JPS6179695A - 感熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は感熱転写記録媒体に関し、詳しくは高濃度で繰
り返し使用が可能な感熱転写記録媒体に関する。

〔従来技術］ 多数回使用を目的とした感熱転写記録媒体としては、例
えば特開昭５４−６８２５３号公報に記載された発明が
ある。該発明は樹脂によって微細多孔質性層を形成せし
め、その孔空隙に熱溶融性インクを含浸させた技術であ
るが１色素転写像の濃度が低く、高濃度の色素転写像を
得るためには、高エネルギーが必要であるし、高エネル
ギーの印加によって高濃度の色素転写像を得たとしても
、印字像のエツジは鮮明さに欠ける。特開昭５５−１０
５５７９号公報にも上記と同様の技術が開示されている
が、同じ欠点がみられる。

また上記以外にも様々な技術で多数回使用可能な感熱転
写記録媒体が考えられている０例えば、特開昭５７−１
８５１９５号公報に示されたように、カーボンブラック
にビニルモノマーをグラフト化させる方法、同５７−３
６６９８号、同５７−１３８９８４号、同５８−１１６
１９３号、同５８−１５５９９５号各公報に示されるよ
うに基材とインク層（熱溶融性色材層）の間に接着のた
めの中間層を設けたもの等が公知である。

これらはサーマルヘッドで加熱した時に一度に着色剤が
全て転写するのを防いでおり、各々ある程度の効果を発
揮しているが、まだ不十分である。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明はサーマルヘッドに印加される電力値に依存しな
いで、繰り返し使用可能であり、更に解像力に優れ、記
録像の光学濃度が高く、保存性のよい高印字品質の記鎌
画像を得ることができる感熱転写記録媒体を提供するこ
とを技術的課題とする。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者は、鋭意研究を続けた結果、支持体上に、着色
剤及び常温において固体であり加熱により可逆的に液相
となる熱溶融性物質を含有する熱溶融性色材層を少なく
とも１層有する感熱転写記録媒体において、該熱溶融性
色材層に高分子化合物が連続的及び／又は不連続的な濃
度勾配をもって含有されると共に該濃度勾配が支持体に
近いほど高濃度となる勾配であることによって上記技術
的課題が解決され、本発明の目的が達成されることを見
出し、本発明に至った。

即ち、従来熱溶融性色材層に高分子化合物を含有させた
感熱転写記録媒体は公知であり、例えば特開昭５７−５
３３９１号、同５８−２１７３９２号、同５ｇ−２１９
０８７号等には融点の異なる複数の熱溶融性色材層を積
層塗布する技術が開示されているが、感熱転写記録媒体
の多数回使用については何ら示唆されていない。

従って本発明者が熱溶融性色材層に含有させた高分子化
合物に濃度勾配を設けたことにより、感熱転写記録媒体
の多数回使用が可能になったことは、誠に驚くべきこと
であったのである。

以下、本発明について更に詳述する。

本発明の感熱転写記録媒体は支持体上に熱溶融性色材層
が設けられる。この熱溶融性色材層は下引層を介し又は
介さずに支持体上に１層又は２層以上に形成される。２
層以上に形成される場合、各層間には中間層が設けられ
てもよい。

本発明において、熱溶融性色材層には高分子化合物が含
有される。この高分子化合物としては、軟化点又は融点
が８０〜１５０℃で、それを含有することによって支持
体と熱溶融性色材層の接着力を向上させるもの、あるい
は熱溶融性色材層の製膜性を向上させるものであれば特
に限定されず用いることができる。

本発明に好ましく用いられる高分子化合物の具体例とし
ては、ポリブタジェン、ポリスチレン、ネオブレン、ニ
トリルゴム、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルア
クリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリク
ロロアクリル酸メチル、エチルセルロース、ニトロセル
ロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリアクリロニ
トリル、酢酸セルロース、ポリ塩化ビニリデン、ナイロ
ン６、ナイロン６．６、ポリアクリロニトリル、ポリカ
ーボネート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、石油樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアセタール
、フッ素系樹脂、ケイ素系樹脂、天然ゴム、塩化ゴム、
オレフィンゴム、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミ
ン樹脂、ポリイミド等が挙げられ、これらは単独の重合
体又は共重合体あるいは複数の混合物の形で用いること
ができる。好ましくはポリブタジェン、エチレン−エチ
ルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリエチレン、ポリプロピレン、石油樹脂等が挙げ
られ、特に好ましいものとしては、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、
石油樹脂等が挙げられ、これらのうちの１種又は２種以
上組合せて用いられる。

熱溶融性色材層が１層だけで構成されている場合、この
層内で上記高分子化合物の濃度勾配が形成される。この
濃度勾配は、支持体に近いほど高濃度になるような勾配
であるが、この勾配自体は連続的であってもよいし、不
連続的すなわち、階段状であってもよいし、あるいは熱
溶融性色材層から支持体に向う途中まで連続的（又は不
連続的）であって、その後不連続的（又は連続的）であ
ってもよい。

また連続的勾配の場合、直線状又は曲線状の濃度変化の
いずれを示すことによって得られる勾配であってもよい
。

なお、熱溶融性色材層の表面は、有機溶媒蒸発等に起因
してその内部より濃度が高くなる場合があるが、例えこ
のような現象があっても、感熱転写の第１回目に最下位
濃度部分及び上記表面部分を含む層が転写されれば何ら
問題はない。

熱溶融性色材層が多層構成の場合には高分子化合物の濃
度を各層ごとに変化させて、支持体に向って濃度を上昇
させるようにすればよい、また各層内で上記単層の濃度
勾配と同様の勾配を設けることは自由である。

各層に含有される高分子化合物は全層同種のものであっ
てもよいし、層ごとに異種のものであってもよい。

本発明において、高分子化合物の濃度勾配は、熱溶融性
色材層中の最低濃度と支持体に近い最大濃度の差が好ま
しくは５％、より好ましくは２５％、特に好ましくは５
０％程度であるが、必ずしもこれに限定される訳ではな
い。

本発明において高分子化合物の濃度勾配を形成する手段
としては、塗布法、重合法又は分解法等の任意の方法が
用いられ、例えば塗布法の場合には濃度の異なる塗布液
を塗布して多層構成における濃度勾配を形成することが
できるし、また重合法の場合には重合過程で重合条件、
例えば温度、時間等を変化させることにより濃度勾配を
形成することができ、分解法の場合には例えば紫外線や
電子線照射等により表面の方向から劣化せしめて濃度勾
配を形成することができる。

本発明における熱溶融性色材層に用いられる熱溶融性物
質は常温において固体であり、加熱により可逆的に液相
となる物質であり、具体例としては、例えばカルナバロ
ウ、木ロウ、オウリキュリーロウ、エスパルトロウ等の
植物ロウ、蜜ロウ、昆虫ロウ、セラフクロウ、鯨ロウ等
の動物ロウ、パラフィンワックス、マイクロクリスタリ
ンワックス、エステルワックス、酸化ワックス等の石油
ロウ、モンタンロウ、オシケライト、セレシン等の鉱物
ロウ等のワックス類の他に：パルミチン酸、ステアリン
酸、マルガリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸；パルミチ
ルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコ
ール、マルガニルアルコール、ミリシルアルコール、エ
イコサノール等の高級アルコール；パルミチン酸セチル
、バルミチン酸ミリシル、ステアリン酸セチル、ステア
リン酸ミリシル等の高級脂肪酸エステル；アセトアミド
、プロピオン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリ
ン酸、アミド、アミドワックス等のアミド類等が挙げら
れ、これらは単独で用いられてもよいし併用してもよい
、これらの中、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、オレイン酸アミド、アミドワックス等の高級アミド
が特に好ましい。また特開昭５４−６８２５３号公報に
記載されている「常温で固体の熱可融性固体状成分」を
用いてもよい。

本発明の熱溶融性色材層に用いられる着色剤は１色素の
中から適宜選択すればよく、直接染料、酸性染料、塩基
性染料、分散染料、油溶性染料（含金属油溶性染料を含
む）等の中から選ぶことができる０本発明の色材層に用
いる色素としては、熱溶融性物質と共に転写（移行）可
能な色素であればよいので、上記の他、顔料であっても
よい。なお、具体的には下記のものが挙げられる。

即ち、黄色色素としては、カヤロンポリエステルライト
イエロー５Ｇ−Ｓ　（日本化薬）、オイルイエａ−３−
７（白土）　、アイゼンスビロンイエ１：！−ＧＲＨス
ペシャル（保土谷）、スミプラストブル−ＦＧ（住人）
、アイゼンスピロンイエローＧＲＨ（保土谷）１等が好
適に用いられる。

赤色色素としては、ダイアセリトンファストレッドＲ（
三菱化成）、ダイアニツクスブリリアントレッドＢＳ−
Ｅ（三菱化成）、スミプラストレッドＦＢ（住人）、ス
ミプラストレッドＨＦＧ　（住人）、カヤロンポリエス
テルピンクＲＣＬ−Ｅ（Ｅｌ化薬）、アイゼンスピロン
レッＦ　Ｇ　Ｅ　Ｈスペシャル（保土谷）、等が好適に
用いられる。青色色素としては、ダイアセリトンファス
トブリリアントブルーＲ（三菱化成）、ダイアニックス
プルーＥＢ−Ｅ　（三菱化成）、カヤロンポリエステル
ブルーＢ−ＳＦコンク（日本化薬）、スミプラストブル
ー３Ｒ（住人）、スミプラストブルーＧ（住友）等が好
適に用いられる。また、黄色顔料としては、ハンザエロ
ー３Ｇ、タルドラジンレイク等が用いられ、赤色顔料と
しては、ブリリアントカルミンＦＢ−ピュアー（山陽色
素）、ブリリアントカルミン６Ｂ（山陽色素）、アリザ
リンレイク等が用いられ、青色顔料としては、セルリア
ンブルー、スミカブリントシアニンブルーＧＮ−０（住
友）、フタロシアニンブルー等が用いられ、黒色顔料と
しては、カーボンブラック、オイルブラック等が用いら
れる。

本発明の熱溶融性色材層の組成比は限定的ではないが、
熱溶融性色材層の固型分総量１００部（重量部、以下同
じ）に対し、熱溶融性物質が３０〜８５部（より好まし
くは４０〜８０部）、着色剤が５〜４０部（より好まし
くは１０〜３５部）、高分子化合物が０〜３０部（より
好ましくは４〜２０部）である。

本発明の熱溶融性色材層には上記成分の他、各種添加剤
が含有せしめられてもよい０例えば、ひまし油、アマニ
油、オリーブ油の如き植物油、鯨油の如き動物油及び鉱
油が好適に使用されてよい。

本発明の熱溶融性色材層は２０ＩＬ１以下、より好まし
くは１〜１５４ｍとされればよい、また本発明の中間層
は３ＪＬｍ以下、より好ましくはｌＢｍ以下とされれば
よい、多層構成の場合、各層の厚さは、感熱転写１回分
の厚さであってもよいし、あるいは多数回可能な厚さで
あってもよい。

本発明の感熱転写記録媒体に用いられる支持体は、耐熱
強度を有し、寸法安定性および表面平滑性の高い支持体
が望ましい、材料としては、例えば普通紙、コンデンサ
ー紙、ラミネート紙、コート紙等の紙類、あるいはポリ
エチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン
、ポリプロピレン、ポリイミド等の樹脂フィルム類およ
び紙−樹脂フィルム複合体、アルミ箔等の金属シート等
がいずれも好適に使用される。支持体の厚さは良好な熱
伝導性をうる上で通常約６０終膳以下、好ましくは１〜
２５ＩＬ＊、より好ましくは１．５〜１５８Ｌ１．特に
好ましくは１．５〜８ＩＬＩｍの範囲にあることである
。なお、本発明の感熱転写記録媒体は、オーバーコート
層（例えば保護ＮＩ）を有していてもよく、またその支
持体裏面側の構成は任意であり、スティッキング防止層
等のバッキング層を設けてもよい。

本発明において支持体と熱溶融性色材層との間に下引層
を設ける場合、下引層としては、例えばホットメルト系
接着剤の中から適宜選択し用いればよい。具体的にはエ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリレート
共重合体、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、
石油樹脂、ナイロン等であり、これらの内から１種また
は２種以上を組合せ使用すればよい、下引層の厚さは０
．５〜ｌ　ル鵬が好ましい。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施態様がこ
れらに限定されることはない。

実施例１ 厚さ４ＪＬ１１のポリエチレンテレフタレートフィルム
上に下記熱溶融性色材層組成物Ａを乾燥膜厚２ル蕩とな
るように塗布した。その上に下記熱溶融性色材層組成物
Ｂを乾燥膜厚２終■となるように塗布し、さらにその上
に下記熱溶融性色材層組成物Ｃを乾燥膜厚２ＪＬｌとな
るように塗布し、本発明の感熱転写記録媒体（イ）を得
た。

〔組成物Ａ］　　　　　　　　　　　重量％カルナバワ
ックス　　　　　　　　　３２．５パラフインワツクス
（パラフィンソリッド３２０３０（関東化学社製）融点
８２〜６４℃）　３２．５カーボンブラツク　　　　　
　　　　２０．０ポリエチレン　　　　　　　　　　　
２．０エチレン−酢酸ビニル共重合体 （ＮＵＣ−３１８０日本ユニカー社製）　　　　１３．
０［組成物Ｂ］ カルナバワックス　　　　　　　　　３５．０パラフイ
ンワツクス（Ａと同じ）　　　３５．０カーボンブラツ
ク　　　　　　　　　２０．０ポリエチレン　　　　　
　　　　　　２．０エチレン−酢酸ビニル共重合体 （Ａと同じ）８．０ ［組成物Ｃ］ カルナバワックス　　　　　　　　　３７．５パラフイ
ンワツクス（Ａと同じ）　　　３７．５カーボンブラツ
ク　　　　　　　　　２０．０ポリエチレン　　　　　
　　　　　　２・０エチレン−酢酸ビニル共重合体 （Ａと同じ）３．０ 比較のために同じ４ｐｍ厚さのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に前記熱溶融性色材層組成物Ｃのみを乾
燥膜厚８ル鳳となるように塗布し、感熱転写記録媒体（
ロ）を得た。

更に比較のために感熱転写記録媒体（ロ）と同様の方法
で前記熱溶融性色材層組成物Ａのみを乾燥膜厚８４ｍと
なるように塗布し、感熱転写記録媒体（ハ）を得た。

このようにして作成した感熱転写記録媒体（イ）、（ロ
）及び（ハ）にサーマルプリンター（発熱素子密度８ｄ
ｏｔ／ｍ層の薄膜型ラインサーマルヘッドを搭載した試
作機）を用いて１発熱素子当りの印加電力がＯ，ＳＷで
印加時間が０．７ミリ秒のエネルギーを与えて普通紙に
記録（印字）した。

１回印字後サーマルへ一２ドの位置を合わせ、記録媒体
の同一部分を使用するようにして、繰り返し印字を３回
行った。普通紙としては市販の上質紙（ヘッド平滑度１
００秒）を用いた。

その結果、感熱転写記録媒体（イ）を用いた場合には、
３回の記録で光学反射濃度が１．２０．１．１日、１．
２１の転写画像が得られた。このとき３回の転写画像で
解像力に差は認められなかった。

次に１発熱素子当りの印加重力を０．３５〜０．５ｈＪ
／ドツトの範囲で変化させた。このとき印字像には多少
のかすれ、またはつぶれの発生する場合もあったが、１
．２前後の光学反射濃度を保ちつつ、３回の繰り返し使
用が可能であった。

感熱転写記録媒体（ロ）を用いた場合には、１回の転写
で光学反射濃度が１．８０の画像が得られた。しかし１
回の転写でほぼ全層転写したため繰り返し使用はできな
かった。

感熱転写記録媒体（ハ）を用いた場合には、３回の転写
でそれぞれ光学反射濃度が０．７０．０．５５．０．４
５の転写画像が得られ、繰り返し使用が可能だが光学反
射濃度がいずれも低い転写画像しか得られなかった。

［発明の効果］ 本発明によればサーマルへラドに印加される電力値に依
存しないで、くり返し使用可能であり、更に解像力に優
れ、光学濃度の高い高印字品質の記録画像を得られる感
熱転写記録媒体を得ることが可衡である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、着色剤及び常温において固体であり加熱に
   より可逆的に液相となる熱溶融性物質を含有する熱溶融
   性色材層を少なくとも１層有する感熱転写記録媒体にお
   いて、該熱溶融性色材層に高分子化合物が連続的及び／
   又は不連続的な濃度勾配をもって含有されると共に該濃
   度勾配が支持体に近いほど高濃度となる勾配であること
   を特徴とする感熱転写記録媒体。