JPH0462875B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔技術分野〕 本発明は、普通紙等からなる被記録体に２色の
記録像を転写する２色感熱転写材に関する。 〔背景技術〕 感熱転写記録方法は、使用する装置が軽量且つ
コンパクトで騒音がなく、操作性、保存性に優れ
るという感熱記録方法の一般的特徴に加えて、発
色型の加工紙が不要であり、又、記録像の耐久性
にも優れるという特徴を有しており、最近広く使
用されている。 又、上記感熱転写記録方法の長所を生かしつつ
２色印字を得たいという市場要求も強く、２色印
字を得る為の技術も種々提案されている。 従来、普通紙上に感熱転写記録方法を用いて２
色印字する方法として、特開昭56−148591号に
は、基材上に互いに異なる着色剤が含有されてな
る２つの熱溶融性高融点インク層Ａ及び低融点イ
ンク層Ｂが基材側から順次積層され、印熱印加エ
ネルギーの場合には低融点インク層Ｂのみが普通
紙上に転写し、高熱印加エネルギーの場合には熱
溶融性インク層Ａ，Ｂともに転写することによ
り、２色記録像を与えるという２色型感熱転写記
録要素が開示されている。 又、特開昭59−64389号には、基材上に加熱に
より溶融浸出するインクと、前記溶融侵出する温
度より高い温度で溶融剥離するインクとから成る
インク層を設けた２色感熱転写インクシートが開
示されている。 これらの方法においては、サーマルヘツドに印
加するエネルギーを２段階に変化させることによ
り、インク層の温度を変化させて２色の印字を行
つている。しかしながら高いエネルギーを与えて
インク層を高い温度にした場合、熱の拡散によつ
て高温の部分の周辺には比較的低温の部分が生
じ、そのため高温で印字した部分の周辺に、低温
で印字される色のふちどりが生じてしまう。更に
サーマルヘツドに高いエネルギーを与えると、そ
の温度が低下するのに比較的長い時間を要するた
め、高温で印字した部分の後方に低温で印字され
る色の尾びきが生じ易い。 又いずれの方法においても低温で印字されるイ
ンクの材料として、比較的低融点の材料を使用し
なければならない制約があり、地汚れ、保存性の
低下等の問題が生じていた。 この欠点を解消するための技術として、本出願
人は先に特願昭59−260403号の記録方法を提案し
た。 この記録方法は、支持体上に少なくとも第１お
よび第２インク層を設けてなる感熱転写材を用
い、該感熱転写材に熱印加した後、感熱転写材と
被記録体とを剥離する時間をコントロールするこ
とにより、第２インク層を選択的に、あるいは第
１および第２インク層をともに被記録体に転写す
る方法である。 この記録方法は前述した印字の「ふちどり」，
「尾びき」等の種々の問題点の解決を可能とした
ものであるが、このような新しい２色記録方法に
おいても、より一層の印字品質の向上が望まれて
おり、本出願人は特願昭61−246608の感熱転写材
を提案した。 〔発明が解決しようとする問題点〕 ところが最近、高精細な熱ヘツドが開発、実用
化されてきており、今までの感熱転写材をこれら
高精細の熱ヘツドで印字すると、熱印加部周辺で
不規則に転写が起こり、印字端部にいわゆるヒゲ
が発生し見苦しいものとなつた。 そこで高精細な熱ヘツドでも鮮明な印字の得ら
れる感熱転写材が強く望まれていた。 〔発明の目的〕 本発明は、上記の実情に鑑みてなされたもの
で、簡単な方法で普通紙に色調の異なる美しい印
字を得ることができ、更に高精細な熱印加手段に
よつても鮮明な印字を得ることができる感熱転写
材を提供することを目的とする。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明による感熱転写材は、支持体上に支持体
側から少なくとも接着層、第１インク層および第
２インク層を順次積層すると共に、前記接着層が
ワツクス成分Ａと接着成分Ｂとを含有し、かつ前
記ワツクス成分Ａと前記接着成分Ｂとの混合比率
が重量基準で１≦Ａ／Ｂ≦９の範囲にあり、しかも 前記接着成分Ｂとしてジイソシアナートとグリコ
ールとの重付加反応で得られるポリウレタン樹脂
を用いたものであるインク層を有し、かつ前記支
持体および第１インク層間の接着力F₁と第１イ
ンク層および第インク層間の接着力F₂とが相対
的に高温のときにF₁＞F₂であり、かつ相対的に
低温のときにF₁＜F₂であり、しかも熱印加後F₁
＜F₂となつたときに前記接着力F₁が1.0ｇ／cm〜
10ｇ／cmの範囲にあることを特徴とするものであ
る。 以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明
を更に詳細に説明する。以下の記載において、量
比を表わす「％」及び「部」は特に断わらない限
り重量基準とする。 〔発明の具体的説明〕 第１図は本発明の２色記録可能な感熱転写材を
示す方向模式断面図である。即ち、第１図に示す
感熱転写材５は支持体１上に第１接着層２、第１
インク層３、第２インク層４を順次有するもので
ある。 本発明の感熱転写材は、第１インク層３および
第インク層４間の接着力F₂と、第１インク層３
と支持体１間の接着力F₁の大小関係が、高温時
と低温時とで反対になることが必要である。本発
明の感熱転写材に熱が加えられたときに、加熱直
後は第１インク層３と第２インク層４と分離が第
１インク層３と支持体１との分離よりも良く、ま
た加熱から支持体１を被記録体より引離すまでの
時間が長い時、つまり感熱転写材５と被記録体が
対向して密着され、熱印加された後密着されたま
ま熱ヘツドが走行して感熱転写材が冷却されたと
きに、支持体１から第１インク層３が剥離し易い
ように構成する。 以上の各層間の特性を第３図を用いて説明す
る。尚、本発明において、第２インク層と第１イ
ンク層間の接着力F₂と、第１インク層と支持体
１間の接着力F₁の大小は、被記録体に転写記録
を行つたときに、実質的に第２インク層が転写さ
れた場合には後者の接着力の方が大きく、実質的
に両インク層が転写された場合には前者の接着力
が大きいと規定するものであり、各インク層が感
熱転写材から剥離して、被記録体に転写する際に
おいて、インク層の剥離の形態（例えば剥離の位
置が第２インク層と第１インク層の厳密な境界面
であるかどうかなど）は考慮しないものとする。 第１インク層３および第２インク層４間の接着
力と第１インク層３および支持体１間の接着力
は、加熱ないし冷却にともなつて変化する。 本発明では、第１インク層３と支持体１間の接
着力F₁を制御する為に、第１インク層３と支持
体１との間に接着層２を設け、この接着層２によ
り、熱印加前後で接着力が不可逆に低下するよう
にしている。 第１インク層３と第２インク層４間の接着力
F₂および第１インク層３と支持体１間の接着力
F₁は、熱印加される前はある程度以上強くなく
てはならない。この初期の接着力が小さい場合に
は、感熱転写材としての保存性やインク落ち等の
問題点を生じる。 本発明の感熱転写材においては、サーマルヘツ
ドにより熱印加されて温度が上昇すると、第１イ
ンク層３と第２インク層４間の接着力F₂は、第
１インク層３と支持体１間の接着力F₁に比べ急
激に低下する。その為、熱印加された直後の温度
が低下する以前の状態では、第１インク層３と第
２インク層４間の接着力F₂が第１インク層３と
支持体１間の接着力F₁よりも弱くなる。そこで
熱印加により第２インク層４が被記録体に付着し
た直後に、つまり第３図の時間t₁において被記録
体と感熱転写材とを分離すれば第２インク層４の
みが転写される。 また加熱後時間が経過してインク層温度が低下
すると、第１インク層３と第２インク層４間の接
着力F₂が熱印加前と同等位に回復する。しかし
第１インク層３と支持体１間の接着力F₁は接着
層２により熱印加前後で不可逆に低下する様構成
されているので、熱印加前の状戴には戻らない。
このため接着力F₁は接着力F₂よりも小さくなる。
この時つまり時間t₂において分離すれば、第２イ
ンク層４と共に第１インク層３も転写される。こ
こで第１インク層３と第２インク層４の色調を変
えておけば、２色記録が得られる。 第１インク層３の色調と第２インク層４の色調
が得たい場合には第インク層３に黒色などの暗色
を、第２インク層４には赤色等の第１インク層よ
りも明色のものを配置するのが良い。また第１イ
ンク層と第２インク層を同系色の色に設定してお
くことで、濃淡２色の記録を行うことができる。
また第１インク層を隠蔽作用の大きい白色顔料等
の含有層にすることによつて、第１インク層に修
正インク層として作用させることもできる。 熱印加後、第１インク層３と第２インク層４の
接着力F₂は時間と共に初期の状態に回復するが、
分離時間t₂において第１インク層３と支持体１の
接着力F₁が第１インク層３と第インク層４の接
着力F₂よりも明らかに小さくなる様に、接着力
F₁は、熱印加を受けた後、所定時間経過したと
き（つまり第１，第２インク層どちらも転写させ
るとき）に1.0ｇ／cm〜10ｇ／cmとなることが高
精細の記録には望ましい。このときF₁が1.0ｇ／
cmよりも小さいとエツジ切れが悪くなり鮮明な記
録が得られない。またF₂が10ｇ／cmよりも大き
いと、第１インク層の転写が悪くなる。 感熱転写材の熱印加後のF₁の値は次のように
して測定する。ポリエチレンテレフタレート（以
下PET）フイルムの支持体上に接着層２，第１
インク層３および第２インク層４をそれぞれ0.5，
2.0および2.0ｇ／m²で順次設け、インク層表面と
被記録体（熱転写用紙TC−80、本州製紙社製）
とを重ね合せ、PETに熱ヘツドでエネルギー13
ｍＪ／dot，押圧力600ｇ／cmで熱を与え、PET
と被記録体とを剥離させずに引張強度試験機（(株)
東洋ボールドウイン製テンシロンRTM−100型）
を用い、室温（25℃）下で剥離角度180度、剥離
速度300mm／minでPETと被記録体を剥離させて、
第１インク層がほぼ被記録体１に転写される場合
の力を幅１cm当りに換算したものである（第１測
定法）。 上記第１測定法では熱印加前の第１インク層と
支持体の接着力が測定不可能である。よつて次の
第２測定法によつて第１インク層と支持体と接着
力を測定することができる。すなわち4.5μw厚の
PET上に接着層２のみを５ｇ／m²設け、この面
に粘着テープ（ニチバン(株)製マイタツクラミネー
トラベルML−211）を密着させる。これを８mm
幅に切断してサンプルとし、前記の引張強度試験
機を用い、環境温度25℃、剥離角度135度および
剥離速度500mm／min、で支持体より接着層２を
剥離させ、幅１cm当りに換算することにより、熱
印加前の接着層の接着力を測定することができ
る。 また上記の８mm幅のサンプルを100℃に加熱し
た後、第２測定法で接着力を測定すれば、第２測
定法で熱印加後の接着力を測定することができ
る。 第２測定法によれば、支持体１上に接着層２の
みが塗布されたサンプルを作成する必要がある
が、第１測定法によれば感熱転写材の形態のまま
で支持体１と第１インク層３間の接着力を測定す
ることができる。本発明の感熱転写材は、熱印加
後の支持体１と第１インク層３間の接着力F₁を
第１測定法により測定して、その値が1.0〜10
ｇ／cmとなるものであるが、本発明の感熱転写材
と同じ支持体と接着層の組合せからなるサンプル
の接着力F₁を第２測定法によ測定すると、熱印
加後は5.0〜30ｇ／cmとなる。また熱印加前の接
着力F₁を第２測定法で測定すると80ｇ／cm以上
となり、熱印加前と後で接着力F₁が不可逆的に
低下していることがわかる。 本発明の感熱転写材は、支持体１と第１インク
層３との間に接着層２を設けることにより、熱印
加前の接着力F₁に比べ熱印加された後の接着力
F₁が、初期の接着力に回復せずに可逆的に変化
して1.0〜10ｇ／cmとなるようにしたものである。 これによつて熱印加を受けた部分と受けてない
部分との接着層２の挙動が明確に異り、160dot／
inchあるいは240dot／inchのサーマルヘツドを使
用しても、キレ、転写性の良い高精細の印字が得
られる様になつたものである。 以上の様に熱印加前後で接着力F₁が不可逆的
に変化する様にする為、本発明の感熱転写材で
は、接着層２をワツクス成分Ａと接着成分Ｂとで
構成することが好ましい。またワツクス成分Ａは
微粒子状で使用することが好ましい。これら成分
Ａと成分Ｂは、熱印加前の初期の接着力F₁が保
存性やインンク落ち等の問題を生じない値以上に
混合されており、後に詳述するようにその比率は
0.5≦Ａ／Ｂ≦20が好ましい。 熱印加前の接着層２の状態は、微粒子状のワツ
クス成分Ａの回りに接着成分Ｂが結着剤として存
在しており、さらに支持体１と第１インク層３間
をインク落ち等が起こらない様に接着していると
推定される。 この状態で１度熱印加されると、接着層２内の
微粒子状ワツクス成分が軟化し、さらに冷却する
につれ皮膜化してくる。これによつて接着層２は
皮膜化したワツクスに支配され、柔軟性が低下
し、接着成分の接着力よりも剥離性の方が強くな
る。本発明の感熱転写材はその接着力が1.0〜
10.0ｇ／cmまで低下するよう調整するものであ
る。熱印加後の接着力の低下を考慮すると、接着
層内のワツクス成分Ａと接着成分Ｂの混合比率
は、前述のとおり0.5≦Ａ／Ｂ≦20が好ましく、さら に好ましくは１≦Ａ／Ｂ≦９、より好ましくは1.5≦ Ａ／Ｂ≦６である。 以上のように、接着層２をワツクス成分Ａと接
着成分Ｂとで構成することにより支持体１と第１
インク層３の間の接着力は熱印加前の初期接着力
から熱印加後の接着力に低下し、さらに初期状態
に完全に回復しない不可逆な挙動を示すものが構
成出来る。 さらに上記効果をよりよく発現させる為、微粒
子状のワツクス成分として軟化温度が60℃〜150
℃のワツクスガ良い。 これらワツクス成分としては、従来公知のもの
として例えば以下の様なものが使用出来る。鯨ロ
ウ，ミツロウ，ラノリン，カルナバワツクス，キ
ヤンデリラワツクス、モンタンワツクス，セレシ
ンワツクス等の天然ワツクス，パラフインワツク
ス，マイクロクリスタリンワツクス等の石油ワツ
クス，エステルワツクス，低分子量ポリエチレ
ン，フイツシヤートロプシユワツクス等の合成ワ
ツクス，ラウリン酸，ミリスチン酸，パルミチン
酸，ステアリン酸，ベヘニン酸等の高級脂肪酸，
ステアリルアルコール，ベヘニルアルコール等の
高級アルコール，シヨ糖の脂肪酸エステル，ソル
ビタンの脂肪酸エステル等のエステル類，オレイ
ルアミド等のアミド類を、単独或いは適宜混合し
て用いることができる。 軟化温度が60℃よりも低いワツクスを使用した
場合、感熱転写材の保存状態において徐々に粒子
性が失われたり、高温保存（60℃程度）において
はインク層の裏移り等をおこすことがあり好まし
くない。また軟化温度が150℃よりも高い場合は、
記録時の熱量が不足し充分な溶融状態をおこせ
ず、希望する不可逆的変化を引き起こすことがむ
ずかしい。 特に好ましいワツクスは、軟化温度が80℃〜
150℃、数平均分子量が1000〜6000のポリエチレ
ンワツクスであり、より好ましくは軟化温度が90
℃〜140℃、数平均分子量が2000〜5000のポリエ
チレンワツクスが良い。さらには軟化温度が90℃
〜140℃、数平均分子量が2000〜5000の酸化ポリ
エチレンワツクスであることが好ましい。 なお本発明で云う軟化温度とは、島津フローテ
スタCFT−500型を用い、荷重10Kg，昇温速度２
℃／分の条件で試料インクの見かけ粘度−温度曲
線を求めた時に、流出開始温度として求められる
ものである。 また本発明においてはポリエチレンワツクスの
数平均分子量は、下記の測定法によつて測定し
た。 〔分子量測定法〕 VPO（Vapor Pressure Osmometry Method）
法により、例えばベンゼンを溶媒としてポリエチ
レンワツクスを0.2〜1.0ｇ／100mlベンゼンに濃
度（Ｃ）を数点変えて溶解し、各々の浸透圧
（π／Ｃ）を測定し濃度Ｃ−浸透圧π／ｃをプロ
ツトする。無限希釈時の浸透圧（π／ｃ）₀をこの
プロツトから読み取り、（π／ｃ）₀RT（Mnの計
算式より数平均分子量Mnを求める。 また接着成分Ｂとしては、ポリアミド系樹脂、
ポリエステル系樹脂、極めて高分子量のエポキシ
樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂
（例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリ
ルアマイド）、ポリビニルピロリドン等をはじめ
とするビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂（例
えば塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体等）、セルロース系
樹脂（例えばメチルセルロース、エチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース等）、リビニル
アルコール系樹脂（例えばポリビニルアルコー
ル，部分ケン化ポリビニルアルコール等）、石油
系樹脂、ロジン誘導体、クマロン−インデン樹
脂、テルペン系樹脂、ノボラツク型フエノール系
樹脂、ポリスチレン系樹脂（例えばスチレン−ア
クリル共重合体等）、ポリオレフイン系樹脂（例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン、エチレン酢酸ビニル共重合体等）、ポリビニ
ルエーテル系樹脂、ポリエチレングリコール樹脂
およびエラストマー類、天然ゴム、スチレンブタ
ジエンゴム、イソブレンゴム等を単独或いは適宜
混合して使用出来る。 接着成分Ｂは軟化点が300℃以下、特に250℃以
下が好ましく室温で軟化状態にあるものでもよ
い。 上記材料の中でも接着成分Ｂとしてはポリウレ
タン樹脂が好ましい。 本発明に好適に用いられるポリウレタン樹脂
は、例えばジイソシアナートとグリコールとの重
付加反応： により得られる。 ジイソシアナートとして例えばトリレンジイソ
シアナート、メチレンジフエニルジイソシアナー
ト等を用い、水酸基をもつ化合物としてポリオキ
シプロピレングリコール、ポリオキシプロピレン
−ポリオキシエチレングリコール等を用いたポリ
エーテル形と、アジピン酸とエチレングリコール
を縮合させたものを主とするポリエステル形のも
のとの２種類があり、それぞれポリエーテルポリ
ウレタン、ポリエステルポリウレタンと呼ばれ
る。これらのポリウレタンのうち、ポリエステル
ポリウレタンが本発明の感熱転写材には好まし
い。 接着材料としてポリウレタン樹脂を用いること
はすでに公知となつているが、本発明の感熱転写
材の接着層は接着成分とワツクス成分、特にポリ
エチレンワツクス（更には酸化ポリエチレン）と
混合し、接着力が熱印加前後で不可逆に低下する
特性を持たせたものである。本発明の接着層２は
軟化点が60〜200℃が好ましい。 第１インク層，３は樹脂をバインダーとして、
このバインダーに着色剤を加えて構成されてい
る。第１インク層３に用いる樹脂はガラス転移点
が０℃以下、更には−10℃以下のものが好まし
く、また引張り伸度も比較的大きなもの（300％
以上、望ましくは500％以上）が好ましい。第１
インク層３は、バインダーに比較的多量の着色
剤、特に顔料を加えることにより、層全体として
の引張り伸度と引張り強度をおさえることが好ま
しい。 第１インク層３に用いるバインダーのガラス転
移点を０℃以下とすることにより、印字および保
存時に常に第１インク層のバインダーは一種の過
冷却液体の状態にあり、また比較的大きな引張り
伸度のためもあつてもろさを示さなくなる。した
がつて第２インク層４のみを転写する場合に、第
１インク層３の一部が転写してしまうことがなく
なる。バインダーの引張り伸度が300％よりも小
さいともろさを示す場合がある。 第１インク層３に用いるバイダーとしては、前
述の条件をみたすものとしてアクリル酸アルキル
エステル共重合体、アクリロニトリル、アクリル
酸アルキルエステル共重合体、スチレン・アクリ
ル酸アルキルエステル共重合体、メタクリル酸ア
ルキルエステル・アクリル酸アルキルエステル共
重合体等のアクリル酸エステル共重合体、スチレ
ン−ブタジエン系ラテツクス、ニトリル−ブタジ
エン系ラテツクス、アクリル系ラテツクス、酢酸
ビニル系ラテツクス等のラテツクス、ポリエステ
ル系ウレタン、ポリエーテル系ウレタン等のウレ
タ樹脂等が単独あるいは適宜混合して用いられ
る。また必要に応じてワツクス、樹脂等のバイン
ダー剤、更にはその添加物を添加することもでき
る。 また第１インク層３要求される比較的小さな引
張り強度と引張り伸度は、このバインダーに比較
的大量の顔料を加えることにより実現される。 第１インク層中の顔料の比率は接着層、第イン
ク層の性質により変化させて最適の比率とするこ
とが望ましいが、一般的には25〜85％、更には35
〜70％が好ましい。これ以下ではバインダーの引
張り強度、引張り伸度の低下が充分でなく、これ
以上では第１インク層がもろくなり第２インク層
のみ転写させる場合の色分離が充分でなくなる。 本発明の感熱転写材は、必要に応じて第２図に
示す様に第１インク層３と第２インク層４の間
に、両者間の接着力を制御する様に第２接着層６
を設けても良い。こうすれば第１インク層３と第
２インク層４間の接着力F₂は第２接着層６に支
配される為、第１インク層３および第２インク層
４の材料選択や顔料含有量を選択する自由度が広
がる。 第２接着層６の軟化温度は第２インク層４の軟
化温度と等しいか又はそれ以下に選ぶ事が望まし
い。サーマルヘツドで印字する時、その印字部の
サーマルヘツド進行方向の終端ではサーマルヘツ
ドの温度が印字状態と非印字状態になるが、その
時第２接着層６の強度が比較的高いまま第２イン
ク層４が被記録体に付着し、第１インク層３が第
２インク層４とともに転写する可能性が有るが、
上記のように第２接着層６の軟化温度を第２イン
ク層４の軟化温度と等しいか又はそれ以下に選ぶ
事により、かかる現象を防止する事ができる。 第２接着層６としては、軟化温度が60〜130℃
のものが好ましく、更には70〜100℃のものが好
ましい。また第２接着層６は、その軟化温度より
30℃高い温度における溶融粘度が１〜100000cps
（回転粘度計による）になるように選ぶのが良い。 第２インク層としては、軟化温度が60〜200℃、
更には80〜150℃が好ましい。また必要に応じて
第２インク層上に第３の接着層を設けてインク層
の被記録体への転写性能を改良してもよい。 本発明の感熱転写材においては、支持体１上の
インク層（支持体１以外の部分）全体で20μ以下
とすることが望ましい。また第１インク層３、第
２インク層４、第１接着層２、第２接着層６の厚
みは各々0.1〜10μの範囲が好ましい。 本発明の感熱転写材の支持体１としては、厚み
が2μmないし12μm程度のポリエステル、アラミ
ド、ナイロン、ポリカーボネート、コデンサ紙等
のフイルムが使用しうる。過度に厚いものは熱伝
導性が劣るので好ましくない。耐熱性および強度
の高いものであれば2μm以下の薄いフイルムを使
用することも可能である。 第２インク層４および必要により設ける第２接
着層６は以下に述べるバインダーを単独あるいは
適宜混合し、さらに必要に応じて着色剤やその他
の添加物を添加して用いる事ができる。バインダ
ーとしては、鯨ロウ、ミツロウ、ラノリン、カル
ナバワツクス、キヤンデリラワツクス、モンタン
ワツクス、セレシンワツクス等の天然ワツクス、
パラフインワツクス、マイクロクリスタリンワツ
クス等の石油ワツクス、エステルワツクス、低分
子量ポリエチレン、フイツシヤートロブシユワツ
クス等の合成ワツクス、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等
の高級脂肪酸、ステアリルアルコール，ベヘニル
アルコール等の高級アルコール，シヨ糖の脂肪酸
エスレル、ソルビタンの脂肪酸エスレル等のエス
テル類、オレイルアミド等のアミド類、ポリスチ
レン、ポリｐ−クロルスチレン、ポリビニルトル
エンなどのスチレンおよびその置換体の単独重合
体：スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、ス
チレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニル
トルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレン
共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチ
レン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−ア
クリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エ
チル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共
重合体、スチレンα−クロルメタクリル酸メチル
共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、
スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチ
レン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−
ブタジエン共重合体、スチレン−イソブレン共重
合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共
重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレ
ン−マレイン酸エステル酸共重合体などのスチレ
ン系共重合体；あるいはポリメチルアクリレー
ト、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、エチレンと
酢酸ビニルの共重合体、エチレン−アクリル酸の
共重合体、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ
ウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニ
ルブラミール、ポリアマイド、ポリアクリル酸樹
脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フエノ
ール樹脂、脂肪酸または脂環族炭化水素樹脂、芳
香族系石油樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリイソブチレン、ポリエチレンワツクス、
酸化ポリエチレン、ポリ四弗化エチレン、アクリ
ル樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体等のオレフインの単独または共重
合体あるいはこれらの誘導体等からなる熱可塑性
樹脂などが用いられる。 第１インク層及び第２インク層に使用する着色
剤としては、カーボンブラツク、ニグロシン染
料、ランプ黒、スーダンブラツクSM、アルカリ
ブルー、フアーストエローＧ、ベンジジン・エロ
ー、ピグメント・エロー、インドフアースト・オ
レンジ、イルガジン・レツド、パラニトロアニリ
ン・レツド、トルイジン・レツド、カーミンFB、
パーマネント・ボルド−FRR、ピグメント・オ
レンジＲ、リソール・レツド20、レーキ・レツド
Ｃ、ローダミンFB、ローダミンＢレーキ、メチ
ル・バイオレツドＢレーキ、フタロシアニンブル
ー、ピグマントブルー、ブリリヤント・グリーン
Ｂ、フタロシアニングリーン、オイルイエロー
GG、ザボンフアーストエローCGG、カヤセツト
Y963、カヤセツトYG、スミブラスト・エロー
GG、ザボンフアーストオレンジRR、オイルス
カーレツト、スミブラストオレンジＧ、オラゾー
ル・ブラウンＢ、ザボンフアーストスカーレツト
CG、アイゼンスピロン・レツドBEH、オイルピ
ンクOP、ビクトリアブルーF4R、フアーストゲ
ンブルー5007、スーダンブルー、オイルピーコツ
クブルーなど、公知の染、顔料を全て使用するこ
とができる。更に着色剤として銅粉、アルミニウ
ム粉等の金属粉、マイカ等の鉱物粉等を使用する
事ができる。その他可塑剤、鉱油、植物油等を添
加物として適宜添加することもできる。 本発明の感熱転写材は、前記した材料の分子
量、結晶化度等を適宜調節したり、あるいは複数
の前記材料を混合して、所望の特性を有する第２
インク層あるいは第２接着層を得ることができ
る。本発明の感熱転写記録媒体を製造するにあた
つては、各層を構成する材料を界面活性剤等の分
散剤を加えて水系エマルジヨンとして各々混合し
て塗工すると良い。 また前述の各層を構成する材料によつては、例
えばこれら材料をメチルエチルケトン、キシレ
ン、テトラヒドロフラン等の有機溶剤と混合して
塗工液をつくり各層を順次塗工したり、あるいは
各層を構成する材料を加熱溶融し溶融状態でいわ
ゆるホツトメルトコーテイングを行つても良い。 さらに上記の方法を用いて層ごとに異なる方法
で塗工する事も可能である。 しかし第１接着層２は、接着成分中に微粒子ワ
ツクスを分散させて塗工したり、界面活性剤等の
分散剤を加えて水系エマルジヨンとして塗工する
ことが良い。 これは上述した微粒子状ワツクスの特性を充分
引き出すためである。 以下に上記本発明の感熱転写材を用いる感熱転
写記録方法を説明する。尚、以下では熱源として
最も典型的なサーマルヘツドを用いた場合につい
て説明する。また以下の説明では感熱転写材の例
には第２図に示す構成の感熱転写材で第３図に示
す特性を有するものを挙げた。 第４図は第２インク層４を転写させる場合の概
要を示す感熱転写材の厚さ方向模式断面図であ
る。第４図において５は感熱転写材、７はサーマ
ルヘツド、７ａはサーマルヘツドの発熱部、８は
被記録体、９はプラテンを示す。 今、第１インク層３が黒、第２インク層４が赤
の場合について説明する。第４図は記録後を表わ
し、サーマルヘツド７が右方向に移動し感熱転写
材５がリール（図示せず）に巻き上げられ、感熱
転写材５が被記録体８からサーマルヘツド７のヒ
ーター部７ａを通過した直後に剥離された状態を
示す。剥離直後は第３図の時間t₁に相当する。そ
の結果、被記録体８上に赤色の記録４ａが得られ
る。 第５図は第１インク層３、第２インク層４共に
転写する場合の概要を示す感熱転写材の厚さ方向
模式断面図である。第４図に示す例と異なる点
は、感熱転写材５が加熱された後、被記録体８と
感熱転写材５とが密着したままある距離をそのま
まの状態で空走した後、剥離させるための押圧部
材が設けられた点である。 部材１０は例えばキヤリツジ（図示せず）に設
ける。部材１０はサーマルヘツド７とある離を保
つたまま連動して動き、必要に応じて前後に動く
ように構成されている。即ち部材１０が後退した
場合は、第４図に示すようにサーマルヘツド７が
通過した直後に、感熱転写材５は被記録体８から
剥離される。一方、部材１０が前方に突出した場
合は、第５図に示すように感熱転写材５と被記録
体８とはサーマルヘツド７の通過後も密着した状
態となり、感熱転写材５に熱エネルギーを印加し
てから感熱転写材５を剥離するまでの時間が長く
なる。この為、第１インク層３と支持体１間の接
着力F₁が1.0〜10.0ｇ／cmに低下し、第１インク
層３と第２インク層４間の接着力F₂より小さく
なる。このため部材１０の直後で感熱転写材５と
被記録体８が剥離され、第１インク層３、第２イ
ンク層４ともに転写し、被記録体８上に黒色記録
３ａが得られる。 以上の説明では熱印加手段として熱ヘツド７を
例にとり説明してきたが、熱ヘツド７に限定され
るものではなく、例えばレーザー光等の光源を用
いたり、あるいは記録電極針を用い支持体を抵抗
層としインク層に導電粉を含有させておけば通電
転写記録も可能となる。 以下、実施例をあげて本発明をより具体的に説
明する。 実施例 １ 酸化型ポリエチレンワツクス水分散液 70部 （数平均分子量4000，軟化温度125℃、粒子径
1μm） ポリエステル，ポリウレタン樹脂水分散液 30部 （スーパーフレツクス300，第１工業製薬） （比率は固型分比、以下同様） 上記処方の各成分を充分混合しインク１を調製
した。このインク１を厚さ3.5μmのフイルム上に
塗工し、60℃で乾燥して厚み0.5μmの第１接着層
を形成した。 アクリル酸アルキルエステル 70部 共重合体水分散液 （ガラス転位温度−60℃） カーボンブラツク水分散液 30部 上記処方の各成分を充分混合し、インク２を調
整した。このインク２を先に設けた第１接着層上
に塗工し、80℃で乾燥して2μmの厚みの第１イン
ク層を設けた。 この第１インク層上に、パラフインワツクス
（軟化温度69℃）水分散液を塗工し、60℃で乾燥
して厚み1μmの第２接着層を設けた。 酸化ポリエチレンワツクス水分散液 65部 （数平均分子量2000， 軟化点120℃） 酢酸ビニルエチレン共重合体水分散液 35部 （エチレン含有量20％， 軟化点119℃） ナフトールAS水分散液 30部 上記処方の各成分を充分混合し、インク３を調
整した。このインク３を先に設けた第２接着層上
に塗工し、80℃で乾燥して厚さ2μmの第２インク
層を設け、第２図に示す感熱転写材Ｉを得た。 実施例 ２ 感熱転写材Ｉの第２接着層を塗布しない以外
は、実施例１と同様にして感熱転写材を得た。 実施例 ３ 酸化型ポリエチレンワツクス水分散液 80部 （数平均分子量4000， 軟化温度125℃、粒子径1μm） ポリエステルポリウレタン 20部 樹脂水分散液 （スーパーフレツクス100， 第１工業製薬社製） 上記処方の各成分を充分混合し、インク４を調
整した。このインク４を感熱転写材の第１接着
層の代わりに塗布した以外は実施例１と同様にし
て感熱転写材を得た。 実施例 ４ 酸化型ポリエチレンワツクス水分散液 65部 （数平均分子量4000， 軟化温度125℃、粒子径1μm） ポリエステルポリウレタン樹脂 35部 水分散液（スーパーフレツクス200， 第１工業製薬社製） 上記処方の各成分を充分混合し、インク５を調
整した。このインク５を感熱転写材の第１接着
層の代わりに塗布した以外は、実施例１と同様に
して感熱転写材を得た。 実施例 ５ 酸化型ポリエチレンワツクス水分散液 75部 （数平均分子量4000， 軟化温度125℃、粒子径1μm） ポリエステルポリウレタン樹脂 25部 水分散液（インプラニルDLN、バイエル社製） 上記処方の各成分を充分混合し、インク６を調
整した。こインク６を感熱転写材の第１接着層
の代わりに塗布した以外は、実施例１と同様にし
て感熱転写材を得た。 実施例 ６ 酸化型ポリエチレンワツクス水分散液 45部 （数平均分子量4000， 軟化温度125℃、粒子径1μm） ポリエステルポリウレタン樹脂 60部 水分散液（スーパーフレツクス300， 第１工業製薬社製） 上記処方の各成分を充分混合し、インク７を調
整した。このインク７を感熱転写材の第１接着
層の代わりに塗布した以外は、実施例と同様に
して感熱転写材を得た。 実施例 ７ 酸化型ポリエチレンワツクス水分散液 95部 （数平均分子量4000， 軟化温度125℃、粒子径1μm） ポリエステルポリウレタン樹脂水分散液 ５部 （スーパーフレツクス300， 第１工業製薬社製） 上記処方の各成分を充分混合し、インク８を調
整した。このインク８を感熱転写材の第１接着
層の代わりに塗布した以外は、実施例と同様に
して感熱転写材を得た。 実施例 ８ ラテツクス水分散液 60部 （最低造膜温度 ０℃以下） カーボンブラツク水分散液 40部 上記処方の各成分を充分混合し、インク９を調
整した。このインク９を感熱転写材の第１イン
ク層の代わりに塗布した以外は、実施例と同様
にして感熱転写材を得た。 比較例 １ 酸化型ポリエチレンワツクス水分散液 80部 （数平均分子量4000， 軟化温度125℃、粒子径1μm） アクリル酸アルキル共重合体水分散液 20部 （ガラス転移温度−60℃） 上記処方の各成分を充分混合し、インク１０を
調整した。このインク１０を感熱転写材の第１
接着層の代わりに塗布した以外は、実施例と同
様にして感熱転写材を得た。 比較例 ２ 酸化型ポリエチレンワツクス水分散液 80部 （数平均分子量4000， 軟化温度125℃、粒子径1μm） ポリアミド樹脂水分散液 20部 （軟化温度90℃） 上記処方の各成分を充分混合し、インク１１を
調整した。このインク１１を感熱転写材の第１
接着層の代わりに塗布した以外は、実施例と同
様にして感熱転写材を得た。 比較例 ３ 酸化型ポリエチレンワツクス水分散液 60部 （数平均分子量4000， 軟化温度125℃、粒子径1μm） スチレン−アクリル樹脂 40部 共重合体水分散液（ガラス転位温度15℃， 最低造膜温度17℃） 上記処方の各成分を充分混合し、インク１２を
調整した。このインク１２を感熱転写材の第１
接着層の代わりに塗布した以外は、実施例と同
様にして感熱転写材XIを得た。 比較例 ４ 酸化型ポリエチレンワツクス水分散液 30部 （数平均分子量4000， 軟化温度125℃、粒子径1μm） ポリエステルポリウレタン樹脂 70部 水分散液（スーパーフレツクス300， 第１工業製薬社製） 上記処方の各成分を充分混合し、インク１３を
調整した。このインク１３を感熱転写材の第１
接着層の代わりに塗布した以外は、実施例と同
様にして感熱転写材XIIを得た。 比較例 ５ 酸化型ポリエチレンワツクス水分散液 97部 （数平均分子量4000， 軟化温度125℃、粒子径1μm） ポリエステルポリウレタン樹脂水分散液 ３部 （軟化温度220℃） 上記処方の各成分を充分混合し、インク１４を
調整した。このインク１４を感熱転写材の第１
接着層の代わりに塗布した以外は、実施例と同
様にして感熱転写材を得た。 以上の様にして作成した感熱転写材〜を
用い、サーマルヘツドの違う２種類のプリンター
で印字を行つた。使用したサーマルヘツドは、ロ
ーム(株)製の160dot／inchおよび240dot／inchであ
つた。印字のエネルギーは28mJ／mm²であつた。
これら２種類のサーマルヘツドは、共に発熱部の
中心からサーマルヘツド終端７ｂ（第４図参照）
までの距離が350μであつた。サーマルヘツドお
よび感熱転写材を搭載したキヤリツジの移動速度
は、50mm／secであつた。 したがつて急速に剥離する時（第３図における
時間t₁）、剥離までの時間は約7msecであつた。
また時間をおくらせて剥離するための圧接手段１
０はサーマルヘツドの終端７ｂから約５mmの位置
にとりつけた。したがつて時間をおくらせて剥離
する時（第３図における時間t₂）、剥離までの時
間は約10msecであつた。 こうして感熱転写材〜を用いて印字を行
う一方、前述した第１測定法により感熱転写材
〜の熱印加後の接着力F₁を測定した。その
結果を第１表に示す。第１表には印字結果、接着
力の測定結果の他に、第１接着層のワツクス成分
Ａと接着成分Ｂの重量比を示した。尚、第１表の
印字結果は、第１インク層及び第２インク層の両
層を転写させた場合（すなわち黒印字）の評価
で、第２インク層のみを転写させた場合（すなわ
ち赤印字）は感熱転写材〜のうち感熱転写
材（実施例２）以外は、鮮明なものが得られ
た。感熱転写材の赤印字は黒色がわずかに混じ
つているが、実用上では全く支障のないものであ
つた。 また圧接手段１０の位置をサーマルヘツドの終
端７ｂから２mmないし20mmまで変化させても印字
の結果にはほとんど変化がなかつた。

〔発明の効果〕

以上説明した様に本発明の感熱転写材は、支持
体１と第１インク層３の間に接着層２を設けて、
支持体１と第１インク層３間の接着力F₁が熱印
加後、1.0〜10.0ｇ／cmに不可逆的に低下するよ
うにしたため、印字のエツジ切れ、転写性が向上
し、美しい２色の印字を得ることが出来る。 また本発明の感熱転写材によれば、エツジ切れ
のよい印字が得られるので、印字のエツジが浮い
ておらず耐擦過性にも優れた印字が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は本発明の感熱転写材の一
例を示す厚さ方向模式断面図、第３図は時間経過
と各層間の接着力の変化の関係を示すグラフ、第
４図は加熱直後に被記録体から本発明の感熱転写
材を剥離した状態を示す断面図、第５図は加熱後
所定時間経過後に被記録体から本発明の感熱転写
材を剥離した状態を示す断面図である。 １…支持体、２…第１接着層、３…第１インク
層、４…第２インク層、５…感熱転写材、６…第
２接着層、７…サーマルヘツド、８…被記録体、
９…プラテン。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に該支持体側から少なくとも接着
   層、第１インク層および第２インク層を順次積層
   すると共に、前記接着層がワツクス成分Ａと接着
   成分Ｂとを含有し、かつ前記ワツクス成分Ａと前
   記接着成分Ｂとの混合比率が重量基準で１≦Ａ／Ｂ ≦９の範囲にあり、しかも前記接着成分Ｂとして
   ジイソシアナートとグリコールとの重付加反応で
   得られるポリウレタン樹脂を用いたものであるイ
   ンク層を有し、かつ前記支持体および第１インク
   層間の接着力F₁と第１インク層および第２イン
   ク層間の接着力F₂とが相対的に高温のときにF₁
   ＜F₂であり、かつ相対的に低温のときにF₁＜F₂
   であり、しかも熱印加後F₁＜F₂となつたときに
   前記接着力F₁が1.0ｇ／cm〜10ｇ／cmの範囲にあ
   ることを特徴とする感熱転写材。