物中の含有率は５〜５０重量％の範囲から
適宜選択するのが好ましい。５重量％以下では樹脂組成
物の光硬化性に支障をきたし、５０重量％より多くなる
と露光前の樹脂組成物（生版）の形状保持性に支障をき
たす。

【００２１】光重合開始剤としては公知のものが使用可
能であり、具体的には、例えば、ベンゾフェノン類、ベ
ンゾイン類、アセトフェノン類、ベンジル類、ベンゾイ
ンアルキルエーテル類、ベンジルアルキルケタール類、
アンスラキノン類、チオキサントン類などが使用でき
る。好適な具体例としては、ベンゾフェノン、ベンゾイ
ン、アセトフェノン、ベンゾインメチルエーテル、ベン
ゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ア
ンスラキノン、２−クロロアンスラキノン、チオキサン
トン、２−クロロチオキサントンなどが挙げられる。こ
れらは感光性樹脂組成物中に０．０５〜５重量％含有さ
せるのが好ましい。０．０５重量％より少ないと光重合
開始能力に支障をきたし、５重量％より多いと印刷用レ
リーフを作成する場合の生版の厚み方向の光硬化性が低
下し、画像の欠けが起こりやすくなる。

【００２２】感光性樹脂組成物には充填ポリマー、光重
合性不飽和単量体および光重合性開始剤以外に安定剤や
可塑剤などの添加剤を必要に応じて含有させることがで
きる。安定剤としては、例えば、ハイドロキノン、ハイ
ドロキノンモノメチルエーテルや２、６−ジ−ｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾールなどが挙げられ、これらは組成物中
に０．００１〜５重量％程度含有させるのが好ましい。
可塑剤は光硬化物の物性変化を目的に添加され、例え
ば、エステルやアミドなどの低分子可塑剤、ポリエステ
ルやポリエーテル、液状ゴム類などのオリゴマーが挙げ
られる。該可塑剤は組成物中に０．１〜２０重量％、好
ましくは５〜１５重量％含有させるのが好ましい。ま
た、露光、現像後に得られる製品用途に応じて、公知の
染料や色素を添加して感光性樹脂組成物を着色すること
もできる。

【００２３】本発明の感光性樹脂組成物は、印刷用レリ
ーフ版を得る場合の溶融成形法の他、例えは、熱プレ
ス、注型、或いは、溶融押出し、溶液キャストなど公知
の任意の方法により目的の製品に応じた所望の形状物に
成形できる。

【００２４】印刷用レリーフ版を得る場合はシート状に
成形した成形物（生版）を公知の接着剤を介して、或い
は、介さずに支持体に積層して使用することができる。
支持体としてはスチール、アルミニウム、ガラス、ポリ
エステルフィルムなどのプラスチックフィルム、金属蒸
着したフィルムなど任意のものが使用できる。シート状
成形物（生版）を支持体上に積層した積層体にして供給
する場合にはシート状成形物（生版）に接して保護層が
さらに積層される。保護層はフイルム状のプラスチッ
ク、例えば、ポリエステルの１２５μｍ厚みのフイルム
に粘着性のない透明で現像液に分散又は溶解する高分子
を１〜３μｍの厚みで塗布したものが用いられる。この
薄い高分子の皮膜を有する保護層をシート状成形物（生
版）に接することによって、シート状成形物（生版）の
表面粘着性が強い場合であっても次の露光操作時に行う
保護層の剥離を容易に行うことができる。

【００２５】このような組成物からなる層単独、もしく
はこの層と支持体とからなる感光性原版は、感光性層に
透明画像部を有するネガフィルムまたはポジフィルムを
密着して重ね合せ、その上方から活性光線を照射して露
光をおこなうと、露光部のみが不溶化ならびに硬化す
る。活性光線は通常３００〜４５０ｎｍの波長を中心と
する高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドラン
プ、キセノン灯、ケミカルランプなどの光源を用いる。

【００２６】次いで、適当な溶剤、特に本発明では中性
の水により非露光部分を溶解除去することによって、鮮
明な画像部を有する凸版を得る。このためには、スプレ
ー式現像装置、ブラシ式現像装置などを用いる。

【００２７】以下、実施例および比較例により本発明を
さらに詳しく説明する。以下の実施例および比較例中の
部数は重量部のことである。

【００２８】（実施例１）ε−カプロラクタム５２．５
部、Ｎ，Ｎ’−ビス（γ−アミノプロピル）ピペラジン
アジペート４０．０部、１，３−ビスアミノメチルシク
ロヘキサンアジペート７．５部と水１００部を反応器に
加え、充分な窒素置換を行った後に、密閉して徐々に加
熱し、内圧が１０ｋｇ／ｃｍ2 に達した時点から反応器
内の水を徐々に留出させて約１時間で常圧に戻し、その
後０．５時間常圧で反応させた。最高重合温度は２１０
℃で、融点１４０℃、比粘度１．８３の透明淡黄色のポ
リアミド−１を得た。

【００２９】ポリアミド−１を５５．０部、Ｎ−メチル
トルエンスルホン酸アミドを７．７部、１，４−ナフト
キノンを０．０２部、メタノール５０．０部と水１０部
を攪拌機付き加熱溶解釜中で６０℃、２時間混合してポ
リマーを完全に溶解してから、トリメチロールプロパン
トリグリシジルエーテルのアクリル酸付加物を３０．１
部、メタクリル酸を３．１部、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテルを０．１部、亜硫酸アンモニウム０．３部と
ベンジルジメチルケタールを１．０部を混ぜて３０分間
溶解した。次に徐々に昇温してメタノールと水を留出さ
せて、釜内の温度が１１０℃になるまで濃縮した。この
段階で、流動性のある粘稠な感光性樹脂組成物が得られ
た。

【００３０】この感光性樹脂組成物を１２５μｍ厚みの
ポリエステルフイルム上にとり、同様のポリエステルフ
イルムを重ね、ラミネーターで全厚みが１０５０μｍの
シートを作成し、室温で２４時間放置後に８５℃で３分
間加熱した。ポリエステルフイルムを剥離した感光性樹
脂組成物のシートにおける光散乱性を、日立製作所
（株）製、Ｕ−３２１０型自記分光光度計と１５０φ積
分球付属装置（１５０−０９０１）を用いて３６０ｎｍ
での光散乱率を測定したところ、光散乱率は７．０％で
あった。

【００３１】共重合ポリエステル（バイロンＲＶ−３０
ＳＳ、東洋紡（株）製）と多官能イソシアネート（コロ
ネートＬ、日本ポリウレタン（株）製）と褐色染料の反
応物を厚み１５μｍの被膜でコートした厚み１８０μｍ
のポリエステルフイルムを支持体として被膜に接して上
記の感光性樹脂組成物を流延する。厚み２μｍのポリビ
ニルアルコール（ＡＨ−２４、日本合成化学（株）製）
の被膜をコートした厚み１２５μｍのポリエステルフイ
ルムを被膜側を感光性樹脂組成物に接するようにして、
ラミネーターを用いて全厚みが１０８０μｍのシート状
の積層体を成形した。このシートは室温下で堅い板状に
固化した。２４時間後にこのシートを８５℃で３分間加
熱して生版を得た。

【００３２】生版を７日間以上保管した後に、１２５μ
ｍのポリエステルフイルムを剥離してテストネガフイル
ム（感度測定用グレイスケールネガフイルムと画像再現
性評価用画像のネガフイルム）を真空密着させ、超高圧
水銀灯で４０秒間露光した。次にブラシ式ウォッシャー
（１００μｍφナイロンブラシ、日本電子精機（株）制
作ＪＷ−Ａ２−ＰＤ型）で水道水を現像液にして、２３
℃で２分間現像してレリーフ画像を得ることができた。
更に６０℃で５分間、温風乾燥した後に超高圧水銀灯で
３０秒間後露光して得られたレリーフを評価した結果、
グレイスケールは１７段、画像部は２％網点、１００μ
ｍ独立点、３０μｍ細線が再現されていた。また、３０
０μｍスリット幅のレリーフ抜け深さは９０μｍであっ
た。このレリーフで印刷テストを行った結果、画像の太
りがなくシャープな刷り上がりの鮮明画像の印刷物が得
られた。また、３０万部の印刷を行ったが、レリーフの
とびやクラックの発生はなく、極めて良好な耐刷性を示
した。

【００３３】（比較例１）ε−カプロラクタム５５．０
部、Ｎ，Ｎ’−ビス（γ−アミノプロピル）ピペラジン
アジペート４５．０部を原料に、他は実施例１と同様の
操作でポリアミド−２を合成した。得られた重合体は融
点１５０℃、比粘度２．０２の透明淡黄色であった。該
ポリアミド−２を用いて実施例１と同様に感光性樹脂組
成物を調製し、生版を作成したが、水現像時間が１０分
間以上になったので、生版の熱処理温度を１００℃、３
分間に変更し、現像時間が３分間で行えるようにした。
生版の光散乱率を実施例１と同様にして測定したところ
１１．４％であった。また、画像再現性評価を実施例１
と同様にして行ったところ、グレイスケールは１６段、
画像部は５％網点、２００μｍ独立点、３０μｍ細線が
再現し、３００μｍスリット幅のレリーフ抜け深さは４
５μｍであった。また、３０万部の印刷を行ったが、レ
リーフ表面ににひび割れの発生が認められた。

【００３４】（実施例２）ε−カプロラクタム５５．０
部、Ｎ，Ｎ’−ビス（γ−アミノプロピル）ピペラジン
アジペート４０．０部、１，３−ビスアミノメチルシク
ロヘキサンアジペート５．０部を原料に、他は実施例１
と同様にしてポリアミド−３を得た。得られた重合体は
融点１４５℃、比粘度１．８８の透明淡黄色であった。
このポリアミド−３を用いて実施例１と同様に感光性樹
脂組成物を調製し、生版を作成した。なお、熱処理は９
５℃、３分間で行った。生版の光散乱率を実施例１と同
様にして測定したところ５．３％であった。また、画像
再現性評価を実施例１と同様にして行ったところ、グレ
イスケールは１７段、２％網点、２００μｍ独立点、３
０μｍ細線が再現し、３００μｍスリット幅のレリーフ
抜け深さは９５μｍで良好であった。また、３０万部の
印刷を行ったが、レリーフのとびやクラックの発生はな
く、極めて良好な耐刷性を示した。

【００３５】（比較例２）ε−カプロラクタム５２．５
部、Ｎ，Ｎ’−ビス（γ−アミノプロピル）ピペラジン
アジペート３７．５部と１，６−ヘキサメチレンジアミ
ンアジペート１０．０部を原料に、他は実施例１と同様
の操作にしてポリアミド−４を合成した。得られた重合
体は融点１４５℃、比粘度１．８９の透明淡黄色であっ
た。このポリアミド−４を用いて実施例１と同様に感光
性樹脂組成物を調製し、生版を作成した。生版の光散乱
率を実施例１と同様にして測定したところ１５．２％で
あった。また、画像再現性評価を実施例１と同様にして
行ったところ、グレイスケールは１７段、２％網点、２
００μｍ独立点、３０μｍ細線が再現したが３００μｍ
スリット幅のレリーフ抜け深さが３５μｍであり、鮮明
画像が得られなかった。

【００３６】（実施例３）ε−カプロラクタム５２．５
部、Ｎ，Ｎ’−ビス（γ−アミノプロピル）ピペラジン
アジペート３７．５部、１，３−ビスアミノメチルシク
ロヘキサンアジペート１０．０部を原料に、他は実施例
１と同様の操作でポリアミド−５を合成した。得られた
重合体は融点１４５℃、比粘度２．００の透明淡黄色で
あった。このポリアミド−５を用いて実施例１と同様に
感光性樹脂組成物を調製し、生版を作成した。生版の光
散乱率を実施例１と同様にして測定したところ５．１％
であった。また、画像再現性評価を実施例１と同様にし
て行ったところ、グレイスケールは１７段、２％網点、
２００μｍ独立点、３０μｍ細線が再現した。３００μ
ｍスリット幅のレリーフ抜け深さが１０５μｍあり、鮮
明な画像が得られた。また、３０万部の印刷を行った
が、レリーフのとびやクラックの発生はなく、極めて良
好な耐刷性を示した。

【００３７】（実施例４）ε−カプロラクタム５０部、
Ｎ，Ｎ’−ビス（γ−アミノプロピル）ピペラジンアジ
ペート４３．２５部、１，３−ビスアミノメチルシクロ
ヘキサンアジペート７．７５部（ε−カプロラクタム５
０／Ｎ，Ｎ’−ビス（γ−アミノプロピル）ピペラジン
／１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン／アジピン
酸（５０／２５／５／２１重量比）を原料に、他は実施
例１と同様の操作でポリアミド−６を合成した。得られ
た重合体は融点１４０℃、比粘度１．８０の透明淡黄色
であった。このポリアミド−６を用いて実施例１と同様
に感光性樹脂組成物を調製し、生版を作成した。生版の
光散乱率を実施例１と同様にして測定したところ４．０
％であった。また、画像再現性評価を実施例１と同様に
して行ったところ、グレイスケールは１７段、２％網
点、２００μｍ独立点、３０μｍ細線が再現した。３０
０μｍスリット幅のレリーフ抜け深さが１１０μｍあ
り、鮮明な画像が得られた。また、３０万部の印刷を行
ったが、レリーフのとびやクラックの発生はなく、極め
て良好な耐刷性を示した。

【００３８】（比較例３）ε−カプロラクタム３７．５
部、Ｎ，Ｎ’−ビス（γ−アミノプロピル）ピペラジン
アジペート４２．５部、１，３−ビスアミノメチルシク
ロヘキサンアジペート２０．０部を原料に、他は実施例
１と同様の操作にしてポリアミド−６を合成した。得ら
れた重合体は融点１３５℃、比粘度１．８０の透明淡黄
色であった。このポリアミド−６を用いて実施例１と同
様に感光性樹脂組成物を調製し、ポリエステルフイルム
をラミネートし、積層シートを作成したが感光性樹脂組
成物層が固化せずに粘着性の強い生版しか得られなかっ
たので、性能評価を中断した。

【００３９】

【発明の効果】以上の説明により明らかなように、本発
明の感光性樹脂組成物によれば、水現像が可能で、高感
度で、光硬化後は充分な耐水性と機械的強度を示す感光
性樹脂組成物を得ることができる。特に、短時間の熱処
理による溶融成形で生版を作成でき、しかも、短時間の
水現像で、従来にない高精細な印刷画像が長期間安定に
形成される印刷用レリーフ版を作製できるという極めて
有益な効果が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）で示される単位４０〜
６０重量％と、下記一般式（II）で示される単位３０〜
５０重量％と、下記一般式（III）で示される単位５〜
１５重量％とからなるポリアミド、光重合可能な不飽和
結合を有する単量体および光重合開始剤を含有すること
を特徴とする感光性樹脂組成物。【化１】（式中、Ｒ¹ は炭素数が５以上のアルキレン基）【化２】（式中、Ｒ² は炭素数が２〜１０の炭化水素基、Ｒ³ は
炭素数が１〜４のアルキレン基または単結合、Ｒ⁴ は炭
素数が１〜４のアルキレン基）【化３】（式中、Ｒ⁵ は炭素数が２〜１０の炭化水素基、Ｒ⁶、
Ｒ⁷ はメチレン基または単結合）