JPS63307987A - 光学記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「発明の目的」 （産業上の利用分野） 本発明は、半導体レーザーの集束ビームを用いて追記す
ることが可能な光学記録媒体に関するものであり、更に
詳しくは、コンピューター外部メモリー、画像、音声等
の各種情頼の記録に用いられる光記録媒体に関する。

（従来の技術） 上記した追記可能な光記録媒体としては、テルル、テル
ル合金、ビスマス合金等の低融点金属薄膜の無機系記録
層を有する記録媒体が実用化されはじめている。°シか
しながら、これらの記録媒体は、真空蒸着、スパッタリ
ング等の真空中での薄膜形式によるため生産性が低く、
さらに記録層の熱伝導率が大きいため記録密度の点で限
界があり、またテルル等の有毒物質を使用するので衛生
性の点で問題があるこのような問題点を解決するために
、近年、を機系色素を記録媒体として使用する方法が検
討されており３例えば、ポリメチン色素（特開昭５８−
１１２７９０号）、ナフトキノン（特開昭５８−１１２
７９３号）、フタロシアニン色素（米国特許４２９８９
７５号）、ナフタロシアニン色素（米国特許４４９２７
５０号）等の半導体レーザー発振波長領域に吸収を有す
る有機色素を記録層とした記録媒体が提案されている。

しかしながら、これまでに提案されている有機色素を用
いた記録媒体では、耐久性。

反射率の面で、十分な特性が得られなかったり、溶剤へ
の溶解性が悪く、経済的に有利な塗布方式による薄膜形
成法が適用できないという欠点を有していた。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、有機色素を用いた記録媒体の問題点を改
善すべく、鋭意検討した結果、実用上価れた特性を持ち
、さらに経済的にも有利な光学記録媒体を発明するに至
った。

すなわち１本発明は、レーザービームなどの高密度エネ
ルギー照射によって状態変化を生じさせ記録を行なう情
報記録媒体において、透明基板上に、下記一般式（１）
で示されるフタロシアニン系色素を含有する記録層を有
する光学記録媒体である。

一般式（１） 〔式中　ＰＣ：フタロシアニン残基 Ｍ　：金属原子あるいは金属の酸化物もしくはハロゲン
化物の中心核 Ａ　：以下に示される二価の結合基または直接結合 −Ｃｏｏ−、−ｃＨｔ　ＮＲ′−。

−ＣＨｚ　Ｎ　ＨＣＯＣＨｔ　Ｎ　Ｈ。

−３ｏｗ　ＮＲ′　、−ＣＯＮＲ’− （Ｒ′は水素原子あるいは炭素数１〜２０の飽和もしく
は不飽和のアルキル基を表わす。） ｍ、ｎ：それぞれ独立に１〜４の整数 Ｒ０Ｒ１：それぞれ独立に水素原子または置換もしくは
無置換のアルキル基ま たはＲＩ、　Ｒｚで少な（とも窒素原 子を含むヘテロ環 をそれぞれ表わす。〕 一般式（１）に表わされるフタロシアニン系色素ので表
わされる化合物は１例えば金属フタロシアニンをクロル
スルホン酸に溶解して、塩化チオニル等の塩素化剤を反
応させて、スルホン酸クロライドを得、ついでアミン類
と反応させて得ることができる。

スルホン酸クロライドと反応できる代表的なアミンは、
エチルアミンエチルアミン、メチルアミノプロピルアミ
ン、ラウリルアミノプロピルアミン、ジエチルアミン、
ピペリジン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミン、Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、
Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−アミノエチルピロ
リジン、Ｎ−アミノエチルピロリジン、Ｎ、Ｎ−ジイソ
ブチルアミノペンチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
ペンチルアミン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン
、Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｎ−オレイルエチレンジ７ミン等
ルボキシル基を有する金属フタロシアニンから公知の方
法に従って得ることができる。金属フタロシアニンは、
−触には無水フタル酸、尿素および金属塩化物をモリブ
デン酸アンモニウム等の触媒の存在下で芳香族溶媒中で
加熱することにより得られるが。

無水フタル酸に一部、無水トリメリット酸または無水ピ
ロメリット酸を加えて、同様に反応させてカルボキシル
基を有する金属フタロシアニンを得ることができる。こ
のようにして得られたカルボキシル基を有する金属フタ
ロシアニンを公知の方法に従って、例えばベンゼン等の
芳香族溶媒中で塩化チオニル等の塩素化剤でカルボン酸
クロライドとし、ついで上記と同様のアミン類と反応さ
せることによりフタロシアニン誘導体が得られる。

また、金属フタロシアニンのカルボン酸クロライドをア
ルコール類でエステル化することによりで表わされるフ
タロシアニン誘導体が得られる。アルコール類としては
１例えばＮ、Ｎ−ジエチルアミンエタノール、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノエタノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミツブ
ロバノール等を使用シアニンヲ公知の方法に従って、ク
ロルスルホン酸中で、バラホルムアルデヒドと反応させ
て、クロルメチル化し、ついでアミン類と反応させるこ
とによロシアニンをクロルメチル化し、ついで例えばジ
エチルアミンやピペリジンのような第２級アミンと反シ
アニンを公知の方法に従って、硫酸中でα−クロルアセ
トアミド及びパラホルムアルデヒドと反応させてα−ク
ロル酢酸アミドメチル化し、ついでアミン類と反応させ
ることによって得られる。

本発明において用いられる透明基板としては、信号の書
き込みや読み出しを行なうための光の透過率が、好まし
くは８５％以上であり、かつ光学異方性の小さいものが
望ましい０例えば、ガラス、またはアルクル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂
、塩化ビニル樹脂、ポリビニルエステル樹脂、ポリスチ
レン系樹脂、ポリオレフィン樹脂（ポリ−４−メチルペ
ンテン等）、ポリエーテルスルホン樹脂などの熱可塑性
樹脂やエポキシ樹脂、アリル樹脂などの熱硬化樹脂を用
いた基板が挙げられる。これらの中で、成形のしやすさ
、案内溝やアドレス信号等の付与のしやすさなどから前
記した熱可塑性樹脂が好ましく、更に光学特性や機械的
特性からアクリル樹脂やポリカーボネート樹脂が特に望
ましい。

本発明においては、これらの透明な基板の厚さは、特に
制限がなく、板状でもフィルム状でも良い。

また、その形状は２円形やカード状でもよく、その大き
さには特に制限はない。

また本発明の透明基板には、記録および読み出しの際の
位置制御のための案内溝やアドレス信号や各種マーク等
のプリフォーマット用の凹凸を通常有しているが、これ
らの凹凸は前記したような熱可塑性樹脂を成形（射出、
圧縮等）する際にスタンバ−などを用いて付与するのが
、好ましい。

本発明の光学記録媒体において、フタロシアニン系色素
を含有する記録層を透明な基板上に定着するには９例え
ば真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレート法お
よびＬＢ法（ラングミエアブロジェット法）などの方法
で薄膜化できるが、これらの方法は操作が繁雑であり、
かつ生産性の点で劣るので、いわゆる塗布による方法が
最も好ましい、塗布法によって記録層を形成する場合に
は、フタロシアニン系色素をアルコール類、ケトン類、
アミド類、スルホキシド類、エーテル類、エステル類、
脂肪族ハロゲン化炭化水素類、芳香族炭化水素類等の一
般の有機溶媒に分散または溶解して塗布する。この際。

フタロシアニン系色素のアミノ基と有機酸とによる造塩
体を形成させることにより、溶解性が増大するため、蒸
気の有機溶媒中に、酢酸、プロピオン酸。

酪酸、オレイン酸、ステアリン酸等の有機酸を混合して
使用することもできる。また、このとき場合によっては
、高分子バインダーを加えても良い。高分子バインダー
としては、塩化ビニル樹脂、アクリル酸樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、エポキシ樹脂、メタクリル酸樹脂、酢
酸ビニル樹脂、ニトロセルロース、ポリプロピレン樹脂
、ポリエチレンテレフタレート樹脂、フェノール樹脂ま
たはこれらの共重合体などがあげられる。その際フタロ
シアニン系色素に対する樹脂の比率は１０ｗｔ％以下が
好ましいまた０本発明のフタロシアニン系色素に、他の
色素を混合分散あるいは混合溶解して使用することもで
きる。混合して使用できる色素としては、すでに公知の
例えば、芳香族または不飽和脂肪族ジアミン系金属錯゛
体、芳香族または不飽和脂肪族ジチオール系金属錯体、
フタロシアニン系錯体、ナフタロシアニン系錯体、スク
アリウム系色素、ナフトキノン系錯体、アントラキノン
系色素やポリメチン系色素が挙げられる。

透明基板上に形成するフタロシアニン系色素を含をする
記録層は、１０μｍ以下で、好ましくは５００人／２μ
ｍである。また塗布した後、クロロホルム・テトラヒド
ロフラン、トルエン等の有機溶媒の蒸気にさらすことに
よって、薄膜の吸収波長が長波長にシフトし、半導体レ
ーザーの発振波長域の光に対する感度を著しく向上させ
ることができる場合もある。

また、これらの記録層を保護するために、　　Ａｊ！。

０、、Ｓ　ｉｏｚ、Ｓ　ｉｏ、ＳｎＯ等の無機化合物を
蒸着して保護層を設けても良い。また、保護層として。

高分子を塗布しても良い。

上記の様にして得られた記録媒体への記録は、基板上に
設けた記録層に１８ｍ程度に集束したレーザー光、好ま
しくは半導体レーザー光を照射することにより行なう。

レーザー光の照射された部分は、レーザーエネルギーの
吸収による分解、蒸発、溶融等の記録層の熱的な状態変
化が生じた部分と、生じていない部分の反射率の差を読
み取ることにより行なう。

光源としては、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒレーザー、半
導体レーザー等の各種レーザーを用いることができるが
１価格、大きさの点で半導体レーザーが特に好ましい。

半導体レーザーとしては、中心波長８３０部ｍ、　　７
８０部ｍおよびそれより短波長のレーザーを使用するこ
とができる。

次に５本発明を実施例により、更に具体的に説明するが
１本発明は、以下の実施例に限定されるものではない０
例中部は重量部である。

実施例１ アクリル樹脂基板上にフタロシアニン誘導体（ａｌ　２
゜４部とクロロホルム９７．６部からなる溶液を滴下し
た後、この基板を１５０Ｏｒｐｍの速度で１５秒間回転
した。

次に、この基板を４５℃で１０分間乾燥して記録媒体を
得た。この記録層の膜厚は１２００人であった。薄膜の
最大吸収波長は、７４０ｎｏ＋であり、８３０ｎｌｌの
波長の光に対する反射率は、フタロシアニン誘導体（ａ
）薄膜表面側で２８％、またアクリル樹脂基板を通して
は２１％であった。

フタロシアニン誘導体（ａｌ この光学記録媒体をターンテーブル上に取り付け、ター
ンテーブルを１８００ｒｐ＋ｗで回転させながら、１゜
０８ｍに集束した８３０部ｍのレーザー８ｍＷ。

８ＭＨｚＴ：照射して記録を行なった。

この記録を行なった光学記録媒体表面を走査型電子顕微
鏡観察を行なったところ、鮮明なピットが認められた。

また、この光学記録媒体に８３０部ｍ、　　０゜４ｍＷ
のレーザー光を照射し２反射光の検出を行なったところ
、Ｓ／Ｎ比が４０ｄＢであった。

実施例２ ニトロセルロース樹脂２部をメチルエチルケトン１０部
に溶解し、フタロシアニン誘導体（ｂ）５部およびジク
ロルエタン９５部を上記の樹脂溶液と混合溶解した。

この溶液をパイレックス基板上に滴下した後、この基板
を２０００ｒｐＩＩｌで１５秒間回転した。次に。

この基板を９０℃で２時間乾燥して記録媒体を得た。こ
の記録層の膜厚は９００人であった。

Ｏｒ＋＋＋＋の波長の光に対する反射率は、フタロシア
ニン誘導体（ｂ）薄膜表面側で２６％、またパイレック
ス基板を通しては２０％であった。

また、この記録媒体を実施例１と同様に記録を行なった
ところ、記録層表面に鮮明なピットが認められ、また実
施例１と同様のＳ／Ｎ比が得られた。

実施例３〜１４ ポリカーボネート樹脂基板上に、下記の表Ｉに示したフ
タロシアニン誘導体（Ｃ１〜（１）を実施例１と同様な
方法により塗布して記録媒体を得た。

この薄膜の最大吸収波長および８３０部ｍの波長光に対
する反射率、およびこの記録媒体に実施例１と同様な記
録再生を行なった結果を表Ｈに示す。

表！ 実施例１５ ポリカーボネート基板上に、フタロシアニン誘導体（ｏ
）３．５部と酢酸９．５部とメタノール８７部から成る
溶液を滴下した後、この基板を２０００ｒｐｍの速度で
１０秒間回転した。

次に、この基板を５０℃で２０分間乾燥して記録媒体を
得た。この記録層の膜厚は、９００人であった。薄膜の
最大吸収波長は、７５０ｎｍであり、８３０ｎｍの波長
の光に対する反射率はナフタロシアニン誘導体（ｏ）薄
膜表面側で２６％２またポリカーボネート基板を通して
は１９％であった。

フタロシアニン誘導体（ｏ） 一妊ｉ＝ミに つたところ、記録層表面に鮮明なピットが認められ、　
　８３０ｒｎ＋、　　０．４ｍＷのレーザ光の反射光の
検出を行なったところ、Ｓ／Ｎ比が４１ｄｌｌｌであっ
た。

〔発明の効果〕

本発明は以上のような構成よりなり、化学的、物理的に
安定で半導体レザー発振領域に十分な吸収。

反射率を有し、さらに生産性の高い塗布法により記録媒
体を作成し得る特徴を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 透明基板上に下記一般式（１）で示されるフタロシアニ
   ン系色素を含有する記録層を有することを特徴とする光
   学記録媒体。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｐ＿ｃ：フタロシアニン残基 Ｍ：金属原子あるいは金属の酸化物もしくはハロゲン化
   物の中心核 Ａ：以下に示される二価の結合基または直接結合 −ＣＯＯ−、−ＣＨ＿２ＮＲ′−、 −ＣＨ＿２ＮＨＣＯＣＨ＿２ＮＨ−、 −ＳＯ＿２ＮＲ′−、−ＣＯＮＲ′− （Ｒ′は水素原子あるいは炭素数１〜２０の飽和もしく
   は不飽和のアルキル基を表わす）ｍ、ｎ：それぞれ独立
   １〜４の整数Ｒ＿１、Ｒ＿２：それぞれ独立に水素原子
   、置換もしくは無置換のアルキル基、またはＲ＿１、Ｒ
   ＿２で少なくとも窒素原子を含むヘテロ環