JPH0497889A

JPH0497889A - 光学記録媒体

Info

Publication number: JPH0497889A
Application number: JP2216007A
Authority: JP
Inventors: Mare Sakamoto; 希坂本; Shuji Miyazaki; 修次宮崎
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Priority date: 1990-08-16
Filing date: 1990-08-16
Publication date: 1992-03-30

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［発明の目的コ（産業上の利用分野）本発明は、レーザー光線によって情報を書込んだり、読
み取ったりすることか可能な光学記録媒体に関するもの
である。

さらに詳しくは追記型光ディスク、コンパクトディスク
（ＣＤ）あるいはコンパクトディスク−ＲＯＭ　（ＣＤ
−ＲＯＭ）対応の追記型光ディスクに関する。

（従来の技術）従来、レーザー光線を用いて情報を記録する媒体には種
々のものがあるか、その一つにレーザー光線を基板上の
記録層に照射することによって、照射部分を局部的に加
熱し、融解、蒸発または分解等の物理的あるいは化学的
変化を起こさせ情報を記録するものかある。

これまで基板上の記録層として、Ａｓ、Ｔｅ、Ｓｅ、Ｔ
ｉ等　の金属や合金の薄膜層か使用されてきた。このよ
うな記録層を有する光学記録媒体は、般に比較的書込み
感度か高く、また記録再生の光学系が小型にてきる半導
体レーザーにも適用することができるが、熱伝導率か大
きい等の理由で記録時にレーザー光線のエネルギーを効
率よ（利用できない。

また、これらの記録層は化学的に不安定てあり、空気中
で劣化されることが問題であった。

近年では比較的長波長の光エネルギー（例えば７８”Ｏ
ｎｍ以上）を用いて情報の記録、再生を行なっている。

このような有機薄膜層は、半導体レーザーを用いて融解
、蒸発または分解等によって容易に小さな凹部（ピット
）を形成できる利点を持っている。

有機薄膜層を基板上に形成させ、レーザー光線を用いて
情報を記録、再生する光ディスクとして特開昭５７−８
２０９３、特開昭５８−５６８９２、特開昭６１−１７
７２８７、特開昭６１−２５８８６の各号公報やアメリ
カ特許４．４９２．７５０等がすてに公知である。しか
しながら、半導体レーザー光線に対して吸光係数か大き
く、記録感度の高い光学記録媒体として完全に満足でき
るものは開発されていないのが実情である。

また、集光レーサー光による情報記録媒体の中で、オー
ディオ等の音楽再生用としてコンパクトディスク（ＣＤ
）　、コンピュータ用ＲＯＭとしてＣＤ−ＲＯＭが広く
普及しているか、このようなＣＤおよびＣＤ−ＲＯＭは
、通常ポリカーボネート等の透明基板表面にＣＤフォー
マット信号を有するビット列を射出成形時に形成し、そ
の上からアルミニウムまたは金等を蒸着あるいはスパッ
タリングにより反射膜として設け、さらに保護層をコー
トして作成する。

このようにして作成した光ディスクの基板の裏面から再
生レーザー光（７８０ｎｍ半導体レーザー光）を照射し
て、ビットの凹凸による反射率の変化から各信号を読取
り、情報を再生するものである。

しかし、このようなＣＤまたはＣＤ−ＲＯＭは再生専用
であり記録かてきないため、追記型光ディスクあるいは
書換え可能な光磁気ディスク等のような編集機能かない
という不都合さかあった。

一方、編集機能を有する追記型光ディスクあるいは光磁
気ディスクとしては、Ｔｅ等カルコケナイト系化合物、
希土類金属化合物もしくはシアニン、ナフタロシアニン
等の有機色素等を記録膜としたものが実用化されている
。

しかしながら、これらの光ディスクは、基板面からの反
射率が３０〜４０％であり、現在のＣＤの国際規格であ
るレッドブックに記載されている基板面からの反射率７
０％以上には到達しておらず、現状のままＣＤあるいは
ＣＤ−ＲＯＭの再生装置により信号の再生を行うことは
できないという問題点がある。

このような問題点を解決するために、シアニン等の記録
膜の上に金等の反射膜を設けて、基板面反射率で７０％
以上を確保して７８０ｎｍでＣＤフォーマットあるいは
ＣＤ−ＲＯＭフォーマット信号を記録し、ＣＤまたはＣ
Ｄ−ＲＯＭの再生装置で情報を読み出す光ディスクおよ
び方法か提案されている。

このようなＣＤ対応の追記型光ディスクの記録膜材料と
しては、ＣＤドライブ装置のピックアップのレーザー波
長に対して吸収と反射か微妙な割合で必要になるが、レ
ッドブックに規定されたピックアップのレーザー波長の
使用可能な範囲が７７０〜８１Ｏｎｍと非常に広いため
、この範囲で安定した光学特性（吸光度、反射率）を得
ることは困難であり、現在実用化されているＣＤ対応の
光ディスクにおいても、７７０ｎｍでは反射率が７０％
を下回っていたり、また８１０ｎｍでは十分な記録感度
がなかったりしており、正確にはレッドブックの規格を
満足していないのが現状である。

（発明が解決しようとする課題）本発明は、化学的、物理的に安定でレーザー光線により
高感度に記録、再生できる安価な特定のフタロシアニン
系化合物を用いた光学記録媒体を提供するものであり、
ＣＤ型光記録媒体については、従来の追記機能、編集機
能を有するＣＤあるいはＣＤＲＯＭの持つ欠点を解決し
、７７０〜８１０ｎｍの波長範囲で安定した光学特性を
実現し、この波長範囲で完全に記録再生が可能なレッド
ブックに準拠した光ディスクを提供するものである。

［発明の構成コ（課題を解決するための手段）本発明者等は鋭意研究を行なった結果、基板上に特定の
フタロシアニン系化合物を含有する記録層を有する光学
記録媒体が優れた種々の特性を有することを見出し、本
発明を完成するに至った。

即ち本発明の第一は、基板上に下記一般式［１］で示さ
れる特定のフタロシアニン系化合物の少なくとも一種以
上を含有する有機薄膜層を記録層として持つことを特徴
とする追記型の光学記録媒体である。

一般式［１］〔式中、Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立に、−３Ｏ２０Ｒ
−３Ｏ２ＳＲ’　　−３ｏ２Ｒ’、−３Ｏ３Ｒ’、−３
ＯＲ’Ｒ２−３ＯＮＲ’Ｒ２、マタハ、−［ＳＲ’Ｒ２
ド−ＣｌＯ４−、−［ＳＲ’ｆ？２］”　　−ＢＦ４等
のスルホニウム塩基を表わす。

Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、置換基
を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいシク
ロアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、アシ
ル基、置換基を有してもよい複素環残基、ニトロ基、シ
アノ基、スルホン酸基、カルボン酸基、−〇Ｒ１、−３
Ｒ’、−ＣＯＯＲ’、−ＮＲ’　Ｒ２、−３Ｏ２ＮＲ’
Ｒ２−Ｃ０ＮＲ’Ｒ２、−ＮＨＣＯＲ’、−Ｎ＝Ｎ−Ｒ
’　　−Ｎ＝ＣＨＲ’を表す。

Ｍは、置換基Ｚを有してもよい金属、またはＲ２を表わ
す。

Ｚは、水素原子、酸素原子、ハロゲン原子、置換基を有
してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール
基、アシル基、水酸基、置換基を有してもよいアルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、７１Ｊ−、
＋Ｉ、チを基、まタハ、−０３ｉＲ’Ｒ２Ｒ”、−０Ｇ
ｅＲ’Ｒ２Ｒ３、−０ＰＲ’Ｒ２、−０Ｐ（＝０）Ｒ’
Ｒ２を表す。

ここてＲ１、Ｒ２、Ｒ３は水素原子、置換基を有しても
よいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置
換基を有してもよいシクロアルキル基、アシル基、また
はポリエーテル基を表し、また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３から
選ばれる２つで４〜７員環を形成していてもよく、その
際さらに窒素等のへテロ原子を含む複素環を形成してい
てもよい。

１’〜１’、ｍ　ｌ　〜ｍ　４、ｎは、それぞれＸ１〜
Ｘ４、Ｙ１〜Ｙ’、Ｚの置換基の数を表わし、１１〜１
４はそれぞれ独立にθ〜４の整数を表わすが、すべてが
同時に０になることはない。

ｍ１〜ｍ４はそれぞれ独立にＯ〜４の整数を表わす。

ｎはθ〜２の整数を表す。〕本発明の第二は透明基板／記録膜層／反射膜層からなり
、コンパクトディスクフォーマットあるいはコンパクト
ディスク−ＲＯＭフォーマット信号の記録を行う追記型
光ディスクにおいて、記録膜層の成分が上記一般式［１
］で示されるフタロシアニン系色素から選ばれることを
特徴とするコンパクトディスク対応またはコンパクトデ
ィスク−ＲＯＭ対応の追記型光学記録媒体である。

上記一般式［１コの置換基、および、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３
についてさらに詳しく説明すると、ハロゲン原子として
は、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等があり、置換基を有
してもよいアルキル基としては、メチル基、ｎ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ステアリル基、トリクロロメ
チル基、２−メトキシエチル基、置換基を有して−もよ
いアリール基としてはフェニル基、クロロフェニル基、
トルイル基、ナフチル基、アントリル基、ジメチルアミ
ノフェニル基、ヒドロキシフェニル基、ジエチルアミノ
ナフチル基、ヒドロキシナフチル基、置換基を有しても
よいシクロアルキル基としては、シクロヘキシル基、シ
クロブチル基、アシル基としては、アセチル基、トリフ
ルオロアセチル基、ポリエーテル基としては、ジエチレ
ングリコールモノエチル基、トリエチレングリコールモ
ノブチル基、置換基を有してもよい複素環残基としては
、ピリジル基、フリル基、チアゾリル基、ピペラジニル
基、モルフオリニル基、トリアジニル基等をあられすが
、これらに限定されるものではない。

上記一般式［１コで示されるフタロシアニン系化合物は
、下記一般式［２］および一般式［３コて表わされるフ
タロニトリル誘導体、ジイミノイソインドレニン誘導体
を適当な溶媒中、各種金属塩とともに加熱攪拌すること
により得られる。

また、置換基を待たないフタロシアニンに後から相当す
る置換基を導入したり、ある特定の置換基を持つフタロ
シアニンの化学的な置換基変換によっても得ることがで
きる。

また、置換基Ｚが、−０ＳｉＲ’Ｒ２Ｒ３、−０ＧｅＲ
’Ｒ２Ｒ３、−０ＰＲ’Ｒ２、−０Ｐ（＝０）Ｒ’Ｒ２
等の場合は、Ｚとしてノーロゲン原子を持つフタロシア
ニンを加水分解して、Ｚを水酸基とした後、種々のシラ
ン化合物、ゲルマニウム化合物および、ホスフィン化合
物、りん酸化合物を反応させることにより、置換基変換
して目的とするフタロシアニン系化合物を合成すること
かできる。

（以下余白）一般式［２］一般式［３］〔式中のＸ、Ｙ、ｌおよび、ｍは一般式［１］中のＸ’
　〜Ｘ’、Ｙ’　−Ｙ’　　　１’　〜１’　　および
、ｍ’〜ｍ４に対応する。〕本発明で使用される一般式［１］で示されるフタロシア
ニン系化合物の代表的な例として、下記に示すフタロシ
アニン系化合物（ａ）〜（ｉ）等が揚げられるが、これ
らに限定されるものてはない。

（以下余白）化合物（ａ）ＳＯ２Ｏ冗６Ｈ１３化合物（ｂ）Ｓ０２０”ｃｓ）Ｉ　ｓフＨｌｙＣｎ”００２Ｓ化合物（ｆ）化合物化合物（ｈ）本発明において用いられる透明基板としては、信号の書
込みや読み圧しを行なうために光の透過率か好ましくは
８５％以上であり、かつ光学異方性の小さいものが望ま
しい。例えば、ガラスまたはアクリル樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化
ビニル樹脂、ポリビニルエステ　ル樹脂、ポリスチレン
樹脂、ポリオレフィン樹脂（例えはポリ−４−メチルペ
ンテン等）、ポリエーテルスルホン樹脂等の熱可塑性樹
脂やエポキシ樹脂、アリル樹脂等の熱硬化性樹脂を用い
た基板か挙げられる。これらの中で、成型のしやすさ、
案内溝やアドレス信号等の付与のしやすさなどから前記
した熱可塑性樹脂が好ましい。

本発明においては、これらの透明基板の厚さは特に制限
がなく、板状でもフィルム状でも良い。また、その形状
は円形やカード状でもよく、その大きさには特に制限は
ない。つまり一般の光ディスクという円盤状のものに限
定されるものではなく、光カートやテープ状あるいはシ
ート状の記録媒体でもよい。

また、本発明の透明基板には、記録および読み出しの際
の位置制御のための案内溝やアドレス信号や各種マーク
等のポリフォーマット用の凹凸を通常有しているが、こ
れらの凹凸は前記したような熱可塑性樹脂を成型（射出
、圧縮等）する際にスタンパ−などを用いて付与するの
か好ましい。

本発明の光学記録媒体において、フタロシアニン系化合
物を含有する記録層を透明基板上に定着するには、トラ
イプロセス、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法に
よっても可能である。

また、ウェットプロセス例えは、スピンコード法、デイ
ツプ法、ロールコート法あるいはＬＢ（ラングミュア−
ブロジェット）法によっても可能である。

記録膜材料が汎用の有機溶剤、例えば、アルコール系、
ケトン系、セロソルブ系、ハロゲン化炭化水素系、フロ
ン系溶剤等に可溶な場合は、生産性等からスピンコード
法によって成膜する方法が望ましい。

このようにいわゆる塗布法で成膜する場合には、必要に
応じて高分子バインダーを加えてもよい。高分子バイン
ダーとしては塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂
、エポキシ樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニル系樹脂、
ニトロセルロース、フェノール樹脂なとか挙げられる。

高分子バインダーを用いる場合、色素系に対する高分子
バインダーの比率は１０重量％以下か好ましい。

また、本発明の記録膜の厚さには特に制限はなく、最適
な膜厚も化合物系によって異なるか５００〜３０００人
か好ましい　。

透明基板／記録膜層／反射膜層の３層構造からなる追記
型光学記録媒体の場合には、反射膜素材としては、金、
銀、銅、白　金、アルミニウム、コバルト、スズ等の金
属、ＭｇＯ１ＺｎＯ１ＳｎＯ等の金属酸化物、Ｓ　ｉＮ
ｓ　、Ａ　Ｉ　Ｎ、　Ｔ　ｔ　Ｎ等の窒化物等が挙げら
れるか、絶対反射率か高く安定性に優れている点から金
が最適である。

また、場合によっては有機系の高反射膜を使用すること
もてきる。

このような反射膜の成膜方法としては、ドライプロセス
、例えば真空蒸着法、スパッタリング法か最も好ましい
かこれに限られるものてはない。

さらに、反射膜の上に化学的劣化（例えば酸化、吸水等
）および物理的劣化（例えば傷、けずれ等）を防ぐ目的
で膜を保護するためのオーバーコート層を設けてもよい
。

オーバーコート材としては、ＵＶ硬化型樹脂による方法
か一般的であるかこれに限られるものではない。

さらに、ＣＤまたはＣＤ−ＲＯＭ対応の追記型光アイス
フの場合には、ディスク形態はＣＤあるいはＣＤ−ＲＯ
Ｍの規格（レッドブック）およびＲ−ＣＤの規格（オレ
ンジブック）に準拠していることが好ましい。

次に、本発明を実施例により、更に具体的に説明するが
、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。

なお、実施例に先立ち、合成例を示す。

（合成例１）化合物（ｂ）の合成りロロスルフォン酸３６ｇにヒドロキシアルミニウムフ
タロシアニン４ｇを徐々に添加し、完全な溶液とした後
、昇温し、１００〜１０５℃で４時間加熱攪拌した。９
０°Ｃまで冷却した後、塩化チオニル１０ｇを９０〜９
５℃に保ちながら滴下し、さらに９０〜９５℃で２時間
加熱攪拌した。反応液を冷却後、ドライアイスで冷やし
、適当に粉砕した氷５００ｇに注入し、析出した沈殿を
すばやくろ過し、氷水で良く洗浄した後、減圧乾燥機で
乾燥し、暗青色のヒドロキシクロロアルミニウムフタロ
シアニンテトラクロロスルフオン酸クロライド４．２ｇ
を得た。

十分脱水したｎ−オクチルアルコール１００ｍ　ｌを５
°Ｃ以下に冷却し、上記で合成したヒドロキシクロロア
ルミニウムフタロシアニンテトラクロロスルフオン酸ク
ロライド４ｇを添加した後、ナトリウム・ｎ−オクチル
アルコキシド３ｇを徐々に添加し、室温で１時間攪拌し
た後、２時間環流した。冷却後、反応液をメタノール／
水の７：３混合液１１に攪拌しながら注入し、析出した
結晶をろ取、メタノール／水の７＝３混合液で十分洗浄
した後、乾燥して、ヒドロキシアルミニウムフタロシア
ニンテトラ−ｎオクタツールスルホナート４．３ｇを得
た。

上記のヒドロキシアルミニウムフタロシアニンテトラ−
ｎオクタツールスルホナート４．３ｇをピリジン２００
　ｍ　ｌに溶解し、ジフェニルクロロフォスフイン１０
ｇを徐々に添加し、室温て１時間攪拌した後、２時間環
流した。冷却後、反応液を希塩酸水１１に攪拌しなから
注入し、析出した結晶をろ取、十分水洗した後乾燥して
、化合物（ｂ）の粗製品４．６ｇを得た。精製はシリカ
ゲルカラム／クロロホロムにより行なった。

（合成例２）化合物（ｄ）の合成合成例１のヒドロキシアルミニウムフタロシアニンをジ
ヒドロキシシリコンフタロシアニンに変えて同様に操作
して、ジヒドロキシシリコンフタロシアニンテトラクロ
ロスルフオン酸クロライド３．９ｇを得た。

十分脱水したジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を５°Ｃ
以下に冷却し、上記で合成したジヒドロキシシリコンフ
タロシアニンテトラクロロスルフォン酸クロライド３．
９ｇを添加した後、ナトリウム・ｎ−オクチルチオラー
ト３ｇを徐々に添加し、室温で１時間攪拌した後、２時
間環流した。冷却後、反応液を希塩酸水１１に攪拌しな
がら注入し、析出した結晶をろ取、メタノール／水の７
：３混合液で十分洗浄した後、乾燥して、ジヒドロキシ
シリコンフタロシアニンテトラ−ｎオクチルチオールス
ルホナート４．２　ｇを得た。

上記て合成したジヒドロキシシリコンフタロシアニンテ
トラ−〇−オクチルチオールスルホナート４．２ｇをピ
リジン１００　ｍ　ｌに溶解し、ビス−トリメチルシリ
ルアセトアミド１０ｇを添加し、室温て２４時間攪拌し
た。反応液を希塩酸水１１に攪拌しながら注入し、析出
した結晶をろ取、十分水洗した後乾燥して、化合物（ｄ
）の粗製品４．５ｇを得た。精製はシリカゲルカラム／
クロロホロムにより行なった。

（合成例３）化合物（ｅ）の合成５．６−ジーＮ−へキシルチオージイミノイツインドレ
ニン５ｇをキノリン１５０　ｍ　ｌに加え、四塩化けい
素５ｇを室温で徐々に添加し、１５０°Ｃて４時間加熱
攪拌した。冷却後、反応液をメタノール１１に攪拌しな
がら注入し、析出した結晶をろ取、メタノール２１て洗
浄した後、乾燥し、緑色の粉末を得た。この粉末を９６
％硫酸３００　ｍ　ｌに溶解し、氷水５１に攪拌しなが
ら注入、析出した沈殿をろ取、十分に水洗して乾燥し、
オクタ−ｎ−へキシルチオ−ジヒドロキシシリコンフタ
ロシアニン４．８ｇを得た。

上記で合成したオクタ−ｎ−へキシルチオ−ジヒドロキ
シシリコンフタロシアニン４ｇをトルエン２００ｍ１に
添加し、酢酸５０ｍ　ｌ、３５％過酸化水素水５０ｍ１
を加え、８０〜１００°Ｃて２時間加熱攪拌した。

冷却後、反応液を３％炭酸ソーダ水溶液５００　ｍ　ｌ
に攪拌しながら注入し、有機層を分液、十分に水洗した
後、硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を除去した後
、トルエンを留去、ピリジン２００　ｍ　ｌに再溶解し
、ジフェニルクロロフ中スフィン１０ｇを徐々に添加し
、室温で１時間攪拌した後、２時間環流した。

冷却後、反応液を希塩酸水１１に攪拌しながら注入し、
析出した結晶をろ取、十分水洗した後乾燥して、化合物
（ｅ）の粗製品４．６ｇを得た。精製はシリカゲルカラ
ムにより、クロロホルム／メタノール（ｌＯ：１）の混
合液により行なった。

（合成例４）化合物（ｉ）の合成４−ｎ−ブチルフタロニトリル５ｇ、三塩化バナジウム
１．５ｇ、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）５ｇを
ｎ−アミルアルコール１００ｍ　ｌに添加し、４時間加
熱環流した。冷却後、反応液をメタノール１１に注入し
、析出した結晶をろ取し、メタノール、アセトンで十分
洗浄し、テトラ−ｎ−ブチルバナジルフタロシアニン４
．３ｇを得た。シリカゲルカラム／クロロホルムにより
精製した。

上記のテトラ−ｎ−プチルヴアナジルフタロシアニン２
．０ｇをジクロロエタン２００　ｍ　ｌに溶解し、過塩
素酸銀（１）２ｇを添加し、ヨードメタン５ｇを滴下し
、室温で３時間攪拌した。反応液をろ通抜、ろ液を濃縮
して、析出した結晶をろ取し、メタノール／水（７：３
）混合液で十分洗浄して化合物（ｉ）１゜２ｇ得た。

（実施例１）フタロシアニン化合物（ｂ）の２重量％エチルセロソル
ブ溶液を作成し、スピンコーターを用いて、深さ８００
人、ピッチ１．６μｍのらせん状案内溝を有するポリカ
ーボネート樹脂基板上膜厚８００人に成膜した。記録膜
の最大吸収波長は７７０ｎｍ、および７８０ｎｍの波長
の光に対する反射率は３５９６てあった。

得られた記録媒体をターンテーブル上に取り付け１８０
０ｒｐｍで回転させなから１゜０μｍに収束した７８０
ｎｍのレーザー光を５、ＯｍＷ、８ＭＨｚで照射して記
録を行なった。

記録を行なった記録媒体表面を走査型電子顕微鏡て観察
したところ、鮮明なビットの形成か認められた。また、
この記録媒体に７８０　ｎｍ、　０．４　ｍＷのレーザ
ー光を照射し、反射光の検出を行なったところ、Ｃ／Ｎ
比が４２ｄＢであった。

（実施例２）フタロシアニン化合物（ｄ）の２重量％エチルセロソル
ブ溶液を作成し、スピンコーターを用いて、深さ８００
人、ピッチ１．６μｍのらせん状案内溝を有するポリカ
ーボネート樹脂基板上に膜厚９００人に成膜した。記録
膜の最大吸収波長は７６０ｎｍ、および７８０ｎｍの波
長の光に対する反射率は４５％であった。

得られた記録媒体をターンテーブル上に取り付け１８０
０ｒｐｍで回転させながら１．０μｍに収束した７８０
ｎｍのレーザー光を５．０ｍＷ、８ＭＨｚで照射して記
録を行なった。

記録を行なった記録媒体表面を走査型電子顕微鏡で観察
したところ、鮮明なピットの形成が認められた。また、
この記録媒体に７８０ｎｍ、０．４ｍＷのレーザー光を
照射し、反射光の検出を行なったところ、Ｃ／Ｎ比が５
１ｄＢであった。

（実施例３）深さ８００人、ピッチ１．６μｍのらせん状案内溝を有
する厚さ１．２ｍｍ、外径１２０ｍｍ、内径１５ｍ　ｍ
のポリカーボネート樹脂基板上に、フタロシアニン化合
物（ｅ）のエチルセロソルブ２．０重量％溶液を作成し
、スピンコーターを用いて膜厚１２００人に成膜した。

次に、このようにして得た塗布膜の上に金を膜厚８００
人で真空蒸着により成膜した。ざらに、この上に紫外線
硬化型樹脂により保護層を設けて光ディスクを作成した
。

このようにして作成した光ディスクの反射スペクトルは
７７０〜８１０ｎｍの波長範囲で対Ａ１の反射率で８０
％以上ありＣＤの規格を十分満足していた。

また、この光ディスクを用い、波長７８０ｎｍの半導体
レーザーを使用して、線速１．３ｍ／ｓｅｃで９ｍＷの
記録パワーてＥＭＦ−ＣＤフォーマット信号を記録した
ところ記録か可能てあった。記録されたピット列は、長
さ０．９〜３．３μｍ、間隔０．９〜３．３μｍであっ
た。

次に、この信号をＣＤプレーヤーにより、線速１゜３ｍ
／ｓｅｅ、再生出力０．５ｍＷで再生を行ったところ得
られた信号は良好であり、市販のＣＤプレーヤーに十分
かかるレベルであまた。

（実施例４）深さ８００人、ピッチ１．６μｍのらせん状案内溝を有
する厚さ１．２ｍｍ、外径１２０ｍｍ、内径１５ｍｍの
ポリカーボネート樹脂基板上に、フタロシアニン化合物
（ｉ）のエタノール２．０重量％溶液を作成し、スピン
コーターを用いて膜厚１５００人に成膜した。次に、こ
のようにして得た塗布膜の上に金を膜厚８００人で真空
蒸着により成膜した。さらに、この上に紫外線硬化型樹
脂により保護層を設けて光ディスクを作成した。

また、この光ディスクを用い、波長７８０ｎｍの半導体
レーサーを使用して、線速１．３ｍ／ｓｅｃで９ｍＷの
記録パワーてＥＭＦ−ＣＤフォーマット信号を記録した
ところ記録が可能であった。記録されたピット列は、長
さ０．９〜３．３　μｍ、間隔０．９〜３．３μｍであ
った。

次に、この信号をＣＤプレーヤーにより、線速ｌ。

３ｍ／ｓｅｃ、再生出力０．５ｍＷで再生を行ったとこ
ろ得られた信号は良好であり、市販のＣＤプレーヤーに
十分かかるレベルであった。

（発明の効果）本発明の光学記録媒体は、以上のような構成よりなり、
化学的、物理的に安定で、レーザー光線で高感度で記録
再生できる特徴を有する。

Claims

【特許請求の範囲】１、基板上に下記一般式［１］で示されるフタロシアニ
ン系化合物の少なくとも一種以上を含有する有機薄膜層
を有することを特徴とする光学記録媒体。一般式［１］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＾１〜Ｘ＾４は、それぞれ独立に、−ＳＯ＿
２ＯＲ＾１、−ＳＯ＿２ＳＲ＾１、−ＳＯ＿２Ｒ＾１、
−ＳＯＳＲ＾１、−ＳＯＲ＾１Ｒ＾２、−ＳＯＮＲ＾１
Ｒ＾２、または、−［ＳＲ＾１Ｒ＾２］＾＋・ＣｌＯ＿
４＾−、−［ＳＲ＾１Ｒ＾２］＾＋・ＢＦ＿４＾−等の
スルホニウム塩基を表わす。Ｙ＾１〜Ｙ＾４は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、置
換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよい
シクロアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、
アシル基、置換基を有してもよい複素環残基、ニトロ基
、シアノ基、スルホン酸基、カルボン酸基、−ＯＲ＾１
、−ＳＲ＾１、−ＣＯＯＲ＾１、−ＮＲ＾１Ｒ＾２、−
ＳＯ＿２ＮＲ＾１Ｒ＾２、−ＣＯＮＲ＾１Ｒ＾２、−Ｎ
ＨＣＯＲ＾１、−Ｎ＝Ｎ−Ｒ＾１、−Ｎ＝ＣＨＲ＾１を
表す。Ｍは、置換基Ｚを有してもよい金属、またはＨ＿
２を表わす。Ｚは、水素原子、酸素原子、ハロゲン原子、置換基を有
してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール
基、アシル基、水酸基、置換基を有してもよいアルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、または、−ＯＳｉＲ＾１Ｒ＾２Ｒ＾３、−ＯＧｅ
Ｒ＾１Ｒ＾２Ｒ＾３、−ＯＰＲ＾１Ｒ＾２、−ＯＰ（＝
０）Ｒ＾１Ｒ＾２を表す。ここでＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾
３は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換
基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシ
クロアルキル基、アシル基、またはポリエーテル基を表
し、また、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３から選ばれる２つで
４〜７員環を形成していてもよく、その際さらに窒素等
のヘテロ原子を含む複素環を形成していてもよい。ｌ＾１〜ｌ＾４、ｍ＾１〜ｍ＾４、ｎは、それぞれＸ＾
１〜Ｘ＾４、Ｙ＾１〜Ｙ＾４、Ｚの置換基の数を表わし
、ｌ＾１〜ｌ＾４はそれぞれ独立に０〜４の整数を表わ
すが、すべてが同時に０になることはない。ｍ＾１〜ｍ＾４はそれぞれ独立に０〜４の整数を表わす
。ｎは０〜２の整数を表す。〕２、透明基板／記録膜層／反射膜層からなり、コンパク
トディスクフォーマットあるいはコンパクトディスク−
ＲＯＭフォーマット信号の記録を行う追記型光ディスク
において、記録膜層の成分が上記一般式［１］で示され
るフタロシアニン系色素から選ばれることを特徴とする
コンパクトディスク対応またはコンパクトディスク−Ｒ
ＯＭ対応の追記型光学記録媒体。