JPH01130979A - 光学記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 挟丘分Ｍ 本発明は、半導体レーザーの集束ビーム等の高密度エネ
ルギー照射による追記可能な光学記録媒体に関する。さ
らに詳しくはコンピューター外部メモリー、画像、音声
等の各種情報の記録に用いられる光学記録媒体に関する
。

゛・　び「１ 追記可能な光学記録媒体として、テルル、テルル合金、
ビスマス合金等の低融点金属薄膜の無機系記録層を有す
る記録媒体が実用化されはじめている。しかしながらこ
れらの記録媒体は、真空蒸着、スパッタリング等の真空
中での薄膜形成によるため生産性が低く、さらに記録Ｊ
Ｈの熱伝導率が大きいため記録密度の点で限界があり、
またテルル等の有毒物質を使用するので衛生性の点で問
題がある。

このような問題点を解決するなめ、近年有機系色素を記
録媒体として使用する方法が検討されている。例えば、
ポリメチン色素（特開昭第５８−１１２７９０号公報）
、ナフトキノン色素（特開昭第５８−１１２７９３号公
報）、フタロシアニン色素（米国特許第４２９８９７５
号明細書）、ナフタロシアニン色素（米国特許第４４９
２７５号明細書）等の半導体レーザー発振波長領域に吸
収を有する有機色素を記録層とした記録媒体が提案され
ている。

しかしながらこれまでに提案されている有機色素を用い
た記録媒体では、耐久性、反射率の点で十分な特性が得
られなかったり、溶剤への溶解性が悪く経済的に有利な
塗布方式による薄膜形成法が適用できないという欠点が
ある。

本発明の目的は、有機色素を用いた記録媒体の問題点を
解決し、十分な耐久性、反射率を有し、さらには経済的
に有利な塗布方式を採用できる記録層の形成容易な光学
記録媒体の提供にある。

町皿漉玉１ツ妨１９〉ぺ＠手我 本発明は、透明基板」二に、下記−最大［Ｉ］の化合物
の少なくとも１種を含有する記録層を設けた光学記録媒
体である。

［式中、ＸｌないしＸ、はそれぞれ独立に炭素原子ある
いは硫黄原子を表し、Ｒ，ないしＲ２，はそれぞれ独立
に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カ
ルボン酸基、スルホン酸基、置換もしくは未置換の脂肪
族炭化水素基、置換もしくは未置換の芳香族炭化水素基
、置換もしくは未置換の芳香族複素環基、 −Ｎ　＝Ｎ　−Ｒ３Ｓ、Ｒｙ６（Ｙ　ＣＨ２ＣＨ２）１
Ｚ−を表し、（ここでＲ２５ないしＲ３Ｇは水素原子、
置換もしくは未置換の脂肪族炭化水素基、置換もしくは
未置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは未置換
の芳香族複素環基を表し、Ｙ及びＺはそれぞれ独立に酸
素原子または硫黄原子を表し、βは１〜２０の正の整数
を表す。） Ｍはハロゲン原子、酸素原子、−Ｇ−ＯＲｓ７）　−、
あるいは冬○Ｓ　ｉ　Ｒ３ｌｌＲ３９Ｒ４゜）。を有し
てもよい金属原子、または水素原子を表す （ここでＲ３７ないしＲ４０はＲ３ないしＲ２４と同じ
意味を表し、夏およびｎはいずれも０．１または２を表
す。）］。

本発明で使用する化合物の置換基Ｒ１ないしＲ２，をさ
らに詳細に例示すると下記のとおりである６ 水素原子、または塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等の
ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボン酸基、ス
ルホン酸基、またはメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基
、ｎ−ステアリル基、トリクロルメチル基、アミノメチ
ル基、ヒドロキシメチル基等の置換もしくは未置換の脂
肪族炭化水素基、フェニル基、ナフチル基、アン１〜リ
ル基、２−メチルフェニル基、４−クロルメチル基、４
−ジメチルアミノナフチル基等の置換もしくは未置換の
芳香族炭化水素基、またはピリジル基、カルバゾリル基
、ジベンゾフリル基、ベンゾチアシリ′ｌし基、４−メ
チルピリジル基等の置換もしくは未置換の芳香族複素環
基、メトキシ基、エトキシ基、ステアリルオキシ基、フ
ェノキシ基、ヘキシルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、フェ
ニルチオ基、アミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ジエチル
アミノ基、ジフェニルアミノ基、ジベンジルアミノ基、
−３Ｏ２ＮＨｎ　Ｃ４Ｈｓ、−８０２Ｎ　（ＣＩ−１３
）２、−３０２Ｎ　＋（−Ｑ、（Ｃ２ＨｓＬ、−Ｎ　Ｈ
ＣＯ−ｎ　Ｃ＜　Ｈ９、−Ｎｒ−ｒｃｏ−Ｑ、−ＣＯ２
Ｃ２■４５、−ＣＯ２ｎＣｓＨｚ、−ＣＯ２−Ｑ、−Ｎ
＝Ｎ−◎、 等であるが、これらの置換基に限定されるものではない
。

Ｍは、Ｈ，Ｎａ、Ｌｉ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ
、Ｍｎ、　Ｐｂ、Ｓｉ、　Ｍｇ、Ａｌ−Ｃｌ、Ｉｎ−Ｃ
ｌ。

Ｔｉ：ＯｌＶ：Ｏ、Ｓ　ｉ＋ｏ　Ｃ２ＨＳ）２、Ａ１−
○ｎＣ３Ｈ１、Ｓ　ｉ＋ＯＳ　ｉ（ＣＨ３）３コ２等を
表すがこれらに限定されるものではない。

本発明で使用する一般式［Ｉ］の化合物は、可視ないし
近赤外領域に大きな吸収を有し、レーザーによる記録再
生に好適である。

本発明で使用する一般式［Ｉ］の化合物は、一般には、
−最大［■コ ［式中、Ｘは炭素原子あるいは硫黄原子を表し、Ａ、な
いしＡ６は、それぞれ−最大［Ｉ］のＲ１ないしＲ２４
と同じ意味を有する。］ の化合物の少なくとも１種を、尿素および各種金属塩と
ともに、好ましくは有機溶媒中で加熱することにより製
造できる。

有機溶媒としては、アルコール類、グリコール類等の水
酸基を有する脂肪族有機溶媒を広く使用できる。

金属塩としては、従来知られている種々の金属塩が使用
可能である。

以下に本発明で使用する一般式［Ｉ］の化合物の代表例
をさらに具体的に例示するが、本発明は以下の代表例に
限定されるものではない。

ＨｓＣ １−１３しｌ（ＪＭ４（、；幻３Ｕ 本発明で使用する透明基板は、信号の書き込みや読み出
しを行うための光りの透過率が好ましくは８５％以上で
あり、かつ光学異方性の小さいものが望ましい。例えば
ガラス、またはアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、
ポリビニルエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオ
レフィン樹脂（ポリ−４−メチルペンテン等）、ポリエ
ーテルスルホン樹脂等の熱可塑性樹脂やエポキシ樹脂、
アリル樹脂等の熱硬化性樹脂を用いた基板である。

これらの中でも、成形の容易さ、案内溝およびアドレス
信号等の付与の容易さ等から熱可塑性樹脂が好ましく、
その中でも光学特性及び機械的特性からアクリル樹脂お
よびポリカーボネ−１・樹脂が特に望ましい。

本発明においては、これらの透明な基板の厚さには特に
制限がなく、また板状でもフィルム状でも良い。またそ
の形状、大きさにも特に制限はなく、円形でもカード状
でも良い。

本発明の透明基板は、記録および読み出しの際の位置制
御のための案内溝、アドレス信号および各種マーク等の
プリフォーマット用の凹凸を通常有しているが、これら
の凹凸は前記した熱可塑性樹脂を成形（射出、圧縮等）
する際にスタンパ−などをもちいて付与するのが好まし
い。

本発明で使用する化合物を含有する記録層を透明基板上
に定着させ薄膜化する方法としては、例えば真空蒸着法
、スパッタリング法、イオンプレート法およびＬＢ法等
をも適用できるが、これらの方法は操作が繁雑であり、
かつ生産性の点で劣るので、いわゆる塗布による方法が
最も好ましい。

塗布法によって記録層を形成する場合には、フタロシア
ニン誘導体をアルコール類、ケトン類、アミド類、スル
ホキシド類、エーテル類、エステル類、脂肪族ハロゲン
化炭化水素類、芳香族炭化水素類等の一般的有機溶媒に
分散または溶解して塗布する。また、場合によっては、
高分子接着剤を加えても良い。高分子接着剤としては、
塩化ビニル樹脂、アクリル酸樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリエチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート
樹脂、エポキシ樹脂、メタクリル酸樹脂、酢酸ビニル樹
脂、ニトロセルロース、ポリプロピレン樹脂、ポリエチ
レンテレフタレート樹脂、フェノール樹脂およびこれら
の共重合体が好ましい。

その際本発明で使用する化合物に対する樹脂の比率は１
０重量％以下が好ましい。

透明基板上に形成された本発明の記録層の厚さは、１０
μｍ以下好ましくは５００人〜２μｍである。また記録
層即ち薄膜形成後に、クロロホルム、テトラヒドロフラ
ン、トルエン等の有機溶媒の蒸気を該薄膜に接触させる
ことにより、薄膜の吸収波長を長波長側にシフトし、半
導体レーザーから発振する光に対する怒度を著しく向上
させることができる場合がある。

記録層保護のために２．ａ、　＋２０３、Ｓ　ｉ　Ｏ２
，５ｉＯ１ＳｎＯ等の無機化合物を蒸着して保護層を設
けてもよい。また、従来知られている記録層保護用とし
ての種々の高分子を塗布してもよい。

記録媒体への記録は、基板上に設けた記録層に１μｍ程
度に集束したレーザー光、好ましくは半導体レーザー光
を照射して行う。レーザー光の被照射部分は、レーザー
エネルギーを吸収し、分解、蒸発、溶融等の熱的な状態
変化を生じる。状態変化の有無に基づく反射率の差異か
ら、記録された情報を読みとることができる。

本発明の記録層は、本発明で使用する化合物に他の色素
を混合分散あるいは混合溶解して形成してもよい。混合
使用可能な色素としては、すでに公知の例えば、芳香族
または不飽和脂肪族ジアミン系金属錯体、芳香族または
不飽和脂肪族ジチオール系金属錯体、フタロシアニン系
錯体、ナフタロシアニン系錯体、スクアリウム系色素、
ナフトキノン系錯体、アントラキノン系色素、ポリメチ
ン系色素等である。

光源としては、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒレーザー、半
導体レーザー等の各種レーザーを使用できるが、価格、
大きさの点で、半導体レーザーが特に好ましい。半導体
レーザーとしては、中心波長８３０ｎｍ、７８０部ｍお
よびそれより短波長のレーザーが好ましい。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
に限定されるものではない。各実施例中の部は、重量部
を示す。

実施例　１ アクリル樹脂基板上に化合物（１）３部とメチルセロソ
ルブ１００部からなる溶液を滴下した後、この基板を７
０　Ｏｒｐｍの速度で２０秒間回転させた。

次ぎにこの基板を、９０℃で１時間乾燥して記録媒体を
得た。この記録層の膜厚は、８００人であったに の光学記録媒体をターンテーブル上に取り付け、ターン
テーブルを８０　Ｏｒｐｍで回転させながら１．０μｍ
に集束したガリウムーアルミニウムーヒ素半導体レーザ
ー（８，３０ｎ　ｍ　）を５ｍＷ、８ＭＨｚで記録層に
１〜ラツク状に照射して記録を行った。

この記録媒体表面を走査型電子顕微鏡で観察すると鮮明
なピットが認められた。またこの記録媒体に低出力ガリ
ウムーアルミニウムーヒ素半導体し−ザー光を照射し、
反射光の検知を行ったところ実用に十分なＳ／Ｎ比を有
する波形を示した。

実施例　２ ニトロセルロース樹脂２部をメヂルエチルケ１ヘン］０
部に溶解し、化合物（２）４部及びジクロルエタン９６
部を上記の（Ｍ脂溶液と混合溶解した。

この溶液をパイレックス基板上に滴下した後、この基板
を６００　ｒｐｍで回転した。次ぎにこの基板を９０℃
で２時間乾燥して記録媒体を得た。

この記録層の膜厚は８００人であった。

この記録媒体に実施例１と同様の方法で記録を行ったと
ころ、記録層表面に鮮明なピットが走査型電子顕微鏡観
察により認められた。実施例１と同様の方法で入射レー
ザー光に対する反射光の検知を行ったところ、実用に十
分なＳ／Ｎ比を有する波形を示した。

実施例　３ エチルセロソルブ１００重量部に化合物（１１）３．５
重量部を溶解し、この溶液をポリカーボネ−ト樹脂基板
上に６００　ｒｐｍでスピナーコーディング法により塗
布した後、減圧下８０〜９０℃て１時間乾煤して記録層
の膜厚約８００人の記録媒体を得た。

この記録媒体に実施例１と同様の方法で記録を行ったと
ころ、記録層表面に鮮明なピッ１−が走査型電子顕微鏡
観察により認められた。また実施例１と同様の方法で入
射レーザー光に対する反射光の検知を行ったところ、実
用に十分なＳ／Ｎ比を有する波形を示した。

実施例　４ 厚さ１ｍｍのアクリル基板上に、真空度１Ｏ−７ｔｏｒ
ｒ、基板温度室温の状態で化合物（５）の蒸着を行い、
膜厚約６００人の記録媒体を得た。

この記録媒体に実施例１と同様の方法で記録を行ったと
ころ、記録層表面に鮮明なピットが走査型電子顕微鏡観
察により認められた。また実施例１と同様の方法で入射
レーザー光に対する反射光の検知を行ったところ、実用
に十分なＳ／Ｎ比を有する波形を示した。

光曹眩と舛釆 本発明によれば、化学的、物理的に安定て耐久性を有し
、半導体レーザー発振領域におりる反射率が優れた高感
度な光学記録媒体を製造しうるという特徴を有する。さ
らには経済的に有利な塗布方式を採用できるという特徴
を特徴する特許出願人　　東洋インキ製造株式会社代　
理　人　　　弁理士　小林　正明

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　高密度エネルギー照射によって状態変化を生じさせ記
   録を行う情報記録媒体において、透明基板上に一般式［
   I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＿１ないしＸ＿４はそれぞれ独立に炭素原子
   あるいは硫黄原子を表し、Ｒ＿１ないしＲ＿２＿４はそ
   れぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニ
   トロ基、カルボン酸基、スルホン酸基、置換もしくは未
   置換の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の芳香族
   炭化水素基、置換もしくは未置換の芳香族複素環基、 −ＯＲ＿２＿５、−ＳＲ＿２＿６、▲数式、化学式、表
   等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼▲
   数式、化学式、表等があります▼、−ＮＨＣＯＲ＿３＿
   ３、−ＣＯ＿２Ｒ＿３＿４、−Ｎ＝Ｎ−Ｒ＿３＿５、Ｒ
   ＿３＿６（ＹＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿ｌＺ−を表し、（こ
   こでＲ＿２＿５ないしＲ＿３＿６は水素原子、置換もし
   くは未置換の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の
   芳香族炭化水素基、または置換もしくは未置換の芳香族
   複素環基を表し、Ｙ及びＺはそれぞれ独立に酸素原子ま
   たは硫黄原子を表し、ｌは１〜２０の正の整数を表す。 ） Ｍはハロゲン原子、酸素原子、■ＯＲ＿３＿７）＿ｍ、
   あるいは■ＯＳｉＲ＿３＿８Ｒ＿３＿９Ｒ＿４＿０）＿
   ｎを有してもよい金属原子、または水素原子を表す （ここでＲ＿３＿７ないしＲ＿４＿０はＲ＿１ないしＲ
   ＿２＿４と同じ意味を表し、ｍおよびｎはいずれも０、
   １または２を表す。）］、 のチオナフタロシアニン系化合物の少なくとも１種を含
   有する記録層が設けられていることを特徴とする光学記
   録媒体。