JPH05241339A - フレキソ印刷版用感光性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】この発明は、数平均分子量５００〜３００００
のポリエン化合物１０〜６０重量％および３０〜２００
℃の軟化点を有するダイマー酸系ポリアミドまたはダイ
マー酸系ポリエステルを樹脂成分として含有し、かつア
クリルモノマー類および光重合開始剤を必須成分とする
フレキソ印刷版用感光性樹脂組成物に関するものであ
る。 【効果】本発明によれば、水性インキその他のフレキソ
インキを使用したフレキソ印刷において印刷耐性の優れ
た水現像性のフレキソ印刷版を与える感光性樹脂組成物
の提供を可能としたものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はフレキソ印刷版用感光性
樹脂組成物に関するものであり、特に印刷耐性が改良さ
れた水現像可能のフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】塩素化ゴム、スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体、ポリウレタン等のエラストマ−を担体樹
脂成分として、これにエチレン系不飽和化合物、光重合
開始剤を配した感光性樹脂組成物はエラストマーの特性
を生かして、フレキソ印刷版材として有用であり、例え
ば米国特許２９４８６１１号、同３０２４１８０号明細
書、特公昭５１−４３３７４号公報等のごとく、多くの
提案がなされている。

【０００３】このような感光性樹脂固形版材は、ハロゲ
ン化炭化水素現像を必要として、健康障害、環境汚染等
の問題点を有しているため、水で現像できる感光性樹脂
固形フレキソ印刷版材の開発が望まれ、例えば、特公昭
６２−４２２５９号、特開昭６１−２２３３９号、特開
昭６３−１８６２３２号公報等に水現像可能の感光性樹
脂固形フレキソ印刷版材を与える感光性樹脂組成物に関
する提案がなされている。

【０００４】しかしながら、印刷版材の生版強度と水現
像性、およびフレキソ印刷版としての柔軟性、さらには
フレキソ印刷の主たるインキである水性インキへの適合
性を全て満足させることは難しく末だ実用的に満足なも
のは得られていない。特に現像工程において、実質的に
中性水のみで実用的な現像性を有する感光性樹脂固形フ
レキソ印刷版材は得られていない。

【０００５】上記の問題点にかんがみて、本発明者等は
水現像が可能にして、水性あるいはアルコール性等の極
性の溶剤を含有するインキに対して耐性を有する感光性
樹脂固形版材の可能性の検討を進めた結果、主として液
状成分からなる多量の光硬化性成分を少量の特定樹脂成
分、さらには有機溶剤ゲル化剤として知られる特定成分
でゲル化固形化する手法で目的とする感光性樹脂固形版
材が得られることを見い出し提案した（例えば、特開昭
６３ー２７８０５３号、特開昭６３ー２８７８４５号公
報等）。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特開
昭６３ー２７８０５３号、特開昭６３ー２８７８４５号
公報で提案した技術を発展改良し、特に水現像が可能で
あり、フレキソインキ印刷耐性がさらに改良されたフレ
キソ印刷版を与える感光性樹脂組成物を提供することに
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
数平均分子量５００〜３００００のポリエン化合物１０
〜６０重量％および３０〜２００℃の軟化点を有するダ
イマー酸系ポリアミドまたはダイマー酸系ポリエステル
を樹脂成分として含有し、かつアクリルモノマー類およ
び光重合開始剤を必須成分とすることを特徴とするフレ
キソ印刷版用感光性樹脂組成物により達成される。

【０００８】すなわち本発明者等は、特開昭６３ー２７
８０５３号公報により、従来固形版材としては考え及ば
なかった少量の特定樹脂、好ましくはアルコール可溶性
ポリアミドで大量のエチレン系不飽和化合物を固化ある
いは強靭化せしめて、これを感光性樹脂組成物に適用す
ることにより、現像性が優れ、高範囲のインキに適性を
有する印刷版を与える感光性樹脂印刷版材となることを
見い出したものであり、さらには特開昭６３ー２８７８
４５号公報において、この感光性樹脂組成物に数平均分
子量５００〜３００００のポリエン化合物を配すること
により、さらに高範囲のインキに適性を有する印刷版を
与える感光性樹脂印刷版材となることを見い出したもの
であるが、この版材の改良、特にフレキソ印刷の主要イ
ンキ溶剤である水あるいはアルコ−ルへの印刷耐性改良
をさらに進めてゆくと、特に感光性樹脂組成物の主成分
として、数平均分子量５００〜３００００のポリエン化
合物を多量に使用し、このポリエン化合物とさらに３０
〜２００℃の軟化点を有するダイマー酸系ポリアミドま
たはダイマー酸系ポリエステルを併用せしめることによ
り、極性インキ耐性と柔軟性、耐刷性に優れた水現像性
のフレキソ印刷版を与える固形の感光性樹脂組成物が得
られることを見い出し本発明に到達したものである。こ
のような効果は３０〜２００℃の軟化点を有するダイマ
ー酸系ポリアミドまたはダイマー酸系ポリエステルが感
光性樹脂組成物中において、特に数平均分子量５００〜
３００００のポリエン化合物からなる相に溶解し、この
相を強化することによってもたらされるものであり、特
開昭６３ー２８７８４５号公報で提案した技術を大きく
改良したものとなっている。

【０００９】すなわち、これらに開示された技術におい
て使用され、主成分のアクリルモノマー類を固化せしめ
る機能を持つ高分子状ゲル化剤としてのアルコール可溶
性ポリアミドはポリエン化合物に溶解しないものである
に対して、本発明で使用されるダイマー酸系ポリアミド
またはダイマー酸系ポリエステルはポリエン化合物に溶
解し、感光性樹脂組成物中でポリエン化合物からなる相
を機械的に強化する機能を有したものとなり、したがっ
てこの感光性樹脂組成物からより耐刷性の優れたフレキ
ソ印刷版が得られるものである。

【００１０】本発明において使用される数平均分子量５
００〜３００００のポリエン化合物としては通常液状ゴ
ムとして知られ、実質的に結晶性を有していない数平均
分子量５００〜３００００好ましくは数平均分子量５０
０〜５０００のポリブタジエン、数平均分子量５００〜
３００００好ましくは数平均分子量５０００〜３０００
０のポリイソプレン、またはブタジエン、イソプレン、
ペンタジエン等の共役ジエン系モノマ−とオレフィン類
とからなる数平均分子量５００〜３００００の共重合
体、さらにはこれらポリエンの末端基あるいは分子鎖の
反応性を利用した変性体が挙げられる。変性体として、
分子内あるいは末端マレイン化物、エポキシ化物、アク
リロイルないしメタクリロイル化物等が使用され、特に
無水マレイン酸変性ポリエンのアルコ−ル類による開環
体、あるいはマレイン酸変性ポリエンさらには末端にカ
ルボキシル基を有するポリエン類が好ましく使用され
る。

【００１１】これら数平均分子量５００〜３００００の
ポリエン化合物の使用量としては全感光性樹脂組成物中
で１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％、さ
らに好ましくは２５〜４５重量％であり、１０重量％よ
り少ない場合は目的とするフレキソ印刷版の耐アルコ−
ル性が不十分なものとなり、また６０重量％よりも多く
なると水現像性が実用的に不十分なものとなる。本発明
においては特開昭６３ー２８７８４５号公報に開示され
た技術で示されるポリエンの使用範囲が大きく広がるこ
とも特徴の一つとなっているものである。

【００１２】本発明の感光性樹脂組成物において使用さ
れる３０〜２００℃の軟化点を有するダイマー酸系ポリ
アミドまたはダイマー酸系ポリエステルとしては、ダイ
マー酸あるいは水素添加ダイマー酸をジカルボン酸成分
の主成分として、好ましくはジカルボン酸成分の５０重
量％以上のダイマー酸または水素添加ダイマー酸を使用
し、公知のジアミン成分および／または公知のジオール
成分と縮合重合して得られる３０〜２００℃の軟化点を
有するポリアミドあるいはポリエステルがすべて使用で
き、さらにはポリエステルアミドも使用できる。また上
記成分とラクタム類またはアミノカルボン酸類との共重
合、さらには他種のジカルボン酸成分との共重合で得ら
れる３０〜２００℃の軟化点を有するダイマー酸系共重
合ポリマ−も使用することができる。このような原料成
分のジアミン化合物としては特に限定されるものではな
いが、例えばペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、オクタメチレンジアミン、１・４−ジアミノ
シクロヘキサン、ｐ・ｐ´−ビス（４−アミノシクロヘ
キシル）メタン等が使用されるが、これらに限定される
ものではなく公知のジアミン化合物をすべて使用するこ
とができる。またジオール成分としてはアルキレングリ
コール類、ポリアルキレングリコール類、ポリエステル
ポリオール類等が使用できる。

【００１３】このようなダイマー酸系ポリアミドまたは
ダイマー酸系ポリエステルの製造方法としては例えば、
緒方直哉著の「重縮合」（１９７１年、化学同人（株）
発行）に詳細に示されているごときポリアミドあるいは
ポリエステルの通常の製造方法である溶融重縮合の手法
が広く適用できる。ダイマー酸系ポリエステルの製造方
法においては原料成分のジカルボン酸であるダイマー酸
あるいは水素添加ダイマー酸をジカルボン酸アルキルエ
ステルとして使用することもできる。

【００１４】ダイマー酸系ポリアミドまたはダイマー酸
系ポリエステルの軟化点は主として原料成分で決まるも
のであるが、本発明では原料のジカルボン酸成分である
ダイマー酸または水素添加ダイマー酸を除いては、他の
原料成分を限定するものではなく、３０〜２００℃の軟
化点を有するダイマー酸系ポリアミドまたはダイマー酸
系ポリエステルを与えるすべての原料成分の使用が可能
である。

【００１５】軟化点が３０℃より低いダイマー酸系ポリ
アミドまたはダイマー酸系ポリエステルを使用すると、
本発明の主たる用途対象である印刷版材の生版強度が不
十分なものとなり、また軟化点が２００℃より高いダイ
マー酸系ポリアミドまたはダイマー酸系ポリエステルを
使用すると、ポリエンへの溶解性が不十分なものとな
り、本発明の目的にそぐわないものとなる。

【００１６】このような３０〜２００℃の軟化点を有す
るダイマー酸系ポリアミドまたはダイマー酸系ポリエス
テルの使用量としては全感光性樹脂組成物中で３〜３０
重量％の範囲が好ましく、より好ましくは５〜２０重量
％である。３重量％よりも使用量が少ないと耐刷性改良
効果が不十分となり、３０重量％を越えると、この感光
性樹脂組成物から得られる本発明の目的とする印刷版材
の水現像性が不十分となりやすい。

【００１７】本発明の感光性樹脂組成物において使用さ
れるアクリルモノマ−類としては、特に限定されるもの
ではないが、分子内に一個以上の水酸基、あるいはカル
ボキシル基を有する沸点１５０℃以上のアクリレ−トな
いしメタアクリレ−ト類、あるいはこれらの有機酸無水
物ないしアミン類による誘導体が好ましく使用される。
分子内に一個以上の水酸基、あるいはカルボキシル基を
有する沸点１５０℃以上のアクリレ−トないしメタアク
リレ−ト類としてはこれらの条件に該当する公知の化合
物をすべて使用できるが、例えば、カプロラクトン変性
２−ヒドロキシエチルメタアクリレ−トあるいはカプロ
ラクトン変性２−ヒドロキシエチルアクリレ−ト（以後
この両者を合せてカプロラクトン変性２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレートと略記する。また以下の説明
で（メタ）アクリレートの記載は全てアクリレート及び
メタアクリレートの両方を合せて略記したものであ
る。）、カプロラクトン変性２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシエチルβ′−ア
クリロイルオキシエチルフタレートのようなエチレンオ
キサイド変性フタル酸（メタ）アクリレート、プロピレ
ンオキサイド変性フタル酸（メタ）アクリレート、３−
フェノキシ２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−
ト、３−ブトキシ２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレ−ト等、あるいはこれら化合物の水酸基へのアルキ
レンオキサイド類、ラクトン類付加体および酸無水物付
加体、例えばジカプロラクトン変性２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、トリカプロラクトン変性２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキ
シジ（エチレンオキシ）エチルβ′−アクリロイルオキ
シエチルフタレート等、さらには２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレ−トと無水フタル酸あるいはコハク酸
付加体、また上記化合物でカルボキシル基を有する（メ
タ）アクリレ−ト類と３級アミン化合物の塩などが挙げ
られるが、これらに限定されるものでは無く、２種以上
を併用することも可能である。

【００１８】これらエチレン系不飽和化合物成分の使用
量としては全感光性樹脂組成物中で２〜６０重量％の範
囲が好ましく、より好ましくは１０〜５０重量％、さら
に好ましくは２０〜４０重量％である。２重量％より少
ない場合は目的とするフレキソ印刷版の機械的耐刷性が
不十分なものとなり、また６０重量％よりも多くなると
刷版の耐アルコ−ル性が不十分なものとなる。

【００１９】本発明の組成物で使用される光重合開始剤
としては、従来公知の化合物が全て使用できる。例え
ば、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェノン
類、アントラキノン類、ベンジル類、アセトフェノン
類、ジアセチル類などが挙げられる。これらの光重合開
始剤は全感光性樹脂組成物に対して０．０１〜１０重量
％の範囲で使用でき、０．０１重量％より少ない場合は
光硬化性が不十分なものとなり、また１０重量％より多
い場合は印刷版の機械的耐刷性が不十分なものとなり易
い。

【００２０】本発明の感光性樹脂組成物から得られるフ
レキソ印刷版材の生版形態保持性を実用的なものとする
ためにゲル化剤を使用することが好ましく、このような
ゲル化剤としては樹脂成分、アクリルモノマ−類および
必要に応じて可塑剤成分からなる組成物に添加して、１
００℃以上の温度で溶解し、室温でこの組成物を固形化
する、あるいは固形化を促進する能力を有する化合物で
あり、通常油ゲル化剤として知られる化合物である。

【００２１】本発明において使用されるゲル化剤成分と
して、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベンジリデンソ
ルビト−ル類、ベンジリデンキシリト−ル類およびＮ−
アシルアミノ酸誘導体の群から選ばれる少なくとも１種
が使用され、具体的には１，３：２，４−ジベンジリデ
ンソルビト−ル、１，３：２，４：５，６−トリベンジ
リデンソルビト−ル、１，３：２，４−ｐ−ｐ´−ジト
ルイリデンソルビト−ル、１，３：２，４−ｐ−ｐ´−
ジエチルベンジリデンソルビト−ル、１，３：２，４−
ジベンジリデンキシリト−ル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グ
ルタミン酸−α、γ−ジ−ｎ−ブチルアミドなどが代表
的な化合物であり、これらゲル化剤成分の使用量は、全
感光性樹脂組成物に対して０．１〜２０重量％の範囲で
使用され、０．１重量％よりも使用量が少ない場合は目
的とするフレキソ印刷版材の形態保持性が不十分とな
り、２０重量％より多い場合は得られる印刷版の耐刷性
が不良となり易い。

【００２２】また本発明においては必要に応じて高分子
状のゲル化剤を使用することができる。高分子状ゲル化
剤としては数平均分子量１００００以上で分子内にアミ
ド結合、水酸基、カルボキシル基等の分子間に強い水素
結合を生じる官能基ないし結合を有する高分子あるいは
部分的結晶性を有する高分子が使用でき、特に本発明の
目的に合致して、アルコール可溶性の共重合ポリアミ
ド、特にポリエチレンオキシドセグメントを有するポリ
エ−テルエステルアミドあるいはポリエ−テルアミドが
好ましく使用される。本発明の感光性樹脂組成物におい
てポリアミドを使用する場合、これらポリアミドの使用
量としてはポリエン化合物に対して、２０重量％以下、
好ましくは１０重量％以下、さらに好ましくは５重量％
以下であり、２０重量％より多量のポリアミドを使用す
ると、目的とするフレキソ印刷版の耐アルコ−ル性が不
十分なものとなり易い。多量のポリアミド成分の使用は
本発明の感光性樹脂組成物に好ましくない影響をあたえ
るが少量の使用は生版材の形態保持性を改良するために
有効であり、ポリエン化合物に対して、０．１重量％以
上、好ましくは１重量％以上が必要に応じて使用され
る。本発明の感光性樹脂組成物において、このような高
分子状ゲル化剤の使用は必須ではないが、必要に応じて
上記のゲル化剤成分と併用して用いられるものである。

【００２３】本発明の感光性樹脂組成物は必要に応じて
アルキルベンゼンスルフォンアミド、類、アルキレング
ルコ−ル類、グリセリン類、３級アミン化合物さらには
ポリオレフィン系エラストマー成分等の可塑剤成分を含
有させることができる。

【００２４】本発明においては目的とするフレキソ印刷
版材に良好な水現像性を付与するために、感光性樹脂組
成物を構成する樹脂成分、アクリルモノマ−類、ゲル化
剤および／または可塑剤成分の少なくとも一部がカルボ
キシル基あるいはカルボン酸塩構造を有することが好ま
しく、特に有機カルボン酸の３級アミン塩構造を有する
ことが好ましい。

【００２５】また本発明の感光性樹脂組成物の熱安定性
を増すために、従来公知の重合禁止剤を全て使用するこ
とができる。好ましい重合禁止剤としては、フェノール
類、ハイドロキノン類、カテコール類、さらにはフェノ
チアジン等が挙げられる。これらの熱安定剤は全組成物
に対して０．００１〜５重量％の範囲で使用できる。そ
の他の添加剤として染料、顔料、界面活性剤、消泡剤、
紫外線吸収剤、香料などを添加することができる。

【００２６】特に本発明の感光性樹脂組成物の成分とし
て、界面活性剤の使用が有効であり、カルボキシル化ポ
リオキシエチレン高級アルキルエ−テルないしその３級
アミン塩の使用は目的とするフレキソ版のレリ−フ画像
を鮮明なものとする。これら界面活性剤の使用量は全感
光性樹脂組成物に対して、０．１〜１０重量％、好まし
くは０．１〜５重量％である。

【００２７】本発明の感光性樹脂組成物を製造する方法
の１例としては、まず熱安定剤、また可塑剤等の液状成
分を混合したアクリルモノマー類に樹脂成分を添加し、
攪拌下に７０〜２００℃、好ましくは１００〜１８０℃
に昇温加熱して樹脂成分を溶解せしめた後に、光重合開
始剤、その他の添加剤成分を混合溶解して実質的に無溶
剤の溶解液を製造する。反応性の可塑剤成分をこの段階
で添加してもよい。この溶解液を注型あるいは流延、冷
却して直接成型品を得ることができる。本発明の感光性
樹脂組成物は実質的に熱可逆性のゲルであることを特徴
とするものであり、室温では実用強度を有する固体であ
り、加熱時は、比較的低粘度の液体となることから、こ
の特性を利用した容易な成型方法を適用することができ
る。本発明の感光性樹脂組成物は、１５０℃で１０ポイ
ズ以下の液体、さらには１２０℃で１００ポイズ以下の
液体となるように設計することができる。

【００２８】本発明の感光性樹脂組成物を用いて印刷版
材を形成せしめるには、例えば、本組成物の溶解液を支
持体上、あるいはカバ−フィルム上に直接流延して成型
することができる。必要に応じて、溶剤を使用した場合
には、乾式製膜を行っても良いが、通常は無溶媒で成型
されるので、冷却のみで感光性樹脂シートを作製するこ
とができ、厚物の成型も容易である。感光性樹脂シート
の上面には通常ネガフィルムとの密着性を向上させるた
めに、主として水可溶性ないし分散性の樹脂からなる薄
膜層を形成させることが好ましい。

【００２９】支持体としては、必要に応じて接着層を有
するスチール、ステンレス、アルミニュウム、銅などの
金属板、ポリエステルフィルムなどのプラスチックシー
ト、合成ゴムシートなどが用いられ、感光層は通常０．
１〜１０ｍｍの厚さに形成される。

【００３０】本発明の感光性樹脂組成物を用いて印刷用
レリーフ像を形成するには、上記のように作製した感光
層上にネガテイブ、またはポジテイブの原画フィルムを
密着し、通常３００〜４５０ｍμの波長を中心とする高
圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセ
ノン灯、ケミカル灯、カーボナーク灯などからの紫外線
を照射し、光反応により、硬化を行わせる。ついで未硬
化部分をスプレー式現像装置またはブラシ式現像装置を
用いて水中に溶出あるいは分散させることにより、レリ
ーフが支持体上に形成される。

【００３１】これを乾燥後大気中、ないし真空中で活性
光線処理してフレキソ印刷版を得ることができる。

【００３２】本発明の感光性樹脂組成物は、従来、水現
像印刷版材としては使用できなかったエラストマー成分
を含有する特徴を有することから、各種フレキソインキ
使用の印刷で耐刷性の改良された水現像フレキソ印刷版
となるものである。

【００３３】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されない。

【００３４】なお以下の実施例で使用される部数は重量
部であり、特に記載がない場合の数平均分子量は粘度測
定法とＧＰＣ法を組み合わせて求めた値である。

【００３５】またダイマ酸系ポリマーの軟化点はＪＩＳ
Ｋ２５３１−１９５６に基づく環球式軟化点である。

【００３６】合成例１ ダイマー酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩をオー
トクレーブ中２２０℃で７時間、加圧と放圧を繰り返し
た後、２７０℃で１時間常圧加熱を行なう方法で、軟化
点９０℃のダイマ酸ポリアミドを合成した。末端基定量
法による数平均分子量はほぼ３３０００であった。

【００３７】合成例２ 公知の処方（例えば特開昭５５−７９４３７号公報）に
基づいて下記の成分からなる高分子状ゲル化剤としての
共重合ポリアミドを合成した。

【００３８】εカプロラクタム／ヘキサメチレンジアミ
ンとアジピン酸の等モル塩／α、ω−ジアミノプロピル
ポリオキシエチレン（数平均分子量１０００）とアジピ
ン酸の等モル塩＝２０／２０／６０ ここで得られた共重合ポリアミドの末端基を定量すると
第一級アミノ基４．０×１０^-5モル／ｇ，カルボキシル
基２．１×１０^-5モル／ｇであり、末端基定量法による
数平均分子量はほぼ３３０００であった。

【００３９】合成例３ 添加剤成分としてイソフォロンジアミン １モルと２−
エチルヘキシルグリシジルエーテル １モルの付加物
（７０℃，３時間反応）を合成した。

【００４０】実施例１ 合成例１で得られたダイマー酸ポリアミド１２部、数平
均分子量２０００のポリブタジエン１モルへの無水マレ
イン酸０．７モル付加物である“Ｍ２０００−２０”
（日本石油化学（株）製）１０部、数平均分子量３００
０のポリブタジエン１モルへの無水マレイン酸１モル付
加物である“Ｍ３０００−２０”（日本石油化学（株）
製）４０部、β−ヒドロキシエチルβ´−アクリロイル
オキシエチルフタレート１７部、カプロラクトン変性２
−ヒドロキシエチルメタアクリレ−ト１５部、熱安定剤
ハイドロキノン０．１部、カルボキシル化テトラ（オキ
シエチレン）ラウリルエ−テル３部を混合、加熱、昇温
して１０５℃で１時間攪拌した後、合成例３に示される
添加剤３部を加えて、さらに１４０℃、２０分攪拌した
後に光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール２
部、高分子状ゲル化剤として合成例２に示されるポリア
ミド３部、ゲル化剤成分として、ジベンジリデンソルビ
トール４部、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α・
γ−ジ−ｎ−ブチルアミド２部を添加溶解させた。この
ようにして得られた溶液を、予めポリエステル系接着剤
が塗布・キュアされている厚さ１００μのポリエステル
基板上に、感光層の厚さが１７００μとなるように流
延、塗布、室温放置して、固形の感光性樹脂印刷版材を
得た。

【００４１】この印刷版材の感光層上に、感度測定用グ
レースケールネガフィルム（Ｓｔｏｕｆｆｅｒ社製、２
１Ｓｔｅｐｓ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ Ｇｕｉｄｅ）
および画像再現性評価用ネガフィルム１５０線３％、５
％、１０％網点、直径２００μ、および３００μ独立
点、幅５０および７０μ細線あり）を真空密着させて、
２ＫＷ超高圧水銀灯で１ｍの距離から３分間露光した。

【００４２】露光終了後、中性水を入れたブラシ式洗い
だし機（液温３５℃）で現像を行なった。現像時間１０
分で深さ７５０μのレリーフ像が形成された。このレリ
ーフ像を評価した結果、グレイスケール部は１４ステッ
プまで残っていて、画線部は５％網点、３００μ独立
点、５０μ細線などがほぼ完全に再現していることがわ
かった。印刷版の硬度は活性光線の後露光終了後でショ
アＡ硬度６２であった。この印刷版を使用して水性イン
キを用いた１０００００枚のフレキソ印刷試験を行な
い、良好な印刷物を得た。

【００４３】比較例１ 実施例１において、β−ヒドロキシエチルβ′−アクリ
ロイルオキシエチルフタレートの使用量を６７部とし
て、“Ｍ２０００−２０”“Ｍ３０００−２０”を使用
しないで、同様に感光性樹脂印刷版材を得たが、この生
版材は固形印刷版材としての実用強度を有していないも
のであった。

【００４４】比較例２ 実施例１において、ダイマ−酸系ポリアミドを使用しな
いで、同様に感光性樹脂印刷版材を得た。この版材から
実施例１と同様に印刷版を得て、水性インキを用いた５
００００枚のフレキソ印刷試験を行なったところ、約４
５０００枚目で印刷物の微細画線部に欠落が観察され
た。

【００４５】実施例２ 軟化点１０１℃のダイマー酸系ポリアミド（ヘンケル白
水（株）製“マクロメルト”６３０１）１５部、数平均
分子量２０００のポリブタジエン１モルへの無水マレイ
ン酸０．７モル付加物である“Ｍ２０００−２０”（日
本石油化学（株）製）４０部、アクリロイルオキシエチ
ルモノフタレート１０部、カプロラクトン変性２−ヒド
ロキシエチルメタアクリレ−ト２７部、高分子状ゲル化
剤として合成例２で得られたポリエーテルアミド５部、
熱安定剤ハイドロキノン０．２５部を混合、加熱、昇温
して１０５℃で１時間攪拌した後、合成例３に示される
添加剤３部を加えてさらに１４０℃、２０分攪拌した後
に光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール１．５
部、その他の添加剤成分として、カルボキシル化テトラ
（オキシエチレン）ラウリルエ−テル２部、ジベンジリ
デンソルビトール３部、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミ
ン酸−α・γ−ジ−ｎ−ブチルアミド４部を添加溶解さ
せた。このようにして得られた溶液を、予めポリエステ
ル系接着剤が塗布・キュアされている厚さ１００μのポ
リエステル基板上に、感光層の厚さが１７００μとなる
ように流延、塗布、室温放置して、固形の感光性樹脂印
刷版材を得た。この印刷版材の感光層上に、感度測定用
グレースケールネガフィルム（Ｓｔｏｕｆｆｅｒ社製、
２１Ｓｔｅｐｓ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ Ｇｕｉｄ
ｅ）および画像再現性評価用ネガフィルム１５０線３
％、５％、１０％網点、直径２００μ、および３００μ
独立点、幅５０および７０μ細線あり）を真空密着させ
て、２０Ｗケミカル灯１５本を並べた露光装置で１５ｃ
ｍの距離から１０分間露光した。露光終了後、中性水を
入れたブラシ式洗いだし機（液温３０℃）で現像を行っ
た。現像時間１０分で深さ８００μのレリーフ像が形成
された。このレリーフ像を評価した結果、グレイスケー
ル部は１５ステップまで残っていて、画線部は５％網
点、３００μ独立点、５０μ細線などがほぼ完全に再現
していることがわかった。印刷版の硬度は活性光線の後
露光終了後でショアＡ硬度６３であった。この印刷版を
使用してアルコ−ル系溶剤１０重量％を含有する水性イ
ンキを用いた１０００００枚のフレキソ印刷試験を行な
い、良好な印刷物を得た。

【００４６】比較例３ 実施例２において“Ｍ３０００−２０”の使用量を５部
として、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルメタ
アクリレ−トの使用量を６２部とした以外は同様にして
感光性樹脂印刷版を得たが、実施例２と同様の印刷テス
トを行ったところ印刷版の膨潤が生じた。

【００４７】実施例３ 軟化点１１１℃のダイマー酸系ポリアミド（ヘンケル白
水（株）製“マクロメルト”６２１２）１０部、数平均
分子量１５０００のポリイソプレン“クラプレン”ＬＩ
Ｒ−３０（クラレ（株）製）４５部、無水マレイン酸２
部、β−ヒドロキシエチルβ′−アクリロイルオキシエ
チルフタレート１５部、カプロラクトン変性２−ヒドロ
キシエチルメタアクリレ−ト２０部、熱安定剤ハイドロ
キノン０．５部、２−アクリロイルオキシエチルフタル
酸３部、カルボキシル化テトラ（オキシエチレン）ラウ
リルエ−テル３部、、高分子状ゲル化剤として合成例２
で得られたポリエーテルアミド３部を混合、加熱、昇温
して１０５℃で１時間攪拌した後、合成例３に示される
添加剤５部を加えて、さらに１４０℃、３０分攪拌した
後に光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール１．
５部、その他の添加剤成分として、カルボキシル化テト
ラ（オキシエチレン）ラウリルエ−テル３部、ジベンジ
リデンソルビトール４部、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタ
ミン酸−α・γ−ジ−ｎ−ブチルアミド３部を添加溶解
させた。このようにして得られた溶液を、予めポリエス
テル系接着剤が塗布・キュアされている厚さ１００μの
ポリエステル基板上に、感光層の厚さが１７００μとな
るように流延、塗布、室温放置して、固形の感光性樹脂
印刷版材を得た。

【００４８】この感光性樹脂印刷版材から実施例２と同
様の方法でフレキソ印刷版を得ることができた。

【００４９】実施例４ 実施例２において、軟化点１０１℃のダイマー酸系ポリ
アミド（ヘンケル白水（株）製“マクロメルト”６３０
１）１０部の代わりに、軟化点８１℃のダイマー酸系ポ
リエステル（東レ（株）試作 ダイマー酸／ブチレング
リコール縮合重合体）１０部を使用して同様に優れた耐
刷性を有するフレキソ印刷版を得ることができた。

【００５０】実施例５ 実施例２において、軟化点１０１℃のダイマー酸系ポリ
アミド（ヘンケル白水（株）製“マクロメルト”６３０
１）１０部の代わりに、軟化点９５℃のダイマー酸系ポ
リアミド（ヘンケル白水（株）製“ＤＰＸ”５５０）１
０部を使用して同様に優れた耐刷性を有するフレキソ印
刷版を得ることができた。

【００５１】

【発明の効果】本発明は上述のごとく構成したので、水
性インキその他のフレキソインキを使用したフレキソ印
刷において印刷耐性の優れた水現像性のフレキソ印刷版
を与える感光性樹脂組成物の提供を可能としたものであ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 数平均分子量５００〜３００００のポリ
   エン化合物１０〜６０重量％および３０〜２００℃の軟
   化点を有するダイマー酸系ポリアミドまたはダイマー酸
   系ポリエステルを樹脂成分として含有し、かつアクリル
   モノマー類および光重合開始剤を必須成分とすることを
   特徴とするフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物。