JPS62104860A - ポリ（塩化ビニル）のポリブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、特定の化学的および物理的性質を有するポリ
マーブレンド（″ポリブレンド”）に関し、その１００
重量部は約７０：３０〜約３０：７０部のポリ（塩化ビ
ニル）（“ＰＶＣ”）およびセグメント化コポリエステ
ル（“ＳＣＰＥ”）からなる。

このぼりブレンドは、ことにガラス繊維で強化したとき
、予期されない所望の加工特性を有する。

以下余白 〔従来の技術〕 商業的に入手可能なＰＶＣから成形した物品、例えば硬
質の押出ＰＶＣパイプ、および多くの種類の形状および
大きさの圧縮成形および射出成形された物品は、比較的
低いＨＤＴ　、低い耐衝撃性、低い曲げ強さおよび反復
応力による破壊に対する高い感受性という共通の性質を
有する。これらの否定的な品質を取シ消す先行技術の試
みの１つは、ある必須の特性を有する比較的高い結晶性
の／　ＩＪブレンドが混和性である、多数のポリブレン
ドを提供することである。より普通には、ポリブレンド
は、米国特許第３，５７４，７８９号中に開示されてい
るような、短鎖脂肪族グリコールおよび二酸モノマーか
ら製造されたポリエステル樹脂を包み、このポリエステ
ルは約１７０℃より低い結晶の融点を有しかつＰＶＣ中
に混和性であるが、融点は単に低く過ぎて混和性を制限
した。ポリブレンドに使用可能なポリエステルは、ＰＶ
Ｃの劣化を避けるべきとき、ＰＶＣの加工温度のそれよ
りも高い融点をもつことができないことは、自明である
。

「混和性」とは、ポリブレンドが非晶質相ノ認識できる
分離を示さずかつ単一のガラス転移温度（“Ｔｇ″）を
示すような、ポリエステルのＰＶＣ中の溶解またはその
逆を意味する。これらのポリブレンド°の中には、「芳
香族ポリエステル／塩素化ポリ−ｖ−ｔｖｒｖンドの研
究（Ａ　５ｔｕｄｙ　ｏｆ　ＡｒｏｍａｔｉｃＰｏｌｙ
ｅｓｔ＠ｒ　／　　Ｃｈｌｏｒｌｎａｔｅｄ　Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ　Ｂｌｅｎｄｓ　１１、Ｍ６　アラビン（Ａｕｂ
ｌｎ）およびＲ，Ｅ、　７’ルド′　ホＳｅｔ、２４．
５８７（ｉ９８４）中に記載されるものがある。

上の規準により特徴づけられる完全なあるいはほぼ完全
表混和性をいかに得るかという問題を取シ扱う他の参考
文献は、次のものを包含する：「ポリマーブレンドの応
用：最近の発展への強調（Ａｐｐ１１ｅｍｔｌｏ口ｓ　
ｏｆ　Ｐｏｌｙｍ＠ｒ　Ｂｌｅｎｄｓ　：Ｅｍｐｈａｓ
ｉｓ　　ｏｎ　　Ｒ＠ｅ　＠ｎｔ　　Ａｄｖａｎｃｅｓ
）　　Ｊ　　、　　Ｌ、Ｍ。

Ｓｅ１．　）　２４・５８７　（ｉ９８４）：　ｒポリ
（塩化ビニル）中の半結晶性セグメント化４リエーテル
エステルコポリマーの混和性（Ｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙ
　ｏｆＳ＠ｍ１ａｒｙｓｔａｌｌｌｎｓ　Ｓｅｇｍｅｎ
ｔ＠ｄ　Ｐｏ１ｙ＠ｔｈ＠ｒＥｎｔ＠ｒ　Ｃｏｐｏｌｙ
ｍｅｒｍ　Ｉｎ　Ｐｏ１ｙ　（Ｖｌｎｙｌ　Ｃｈｌｏ−
ｒｉｄｓ　）　Ｊ　、Ｍ、Ｈ，レーｙ（Ｌ＠ｈｒ）　著
、スタディセビーア・サイエンティフィック・パブリジ
ング・カンフ４ニー（Ｅ１ｓ＊ｖｌ＠ｒ　５ｃｌｓｎｔ
ｌｆｉｃ　ＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇＣｏｍｐａｎｙ　）　
（ｉ９７８）　コポリ（塩化ビニル）とコポリエステル
の熱可塑性エラストマーとのブレンドの熱処理による耐
衝撃性の改良（Ｉｒｎｐｒｏｖ・ｍ＠ｎｔｏｆ　ｔｈｅ
　Ｉｍｐａｃｔ　Ｓｔｒ＠ｎｇｔｈ　ｏｆ　ａ　Ｂｌ＠
ｎｄ　ｏｆＰｏｌｙ　（Ｖｌｎｙｌ　Ｃｈｌｏｒｉｄｅ
　）　ｗｉｔｈ　Ｃｏｐｏｌｙ＠ｓｔ＠ｒＴｈ＠ｒＩ！
Ｉｏｐｌａｍｔｉａ　Ｅｌａｓｔｏｍ＠ｒ　ｂｙ　Ｈｅ
ａｔ　Ｔｒｅａｔ　−ｍ＠ｎｔ　）　Ｊ　＊　Ｔ−ニジ
（Ｎｔｓｈｌ　）およびＴ　、に、クラ略２０．１３３
１　−１３３７　（ｉ９７６）。

さらに詳しくは、本発明は固体成分を機械的に混合する
ことによって調製されたポリブレンドに関し、これらの
成分はマトリックスと分散した粒子相から成る混合物を
生成し、それらのいずれ１つもその物理的境界内に明確
々認識できる相として２ｍ類の混合されたポリマーを含
有する。強化用充填材、例えば、ガラス繊維を加える場
合、マトリックスは第３相を含む。各追加の充填材また
は不混和性添加剤は追加の相を構成する。

塩素化ポリマー、例えば、ＰＶＣ１塩素化ＰＶＣじｃＰ
ＶＣ”）、塩素化ポリ（エチレン）、および塩化ビニリ
デンのコポリマーと混和性のポリエステルまたはコポリ
エステ／Ｉ／（これらを−緒にして、以後、簡潔のため
「（コ）ポリエステル」と呼ぶ）における最近の関心は
、混和性を見い出すための「混和性の窓（ｍｔｓｅｌｂ
ｉｌｌｔｙ　ｗｉｎｄｏｗ　）　Ｊ　　を定める（コ）
ポリエステルの特定のエステル濃度に集中されている。

この窓の外部では、「不混和性」であると判断され、中
間の条件または状態が存在しないと主張されている。本
発明のポリブレンド中に使用されるＳＣＰＥは不混和性
でまくかつまた混和性の窓の内側に存在しないが、ポリ
ブレンドを造形品への溶融冷却の間のポリエステルの結
晶の形成にとりて臨界的である「制限された混和忙を有
する。

「ポリブレンド」という月給は、ここで使用するとき、
ＰＶＣとＳＣＰＥとの混合物を意味し、この混合物はＰ
ＶＣに富んだおよびＳＣＰＥに富んだ非晶質相、および
結晶質のＰＶＣおよびＳＣＰＥの相から本質的に成る多
相または多数の相を維持し、この構造は「制限された相
溶性」を定める規準を満足する。制限された相溶性を有
するＳＣＰＥは、ＰＶＣと配合したとき、ポリブレンド
がＳＣＰＥに基づいて２５チ〜約５５俤の範囲の結晶化
度により特徴づけられる明確な認識できる相を有するよ
うに、十分な結晶化度を有するものでおる。

本発明のＰＶＣ／　ＳＣＰＥポリブレンド中のＳＣＰＥ
が満足しなくてはならない制限された相溶性の必須の規
準は、（＋）ＴＩ！！Ｊグレンドの組成およびその放物
の特性、（ｉ１）製造法に関する試料の経歴（ｈｌｓｔ
ａｒｙ　）、（ｉｉｉ）制限された混和性を決定するた
めに使用した方法および計器、および（ｉｖ）実験の結
果および結論を与えることによって、以後詳しく説明す
る。

「混物性（ｒｎｌｓｃｌｂｌｓ　）　Ｊは、例えば、「
相溶性（ｃｏｍｐａｔｌｂｌ・）」よりも好ましい。な
ぜなら、後者の用語は均一性をその意味に加えるという
多くのもののうちの一部分についての学究的なかつ協同
の努力にかかわらず、誤りて使用されかつ誤解されてき
ているからである〔例えば、なかでも、［ポリブレンド
における相溶性の概念（Ｔｈ・Ｃｏｎｃｅｐｔ　ｏｆ　
Ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ　ｉｎ　Ｐｏ１ｙｂｌｓｎ
ｄａｌｌ、アーサー（Ａｒｔｈｕｒ　）　Ｊ、ユ（Ｙｕ
　）著、章の題名「多成分ポリマー系（Ｍｕｌｔｉｃｏ
ｍｐｏｎ＠ｎｔ　Ｐｏｌｙｍｅｒ先行技術において、不
明瞭な用語［相溶性（ｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ　）　Ｊが
「混和性（ｍ１ｓｃｉｂｌｅ　）　ｊと同義語として使
用されてきておシ、同様に「で可塑化された（　ｐｌａ
ｓｔｌｅｌｚ＠ｄ　ｗｉｔｈ　）　　Ｊという用語は、
量に無関係に、「可塑剤（ｐｌａｓｔｉａ−１ｚｅｒ　
）　Ｊが内部の可塑化剤である、すなわち、このように
して可塑化されるＰＶＣと化学的に反応性であるか、あ
るいはそれと混和性でありて、それからブリードまたは
プルーミングしないか、あるいはそれが不混和性である
ようにそれと不混和性であるかどうかにかかわらず、使
用されてきた。

、［ＩＪエステルをＰＶＣと配合する上の場合のすべて
において、本発明において存在するように、使用するポ
リエステルに滞因する可塑化効果が存在するが、可塑化
効果のタイプおよびそれが発揮される条件は、ポリブレ
ンドの加工特性およびその物理的および化学的性質に＊
要な影響を及ぼす。

例えば、米国特許第３，７１８，７１５号は、ＰＶＣと
長鎖「軟質」および短鎖「硬質」のエステルセグメント
ｔたは単位を有する半結晶質ＳＣＰＥとのブレンドを教
示している。長鎖単位はシカ／Ｌ／＆ン酸および６００
〜６０００の範囲の分子量を有する？＋Ｊ（フルキレン
オキミド）グリコールから誘導される。短鎖単位はシカ
／Ｉ／？ン酸および低分子盆ゾオールから誘導される。

そのようにして形成されるブレンドは、ノーイトレル（
Ｈｙｔｒｅｌ■）コポリエステルとして市販されている
エラストマーでおる。これらのＳＣＰＥは上のとニク（
にと）の文献の研究において使用され、ここでＰＶＣ中
のＳＣＰＥの部分的混和性が報告されておシ、この部分
的混和性は、ＰＶＣの一次粒子が破壊し始めた後、増大
し、そしてハイトレル（Ｈｙｔｒ＠ｌ　）のＳＣＰＥは
要求される化学的構造および結晶化度に欠けるため、彼
の部分的混和性のブレンド中で彼が観察した相が相互に
連続的（ｃｏ−ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ）であるか、ある
いは、ブレンド中のＰＶＣの一次粒子の形態が維持され
るかに無関係に、ポリブレンドにおいて少なくとも２５
チの結晶化度を得るという臨界的な意味および効果を見
落した。

１年より短い前に、デ・タイプ）　（Ｄｓ　Ｗｌｔｔ　
）らは、米国特許第３，６８６，３６１号において、Ｐ
ＶＣとのポリブレンド中のｌす（ｆロピレンテレフタレ
ート）（簡潔のため“ＰＰＴ”）ポリブレンドの加工特
性を改良しかつ溶融粘度を減少させることを開示した。

ＰＰＴの分子量は臨界的ではないと思われたが、約２０
ｅｓ−１での量において、　ＰＰＴは実質的な量の追加
の普通のトリオクチルトリメリテート（“ＴＯＴＭ″）
可塑剤を用いないが、より高い百分率で、可塑化機能を
有することを彼等は認識せず、非常に多くのＴＯＴＭを
必要とし九ので、ポリブレンドの硬度および成形温度は
両者とも著しく低下した。ポリエステル鎖中に分散した
短鎖「軟質」脂肪族または環式脂肪族（簡潔のため。

−緒に「（＠式）脂肪族」と呼ぶ）ポリエステルセグメ
ントは、ＰＶＣ中のコポリエステルの制限された混和性
を支配する、適切な化学構造および結晶化度と形態との
間の適切なバランスを欠くことを、彼等は認識しなかつ
念。彼等はＰＰＴの高い結晶化度を変更する動機をもた
ず、そして結晶化度の低い「軟質」短鎖脂肪族ポリエス
テルセグメントの比較的高い比率（ポリブレンド１００
重量部につき１０〜３０重量部）がそれを適切に変更し
、こうして所望の形態を提供するということを示唆する
理由をもたなかった。

ＰＶＣとポリエステルとの所望のブレンドを形成するた
めの必須の手がかシは、ＰＶＣ中に制限された混和性を
もっＳＣＰＥを準備すること、およびこの手がかシは１
７０℃以上〜約２２０１？：の範囲の融点をもつ調節し
たＳＣＰＥによって提供されるであろうことは、決して
認識されていなかった。短鎖硬質ＰＢＴ　（例えば）セ
グメントおよび長鎖軟質ｆ＋）Ｃアルキレンオキシド）
エステルグリコールセグメントを有する米国特許第３，
７１８，７１５号のＳＣＰＥと異なり、本発明の調節し
たＳＣＰＥは長鎖硬質ＰＢＴまたはＰＰＴセグメントお
よび短鎖軟質テトラメチレングリコールアジペート（例
えば）セグメントを有する。このような５ＣＰＢは、要
求される結晶化度とＰＶＣ中のＳＣＰＥの制限された混
和性との間のバランスを提供するので、ポリブレンドの
特定のかつ必要な成分となる。このバランスはＳＣＰＥ
の特定の構造により決定され、そして、このＳＣＰＥに
ついて、塩化ビニルのホモポリマーに対して独特である
。

さらに詳しくは、本発明は、２種類のポリマーが互いに
対して示す強い親和性を害さないで、認識できる別々の
相にかかわらず、ガラス繊維または他の無機繊維で強化
された、ＰＶＣ／　ＳＣＰＥ　ｄ？　リプレンドに関す
る。この親和性はポリプレンｒの小さい領域大きさによ
って示され、「混和性」が、簡単な液体についてのよう
に、分子レベルの分子のほとんど完全な混合に関連する
ような、「単一の均質相」を意味すべき場合、はんのわ
ずかのポリブレンドが真に混和性であることが発見され
、そして本発明のポリブレンドはそれらの間に入らない
ことを認識すべきである。

〔発明の概要〕

所望の物理的特性をもつＰＶＣのポリブレンドを提供す
るための手がかシは、約７０：３０〜約３０　：　７０
重量部のＰＶＣをＰＶＣ中の制限された混和性をもつ結
晶質のセグメント化コポリエステル（”　ＳＣＰＥ　”
　）と配合することであることが、発見された。ＳＣＰ
Ｅは長鎖のポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）ま
たはポリブチレンテレ７タレー）（ＰＢＴ）の「硬質セ
グメント」と、短鎖の（シクロ）脂肪族飽和エステル「
軟質セグメント」とから成る。このような制限された混
和性は、ＳＣＰＥ　Ｋ基づいて少なくとも２５襲の結晶
化度、およびＳＣＰＥに富んだマトリックスと分散した
ＰＶＣに富んだ粒子とから成る、２つの明確に認識でき
るポリマー相によって証明される。「富んだ」という用
語は、そのポリマーの５０重ｉｓより多くが存在するこ
とを意味する。

明確に認識可能な相が（−）巨大粒子（ｍａｃｒｏ−ｐ
ａｒｔｉｅｌの）の形態でちシ、これらがＳＣＰＥで満
たされたＰＶＣの一次粒子のクラスターであり、ＰＶＣ
およびＳＣＰＥの両者が（ｉ）相互に連続した相、また
は（ｉ１）混和性であり、そして、（ｂ）相互に連続的
な相として存在する実質的に別々のＰＶＣ粒子（「領域
」）およびＳＣＰＥのマトリックス相である場合、制限
された混和性、およびそれによる高度に望ましい性質が
ＰＶＣ／ＳＣＰＥ　ポリブレンドにおいて得られること
が、さらに発見された。いずれの相（ａ）および（ｂ）
においても、個々のＰＶＣ領域のｓｃｐｇによるぬれ、
すなわち、あるＳＣＰＥとＰＶＣとの分子の混合が存在
し、これはＰＶＣ領域の拡散境界によって証明される。

マトリックス（ｂ）は主要相として存在し、そして分散
した巨大粒子（ａ）（ｉｉ）は望ましくは小さい比率に
保持される。

ポリブレンドの化学は、２５％〜約５０％の範囲の結晶
化度を確保するように選択される。

比較的高い分子量のＰＶＣおよびＳＣＰＥをもつポリブ
レンドを調製し、かつ５ＣＰＢ自体が（＋）　３０〜９
０チの範囲の結晶化度、（ｉｉ）ＰＶＣの加工温度の範
囲内の溶融温度（Ｔｍ）、および（由）ＰＶＣ中のポリ
エステルの制限された混和性のみを満たすかあるいはそ
の逆を満たす、よく定められた化学的組成を有する場合
、ポリブレンドは独特の性質をもつことが、さらに発見
された。

したがりて、本発明の一般的目的は、（峠コポリエステ
ルの構造を調節して前もって決定した結晶化度および前
もって選択したＴｍを与え、そして（ｂ）コポリエステ
ルおよびＰＶＣを機械的に配合して、ＰＶＣ中のコポリ
エステルの制限された混和性の状態を維持し、これによ
りてポリブレンドがいずれの純粋な成分に関しても単一
の拡大されたＴ、を有するようにすることによって、Ｐ
ＶＣおよび結晶質ＳＣＰＥの多相−リブレンドを提供す
ることである。

なおさらに、コＪ　ＩＪエステルが次の成分を包含する
本質的に３成分から成る場合＝（ａ）テレフタル酸およ
び、テレフタル酸／酸に関して、少量のイソフタル酸：
　（ｂ）　１．３−グロノンンジオールまたは１．４−
ブタンジオール、これらは成分（−）と長鎖のＰＰＴ　
ｉたはＰＢＴ　（硬質成分と呼ぶ）を形成する：および
、（、）短鎖のエステルグリコール（軟質セグメント）
、これはＣ２−Ｃ１２アルカンジオン酸またはシクロア
ルカンジオンＲ（ｒ（シクロ）アルカンジオン」）およ
びＣ２’−Ｃ１２アルカンゾオールまたはシクロアルカ
ンジオール（「（シクロ）アルカン」から成υ、成分（
龜）と結合し、これによりＳＣＰＥは１７０℃以上〜約
２２０℃の範囲の融点を有する；このような条件を満足
すると、　５ｃｐａをポリブレンドの１００重１部につ
き約３０〜７０重量部の量で使用したとき、ＳＣＰＥは
ＰＶＣの所望の性質を実質的に害さないでＰＶＣ中で可
塑化機能を発揮するととか、発見された。「エステルグ
リコール」という用語は、グリコール鎖の末端を強調す
るために使用する。

また１本発明の一般的目的は、それぞれ約３０＝７０〜
約７０　：　３０重盆部ノＰＶＣオヨび５ｃｐＥを含有
するポリブレンドを提供することであり、ここでＳＣＰ
Ｅは３０％〜約９０慢の範囲の結晶化度を有し；このよ
うなポリブレンドは約５〜約４０重量％の強化用充填材
を含むことができ、そしてそのように強化される場合、
ポリブレンドはポリブレンド中のＳＣＰＥの′ＨＤＴお
よび未配合の）ＩＴの比例的寄与によって期待されるよ
りも大きいＨＤＴを有する。

また、本発明の特定の目的は、５０〜７０重量部ＯＰＶ
Ｃおよび３０〜５０］ｉｉ一部ＯＳＣＰＥから本質的に
成るガラス繊維で強化され九複合体を提供することであ
り、ここで５ＰＣＥは長鎖のＰＢＴ　ｉたはＰＰＴの硬
質セグメントまたはそれらの混合物、および軟質セグメ
ントの短鎖のＰＰＴｔたはＰＢＴおよび（シクロ）脂肪
族エステルグリコールから成シ、前記複合体はＡＳＴＭ
　Ｄ−６３８により測定して１０．０ＯＯｐｓｌより大
きい引張シ強さを有し、かつ、強化されたＳＣＰＥおよ
び強化されたＰＶＣ中のガラス繊維の直接の比例する作
用によって期待されうるよりも大きいＨＤＴを有する。

本発明の上の目的および他の目的ならびに上の利点およ
び他の利点は、本発明の好ましい実施態様についての以
下の説明からいっそう完全に明らかとなるでちろう。説
明の一部分は添付図面に関連してなされる。

以下金白 〔発明の好ましい実施態様〕 本発明のポリブレンドは、ＰＶＣのホモポリマーおよび
特定したＳ　ＣＰＵ：のみを使用して、各々が添加剤不
含ポリブレンド１００重量に基づいて７゜：３０〜３０
　：　７０重量部の比較的狭い範囲で存在するとき、物
理的性質の予期しない改良を示す。

ＳＣＰＥが約３０部よプ少ない量で存在するが、あるい
は約９Ｊ／ｌより小である溶融の熱によって決定して、
ポリブレンドの結晶化度が２０％より低いと、ＳＣＰＥ
は可塑化機能を提供するだけであり、物理的改良は得ら
れない。

本発明のポリブレンドはＰＶＣおよび上に同定した５ｃ
ｐＥから本質的に成る。ＰＶＣは、３０℃でシクロヘキ
サン中で測定して、０．４より大きく、好ましくは約０
．４〜約１．５の固有粘度（”Ｉ　、ｖ、″）ｆｒ：有
する商用銘柄のホモポリマーのいずれであることもでき
、セしてＰＶＣの他の特定の物理的性質は狭く臨界的で
はない。とくに望ましいＰＶＣは、商品名ゼオン（Ｇｅ
ｏｎ＠）　１１０　Ｘ　３７７として商業的に入手可能
な、約０．５４のｉ、ｖ、を有するＰＶＣである。好ま
しい加熱佛み温度（）ＩＤＴ　）は６４〜７０℃の範囲
であり、その二次すなわちガラス転移温度（Ｔｇ）は約
８３〜９０℃であり、そしてそれは約１８２℃以上にお
いて加工されて、硬質のＰＶＣ造形品を生成する。本発
明のポリブレンドは、ＳＣＰＥおよびＰＶＣの各々が強
化用充填材、例えば、ケプラー（Ｋａｖｌａｒ■）アラ
ミド、ホウ素、炭素またはガラスの繊維で強化されると
き、ＳＣＰＥおよび未配合のＰＶＣの比例的効果により
期待できるＨＤＴを越えるＨＤＴを示し、ここでガラス
繊維は典型的な高性能の用途に最も好ましい。

［高性能の複合体は２洩以上の均質材料を組み合わせて
、単一材料の性質よりもすぐれた材料の性質のバランス
を達成することによって形成されカーク（ｘｔｒｋ）お
よびオス−ｒ　−（Ｏｔｈｍｅｒ）著、２６０ページ、
５ｕｐｐ１．　Ｖｏｌ、、第３版、１９８４参照）が、
本発明の繊維強化されたポリブレンドは、均質ではなく
、制限された混和性を有するポリマーを用いて、驚くほ
どに高いＨＤＴおよび他の望ましい性質全達成する。

多成分系混合物の性質は各成分の濃度から予測できない
こと、そしてこのような混合物の性質を組成に関係づけ
るためには、成分間の相互作用、粒子の大きさおよび形
状、およびこの混合物中に見い出される充填の性質につ
いて知ることが必要であることは、一般に認識されてい
る〔［混合物の性質の予測：科学および工業における混
合物の規則（Ｐｒｅｄｉｃｔｉｎｇ　ｔｈｅ　Ｐｒｏｐ
ｅｒｔｉｅａ　ｏｆ　Ｍｉｘｔｕｒｅｓ：Ｍｉｘｔｕｒ
ｅ　Ｒｕ１ｅｓ　ｉｎ　５ｃｉｅｎｃ＠ａｎｄ　Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒｉｎｇ）Ｊ、Ｌ、Ｅ、　＝−ルセン（Ｎ１５
ｌｓｅｎ）、第１ページ参照］。

混合物のこれらの後者の説明は、成分間の接着および種
々の相の形態の知識を包含する。混合物の性質を予測す
るために必要なこれらの要素のいずれも、接着および形
態の性質を研究しなければ、正確に知ることはできない
。本発明のポリブレンドの場合において、このような研
究は報告されていない。以下の説明から明らかなように
、とくにガラス繊維で強化されたポリブレンドを用いて
、観測されるＨＤＴの予期されない改良は、ＰＶＣとの
制限された混和性を起こすＳＣＰＥの化学的構造および
結晶化度の因子によって生ずる、予期されない形態の結
果に違いない。

試駆した組成物のＨＤＴは、　ＡＳＴ　Ｍ　Ｄ−６４８
により決定する。使用した試験片は長さ１２．７ｃＷ１
（５インチ）および断面０．６４ｃｒｎＸ　１．２７ｃ
ｒ１１（０，２５インチｘｏ、ｓｏインチ）の成形され
た棒である。

試験組成物は、実施例に関連して以後詳述するように、
まず乾式配向し、次いで混練して、凝集性のシートを形
成し、これを引き続いて混練機から取り出し、そして冷
却した。このシート全ストリップに切り、これらのスト
リップを約２００℃の温度および約３００　ｐｓｉの圧
力で成形し、次いで５分以内に室温に水冷プレス内で冷
却して、試験に望む大きさの試料棒を調製した。試料に
加える応力は２６４　ｐｓｌであり、そして浸漬媒質は
シリコーン油であり、これを室温で開始して約り℃／分
の平均速度で加熱する。

本発明のポリブレンドにおいて使用するＳＣＰＥは、必
然的に結晶質であり、好ましくは約３０〜９０％の結晶
化度を有する。このコポリエステルの融点は、差動走査
熱量計の観測容易な結晶の融点のピーク（ＤＳＣ曲線）
として、あるいは結晶化度がＸ線回折の結果により支持
される場合、明白な結晶の融点のピークとして決定され
る。

本発明のＳＣＰＥは、式 ％式％） で表わすことができ、式中、 Ｍは少量の、好ましくは約１０モル％より少ないイソフ
タル酸を含有できるテレフタル酸の残基全表わし、 Ｒは１．３−プロパンジオールまたは１，４−ブタンジ
オールの残基を表わし、 Ｑは３〜約１２個の炭素原子を有する（シクロ）脂肪族
二塩基酸、および、２〜約１２個の炭素原子を有する（
シクロ）アルカンジオールのポリエステルグリコールの
残基’ｌわし、セしてＸおよびｙは存在するモル分率全
表わし、Ｘが１．０であるとき、ｙは０．０３〜０．１
０の範囲である。

ＳＣＰＥの上の構造は、長鎖硬質セグメントと短鎖軟質
セグメントの端対端の結合を生ずるエステル交換によっ
て得られる。

本発明の好ましいＳＣＰＥは、式（ＩＩ）Ｑ　−（ＭＲ
）　　−（ＭＱ）ｙ−１−ＭＲＱ！−１ で表わされ、式中 （ＭＲ）ｘ−１は最も好ましくはＰＢＴを表わし、そし
て１５０００〜約３００００の範囲の数平均分子量Ｍｎ
を有するＰＢＴの１００重盗部当９１０重量部までのポ
リ（ブチレンイソフタレート）（“ＰＢＩＴ”）を含む
ことができる。（環式）脂肪族ジカルボン酸は、（環式
）脂肪族ポリエステルの形成を実質的に妨害しない置換
基を含有することができ、ここで前記ポリエステルは構
造式 で表わされ、式中、 ｍは０〜約１２の範囲の整数であり、 ｎは２〜約１２の範囲の整数であり、セしてｐは１〜５
０の整数である。

要求する特性をもつＳＣＰＥは、普通のポリ縮合により
、あるいはエステル交換によって便利に形成できる。例
えば、約５０００〜約３００００の範囲の数平均分子量
Ｍｎ　ｆもつＰＢＴまたはＰＰＴ　（硬質セグメント）
ヲ、約１９０〜約１００００の範囲のＭｎを有する（環
式）脂肪族エステルグリコール（軟質成分）、例えば、
商品名ニス）　−鳩５ｔｏｔ■）で入手可能なもの、と
反応させ、ここで後者が短鎖としてＳＣＰＥの約１０〜
３０重量％の範囲で存在するようにする。硬質セグメン
トおよび軟質セグメントは、端対端の立体的配置で、内
部線状コポリマー（ｉｎｔｒａｌｉｎｓａｒ　ｃｏｐｏ
ｌｙｍｅｒ　）　ｆ形成し、ここでそれらの分布は不規
則である、すなわち、反応条件は統計学的に決定される
。（環式）脂肪族エステルグリコールのセグメントの長
さは、よく知られているように、維持することができず
、すべてのエステル官能はエステル交換反応を行うこと
ができる。

ポリ縮合によるＳＣＰＥの製造 攪拌機、窒素のための入口管、および受器に導ひかれる
蒸留冷却器全装備する１９１（５ガロン）容の反応器内
で、６０２０＃のジメチルテレフタレート、６１２５Ｎ
の１．４−ブタンジオールおよび１１８２．７．９のテ
トラメチレングリコールアジペート（数平均分子量約１
０００　）を３．７２１のチタン（ｆｔ／）　ｎ−ブト
キシドの触媒の存在下に加熱した。

反応を１６５℃で開始し、そして温度は２１５℃に徐々
に上昇した。メタノールの計算量が受器に集められるこ
とによって証明されるように、エステル交換反応が完結
するとすぐに、温度全２２０℃に上昇させ、そしてわず
かの真空を加えて、系からの過剰のブタン・ジオールの
除去を促進する。

反応の第２段階、すなわち、ポリ縮合ｆｒ、２３０〜２
５０℃において約１５瓢〜約０．３　ｒｍの減圧下に、
所望の分子量のポリマーが得られるまで、実施してブタ
ンジオールを蒸留する。

エステル交換によるＳＣＰＥの製造 攪拌機および窒素の入口を備える１ノ容の樹脂びん内で
、　２００ＪＬ７）ＰＢＴ、　３（Ｎｉｌのオリゴマー
のテトラメチレンアジペートグリコール（Ｍｎ約ｔｏ０
０）ｋ、０．０１−のチタン（ＩＶ）　ｎ−ブトキシド
の存在下に２７５℃に加熱する。反応に要する時間は、
触媒の量、オリゴマーのポリエステルグリコールの量１
反応の＠度、および所望の融点に依存する。この例示に
おいて、３０分より短い時間で十分である。

コポリエステルの製造に使用するジカルボン酸は、ジオ
ールとの反応においてソカルポン酸と実質的に同様に挙
動してコポリエステルを形成する、２つの官能性カルボ
ン酸基を有する酸の同等物質を包含する。このような同
等物質は、エステル、エステル形成性誘導体、例えば、
塩化物および無水物などを包含する。代表的な（環式）
脂肪族酸は、次の通シである：セパシン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、シュウ酸、アゼライン酸、ジ
メチルマロン酸、１．４−シクロヘキサンジカルメン酸
、１．３−シクロヘキサンジカルゴン酸％３，４−フラ
ンジカルデン酸および１．１−シクロプタンジカルゴン
酸。アジピン酸は最も好ましい。

短鎖軟質セグメントのために使用するアルキレングリコ
ールの例は、次の通シである：エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、１．３
−グロビングリコール、ジプロピレングリコール、１．
３−ブチレングリコール、１．４−ブチレングリコール
、ネオペンチルグリコール、１．５−ヘキサングリコー
ル。そして、シクロアルキレングリコールの例は、次の
通シである：１．２−７クロインタンジオール、１．３
−シクロベンタンジオール、１．２−シクロヘキサンジ
オール。

１．４−７クロヘキサンジオール、シクロブタンジオー
ル、シクロブタンジメタツール、シクロヘキサンジメタ
ツールなど。

本発明のポリブレンドは、普通の添加剤、例えば、酸化
防止剤、熱および元の安定剤、顔料、染料など金含むこ
とができるが、可塑剤の添加は不要である。さらに、ポ
リブレンドは普通の強化材、最も好ましくはガラス繊維
で、約１〜約４０重量％の量で強化することができ、そ
して普通の成形法、例えば、押出し、圧綿成形などによ
り熱成形可能である。

使用するガラス繊維のタイプは狭く臨界的ではなく、未
サイズすなわちはだかのガラス繊維よりもサイズされた
ガラス繊維は好ましい。最も好ましくは、ガラス繊維は
アミノシラン結合剤およびフィルム形成剤でサイズされ
ておシ、そしてフィルム形成剤は反復単位中の必須成分
として約２〜約４個の炭素原子を含有する開環した低級
アルキレンオキシドを有し、必要に応じて他の共重合可
能な成分を含有する、ポリマーから本質的になる。

このようなサイズしたガラス繊維のそれ以上の詳細は、
米国特許出願第６３０，４２１号に記載されておシ、そ
の開示をここに引用によって加える。

Ｊ　ＩＪ　ｆレンドの棟々の添加剤は、ポリブレンドお
よび添加剤を、均一なポリブレンドが得られるまで、加
熱して十分にコポリエステル全溶融しかつ混合すること
によって混入される。添加剤の添加の順序は重要ではな
いが、明らかなように、回避できるならば、ＰＶＣ　６
その劣化温度に有意な時間保持することは望ましくなく
、そして効率よい完全な混合全実施できる、最低の温度
が好ましい。

適当な混合装置は、バンバリーミキサ−１押出機などを
包含する。

５ＣＰＨの臨界的結晶化度は、　ＰＰＴまたはＰＢＴの
長鎖硬質セグメント、および（環式）脂肪族の短鎖軟質
セグメントによって決定され、そして前者はＳＣＰＥの
約７０〜９０重量％で存在し、残部の１０〜３０重ｉ％
は軟質短鎖セグメントである。

ＳＣＰＥ　を形成する方法は臨界的なくかつ普通の方法
が用いられるが、軟質セグメントは、選択した軟質セグ
メントの特定構造に依存して、硬質セグメントの１モル
につき０．０３〜０．１モルの範囲の比で存在すること
が必須である。ＰＢＴまたはＰＰＴｆ：（環式）脂肪族
エステルと約２５０〜３００℃の範囲の温度に加熱する
とき、この分布は得られる。

典型的な混線の手順 例示的混練の手順において、ＳＣＰＥ’にロール温度を
２１６℃（４２０下）にセットした２本ロール機に入れ
、そしてＳＣＰＥ’を完全に溶融した後、ＰＶＣおよび
、必要に応じて顔料、染料など全包含する、加工助剤を
加えた。事実上均質な混合物を得るために必要な回数で
通過を行い、この混合物を混線機上でバンド状にし、そ
して、ガラス繊維を加えるべきとき、それを増分ずつ加
えて、それがポリブレンド中に吸収されかつ均質に分布
されるようにする。実験室の混練機で、ガラス繊維を加
えた混練の平頭は約５分を要する。

ここで第１〜５図として添付された写真を参照すると、
これらの図面において同一の同定文字は同一の事柄を表
わし、そしてとくに第１図を参照すると、本発明のポリ
ブレンドの３２５×の倍率の光学顕微鏡写真が示されて
おり、これは２相の証拠を提供し、２相は光学顕微鏡写
真中にＡ＃で表示する、巨大粒子によって代表されるＰ
ＶＣに富んだ分散相、およびＢ”で表示される、取り囲
む樹脂よって代表されるＳ　ＣＰＥに富んだマ）　ＩＪ
フックスある。５ｃｐＥに富んだマトリックスの小斑点
の外観は、２つの相互連続相の存在の証拠を提供する。

「第１相互連続相」とここで呼ぶ、相互連続相の外観は
、第２図に示す透過型電子顕微鏡写真中の巨大粒子”Ａ
″中に見られるように、ＰＶＣおよびＳＣＰＥが混和性
であるポリブレンドの特徴ある均一な淡灰色の外観と異
なる。第１図のＰＶＣの巨大粒子は、′Ｄ＃とじて表示
するＳＣＰＥにより取シ囲まれたＰＶＣまたＦｉＰＶＣ
に富んだ物質の隣接する微小粒子（巨大粒子“Ａ″よ）
非常に小さい）から成るマトリックスによって取り囲ま
れている；したがって、このマトリックスは「第１相互
連続相（ｆｉｒｓｔ　ｃｏ−ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ　ｐ
ｈａｓｅ）Ｊと呼ぶ。はとんど黒色の点はネガ上の不純
物またはダストによって生じたものである。淡い灰色の
区域″Ｄ″のパックグラウンドに対する暗灰色の斑点“
Ｃ”は、それぞれＳＣＰＥに富んだ物質およびＰＶＣに
富んだ微小粒子である。

第２図全参照すると、第１図に示す同一のポリブレンド
の５ｏｏｏｘの倍率の透過製電子顕微鏡写真が示されて
おシ、これは第１図において同定したもののような巨大
粒子“Ａ″の部分全示し、この巨大粒子の部分において
、ＰＶＣおよびＳＣＰＥは混和性であ）、均一な淡い灰
色の区域として見られる単一の相を生ずる。この単−相
の巨大粒子はマトリックス“Ｂ′″により取シ囲まれて
おり、このマトリックスはここでＤ”と表示するｓｃｐ
ｇおよびＳＣＰＥに富んだ物質の淡い区域と相互分散し
た。暗いＰＶＣおよびＰＶＣに富んだスポット″Ｃ＃の
微小粒子から本質的に成ることが見られる；このマ）　
ＩＪフックス第１相互連続相として特徴づけられる。こ
の第１相互連続相において、ＰＶＣ領域は拡散の境界を
示す小さい暗い円として明瞭に見られる。これは界面付
近における実質的な分子の混合の証拠を提供する。

第３図を参照すると、１９１℃（３７５？）で混練した
本発明のポリブレンドの光学顕微鏡写真（３２５Ｘの倍
率）が示されておシ、ポリブレンド中の分散相として１
文字″Ｅ′で表示するＰＶＣの巨大粒子が存在し、巨大
粒子は、ＳＣＰＥ″Ｄ”により取シ囲まれたＰＶＣ領斌
の微小粒子から成る。

第１相互連続相（マ）　ＩＪックス″Ｂ”）によって取
シ囲まれている。この第３図の外観はこの倍率において
第１図のそれに類似するが、第１図において巨大粒子″
Ａ１およびマ）　ＩＪフックスＢ＃は。

第３図における同様な相と比較して、混ａ温度が高いた
めに、より均一に現われる。木目様のすしは流れの線で
あり、淡い流れの線″Ｆ”はＳＣＰＥまたはＳＣＰＥに
富んだ物質である。淡い斑点″′Ｇ”は実質的に純粋な
Ｓ　ＣＰＥであると思われる。巨大粒子′Ｅ″の淡い境
界″Ｈ”は分子の混合を示す。

第４図を参照すると、第３図に示す同一のポリブレンド
の５ｏｏｏｘの倍率の透過型電子顕微鏡写真が示されて
おり、これは（ａ）　ＳＣＰｇで充満された巨大粒子″
Ｊ＃から構成された巨大粒子″Ｅ”の部分（分散相）、
「第２相互連続相」を形成する；（ｂ）上に述べた第１
相互連続相（マトリックス″Ｂつ；および境界“Ｌ’（
淡い区域で輪郭されている）、第１相互連続相と、第２
相互連続相から成る分散相との間のゾーンにおける分子
の混合金示す；を示す。マ）　ＩＪックスＮ　Ｋ　＃中
のＳＣＰＥ”Ｎ”により取シ囲まれたＰＶＣの領域１Ｍ
′は、各巨大粒子１Ｅ”中のＳＣＰＥの址に関してＰＶ
ＣＯ量が大きいために、明瞭に見ることができる。すべ
てのＰＶＣ領域は、分散相または第１相互連続相（マト
リックス）のいずれの中に存在するにかかわらず、ＳＣ
ＰＥ相との拡散界面を示す。

第５図を参照すると、純粋なＰＶＣの１５０００ｘの倍
率の電子顕微鏡写真が示されている。それは特徴ある均
一なまだらの灰色の外観を有する。すじはミクロトーム
からの°切断線であり、これは砥薄の試料を横切る厚さ
のわずかの変化を原因とする。認識できる巨大粒子は存
在しない。黒い斑点″１０”はダストのような不純物で
ある。

第６図を参照すると、「典型的な混線手順」を使用し１
分子量が異なるＰＶＣ１１０Ｘ　３７７およびＰＶＣ８
６ｋ用いて調製したポリブレンド中に変化量のＳＣＰＥ
　ｉ使用して得られたＨＤＴがらグロンされている。Ｓ
　ＣＰＥは例示した手順に記載するようＫしてつくり、
そして各ポリブレンドは３０重量％のガラスを含有する
。いずれの強化された未配合のＰＶＣのＨＤＴも６８℃
である；強化された未配合（Ｄ　ＨＤＴは１６３℃であ
る。ＰＶＣおよびＳ　ＣＰＥの量に従いポリブレンドへ
のＨＤＴの寄与を直線的に割当てることにより期待され
るＨＤＴは、純粋なポリマーのＨＤＴｉ表わす点を接続
する線Ｌ′上に存在する。′″ＰＶＣ８６”のしるしを
付した曲線において見られるように、強化されたポリブ
レンドの）ＨＤＴは、ＳＣＰＥの量が３０重量％に到達
するまで減少し１次いで急激に上昇する。４０重量％に
おいて、両者のタイプのＰＶＣは線Ｌ′が示すものより
も非常に高いＨＤＴを示す。

ガラス繊維は多くに高度に結晶質のポリマーにおいてＨ
ＤＴｔ−非常に改良することが知られている［「熱可塑
性物質の加熱撓み温度の理解に向けて（Ｔｗａｒｄａ　
ａｎ　Ｕｎｄｅｒｓｔａｎｄｌｎｇ　ｏｆ　ＨｅａｔＤ
ｉｓｔａｒｔｉｏｎ　Ｔｅｍｐｓｒａｔｕｒｅ　ｏｆ　
Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ）Ｊ。

Ｍ、Ｔ、タケモリ（Ｔａｋ＠ｍｏｒｉ）著、ポリマー・
エンジニアリング・アンド・サイエンス（Ｐｏｌｙｍ。

Ｅｎｇ、　Ｓｃｉ　、　）　Ｖｏｌ　１９、Ａ　１５．
１１０４ページ参照］が、このような改良が本質的に非
晶質のポリマーと結晶質のポリマーとのポリブレンドに
おいてガラス繊維により提供されうるという指示は存在
せずまたそれを信する理由は存在しない。はとんどのこ
のようなポリブレンドがＨＤＴの実質的な改良を提供し
ないという証拠は存在する。例えば、等重量部のゼオｙ
（Ｇｅｏｎ）ＰＶＣ１１０ｘ３７７またはゼオン（Ｇ・
ｏｎ）　ＰＶＣ８６とテレフタル酸、１．４−ブタンジ
オール、ヘキサンジオールまたはポリカブロラクトンジ
オール（等重量のジオールの１０％）のＳＣＰＥとのポ
リブレンドは、３０重量％のガラス繊維で７０℃より低
いＨＤＴ　’ｉ与える。

このＨＤＴは３０重量％のガラス繊維を含む未配合のＰ
ＶＣのそれと同一である。

〔実施例〕

以下の実施例において、記載する重量部のＰＶＣ１１０
Ｘ３７７と記載する重量部の上の例示的実施例に記載す
るようにして製造したＳＣＰＥとを、加重量％のアミノ
シラン結合剤でサイジングしたチ薗ッグトガラス繊維と
一緒に、２１６℃（４２０′Ｆ）において２本ロール機
により混線することによって、ポリプレンＰを調製した
。この配合した材料をベレット化し、そして射出成形し
た。金型温度は約１００℃であり、そしてサイクル時間
は５０秒であった。ノズルの温度は約２００℃であシ。

そして押出物は１２０℃で３０分間アニーリングした。

得られた結果を下表に記載する。射出成形した試料につ
いての値は’　ｉｎｊ　Ｗの下に記載し、そして圧縮成
形した試料についての値は’　ｃａｍｐ、　’の下に記
載する。射出成形した試料は述べたようにアニーリング
した。圧縮成形した試料は、上の例示的実施例に記載す
るようにして調製した。

以下金白 観　　　　　　　　　　　へ ポリブレンドが強化されているかどうかはそのＴｇに影
響全はとんど与えず、そのＴｇはＰＶＣ対ＳＣＰＥの比
、およびそれぞれのＳＣＰＥセグメントの化学的構造お
よび長さに対して感受性である。写真（第１〜４図）に
おいて明らかにされている制限された混和性の確証は、
第７図によりて提供される。この第７図は５０　／　５
０　ＯＰＶＣ／ＳＣＰＥポリブレンドについてのＤＳＣ
曲線（第２回の加熱）を示し、［広げられたＴｇＪｔ＝
示す。そのように呼ぶ理由は、ＴｇがＰＶＣおよびＳＣ
ＰＥの成分について個々に得られた鋭い曲線と特徴的に
異なることにある。

ポリブレンド中に使用した特定のＰＶＣおよびＸににつ
いてこれらはそれぞれ７９．７℃および４９．６℃であ
り、そしてＤＳＣ曲線は、第７図に示すものに匹敵する
、急な勾配の初期の部分金有するが、第７図に見られる
徐々の平坦化と対照的に直ちの平坦化を示す。この徐々
の水準化を生ずるのは。

制限された混和性である。これらの成分が不混和性であ
るとき、２つのＴｇが見られ、各成分についてのＴｇは
それぞれの温度である（シフトしない）。

【図面の簡単な説明】

第１図は、２１６℃（４２０”Ｆ）で混練した本発明の
ポリブレンドの３２５×の倍率の、粒子構造を示す光学
顕微鏡写真であり、ポリブレンド中の分散相としてＰＶ
Ｃの巨大粒子を示し、巨大粒子はＳＣＰＥにより取り囲
まれた一次ＰＶＣ粒子から成るマトリックスによって取
シ囲まれておシ、したがって「第１相互連続相」と呼ぶ
。 第２図は、第１図に示す同一のポリブレンドの５ｏｏｏ
ｘの倍率で得た、粒子構造金示す透過型電子顕微鏡写真
であり、ＰＶＣおよびｓｃｐｇが混和性であり、単−相
を生ずる巨大粒子の部分を示す。 単−相の巨大粒子は、相互連続的ＰＶＣおよびＳＣＰＥ
相から成るマトリックスによって取シ囲まれておシ、こ
のマトリックスはポリブレンドの形態の主要比率を占め
る。 第３図は、１９１℃（３７５？）において混練した本発
明のポリブレンドの３２５×の倍率の、粒子構造を示す
光学顕微鏡写真であり、ポリブレンド中の分散相として
ＰＶＣの巨大粒子を示し、巨大粒子はＳＣＰＥにより取
シ囲まれたより小さい２７０粒子から成るマトリックス
によって取り囲まれておυ、それゆえ「第１相互連続相
」と呼ぶ。 第４図は、第３図に示す同一のポリブレンドの５ｏｏｏ
ｘの倍率の、粒子構造を示す透過型電子顕微鏡写真であ
り、（、）分散相がＳＣＰＥで満たされて「第２相互連
続相」全形成する巨大粒子である、゛巨大粒子の部分：
（ｂ）上で説明した第１相互連続相：および（ｃ）第１
相互連続相と、第２相互連続相から成る分散相との間の
ゾーンにおける、分子混合によって輪郭が形成された境
界（明るい区域）を示す。すべてのＰＶＣ領域は、分散
相または第１相互連続相のいずれの中に存在しても、Ｓ
ＣＰＥ相との拡散界面を示す。 第５図は、押出されたＰＶＣ単独の１５０００Ｘの倍率
の、粒子構造を示す透過型電子顕微鏡写真である。 第６図は、ガラス繊維で強化されたポリブレンドの■胃
へのＰＶＣおよびＳＣＰＥの変化量の効果全グラフで示
し、ＰＶＣおよびｓｃｐｇは溶融配合されてポリブレン
ドを形成し、このポリブレンドはポリブレンド中のＳＣ
ＰＥのＨＤＴおよび未配合のＰＶＣのＨＤＴの直線の比
例的寄与から期待されうるものよりも、予期されないほ
どに高いＨＤＴ’ｉ有する。 第７図は、２１６℃（４２０？）で混練したＰＶＣおよ
びＳＣＰＥの５０１５０ポリブレンドについての差動走
査熱量計（ＤＳＣ）の曲線である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、約３０：７０〜約７０：３０重量部のポリ（塩化ビ
   ニル）（“ＰＶＣ”）および前記ＰＶＣと制限された混
   和性を有するセグメント化コポリエステル（“ＳＣＰＥ
   ”）から本質的に成るポリブレンドであって、 前記ＳＣＰＥは、 第１相互連続のＳＣＰＥに富んだ相、このＰＶＣの領域
   において、微小粒子およびＳＣＰＥは明確な認識できる
   相として存在し、そして前記ＰＶＣ領域は拡散した境界
   を有する、および ＳＣＰＥで満たしたＰＶＣの巨大粒子から本質的に成る
   分散したＰＶＣに富んだ相、 によって証明され、 前記ＳＣＰＥは、 （ｉ）式 −（ＭＲ）＿ｘ−（ＭＱ）＿ｙ− 式中、 Ｍは少量のイソフタル酸を含むことができるテレフタル
   酸の残基を表わし、 Ｒは１，３−プロパンジオールまたは１，４−ブタンジ
   オールの残基を表わし、 Ｑは２〜１２個の炭素原子を有する脂肪族または環式脂
   肪族の二塩基酸、および２〜１２個の炭素原子を有する
   アルカンまたはシクロアルカンのジオールの（環式）脂
   肪族ポリエステルの残基であり、そして ｘおよびｙは存在するモル分率を表わし、ｘが１．０で
   あるとき、ｙは０．０３〜０．１０の範囲であり、 前記（環式）脂肪族ポリエステルは、構造式▲数式、化
   学式、表等があります▼ を有し、式中、 ｍは０〜約１２の整数であり、 ｎは２〜約１２の整数であり、そして ｐは１〜５０の整数である、 の式、 （ｉｉ）３０〜９０％の範囲の結晶化度、および（ｉｉ
   ｉ）ＰＶＣの加工温度の範囲の溶融温度（Ｔｍ）、を有
   し、 この結果前記ポリブレンドは２５％〜約５５％の範囲の
   結晶化度を有することを特徴とするポリブレンド。 ２、前記分散した相中およびまた第１相互連続相中の前
   記ＰＶＣ領域は約２００オングストローム〜約５０００
   オングストロームの大きさの範囲内にあり、および前記
   分散した相のＰＶＣの巨大粒子は約５０ミクロン〜約２
   ００ミクロンの大きさの範囲内にある特許請求の範囲第
   １項記載のポリブレンド。 ３、前記ＰＶＣに富んだ分散相はＰＶＣがその中に混和
   性であるＳＣＰＥから本質的に成る特許請求の範囲第１
   項記載のポリブレンド。 ４、前記ＰＶＣに富んだ分散相は第２相互連続相を形成
   するＳＣＰＥで満たした微小粒子から本質的に成る特許
   請求の範囲第１項記載のポリブレンド。 ５、約５〜約４０重量％のガラス繊維を内部に実質的に
   均質に分散させて含む特許請求の範囲第１項記載のポリ
   ブレンド。 ６、前記ＳＣＰＥは１７０℃〜約２２０℃の範囲の融点
   を有する特許請求の範囲第２項記載のポリブレンド。 ７、前記ＳＣＰＥは７０〜９０重量％の長鎖硬質セグメ
   ントおよび１０〜３０重量％の短鎖軟質セグメントを有
   する特許請求の範囲第４項記載のポリブレンド。 ８、前記ＰＶＣは、３０℃においてシクロヘキサノン中
   で測定して、約０．４〜約１．５の固有粘度を有する特
   許請求の範囲第７項記載のポリブレンド。 ９、前記ポリブレンドの形成に使用した前記ＰＶＣおよ
   び前記ＳＣＰＥの加熱撓み温度（ＨＤＴ）の比例的寄与
   より大きいＨＤＴを有する特許請求の範囲第８項記載の
   ポリブレンド。 １０、硬質ポリ（塩化ビニル）（“ＰＶＣ”）およびセ
   グメント化コポリエステル（“ＳＣＰＥ”）を含有する
   硬質樹脂材料を製造する方法において、 それぞれ約３０：７０〜約７０：３０重量部のＰＶＣお
   よびＳＣＰＥを、約５〜約４０重量％のガラス繊維と、
   １７０℃〜約２２０℃の範囲の温度において溶融配合し
   、ここで 前記ＰＶＣは、３０℃においてシクロヘキサノン中で測
   定して、約０．４〜約１．５の固有粘度を有し、そして
   、 前記ＳＣＰＥは、 （ｉ）式 −（ＭＲ）＿ｘ−（ＭＱ）＿ｙ− 式中、 Ｍは少量のイソフタル酸を含むことができるテレフタル
   酸の残基を表わし、 Ｒは１，３−プロパンジオールまたは１，４−ブタンジ
   オールの残基を表わし、 Ｑは２〜１２個の炭素原子を有する脂肪族または環式脂
   肪族の二塩基酸、および２〜１２個の炭素原子を有する
   アルカンまたはシクロアルカンのジオールの（環式）脂
   肪族ポリエステルの残基であり、そして ｘおよびｙは存在するモル分率を表わし、ｘが１．０で
   あるとき、ｙは０．０３〜０．１０の範囲であり、 前記（環式）脂肪族ポリエステルは、構造式▲数式、化
   学式、表等があります▼ を有し、式中、 ｍは０〜約１２の整数であり、 ｎは２〜約１２の整数であり、そして ｐは１〜５０の整数である、 の式、 （ｉｉ）３０〜９０％の範囲の結晶化度、および（ｉｉ
   ｉ）ＰＶＣの加工温度の範囲の溶融温度（Ｔｍ）、を有
   し、 この結果前記ポリブレンドは２５％〜約５５％の範囲の
   結晶化度を有し、そして 前記ポリブレンドを熱成形して、前記ＳＣＰＥの加熱撓
   み温度（ＨＤＴ）および前記ＰＶＣのＨＤＴの比例的寄
   与のためのものよりも大きいＨＤＴを有する前記硬質樹
   脂材料を得ることを特徴とする方法。 １１、ガラス繊維で強化された溶融配合されたポリブレ
   ンドの造形品であって、前記ポリブレンドは、 ３０℃においてシクロヘキサノン中で測定して、約０．
   ４〜約１．５の固有粘度を有するポリ（塩化ビニル）（
   “ＰＶＣ”）、および、 セグメント化コポリエステル（“ＳＣＰＥ”）からなり
   、前記ＳＣＰＥは、 （ｉ）式 −（ＭＲ）＿ｘ−（ＭＱ）＿ｙ− 式中、 Ｍは少量のイソフタル酸を含むことができるテレフタル
   酸の残基を表わし、 Ｒは１、３−プロパンジオールまたは１、４−ブタンジ
   オールの残基を表わし、 Ｑは２〜１２個の炭素原子を有する脂肪族または環式脂
   肪族の二塩基酸、および２〜１２個の炭素原子を有する
   アルカンまたはシクロアルカンのジオールの（環式）脂
   肪族ポリエステルの残基であり、そして、 ｘおよびｙは存在するモル分率を表わし、ｘが１．０で
   あるとき、ｙは０．０３〜０．１０の範囲であり、 前記（環式）脂肪族ポリエステルは、構造式▲数式、化
   学式、表等があります▼ を有し、式中、 ｍは０〜約１２の整数であり、 ｎは２〜約１２の整数であり、そして ｐは１〜５０の整数である、 の式、 （ｉｉ）３０〜９０％の範囲の結晶化度、および（ｉｉ
   ｉ）ＰＶＣの加工温度の範囲の溶融温度（Ｔｍ）、を有
   し、 この結果前記ポリブレンドは２５％〜約５５％の範囲の
   結晶化度、および前記ＳＣＰＥの加熱撓み温度（ＨＤＴ
   ）および前記ＰＶＣのＨＤＴの比例的寄与のためのもの
   よりもＨＤＴを有することを特徴とする造形品。 １２、ペレットの形態である特許請求の範囲第１１項記
   載の造形品。 １３、任意の長さおよび形状の押出された細長い物体の
   形態である特許請求の範囲第１１項記載の造形品。 １４、任意の形状の圧縮成形された層状物体の形態であ
   る特許請求の範囲第１１項記載の造形品。