JPH0572731A - フレキソ印刷版用感光性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】この発明は、数平均分子量５００〜３００００
のポリエン化合物、または該ポリエン化合物とこれに可
溶の熱可塑性樹脂からなる樹脂成分（Ａ）３０〜９０重
量％、アクリルモノマー類（Ｂ）２〜６０重量％、１２
−ヒドロキシステアリン酸、ベンジリデンソルビトール
類、ベンジリデンキシリトール類およびＮ−アシルアミ
ノ酸誘導体から選ばれる１種以上のゲル化剤０．１〜２
０重量％および光重合開始剤からなるフレキソ印刷版用
感光性樹脂組成物であって、全感光性樹脂組成物中に濃
度が５×１０^−４当量／１００ｇ〜５×１０^−１当量／
１００ｇの範囲のカルボキシル基および／またはカルボ
ン酸塩構造を有するものである。 【効果】この発明によれば水性インキその他のフレキソ
インキを使用したフレキソ印刷において印刷耐性の優れ
た水現像性のフレキソ印刷版を与える感光性樹脂組成物
が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はフレキソ印刷版用感光性
樹脂組成物に関するものであり、特にインキ溶剤耐性と
耐刷性が改良された水現像可能のフレキソ印刷版用感光
性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】塩素化ゴム、スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体、ポリウレタン等のエラストマ−を担体樹
脂成分とし、これにエチレン系不飽和化合物、光重合開
始剤を配した感光性樹脂組成物はエラストマーの特性を
生かして、フレキソ印刷版材として有用であり、例えば
米国特許第２９４８６１１号、同第３０２４１８０号明
細書および特公昭５１−４３３７４号公報等のごとく、
多くの提案がなされている。

【０００３】このような感光性樹脂固形版材は、ハロゲ
ン化炭化水素現像を必要として、健康障害、環境汚染等
の問題点を有しているため、水で現像できる感光性樹脂
固形フレキソ印刷版材の開発が望まれ、例えば、特公昭
６２−４２２５９号、特開昭６１−２２３３９号、特開
昭６３−１８６２３２号公報等に水現像可能の感光性樹
脂固形フレキソ印刷版材を与える感光性樹脂組成物に関
する提案がなされている。しかしながら、印刷版材の生
版強度と水現像性、およびフレキソ印刷版としての柔軟
性、さらにはフレキソ印刷の主たるインキである水性イ
ンキへの適合性を全て満足させることは難しく末だ実用
的に満足なものは得られていない。特に現像工程におい
て、実質的に中性水のみで実用的な現像性を有する感光
性樹脂固形フレキソ印刷版材は得られていない。

【０００４】上記の問題点に鑑みて、本発明者等は水現
像が可能にして、水性あるいはアルコール性等の極性の
溶剤を含有するインキに対して耐性を有する感光性樹脂
固形版材の可能性の検討を進めた結果、主として液状成
分からなる多量の光硬化性成分を少量の特定樹脂成分、
さらには有機溶剤ゲル化剤として知られる特定成分でゲ
ル化固形化する手法で目的とする感光性樹脂固形版材が
得られることを見い出し先に提案した（例えば、特開昭
６３ー２７８０５３号、特開昭６３ー２８７８４５号公
報等）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特開
昭６３ー２２７８０５３号や特開昭６３ー２８７８４５
号公報で提案された技術を発展改良し、特に水現像が可
能であり、フレキソインキ耐性がさらに改良されたフレ
キソ印刷版を与える感光性樹脂固形版材を提供すること
にある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
下記のＡ、Ｂ、ＣおよびＤ成分を必須成分とする感光性
樹脂組成物において、前記ＡおよびＢ成分のうち少なく
とも１種がカルボキシル基および／またはカルボン酸塩
構造を有し、かつ全感光性樹脂組成物中の全カルボキシ
ル基およびカルボン酸塩構造の濃度が５×１０^-4当量／
１００ｇ〜５×１０^-1当量／１００ｇの範囲にあること
を特徴とするフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物により
達成される。

【０００７】 Ａ：数平均分子量５００〜３００００のポリエン化合物、または該ポリエン化合 物と該ポリエン化合物に可溶性の熱可塑性樹脂からなる樹脂成分 ３０〜９０重量％ Ｂ：アクリルモノマ−類 ２〜６０重量％ Ｃ：１２−ヒドロキシステアリン酸、ベンジリデンソルビト−ル類、ベンジリデ ンキシリト−ル類およびＮ−アシルアミノ酸誘導体の群から選ばれる少なくとも １種のゲル化剤 ０．１〜２０重量％ Ｄ：光重合開始剤 ０．０１〜１０重量％ すなわち本発明者等は、従来固形版材としては考え及ば
なかった少量の特定樹脂で大量のエチレン系不飽和化合
物を固化あるいは強靭化せしめて、これを感光性樹脂組
成物に適用することにより、現像性が優れ、高範囲のイ
ンキに適性を有する印刷版を与える感光性樹脂印刷版材
となることを見い出したものであるが、この版材の改
良、特にフレキソ印刷の主要インキ溶剤である水あるい
はアルコ−ルへの耐性改良をさらに進めてゆくと、特に
感光性樹脂組成物の主成分として、（Ａ）数平均分子量
５００〜３００００のポリエン化合物、または該ポリエ
ン化合物と該ポリエン化合物に可溶性の熱可塑性樹脂か
らなる樹脂成分を多量に使用し、この（Ａ）成分と
（Ｂ）アクリルモノマ−類、（Ｃ）１２−ヒドロキシス
テアリン酸、ベンジリデンソルビト−ル類、ベンジリデ
ンキシリト−ル類、Ｎ−アシルアミノ酸誘導体から選ば
れるゲル化剤および（Ｄ）光重合開始剤を必須成分とし
て、必要に応じて（Ｅ）可塑剤成分を含有してなる感光
性樹脂組成物において、ＡおよびＢ成分のうち少なくと
も１種がカルボキシル基および／またはカルボン酸塩構
造を有し、かつ、感光性樹脂組成物中での全カルボキシ
ル基あるいはカルボン酸塩構造の濃度が５×１０^-4／１
００ｇ〜５×１０^-1当量／１００ｇの範囲を選ぶことに
より、予想外にも耐極性インキ性と柔軟性、耐刷性に優
れた水現像性のフレキソ印刷版を与える固形の感光性樹
脂組成物が得られることを見い出し本発明に到達したも
のである。

【０００８】本発明において使用される数平均分子量５
００〜３００００のポリエン化合物としては通常液状ゴ
ムとして知られ、実質的に結晶性を有していない数平均
分子量５００〜３００００、好ましくは数平均分子量５
００〜５０００のポリブタジエン、数平均分子量５００
〜３００００、好ましくは数平均分子量５０００〜３０
０００のポリイソプレン、またはブタジエン、イソプレ
ン、ペンタジエン等の共役ジエン系モノマ−とオレフィ
ン類とからなる数平均分子量５００〜３００００の共重
合体、さらにはこれらポリエンの末端基あるいは分子鎖
の反応性を利用した変性体等が挙げられる。変性体とし
て、分子内あるいは末端マレイン化物、エポキシ化物、
アクリロイルないしメタクリロイル化物等が使用され、
特に主鎖を無水マレイン酸変性したポリエンのアクリロ
イルないしメタクリロイル基含有のアルコ−ル類による
開環体、あるいはマレイン酸変性のポリエンさらには末
端水酸基を無水マレイン酸あるいは無水イタコン酸の付
加反応で変性したポリエン類が好ましく使用される。

【０００９】本発明の感光性樹脂組成物においてはこの
ようなポリエン化合物を使用することを必須とするもの
であるが、本発明の感光性樹脂組成物から得られる印刷
版の耐刷性を向上せしめるために、必要に応じて、該ポ
リエン化合物の一部を可溶性の熱可塑性樹脂成分、特に
カルボキシル基含有のポリエン類に可溶性の熱可塑性樹
脂成分で置換することができる。この様な熱可塑性樹脂
成分としては３０℃で固体である親油性樹脂類が広く使
用でき、例えばジエン・アクリルモノマー共重合体、オ
レフィン・アクリルモノマー共重合体、ジエン・ビニル
モノマー共重合体、オレフィン・ビニルモノマー共重合
体、ダイマー酸ポリアミド、乾性油変性フェノール樹脂
等が好ましく使用できるが、特に限定されるものでな
く、数平均分子量５００〜３００００のポリエン類に可
溶性の熱可塑性樹脂が広く使用できるものである。

【００１０】このようなポリエン化合物に可溶性の熱可
塑性樹脂の使用量は特に限定されるものでは無いが、好
ましくは全感光性樹脂組成物に対して３０重量％以下、
より好ましくは２０重量％以下である。

【００１１】これら数平均分子量５００〜３００００の
ポリエン化合物、または必要に応じて該ポリエン化合物
に可溶性の熱可塑性樹脂を加えた樹脂成分の合計使用量
としては全感光性樹脂組成物中で３０〜９０重量％、好
ましくは３５〜８０重量％、さらに好ましくは４５〜７
０重量％であり、３０重量％より少ない場合は目的とす
るフレキソ印刷版の耐アルコ−ル性が不十分なものとな
り、また９０重量％よりも多くなると水現像性が実用的
に不十分なものとなる。

【００１２】本発明の感光性樹脂組成物において使用さ
れるアクリルモノマ−類としては、特に限定されるもの
ではないが、分子内に一個以上の水酸基、あるいはカル
ボキシル基を有する沸点１５０℃以上のアクリレ−トな
いしメタアクリレ−ト類、あるいはこれらの有機酸無水
物ないしアミン類による誘導体が好ましく使用される。
分子内に一個以上の水酸基、あるいはカルボキシル基を
有する沸点１５０℃以上のアクリレ−トないしメタアク
リレ−ト類としてはこれらの条件に該当する公知の化合
物をすべて使用できるが、例えば、カプロラクトン変性
２−ヒドロキシエチルメタアクリレ−トあるいはカプロ
ラクトン変性２−ヒドロキシエチルアクリレ−ト（以後
この両者を合せてカプロラクトン変性２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレートと略記する。また以下の説明
で（メタ）アクリレートの記載は全てアクリレートおよ
びメタアクリレートの両方を合せて略記したものであ
る。）、カプロラクトン変性２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシエチルβ′−ア
クリロイルオキシエチルフタレートのようなエチレンオ
キサイド変性フタル酸（メタ）アクリレート、プロピレ
ンオキサイド変性フタル酸（メタ）アクリレート、３−
フェノキシ２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−
ト、３−ブトキシ２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレ−ト等、あるいはこれら化合物の水酸基へのアルキ
レンオキサイド類、ラクトン類付加体および酸無水物付
加体、例えばジカプロラクトン変性２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、トリカプロラクトン変性２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキ
シジ（エチレンオキシ）エチルβ′−アクリロイルオキ
シエチルフタレート等、さらには２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレ−トと無水フタル酸あるいはコハク酸
付加体、また上記化合物でカルボキシル基を有する（メ
タ）アクリレ−ト類と３級アミン化合物の塩などが挙げ
られるが、これらに限定されるものでは無く、２種以上
を併用することも可能である。

【００１３】これらエチレン系不飽和化合物成分の使用
量としては全感光性樹脂組成物中で２〜６０重量％、好
ましくは１０〜５０重量％、さらに好ましくは２０〜４
０重量％であり、２重量％より少ない場合は目的とする
フレキソ印刷版の機械的耐刷性が不十分なものとなり、
また６０重量％よりも多くなると刷版の耐アルコ−ル性
が不十分なものとなる。

【００１４】本発明の主たる目的である水現像可能のフ
レキソ印刷版材を得るために、本発明の感光性樹脂組成
物は必須成分である数平均分子量５００〜３００００の
ポリエン化合物およびアクリルモノマ−類のうち少なく
とも１種がカルボキシル基および／あるいはカルボン酸
塩構造を有していることが必要であり、これらのカルボ
キシル基およびカルボン酸塩構造の濃度は感光性樹脂組
成物中で５×１０^-5／１００ｇ〜１×１０^-1当量／１０
０ｇの範囲にあることが好ましく、さらには１×１０^-4
／１００ｇ〜１×１０^-1当量／１００ｇの範囲にあるこ
とが好ましい。本発明においては、これらのポリエン化
合物およびアクリルモノマ−類中のカルボキシル基およ
びカルボン酸塩構造を含めて、感光性樹脂組成物中での
全カルボキシル基およびカルボン酸塩構造の濃度は感光
性樹脂組成物中で５×１０^-4／１００ｇ〜５×１０^-1当
量／１００ｇの範囲、好ましくは１０^-3／１００ｇ〜１
０^-1当量／１００ｇの範囲にあることが必要であり、５
×１０^-4／１００ｇより少ないと水現像性が不十分とな
り、５×１０^-1当量／１００ｇより多いと感光性樹脂印
刷版材の生版の形態保持性が不十分となる。

【００１５】本発明の感光性樹脂組成物から得られるフ
レキソ印刷版材の生版形態保持性を実用的なものとする
ためにゲル化剤を使用することが必要であり、このよう
なゲル化剤としては樹脂成分、アクリルモノマ−類およ
び必要に応じて可塑剤成分からなる組成物に添加して、
１００℃以上の温度で溶解し、室温でこの組成物を固形
化する、あるいは固形化を促進する能力を有する化合物
が使用でき、通常油ゲル化剤として知られる化合物が挙
げられる。

【００１６】本発明において使用されるゲル化剤成分と
して、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベンジリデンソ
ルビト−ル類、ベンジリデンキシリト−ル類およびＮ−
アシルアミノ酸誘導体の群から選ばれる少なくとも１種
が使用され、具体的には１，３：２，４−ジベンジリデ
ンソルビト−ル、１，３：２，４：５，６−トリベンジ
リデンソルビト−ル、１，３：２，４−ｐ−ｐ´−ジト
ルイリデンソルビト−ル、１，３：２，４−ｐ−ｐ´−
ジエチルベンジリデンソルビト−ル、１，３：２，４−
ジベンジリデンキシリト−ル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グ
ルタミン酸−α、γ−ジ−ｎ−ブチルアミドなどが代表
的な化合物であり、これらゲル化剤成分の使用量は、全
感光性樹脂組成物に対して０．１〜２０重量％の範囲で
使用され、０．１重量％よりも使用量が少ない場合は目
的とするフレキソ印刷版材の形態保持性が不十分とな
り、２０重量％より多い場合は得られる印刷版の耐刷性
が不良となり易い。

【００１７】また本発明においては必要に応じて高分子
状のゲル化剤を使用することができる。高分子状ゲル化
剤としては数平均分子量１００００以上で分子内にアミ
ド結合、水酸基、カルボキシル基等の分子間に強い水素
結合を生じる官能基ないし結合を有する高分子あるいは
部分的結晶性を有する高分子が使用でき、特に本発明の
目的に合致して、共重合ポリアミド、特にポリエチレン
オキシドセグメントを有するポリエ−テルエステルアミ
ドあるいはポリエ−テルアミドが好ましく使用される。
本発明の感光性樹脂組成物においてポリアミドを使用す
る場合、これらポリアミドの使用量としてはポリエン化
合物に対して、２０重量％以下、好ましくは１０重量％
以下、さらに好ましくは５重量％以下であり、２０重量
％より多量のポリアミドを使用すると、目的とするフレ
キソ印刷版の耐アルコ−ル性が不十分なものとなり易
い。多量のポリアミド成分の使用は本発明の感光性樹脂
組成物に好ましくない影響をあたえるが少量の使用は生
版材の形態保持性を改良するために有効であり、ポリエ
ン化合物に対して、０．１重量％以上、好ましくは１重
量％以上が必要に応じて使用される。本発明の感光性樹
脂組成物において、このような高分子状ゲル化剤の使用
は必須ではないが、必要に応じて上記のゲル化剤成分と
併用して用いられるものである。

【００１８】本発明の感光性樹脂組成物は必要に応じて
アルキルベンゼンスルフォンアミド類、アルキレングル
コ−ル類、グリセリン類、３級アミン化合物さらには液
状ポリオレフィン類等の可塑剤成分を含有させることが
できる。

【００１９】本発明においては目的とするフレキソ印刷
版材に良好な水現像性を付与するために、感光性樹脂組
成物を構成する樹脂成分、アクリルモノマ−類、ゲル化
剤および／または可塑剤成分の少なくとも一部がカルボ
キシル基あるいはカルボン酸塩構造を有することが必要
であり、特に有機カルボン酸の３級アミン塩構造を有す
ることが好ましい。

【００２０】感光性樹脂組成物にカルボキシル基あるい
はカルボン酸塩構造を与える樹脂成分としては共役ジエ
ン系モノマ−のポリマ−セグメントを有する数平均分子
量５００〜３００００のポリエン化合物へのカルボキシ
ル基導入体、酸無水物導入体が好ましく使用され、具体
的にはカルボキシル基末端のポリエン類、ポリエンの分
子内あるいは末端マレイン化物が好ましく使用される。

【００２１】感光性樹脂組成物にカルボキシル基あるい
はカルボン酸塩構造を与えるアクリルモノマ−類として
は１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する３級アミ
ン化合物の塩形成体として、全てのモノあるいは多価の
カルボン酸を使用することができるが、本発明の目的に
合致して好ましく使用されるカルボン酸成分としてはマ
レイン酸、フマ−ル酸、イタコン酸、メサコン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、シクロヘキサン１，２−ジカルボ
ン酸、４−メチルシクロヘキサン１，２−ジカルボン
酸、イソフタ−ル酸、１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボン酸のごとき多価のカルボン酸、ないしこれらの誘
導体としての２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、
２−メタアクリロイルオキシエチルフタル酸、２−アク
リロイルオキシエチルコハク酸、２−メタアクリロイル
オキシエチルコハク酸のようなアクリロイルないしメタ
アクリロイル基含有の化合物などであるがこれらに限定
されるものではない。また（メタ）アクリロイル基を有
していない３級アミン化合物の塩形成体としてのカルボ
ン酸成分としては、上記のカルボン酸成分の中で、１個
以上の（メタ）アクリロイル基を有するカルボン酸成分
等が使用される。

【００２２】これらのカルボン酸成分において特にマレ
イン酸、フマ−ル酸、イタコン酸、メサコン酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、シクロヘキサン１，２−ジカルボン
酸、４−メチルシクロヘキサン１，２−ジカルボン酸、
イソフタ−ル酸のごとき２価のカルボン酸あるいはこれ
らの３級アミン塩の使用は本発明の感光性樹脂組成物調
製工程において原液の熱安定性を向上せしめるために有
効であり、また本発明の主たる用途である印刷版材の生
版材の形態保持性を向上せしめるために有効である。

【００２３】また本発明において、感光性樹脂組成物に
カルボキシル基あるいはカルボン酸塩構造を与える可塑
剤成分としては、（メタ）アクリロイル基を有していな
い３級アミン化合物と上記カルボン酸成分の中で（メ
タ）アクリロイル基を有していないカルボン酸成分の塩
が使用される。カルボン酸塩成分の塩形成物質としては
リチウム、ナトリウム、カルシュ−ム等のアルカリ金属
も使用できるが好ましくはアミン化合物が使用される。
アミン化合物は特に限定されるものではないが、好まし
くは３級アミン類が使用され、１級アミンあるいは２級
アミンを反応性添加剤成分として本発明の感光性樹脂組
成物の原液調製工程で（メタ）アクリロイル基を有する
化合物類と反応させて３級アミンとする手法が特に好ま
しく使用され、ここで生じた３級アミン化合物は単独で
も可塑剤成分として有用であるが、カルボン酸成分と塩
を形成して、可塑剤成分として機能する３級アミン塩と
アクリルモノマ−類として機能する３級アミン化合物あ
るいは３級アミン塩を同時に生成させることができる。

【００２４】３級アミン化合物はカルボン酸塩形成体あ
るいは可塑剤成分としてのみならず、他の目的を持つ添
加剤としても有用であり、成型加工性および、成型品特
性の向上に有効であり、このような化合物の添加は本発
明の感光性樹脂組成物の調製時の安定性を向上させ、ま
た本発明の感光性樹脂組成物から得られる印刷版の画像
を改良するものである。このようなアミン系添加剤にお
いて特に分子量３００〜３０００，さらには７００〜２
０００の化合物が好ましく使用される。このようなアミ
ン系添加剤の使用は活性水素含有のアミン添加で組成物
調整中に３級アミンとする手法も採用できる。

【００２５】本発明の感光性樹脂組成物中における最終
的な３級アミン化合物の構造としては、分子中に１個以
上の水酸基を有し、かつ分子量３００以上、好ましくは
７００以上の多価アミンが好ましく、具体的にはイソフ
ォロンジアミン、メタキシリレンジアミン、トリエチレ
ンテトラミン、ジエチレントリアミン、α，ω−ジアミ
ノポリ（アルキレングリコ−ル）、ダイマ−酸アミドア
ミンからのアルキルグリシジルエ−テル付加物、アクリ
レ−ト類付加物等が好ましく使用され、これらの製造方
法は特開昭６３−１６２６６０号、特開平１−６９０５
９号公報に示される方法に準じるものである。

【００２６】これらの３級アミン化合物の少なくとも一
部は感光性樹脂組成物中でカルボン酸塩となっているこ
とが好ましい。

【００２７】本発明の組成物の光重合を速やかに行わせ
るための、光重合開始剤としては、従来公知の化合物が
全て使用できる。例えば、ベンゾインアルキルエーテル
類、ベンゾフェノン類、アントラキノン類、ベンジル
類、アセトフェノン類、ジアセチル類などが挙げられ
る。これらの光重合開始剤は全感光性樹脂組成物に対し
て０．０１〜１０重量％の範囲で使用でき、０．０１重
量％より少ない場合は光硬化性が不十分なものとなり、
また１０重量％より多い場合は印刷版の機械的耐刷性が
不十分なものとなり易い。

【００２８】また本発明の感光性樹脂組成物の熱安定性
を増すために、従来公知の重合禁止剤を全て使用するこ
とができる。好ましい重合禁止剤としては、フェノール
類、ハイドロキノン類、カテコール類、さらにはフェノ
チアジン等が挙げられる。これらの熱安定剤は全組成物
に対して０．００１〜５重量％の範囲で使用できる。そ
の他の添加剤として染料、顔料、界面活性剤、消泡剤、
紫外線吸収剤、香料などを添加することができる。

【００２９】特に本発明の感光性樹脂組成物の成分とし
て、界面活性剤の使用が有効であり、カルボキシル化ポ
リオキシエチレン高級アルキルエ−テルないしその３級
アミン塩の使用は目的とするフレキソ版のレリ−フ画像
を鮮明なものとする。これら界面活性剤の使用量は全感
光性樹脂組成物に対して０．１〜１０重量％の範囲であ
ることが好ましく、より好ましくは０．１〜５重量％で
ある。

【００３０】本発明の感光性樹脂組成物を製造する方法
としては、まず熱安定剤、また可塑剤等の液状成分を混
合したエチレン系不飽和化合物に樹脂成分を添加し、攪
拌下に７０〜２００℃、好ましくは１００〜１８０℃に
昇温加熱して樹脂成分を溶解せしめた後に、光重合開始
剤、その他の添加剤成分を混合溶解して実質的に無溶剤
の溶解液を製造する。反応性の可塑剤成分をこの段階で
添加してもよい。この溶解液を注型あるいは流延、冷却
して直接成型品を得ることができる。本発明の感光性樹
脂組成物は実質的に熱可逆性のゲルであることを特徴と
するものであり、室温では実用強度を有する固体であ
り、加熱時は、比較的低粘度の液体となることから、こ
の特性を利用した容易な成型方法を適用することができ
る。本発明の感光性樹脂組成物は、１５０℃で１００ポ
イズ以下の液体、さらには１２０℃で１００ポイズ以下
の液体となるように設計することができる。

【００３１】本発明の感光性樹脂組成物を用いて印刷版
材を形成せしめるには、例えば、本組成物の溶解液を支
持体上、あるいはカバ−フィルム上に直接流延して成型
することができる。必要に応じて、溶剤を使用した場合
には、乾式製膜を行っても良いが、通常は無溶媒で成型
されるので、冷却のみで感光性樹脂シートを作製するこ
とができ、厚物の成型も容易である。感光性樹脂シート
の上面には通常ネガフィルムとの密着性を向上させるた
めに、主として水可溶性ないし分散性の樹脂からなる薄
膜層を形成させることが好ましい。

【００３２】支持体としては、必要に応じて接着層を有
するスチール、ステンレス、アルミニュウム、銅などの
金属板、ポリエステルフィルムなどのプラスチックシー
ト、合成ゴムシートなどが用いられ、感光層は通常０．
１〜１０ｍｍの厚さに形成される。

【００３３】本発明の感光性樹脂組成物を用いて印刷用
レリーフ像を形成するには、上記のように作製した感光
層上にネガテイブ、またはポジテイブの原画フィルムを
密着し、通常３００〜４５０ｍμの波長を中心とする高
圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセ
ノン灯、ケミカル灯、カーボナーク灯などからの紫外線
を照射し、光反応により、硬化を行わせる。ついで未硬
化部分をスプレー式現像装置またはブラシ式現像装置を
用いて水中に溶出あるいは分散させることにより、レリ
ーフが支持体上に形成される。

【００３４】これを乾燥後大気中、ないし真空中で活性
光線処理してフレキソ印刷版を得ることができる。

【００３５】本発明の感光性樹脂組成物は、従来、水現
像印刷版材としては使用できなかったエラストマー成分
を含有する特徴を有することから、各種フレキソインキ
使用の印刷で耐刷性の改良された水現像フレキソ印刷版
となるものである。

【００３６】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されない。

【００３７】なお以下の実施例で使用される部数は重量
部であり、特に記載が無い場合の数平均分子量は粘度測
定法とＧＰＣ法を組み合わせて求めた値である。

【００３８】合成例１ 公知の処方（例えば特開昭５５−７９４３７号公報）に
基づいて下記の成分からなる共重合ポリアミドを合成し
た。

【００３９】ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンジア
ミンとアジピン酸の等モル塩／α、ω−ジアミノプロピ
ルポリオキシエチレン（数平均分子量１０００）とアジ
ピン酸の等モル塩＝２０／２０／６０ ここで得られた共重合ポリアミドの末端基を定量すると
第一級アミノ基４．０×１０^-5モル／ｇ，カルボキシル
基２．１×１０^-5モル／ｇであり、末端基定量法による
数平均分子量はほぼ３３０００であった。

【００４０】合成例２ 添加剤成分としてイソフォロンジアミン １モルと２−
エチルヘキシルグリシジルエーテル １モルの付加物
（７０℃，３時間反応）を合成した。

【００４１】実施例１ 数平均分子量２０００のポリブタジエン１モルへの無水
マレイン酸０．７モル付加物である“Ｍ２０００−２
０”（日本石油化学（株）製）１５部、数平均分子量３
０００のポリブタジエン１モルへの無水マレイン酸１モ
ル付加物である“Ｍ３０００−２０”（日本石油化学
（株）製）３５部、β−ヒドロキシエチルβ´−アクリ
ロイルオキシエチルフタレート３７部、２−アクリロイ
ルオキシエチルフタル酸３部、熱安定剤ハイドロキノン
０．１部、カルボキシル化テトラ（オキシエチレン）ラ
ウリルエ−テル３部を混合、加熱、昇温して１０５℃で
１時間攪拌した後、合成例２に示される添加剤７部を加
えて、さらに１４０℃、２０分攪拌した後に光重合開始
剤としてベンジルジメチルケタール１．５部、その他の
添加剤成分として、ジベンジリデンソルビトール４部、
Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α・γ−ジ−ｎ−
ブチルアミド３部を添加溶解させた。このようにして得
られた溶液を、予めポリエステル系接着剤が塗布・キュ
アされている厚さ１００μのポリエステル基板上に、感
光層の厚さが１７００μとなるように流延、塗布、室温
放置して、固形の感光性樹脂印刷版材を得た。

【００４２】この感光性樹脂印刷版材の感光層中でのカ
ルボキシル基およびカルボン酸塩の濃度は約２．２×１
０^-2当量／１００ｇである。

【００４３】この印刷版材の感光層上に、感度測定用グ
レースケールネガフィルム（Ｓｔｏｕｆｆｅｒ社製、２
１Ｓｔｅｐｓ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ Ｇｕｉｄｅ）
および画像再現性評価用ネガフィルム１５０線３％、５
％、１０％網点、直径２００μ、および３００μ独立
点、幅５０および７０μ細線あり）を真空密着させて、
２ＫＷ超高圧水銀灯で１ｍの距離から３分間露光した。

【００４４】露光終了後、中性水を入れたブラシ式洗い
だし機（液温３０℃）で現像を行なった。現像時間１０
分で深さ７５０μのレリーフ像が形成された。このレリ
ーフ像を評価した結果、グレイスケール部は１４ステッ
プまで残っていて、画線部は５％網点、３００μ独立
点、５０μ細線などがほぼ完全に再現していることがわ
かった。印刷版の硬度は活性光線の後露光終了後でショ
アＡ硬度６０であった。この印刷版を使用して水性イン
キを用いた５００００枚のフレキソ印刷試験を行ない、
良好な印刷物を得た。

【００４５】比較例１ 実施例１において、β−ヒドロキシエチルβ′−アクリ
ロイルオキシエチルフタレートの使用量を８７部とし
て、“Ｍ２０００−２０”“Ｍ３０００−２０”を使用
しないで、同様に感光性樹脂印刷版材を得たが、この生
版材は固形印刷版材としての実用強度を有していないも
のであった。

【００４６】比較例２ 実施例１において、ジベンジリデンソルビトール、Ｎ−
ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α・γ−ジ−ｎ−ブチ
ルアミドを使用しないで、同様に感光性樹脂印刷版材を
得たが、この生版材は固形印刷版材としての実用強度を
有していないものであった。

【００４７】実施例２ 数平均分子量３０００のポリブタジエン１モルへの無水
マレイン酸１モル付加物である“Ｍ３０００−２０”
（日本石油化学（株）製）６０部、β−ヒドロキシエチ
ルβ′−アクリロイルオキシエチルフタレート１８部、
カプロラクトン変成２−ヒドロキシエチルメタアクリレ
−ト１５部、高分子状ゲル化剤として合成例１で得られ
たポリエーテルアミド２部、熱安定剤ハイドロキノン
０．０５部を混合、加熱、昇温して１０５℃で１時間攪
拌した後、合成例２に示される添加剤５部を加えてさら
に１４０℃、２０分攪拌した後に光重合開始剤としてベ
ンジルジメチルケタール１．５部、その他の添加剤成分
として、カルボキシル化テトラ（オキシエチレン）ラウ
リルエ−テル３部、ジベンジリデンソルビトール４部、
Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α・γ−ジ−ｎ−
ブチルアミド３部を添加溶解させた。このようにして得
られた溶液を、予めポリエステル系接着剤が塗布・キュ
アされている厚さ１００μのポリエステル基板上に、感
光層の厚さが１７００μとなるように流延、塗布、室温
放置して、固形の感光性樹脂印刷版材を得た。この感光
性樹脂印刷版材の感光層中でのカルボキシル基およびカ
ルボン酸塩の濃度は約１．８×１０^-2当量／１００ｇで
ある。

【００４８】この印刷版材の感光層上に、感度測定用グ
レースケールネガフィルム（Ｓｔｏｕｆｆｅｒ社製、２
１Ｓｔｅｐｓ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ Ｇｕｉｄｅ）
および画像再現性評価用ネガフィルム１５０線３％、５
％、１０％網点、直径２００μ、および３００μ独立
点、幅５０および７０μ細線あり）を真空密着させて、
２０Ｗケミカル灯１５本を並べた露光装置で１５ｃｍの
距離から１０分間露光した。露光終了後、中性水を入れ
たブラシ式洗いだし機（液温３０℃）で現像を行った。
現像時間１０分で深さ７００μのレリーフ像が形成され
た。このレリーフ像を評価した結果、グレイスケール部
は１５ステップまで残っていて、画線部は５％網点、３
００μ独立点、５０μ細線などがほぼ完全に再現してい
ることがわかった。印刷版の硬度は活性光線の後露光終
了後でショアＡ硬度５８であった。この印刷版を使用し
てアルコ−ル系溶剤２０重量％を含有する水性インキを
用いた５００００枚のフレキソ印刷試験を行ない、良好
な印刷物を得た。

【００４９】比較例４ 実施例２において“Ｍ３０００−２０”の使用量を２５
部として、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルメ
タアクリレ−トの使用量を５０部として同様に感光性樹
脂印刷版を得たが、実施例２と同様の印刷テストで印刷
版の膨潤が生じた。

【００５０】実施例３ 数平均分子量１５０００のポリイソプレン“クラプレ
ン”ＬＩＲ−３０（クラレ（株）製）４５部、無水マレ
イン酸１部、β−ヒドロキシエチルβ′−アクリロイル
オキシエチルフタレート３５部、熱安定剤ハイドロキノ
ン０．０５部、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸
３部、カルボキシル化テトラ（オキシエチレン）ラウリ
ルエ−テル３部、高分子状ゲル化剤として合成例１で得
られたポリエーテルアミド３部を混合、加熱、昇温して
１０５℃で１時間攪拌した後、合成例２に示される添加
剤５部を加えて、さらに１４０℃、３０分攪拌した後に
光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール１．５
部、その他の添加剤成分として、カルボキシル化テトラ
（オキシエチレン）ラウリルエ−テル３部、ジベンジリ
デンソルビトール４部、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミ
ン酸−α・γ−ジ−ｎ−ブチルアミド３部を添加溶解さ
せた。このようにして得られた溶液を、予めポリエステ
ル系接着剤が塗布・キュアされている厚さ１００μのポ
リエステル基板上に、感光層の厚さが１７００μとなる
ように流延、塗布、室温放置して、固形の感光性樹脂印
刷版材を得た。この感光性樹脂印刷版材の感光層中での
カルボキシル基およびカルボン酸塩の濃度は約９×１０
^-3量／１００ｇである。

【００５１】この感光性樹脂印刷版材から実施例２と同
様の方法でフレキソ印刷版を得ることができた。

【００５２】実施例４ 実施例２において、カルボキシル化テトラ（オキシエチ
レン）ラウリルエ−テル３部の代わりに１２−ヒドロキ
システアリン酸３部を使用して同様に優れた耐刷性を有
するフレキソ印刷版を得ることができた。

【００５３】実施例５ 実施例２において、“Ｍ３０００−２０”の使用量を４
０部に減じて、両末端にアクリロイル基を導入した数平
均分子量２０００のポリブタジエン２０部を追加して、
同様に優れた耐刷性を有するフレキソ印刷版を得ること
ができた。

【００５４】実施例６ 実施例２において、“Ｍ３０００−２０”の使用量を５
０部に減じて、“Ｍ３０００−２０”に溶解性を有する
数平均分子量２０００００のブタジエン・アクリル酸エ
チルエステル（重量比７０／３０）共重合体１０部を追
加して、同様にフレキソ印刷版を得た。この印刷版を使
用して水性インキ使用の１０万枚印刷を実施して良好な
印刷物を得る事ができた。

【００５５】実施例７ 実施例６において、ブタジエン・アクリル酸エステル共
重合体の代わりに数平均分子量２５００００のエチレン
・アクリル酸エチルエステル（重量比８０／２０）共重
合体を使用して、同様に優れた耐刷性を有するフレキソ
印刷版を得ることができた。

【００５６】実施例７ 実施例６において、ブタジエン・アクリル酸エステル共
重合体の代わりに数平均分子量２５００００のエチレン
・アクリル酸エチルエステル（重量比８０／２０）共重
合体を使用して、同様に優れた耐刷性を有するフレキソ
印刷版を得ることができた。

【００５７】実施例８ 実施例６において、ブタジエン・アクリル酸エステル共
重合体の代わりに数平均分子量２０００００のエチレン
・プロピオン酸ビニルエステル（重量比６０／４０）共
重合体を使用して、同様に優れた耐刷性を有するフレキ
ソ印刷版を得ることができた。

【００５８】

【発明の効果】本発明は上述のごとく構成したので、水
性インキその他のフレキソインキを使用したフレキソ印
刷において印刷耐性の優れた水現像性のフレキソ印刷版
を与える感光性樹脂組成物の提供を可能としたものであ
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記のＡ、Ｂ、ＣおよびＤ成分を必須成
   分とする感光性樹脂組成物において、前記ＡおよびＢ成
   分のうち少なくとも１種がカルボキシル基および／また
   はカルボン酸塩構造を有し、かつ全感光性樹脂組成物中
   の全カルボキシル基およびカルボン酸塩構造の濃度が５
   ×１０^-4当量／１００ｇ〜５×１０^-1当量／１００ｇの
   範囲にあることを特徴とするフレキソ印刷版用感光性樹
   脂組成物。 Ａ：数平均分子量５００〜３００００のポリエン化合物、または該ポリエン化合 物と該ポリエン化合物に可溶性の熱可塑性樹脂からなる樹脂成分 ３０〜９０重量％ Ｂ：アクリルモノマ−類 ２〜６０重量％ Ｃ：１２−ヒドロキシステアリン酸、ベンジリデンソルビト−ル類、ベンジリデ ンキシリト−ル類およびＮ−アシルアミノ酸誘導体の群から選ばれる少なくとも １種のゲル化剤 ０．１〜２０重量％ Ｄ：光重合開始剤 ０．０１〜１０重量％
2. 【請求項２】感光性樹脂組成物がカルボキシル化ポリオ
   キシエチレン高級アルキルエ−テルまたはその３級アミ
   ン塩から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を含有す
   ることを特徴とする請求項１記載のフレキソ印刷版用感
   光性樹脂組成物。