JPH045693B2 - - Google Patents

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JPH045693B2
JPH045693B2 JP56177278A JP17727881A JPH045693B2 JP H045693 B2 JPH045693 B2 JP H045693B2 JP 56177278 A JP56177278 A JP 56177278A JP 17727881 A JP17727881 A JP 17727881A JP H045693 B2 JPH045693 B2 JP H045693B2
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JP
Japan
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ptfe
weight
anisotropic melt
melt
polymer
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JP56177278A
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Shidonii Beirii Daaritsuku
Fuiritsupu Gurifuin Buraian
Niiru Kogusueru Furederitsuku
Saimon Suwaadoro Maachin
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Imperial Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Imperial Chemical Industries Ltd
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Publication date
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Publication of JPH045693B2 publication Critical patent/JPH045693B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Thermistors And Varistors (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、テトラフルオロエチレンポリマーと
異方性溶融物形成性ポリマーとのブレンドから形
成した組成物に関する。 テトラフルオロエチレンポリマー、すなわちテ
トラフルオロエチレンのホモポリマーまたは5重
量%までの他のフツ素化コモノマーを含有するコ
ポリマー、以後PTFEと呼ぶ、は射出成形のよう
な普通の技術により容易に溶融加工することがで
きない。ホモポリマーは約330℃の融点を有する
が、400℃の温度までの溶融物の移動度は非常に
低いので、ポリマーを標準条件下で型に注入する
ことができない。PTFEの成形品はPTFE粉末を
成形して成形品にし、次いで焼結溶融し、粒子を
一緒に接合することを含む技術によつて製作でき
るが、このような方法は普通の溶融加工技術の生
産性をもたない。今回、異方性溶融物形成性ポリ
マーを小比率で含有するPTFE組成物を使用する
ことにより、PTFEの加工性が改良された。 PTFEが小比率で存在する。異方性溶融物形成
性ポリマーとPTFEとの組成物は、異なる理由で
利点をまた示す。すなわち、異方性の形態のポリ
マー溶融物は非常に移動性であり、型中に容易に
射出されうるが、低い粘度はある場合において欠
点であることがある。少量のPTFEを存在させ
て、異方性溶融物の溶融粘度特性を向上すること
ができる。 したがつて、本発明によれば、0.05〜99.5重量
%のPTFEと0.5〜99.95重量%の異方性溶融物を
形成性ポリマーとを含有することを特徴とする
PTFEのポリマーとの異方性溶融物形成性ポリマ
ーとのブレンドから形成された組成物が提供され
る。 本発明において、PTFEとは、テトラフルオロ
エチレンのホモポリマーまたは5重量%までの他
のフツ素化モノマーを含むコポリマーを意味す
る。 PTFEは、通常入手できるいかなる形態である
こともできる。こうして、それは粒状重合で形成
される種類であることができ、これを引き続いて
砕解し、そして密度を高めて自由流動性粉末とす
る。あるいは、それは水性乳濁液の存在で製造さ
れる種類であることができる。この製造法におい
て、直径約0.05〜0.5ミクロンのポリマー粒子の
分散液が得られる。このポリマー粒子を引き続い
て凝固し、圧縮して直径約300〜700ミクロンの粒
子とする。少量のPTFEを含有する組成物中に使
用するとき、この種類の分散ポリマーは、水の存
在が異方性溶融物形成性ポリマーの性質に悪影響
を及ぼさないかぎり、凝固前に、水性分散液の形
態の異方性溶融物形成性ポリマーに加えることが
できる。 有利に使用できるPTFEのほかの形態は、粒状
型すなわち分散型の分解により形成された低分子
量の形態のPTFEである。このような分解は、硝
酸カリウムのようなポリマー分解剤の存在下の加
熱により、あるいはγ線の照射により、生じう
る。 本発明おける使用に適した異方性溶融物を形成
性ポリマーは、硬質単位の序列を組み込んだ実質
的に線状のポリマー、または異方性溶融物を形成
するのに十分に剛性である側基を有する線状ビニ
ルポリマーである。好ましくは、ポリマーは
PTFEの融点(PTFEのホモポリマーの場合にお
いて327℃)より高い温度において異方性溶融物
を示すことができるべきであり、そして望ましく
はPTFEを焼結できる温度において、すなわち、
望ましくは380までにおいて熱的に安定であるべ
きである。しかしながら、これは本発明の必須要
件ではなく、有用な組成物はPTFEと異方性溶融
物形成性ポリマーとをPTFEの融点以下の温度に
おいて配合することによつて得ることができる。
異方性溶融物形成性ポリマーの融点および熱安定
性は、PTFEのきわめてすぐれた高温性能を感知
しうる程度に減ずるほど低くあつてはならない。 適当なポリマーは、たとえば、英国特許明細書
第1507207号および米国特許第3778410号に開示さ
れている。異方性溶融物形成性ポリアゾメチン類
は、米国特許第4048148号に開示されている。異
方性溶融物形成性ポリエステルアミドは、欧州特
許出願第79391276号に開示されている。 メゾゲニツク(mesogenic)ビニル側基を有す
るポリエステルは、ドイツ国特許出願272289号に
記載されている。 ポリマーが異方性溶融物を生成するかどうかを
決定する方法は、英国特許明細書第1507207号に
記載されている。 本発明の組成物から生ずる利点は、PTFEと異
方性溶融物形成性ポリマーとの相対的比率に依存
する。主要比率、すなわち、組成物の少なくとも
50重量%のPTFEを含有する組成物は、PTFE自
体に関して減少した溶融粘度を有する。組成物の
溶融粘度はそのように減少するので、加工性は通
常のPTFE成形加工する方法、たとえば、射出成
形法および通常の押出法を使用できる程度に改良
される。このような組成物は、加工温度を十分に
減少するためには、組成物の少なくとも20重量%
の異方性溶融物形成性ポリマーを一般に必要とす
る。 組成物の範囲の他方の端において、異方性溶融
物形成性ポリマーの性質は、少量、とくに合計組
成物の0.05〜5.0重量%の範囲の存在により、向
上することができる。たとえば、このようなポリ
マーの低い溶融粘度特性は好都合に変性でき、そ
の結果金型のばりの形成(フラツシング)および
蛇行(ジエツチング)の問題は、異方性溶融物か
ら形成した成形物が通常高い異方性を示すので、
軽減される。容易に配向されるの異方性溶融物形
成性ポリマーのためにはしばしば許容しうるほど
低いこともある溶接線の強さは、少量のPTFEの
添加により、また有用に改良される。中間的濃度
のPTFE、たとえば、合計組成物の20〜50重量%
のPTFEを含有する組成物は、成形加工作業にお
ける融通性を有する組成物を提供することのほか
に、潤滑性のような有用な利点を与えることがで
きる。 組成物は、普通の材料を配合するいかなる方法
によつても製造できる。最も便利な方法は、異方
性溶融物形成性ポリマーが異方性溶融物を与える
温度において、混合物を形成することからなる。
これはかならずしもPTFEの融点を超える温度で
ある必要はない。他方において、組成物をPTFE
がその融点以上である温度において形成すると
き、さらに利点を得ることができる。配合した組
成物が主要比率のPTFEを含有しかつPTFEの融
点より低い温度で製造された場合、組成物は、
PTFEの融点以上の温度に暴露されるとき、熱安
定性であることが好ましい。これにより、組成物
はPTFEの融点以下で造形品に成形することがで
きるが、引き続いて組成物の性質を改良する目的
で焼結することができる。この要件は本発明にと
つて必須ではないが、組成物をPTFEの融点より
低い温度で製造し、成形加工する場合であつてさ
え、非常に有用な性質をもつ物品を得ることがで
きる。 本発明の組成物は、成形用組成物中に通常存在
する種々の物質を含有できる。本発明の組成物
は、強化型または非強化型の、繊維または粒子の
両方の形態であり、組成物の5〜60重量%で存在
できる、充填剤を含む。典型的な充填剤はガラス
繊維または金属粉末である。また、顔料および他
の着色剤、光および熱の安定剤、核剤
(nueleant)、離型剤、可塑剤、難燃剤および種々
の他の特別の添加剤、たとえば、ポリマー強化剤
を含むこともできる。 次の実施例により、本発明をさらに説明する。 実施例 1 70重量%の“フルオン(Fluon)”G163(粒状形
のPTFE粉末)および30重量%のクロロヒドロキ
ノン(0.5モル)、テレフタル酸(0.25モル)およ
びビス(p−カルボキシフエノキシエタン)
(0.25モル)のコポリマーを含有する組成物を、
後述する手順で製造し、そして射出成形法におけ
る使用の適当性について評価した。 コポリエステルは、米国特許明細書3991013号
の実施例3に記載する手順に従い製造した。この
ポリマーは、0.6dl/gの固有粘度(トリフルオ
ロ酢酸:ジクロロメタン)の30:70v/v混合物
中の0.5重量%の溶液について25℃で測定した)
を有した。 コポリエステルと“フルオン”G163粉末との
乾燥ブレンドを5分間混転し、次いでブスコ
(Buss−Ko)スクリユー押出配合機(PR46/
11D型)へ供給した。このブレンドを270℃の公
称バレル温度において配合し、押出し生成物を細
かく切つて粒体形にした。この配合物を270℃の
温度でアルバーグ・オールーラウンダー
(Arburg All−Rounder)220(IM22)射出成形
機で引張試験片と直径110mm×厚さ3mmのデイス
クに射出成形した。配合物は、すぐれた表面仕上
げを有する射出成形試料に容易に成形された。引
張試験片は47MN/m2の引張強さ値と5.9GN/m2
の曲げ弾性率値を与えた。曲げ弾性率は、デイス
クについて金型中の流れの方向に対して0゜および
90゜において測定した。それぞれ4.5GN×m2およ
び2.5GN/m2の値が得られ、1.8の異方性が示さ
れた。組成物はPTFE単独のデイスクと摩擦/摩
耗特性において有利に匹敵した。 比較すると、コポリエステル単独から射出成形
したデイスクは、4:1より大きい異方性比を示
した“フルオン”G163は、射出成形により成形
加工できないような高い溶融物粘度を有した。 この組成物をまた1.5mmの厚さのデイスク成形
品に成形した。これを発煙硫酸で処理して、コポ
リエステル樹脂を抽出した。PTFE紙の密なフイ
ルムが残つた。これは腐食性液体過、電解槽の
膜およびバツテリーのセパレーターとしての用途
を有する。 実施例 2 異方性溶融物形成性ポリマーの加工挙動への低
濃度のPTFEの効果を、実施例1に記載するコポ
リエステル中の0.05〜0.5重量%の濃度“フルオ
ン”CD123(高分子量の凝固したPTFE分散粉末)
を用いて研究した。この材料を乾式配合し、次い
でベトル(Betol)押出機で270℃の公称溶融物
温度で配合した。270℃の溶融粘度および長さ8
mm×直径1.18mmのデイスクを用いる毛管レオメー
ターによる押出物のダイスエル比を、測定した。
結果を表1に記載する。ここで、ダイスエル比
は、押出物の断面積の押出しに用いられた金型の
断面積に対する比であり、この比が大きければば
り形成および蛇行が減少されることを意味する。
【表】 ダイスエル比の増加は、射出成形変数の制御を
よりよく行なうことができることを示し、とくに
金型のフラツシングおよびジエツチングを減少で
きることを示す。 剪断応力を変えるほかの実験において、ダイス
エル比は剪断応力が増加すると減少し、これに対
し従来の熱可塑性組成物については逆のことが観
測されることが認められた。 実施例 3 種々のPTFEと実施例1に記載するコポリエス
テルを含有する一連の組成物を、製造した。表2
に記載する組成物を、ビツカース、トランスフア
ー・ミツクス(Viekers Transfe Mix)押出機
で配合した。記載する溶融温度は、押出機のダイ
中のデイジタル温度計プローブにより測定した。
押出物の品質と加工性は、270℃の溶融温度にお
いて毛管レオメーターを用いて観測した粘度特性
から評価した。これらの結果をまた表2に記載す
る。
【表】
【表】 実施例 4 PTFEホモポリマー(“フルオン”G163)と6
−ヒドロキシナフトエ酸およびp−ヒドロキシ安
息香酸のポリエステル(米国特許明細書4161470
号に開示示されているような)とのブレンドを、
粉末を乾式配合し、次いでブラベンダープラスト
グラフ配合機で配合することによつて、製造し
た。組成物および用いた温度と、配合生成物のミ
リングした試料について、メルトフローグレーダ
ーおよび非常に遅い剪断速度(1sec-1)を用いて
330℃で測定した溶融粘度とを、下表3に記載す
る。
【表】 “フルオン”G163の溶融粘度は非常に高いの
で、メルトフローグレーダー中で流れず、比較デ
ータは得ることができない。 実施例 5 支持表面の用途のために案内したPTFE組成物
についての異方性溶融物形成ポリマーを含める効
果を、この実施例において検査した。下に記載す
る組成物(表4)を、各成分を乾式配合し、次い
で280℃の温度において小型ベトル(Betol)押
出機により60rpmのスクリユー速度で押出配合し
た。生成物を直径1mmのレースとして押出し、成
形のため切断して粒体にした。 粒体生成物を、大きいバレルと開口ノズルを有
するアルバーグ(Arburg)射出成形機で280℃に
おいて射出成形して、直径114mm×厚さ3mmのデ
イスクにした。金型温度を40℃にし、射出速度と
圧力をこの機械で得ることができる最大の90%に
セツトした。合計のサイクル時間は42秒であつ
た。デイスクについての摩耗および摩擦の性質
を、アムスラー(Amsler)摩耗試験機で測定し
た。各試料を、直径80mmの試験ホイールを用い、
8〜12ミクロインチCLA(中線の平均)の表面仕
上げで、試験した。
【表】 得られた結果は、軸受に使用される従来の
PTFE組成物に有利に匹敵する。組成物は、仕上
げ軸受けを製造するための成形加工手順における
自由度が、標準のPTFEよりも非常に大きいとい
う追加の利点を有する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 0.05〜99.5重量%のPTFEと0.5〜99.95重量%
    の異方性溶融物形成性ポリマーとを含有すること
    を特徴とするPTFEポリマーと異方性溶融物形成
    性ポリマーとのブレンドから形成された組成物。 2 組成物の50〜99.5重量%のPTFEを含有する
    特許請求の範囲第1項記載の組成物。 3 組成物の5〜60重量%の強化充填剤および/
    または非強化充填剤を含有し、組成物中の成分の
    百分率は合計100%である特許請求の範囲第1ま
    たは第2項記載の組成物。 4 0.05〜5重量%のPTFEを含有する特許請求
    の範囲第1項記載の組成物。 5 異方性溶融物形成性ポリマーは、PTFEを溶
    融できる温度を含む範囲にわたつて、このような
    溶融物を形成できる特許請求の範囲第1〜4項の
    いずれかに記載の組成物。 6 異方性溶融物形成性ポリマーは、PTFEの溶
    融温度より高い温度において異方性溶融物を形成
    できない特許請求の範囲第1〜4項のいずれかに
    記載の組成物。 7 0.05〜99.5重量%の粒状PTFEと0.5〜99.95重
    量%の異方性溶融物形成性ポリマーを、少なくと
    もPTFEの融点である混合温度において混合する
    ことからなる、PTFEポリマーと異方性溶融物形
    成性ポリマーとのブレンドから形成された組成物
    の製造法。 8 0.05〜99.5重量%の粒状PTFEと0.5〜99.95重
    量%の異方性溶融物形成性ポリマーを、PTFEの
    溶融温度より低い混合温度において混合すること
    からなる、PTFEポリマーと異方性溶融物形成性
    ポリマーとのブレンドから形成された組成物の製
    造法。
JP56177278A 1980-11-07 1981-11-06 Ptfe composition containing anisotropic melt forming polymer Granted JPS57145140A (en)

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