JPH01130978A - 光学記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 皮Δ分舅 本発明は、半導体レーザーの集束ビーム等の高密度エネ
ルギー照射による追記可能な光学記録媒体に関する。さ
らに詳しくはコンピューター外部メモリー、画像、音声
等の各種情報の記録に用いられる光学記録媒体に関する
。

゛・　・°　び１題１、 追記可能な光学記録媒体として、テルル、テルル合金、
ビスマス合金等の低融点金属薄膜の無機系記録層を有す
る記録媒体が実用化されはじめている。しかしながらこ
れらの記録媒体は、真空蒸着、スパッタリング等の真空
中での薄膜形成によるため生産性が低く、さらに記録層
の熱伝導率が大きいため記録密度の点で限界があり、猷
たテルル等の有毒物質を使用するので衛生性の点で問題
がある。

このような問題点を解決するため、近年有機系色素を記
録媒体として使用する方法が検討されている。例えば、
ポリメチン色素（特開昭第５８＝１１２７９０号公報）
、ナフトキノン色素（特開昭第５８−１１２７９３号公
報）、フタロシアニン色素（米国特許第４２９８９７５
号明細書）、ナフタロシアニン色素（米国特許第４４９
２７５号明細書）等の半導体レーザー発振波長領域に吸
収を有する有機色素を記録層とした記録媒体が提案され
ている。

しかしながらこれまでに提案されている有機色素を用い
た記録媒体では、耐久性、反射率の点で十分な特性が得
られながったり、溶剤への溶解性が悪く経済的に有利な
塗布方式による薄膜形成法が適用できないという欠点が
ある。

本発明の目的は、有機色素を用いた記録媒体の問題点を
解決し、十分な耐久性、反射率を有し、さらには経済的
に有利な塗布方式を採用できる記録層の形成容易な光学
記録媒体の提供にある。

Ｕを　決　るための 本発明は、透明基板上に、下記一般式［Ｉ］の化合物の
少なくとも１種を含有する記録層を設け＝３− た光学記録媒体である。

［式中、Ｒ１ないしＲ３２はそれぞれ独立に、水素原子
、ハロゲン原子、シアン基、ニトロ基、カルボン酸基、
スルポン酸基、置換もしくは未置換の脂肪族炭化水素基
、置換もしくは未置換の芳香族炭化水素基、置換もしく
は未置換の芳香族複素環基、 −Ｎ＝Ｎ−Ｒ，，、Ｒ４４（Ｘ　ＣＨ２ＣＨ２）ｌＹ−
を表し、（ここでＲ３３ないしＲ４４は水素原子、置換
もしくは未置換の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置
換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは未置換の芳
香族複素環基を表し、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に酸素原
子鎖たは硫黄原子を表し、ｌは１〜２０の正の整数を表
す。）Ｍはハロゲン原子、酸素原子、＋ＯＲ＋ｓ　）　
−、あるいは＋ＯＳ　ｉＲ＋ｓＲ，７Ｒ，、）。を有し
てもよい金属原子、または水素原子を表す（ここでＲ１
，ないしＲ１８はＲ，ないしＲ１２と同じ意味を表し、
肩およびｎはいずれも０．１または２を表す。）］。

本発明で使用する化合物の置換基Ｒ１ないしＲ４２をさ
らに詳細に例示すると下記のとおりである。

水素原子、または塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等の
ハロゲン原子、シアン基、ニトロ基、カルボン酸基、ス
ルホン酸基、またはメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基
、ｎ−ステアリル基、トリクロルメチル基、アミノメチ
ル基、ヒドロキシメチル基等の置換もしくは未置換の脂
肪族炭化水累基、フェニル基、ナフチル基、アントリル
基、２−メチルフェニル基、４−クロルメチル基、４−
ジメチルアミノナフチル基等の置換もしくは未置換の芳
香族炭化水素基、またはピリジル基、カルバゾリル基、
ジベンゾフリル基、ベンゾチアゾリル基、４−メチルピ
リジル基等の置換もしくは未置換の芳香族複素環基、メ
トキシ基、工Ｉ〜キシ基、ステアリルオキシ基、フェノ
キシ基、ヘキシルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、フェニル
チオ基、アミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ジエチルアミ
ノ基、ジフェニルアミノ基、ジベンジルアミノ基、−３
Ｏ２ＮＨｎｃ４Ｈｑ、−８Ｏ２Ｎ　（Ｃｌ−１５）２、
−８○２Ｎ　＋−１−〇、−ＣＯＮ　Ｈ−ｎ　Ｃ、Ｈ、
、、−ＣＯＮＨ−Ｑ　、−ＣＯＮ（Ｃ２Ｈ１）２、−Ｎ
ＨＣＯ−ｎｃ、！−１，，、〜Ｎｙ−＋ｃｏ−Ｑ、−Ｃ
ｏ２Ｃ２Ｈ５、−Ｃｏ２ｎＣｓＨｚ、−ＣＯ２−◎、−
Ｎ＝Ｎ−◎　、 Ｍは、Ｈ，Ｎａ、Ｌｉ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｚｎ
、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｓｉ、Ｍｇ、Ａｌ−Ｃｌ、　Ｉ　ｎ−Ｃ
Ｉ。

Ｔ　ｉ；０　、　　Ｖ＝Ｏ、Ｓ　　ｉ　　（ＯＣ２ＨＳ
）２　、　　Ａ　　Ｉ　−Ｏｎ　　Ｃｓ　Ｒ１５、Ｓ　
ｉ　［ＯＳ　ｉ（ＣＨｓ）＋］２等を表すがこれらに限
定されるものではない。

本発明で使用する一般式［Ｉ］の化合物は、可視ないし
近赤外領域に大きな吸収を有し、レーザーによる記録再
生に好適である。

本発明で使用する一般式［Ｉ］の化合物は、一般には、
−最大［Ｉ［］ ［式中、Ａ１ないしＡ８は、それぞれ−最大［Ｉ］のＲ
１ないしＲ３２と同じ意味を有する。］のニトリル類の
少なくとも１種を、各種金属塩とともに、好ましくは有
機溶媒中で加熱することにより製造できる。また無溶媒
であってもよい。

−８＝ 有機溶媒としては、アルコール類、グリコール類、キシ
レン、キノリン、α−クロルナフタレン、ニトロベンゼ
ン、スルポラン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等の一
般の有機溶媒を広く使用できる。

アルカリ、ジアザビシクロウンデセン（ＤＩ３Ｕ）、シ
クロヘキシルアミン等の有機アミンを触媒として添加し
た方が好ましい場合もある。

金属塩としては、従来知られている種々の金属塩が使用
可能である。

以下に本発明で使用する一般式［１］の化合物の代表例
をさらに具体的に例示するが、本発明は以下の代表例に
限定されるものではない。

ＨｘＣ 本発明で使用する透明基板は、信号の書き込みや読み出
しを行うための光りの透過率が好ましくは８５％以上で
あり、かつ光学異方性の小さいものが望ましい。例えば
ガラス、またはアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、
ポリビニルエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオ
レフィン樹脂（ポリ−４−メチルペンテン等）、ポリエ
ーテルスルホン樹脂等の熱可塑性樹脂やエポキシ樹脂、
アリル樹脂等の熱硬化性樹脂を用いた基板である。

これらの中でも、成形の容易さ、案内溝およびアドレス
信号等の付与の容易さ等から熱可塑性樹脂が好ましく、
その中でも光学特性及びＩ！械的特性からアクリル樹脂
およびポリカーボネート樹脂が特に望ましい。

本発明においては、これらの透明な基板の厚さには特に
制限がなく、また板状でもフィルム状でも良い。またそ
の形状、大きさにも特に制限はなく、円形でもカード状
でも良い。

本発明の透明基板は、記録および読み出しの際の位置制
御のための案内溝、アドレス信号および各種マーク等の
プリフォーマツ１〜用の凹凸を通常有しているが、これ
らの凹凸は前記した熱可塑性樹脂を成形（射出、圧縮等
）する際にスタンパ−などを用いて付与するのが好まし
い。

本発明で使用する化合物を含有する記録層を透明基板上
に定着させ薄膜化する方法としては、例えば真空蒸着法
、スパッタリング法、イオンプレート法およびＬＢ法等
をも適用できるが、これらの方法は操作が繁雑であり、
かつ生産性の点で劣るので、いわゆる塗布による方法が
最も好ましい。

塗布法によって記録層を形成する場合には、フタロシア
ニン誘導体をアルコール類、ケＩ・ン類、アミド類、ス
ルホキシド類、エーテル類、エステル類、脂肪族ハロゲ
ン化炭化水素類、芳香族炭化水素類等の一般的有機溶媒
に分散または溶解して塗布する。また、場合によっては
、高分子接着剤を加えても良い。高分子接着剤としては
、塩化ビニル樹脂、アクリル酸樹脂、ポリエステル樹脂
、ポリエチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、エポキシ樹脂、メタクリル酸樹脂、酢酸ビニル
樹脂、ニトロセルロース、ポリプロピレン樹脂、ポリエ
チレンテレフタレート樹脂、フェノール樹脂およびこれ
らの共重合体が好丈しい。

その際本発明で使用する化合物に対する樹脂の比率は１
０重星％以下が好ましい。

透明基板上に形成された本発明の記録層の厚さは、１０
μｍ以下好ましくは５００人〜２μｍである。また記録
層即ち薄膜形成後に、クロロホルム、テトラヒドロフラ
ン、トルエン等の有機溶媒の蒸気を該薄膜に接触させる
ことにより、薄膜の吸収波長を長波長側にシフトし、半
導体レーザーから発振する光に対する感度を著しく向上
させることができる場合がある。

記録層保護ノタメニ、Ａ　Ｉ　２０３、ＳｉＯ２，５ｉ
Ｏ１ＳｎＯ等の無機化合物を蒸着して保護層を設けても
よい。また、従来記録層保護用として知られている種々
の高分子を塗布してもよい。

記録媒体への記録は、基板上に設けた記録層に１μｍ程
度に集束したレーザー光、好丈しくは半導体レーザー光
を照射して行う。レーザー光の被照射部分は、レーザー
エネルギーを吸収し、分解、蒸発、溶融等の熱的な状態
変化を生じる。状態変化の有無に基づく反射率の差異か
ら、記録された情報を読みとることができる。

本発明の記録層は、本発明で使用する化合物に他の色素
を混合分散あるいは混合溶解して形成してもよい。混合
使用可能な色素としては、ずでに公知の例えば、芳香族
または不飽和脂肪族ジアミン系金属錯体、芳香族または
不飽和脂肪族ジチオール系金属錯体、フタロシアニン系
錯体、ナフタロシアニン系錯体、スクアリウム系色素、
ナフトキノン系錯体、アントラキノン系色素、ポリメチ
ン系色素等である。

光源としては、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒレーザー、半
導体レーザー等の各種レーザーを使用できるが、価格、
大きさの点で、半導体レーザーが特に好ましい。半導体
レーザーとしては、中心波長８３０ｎｍ、７８０ｎｍお
よびそれより短波長のレーザーが好ましい。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
に限定されるものではない。各実施例中の部は、重量部
を示す。

実施例　１ アクリル樹脂基板上に化合物（１）３部とメチルセロソ
ルブ１００部からなる溶液を滴下した後、この基板を９
０　Ｏｒｐｍの速度で２０秒間回転させた。

次ぎにこの基板を、９０℃で１時間乾燥して記録媒体を
得た。この記録層の膜厚は、１１００人であった。薄膜
の最大吸収波長は８８０ｎｍであり、８３０　ｎ　ｍの
波長の光に対する反射率はフエナントラシアニン誘導体
（１）の薄膜表面側で３１％、アクリル樹脂基板を通し
ては２４％であった。

この光学記録媒体をターンテーブル上に取り付け、ター
ンテーブルを８００　ｒｐｍで回転させながら１．０μ
ｍに集束したガリウムーアルミニウムーヒ素半導体レー
ザー（８３０ｎｍ）を５ｍＷ、８ＭＨｚで記録層にトラ
ック状に照射して記録を行った。

この記録媒体表面を走査型電子顕微鏡で観察すると鮮明
なピッ１〜が認められた。またこの記録媒体に８３０ｎ
ｍ、０．４　ｍＷのレーザー光を照射し、反射光の検知
を行ったところＳ／Ｎ比が４１ｄＢ以上であった。

実施例　２ ニトロセルロース樹脂２部をメヂルエヂルケＩ〜ン１０
部に溶解し、化合物（２）４部及びジクロルエタン９６
部を上記の樹脂溶液と混合溶解した。

この溶液をパイレックス基板上に滴下した後、この基板
を９００　ｒｐｍで回転した。次ぎにこの基板を９０℃
で２時間乾燥して記録媒体を得た。

この記録層の膜厚は８００人であった。

この記録媒体に実施例１と同様の方法で記録を行ったと
ころ、記録層表面に鮮明なピットが走査型電子顕微鏡観
察により認められ、Ｓ／Ｎ比も実施例１と同様の値が得
られた。

実施例　３ エチルセロソルブ１００重量部に本発明の化合物（１０
）３．５重量部を溶解し、この溶液をポリカーボネート
樹脂基板上に７００　ｒｐｍでスピナーコーティング法
により塗布した後、減圧下８０〜９０℃で１時間乾燥し
て記録層の膜厚約８００人の記録媒体を得た。

この記録媒体に実施例１と同様の方法で記録を行ったと
ころ、記録層表面に鮮明なピットが走査型電子顕微鏡観
察により認められた。また実施例１と同様の方法で入射
レーザー光に対する反射光の検知を行ったところ、実用
に十分なＳ／Ｎ比を有する波形を示しな。

実施例　４ 厚さ１ｍｍのアクリル基板上に、真空度１０’ｔ。

ｒｒ、基板温度室温の状態で化合物（１１）の蒸着を行
い、膜厚約７００人の記録媒体を得た。

この記録媒体に実施例１と同様の方法で記録を行ったと
ころ、記録層表面に鮮明なピットが走査型電子顕微鏡観
察により認められた。また実施例１と同様の方法で入射
レーザー光に対する反射光の検知を行ったところ、実用
に十分なＳ／Ｎ比を有する波形を示した。

ｌ肌久激沫 本発明は、化学的、物理的に安定で耐久性を有し、半導
体レーザー発振領域における反射率が優れた高感度な光
学記録媒体を製造しうるという特徴を有する。さらには
経済的に有利な塗布方式を採用できるという特徴を有す
る。

特許出願人　東洋インキ製造株式会社 代　理　人　　弁理士　小林正門

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　高密度エネルギー照射によって状態変化を生じさせ記
   録を行う情報記録媒体において、透明基板上に一般式［
   I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１ないしＲ＿３＿２はそれぞれ独立に、水
   素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボン
   酸基、スルホン酸基、置換もしくは未置換の脂肪族炭化
   水素基、置換もしくは未置換の芳香族炭化水素基、置換
   もしくは未置換の芳香族複素環基、 −ＯＲ＿３＿３、−ＳＲ＿３＿４、▲数式、化学式、表
   等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼▲
   数式、化学式、表等があります▼、−ＮＨＣＯＲ＿４＿
   １、−ＣＯ＿２Ｒ＿４＿２、−Ｎ＝Ｎ−Ｒ＿４＿３、Ｒ
   ＿４＿４（ＸＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿ｌＹ−を表し、（こ
   こでＲ＿３＿３ないしＲ＿４＿４は水素原子、置換もし
   くは未置換の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の
   芳香族炭化水素基、または置換もしくは未置換の芳香族
   複素環基を表し、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に酸素原子ま
   たは硫黄原子を表し、ｌは１〜２０の正の整数を表す。 ） Ｍはハロゲン原子、酸素原子、−（ＯＲ＿４＿５）＿ｍ
   、あるいは−（ＯＳｉＲ＿４＿６Ｒ＿４＿７Ｒ＿４＿８
   ）＿ｎを有してもよい金属原子、または水素原子を表す （ここでＲ＿４＿５ないしＲ＿４＿８はＲ＿１ないしＲ
   ＿３＿２と同じ意味を表し、ｍおよびｎはいずれも０、
   １または２を表す。）］、 のフエナントラシアニン系化合物の少なくとも１種を含
   有する記録層が設けられていることを特徴とする光学記
   録媒体。