JPH06329883A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリエチレンテレフタレート等の芳香族ポリ
エステル樹脂の耐熱性、機械的特性を損なうことなく、
流動性、低バリ性、低線膨張性に優れた成形品を提供し
得るポリエステル樹脂組成物を得る。 【構成】 ｐ−ヒドロキシ安息香酸および／またはその
エステル形成性誘導体と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸および／またはそのエステル形成性誘導体とを縮重合
することによって得られる特定の液晶ポリエステル１５
〜９５重量％と、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート等の非液晶ポリエステル８５〜５
重量％とからなるポリエステル樹脂１００重量部に対し
て、繊維状強化剤０〜４５０重量部とを含有してなるポ
リエステル樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、各種熱器具、電器・電
子機械部品、自動車部品等の成形材料用に用いられるポ
リエステル樹脂組成物に関し、さらに詳しくは流動性、
低バリ性等の成形性ならびに低線膨張性に優れた成形品
を得ることのできるポリエステル樹脂組成物に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】成形材料用ポリエステル樹脂としては、
ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレ
ートに代表される芳香族ポリエステルが用いられてい
る。しかし、これら芳香族ポリエステル樹脂は耐熱性や
機械的特性には優れているものの、薄肉成形品における
流動性やバリ発生等の問題を有していた。

【０００３】これら問題点を改良する手段として、ポリ
マー粘度の低粘度化等による流動性の改良、あるいはポ
リマー粘度の高粘度化によるバリ発生の改良等が試みら
れている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、ポリマー粘度
の調整による流動性あるいはバリ発生の改良は相反する
ものであり、流動性とバリ発生を同時に改良することは
できなかった。また、インサート成形品においては、イ
ンサート部品と樹脂との線熱膨張係数の違いによるクラ
ックの発生等の熱サイクル耐久性の問題をも有してい
た。

【０００５】本発明の目的は、ポリエステル樹脂の持つ
優れた耐熱性、機械的特性を損なうことなく、流動性、
バリ発生性、低線熱膨張性に優れた成形材料用として適
したポリエステル樹脂組成物を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な状況に鑑み、成形材料用ポリエステル樹脂について鋭
意検討した結果、芳香族ポリエステル樹脂に対して特定
の多相構造熱可塑性樹脂を配合させることによって、流
動性、バリ発生性、低線熱膨張性に優れたポリエステル
樹脂組成物を得ることができることを見出し、本発明に
到達したものである。

【０００７】すなわち、本発明のポリエステル樹脂組成
物は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸および／またはそのエス
テル形成性誘導体と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸お
よび／またはそのエステル形成性誘導体とを縮重合する
ことによって得られる液晶ポリエステル１５〜９５重量
％と非液晶ポリエステル８５〜５重量％とからなるポリ
エステル樹脂１００重量部に対して、繊維状強化剤０〜
４５０重量部とを含有するとこを特徴とするものであ
る。

【０００８】本発明のＡ−２成分として使用される非液
晶ポリエステルとは、芳香族を重合体の連鎖単位に有す
る芳香族ポリエステルであって、芳香族ジカルボン酸あ
るいはそのエステル形成性誘導体とジオールあるいはそ
のエステル形成性誘導体とを主成分とする縮合反応によ
り得られる重合体ないしは共重合体である。

【０００９】酸成分として使用される芳香族ジカルボン
酸あるいはそのエステル形成誘導体としては、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、ビス
（ρ−カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカ
ルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，
４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸等、またはこれ
らのジアルキルエステル、ジアリールエステル等のエス
テル形成誘導体が挙げられる。

【００１０】また、ジオール成分としては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、デカメチレングリコ
ール、シクロヘキサンジオール等の炭素数２〜１０の脂
肪族ジオール、あるいはポリエチレングリコール、ポリ
−１，３−プロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール等の分子量４００〜６０００の長鎖グリコー
ル、およびこれらの混合物等が挙げられる。

【００１１】本発明の好ましい非液晶ポリエステルとし
ては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキ
サメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメ
チレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタ
レート等が挙げられるが、中でもポリブチレンテレフタ
レートおよびポリエチレンテレフタレートが適度の機械
的強度を有する点で好ましい。

【００１２】これら非液晶ポリエステルとしては、フェ
ノール／テトラクロルエタンの混合溶媒中（混合比１／
１重量比）、２３℃の温度下での極限粘度［η］が０．
５〜１．４であることが好ましい。これは、極限粘度が
０．５未満では成形品の強度が低下し、１．４を超える
と成形時の流動性が低下し充填性が充分でなくなる恐れ
があるためである。

【００１３】本発明のＡ−１成分として使用される液晶
ポリエステルとは、Ａ−２成分である非液晶ポリエステ
ルとの間で多相構造熱可塑性樹脂となり得るものであっ
て、芳香族骨格を有するジカルボン酸と、ジオールおよ
び／またはヒドロキシカルボン酸類とを重縮合して得ら
れる液晶ポリエステルである。特に、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸および／またはそのエステル形成性誘導体と、６
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸および／またはそのエス
テル形成性誘導体とを重縮合して得られる液晶ポリエス
テルが最適である。

【００１４】本発明のＡ成分としてのポリエステル樹脂
は、上記Ａ−１成分の液晶ポリエステルとＡ−２成分の
非液晶ポリエステルとを配合したものであり、液晶ポリ
エステルの含有量が１５〜９０重量％の範囲である。こ
れは、液晶ポリエステルの含有量が１５重量％未満で
は、流動性ならびにバリ発生の改良効果がないためであ
り、逆に９５重量％を超えると異方性が増加し、樹脂の
流動方向と直角方向との機械的強度の差が顕著になると
ともに、コスト的にも高価となるためである。液晶ポリ
エステルの含有量は、好ましくは２０〜５０重量％の範
囲である。

【００１５】本発明のＢ成分として使用される繊維状強
化材としては、ガラス繊維、ガラス繊維以外の無機繊
維、炭素繊維、耐熱性有機繊維等を挙げることができ
る。具体的には、繊維径１〜２０μｍ、繊維長１０ｍｍ
以下のガラス繊維または炭素繊維のチョップドストラン
ド、ガラス繊維ミルドファイバー、ピッチ系炭素繊維、
芳香族ポリアミド繊維、芳香族ポリイミド繊維、芳香族
ポリアミドイミド繊維、およびこれらを組合せたもの等
を使用することができるが、ガラス繊維のチョップドス
トランドが特に好ましい。

【００１６】これら繊維状強化材の配合量は、Ａ成分で
あるポリエステル樹脂１００重量部に対して０〜４５０
重量部の範囲である。これは、繊維状強化材が４５０重
量部を超えて配合されると、流動加工性が低下するため
である。

【００１７】本発明では、本発明の目的を損なわない範
囲内において、さらに水酸化マグネシウム、水酸化アル
ミニウム等の無機難燃剤、ハロゲン系あるいはリン系等
の有機難燃剤、金属粉末、タルク、木粉等の充填剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、分散剤、カップリング
剤、発泡剤、架橋剤、着色剤等の添加剤を添加してもよ
い。

【００１８】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。 実施例１〜４ 固有粘度［η］０．８のポリエチレンテレフタレート
と、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と２−ヒドロキシ−６−ナ
フトエ酸との重縮合により得られた液晶ポリエステル
（ヘキスト社製ＶｅｃｔｒａＡ９５０）と、繊維径１３
μｍで繊維長３ｍｍのガラス繊維とを表１に示した割合
で配合し、Ｖ型ブレンダー中で５分間混合して均一化し
た。得られた混合物を直径６０ｍｍのベント式溶融押出
機に投入し、シリンダー温度２７０〜３００℃にて押出
して、本発明のポリエステル樹脂組成物のペレットを得
た。

【００１９】得られたポリエステル樹脂組成物を３オン
ス、直径３２ｍｍのスクリュウー式射出成形機を用い
て、シリンダー温度２７０〜３００℃、金型温度８０〜
１３０℃、成形サイクル３０秒で、ＡＳＴＭ１号ダンベ
ル試験片を成形した。この試験片を用いて、ＡＳＴＭＤ
６３８に従って引張強度を、ＡＳＴＭＤ２５６に従って
アイゾット衝撃強度を、ＡＳＴＭＤ６４８に従って熱変
形温度（ＨＤＴ）を夫々測定した。その測定結果を表１
に示した。

【００２０】また、同様の成形条件にてスパイラル流動
長の成形および図１に示した６０ｍｍ×１００ｍｍの厚
さ２ｍｍの成形品にてバリの発生度合を測定し、その結
果を表１に示した。さらに、熱機械分析（ＴＭＡ）を用
いて流動方向および直角方向の線膨張係数を測定し、そ
の結果を表１に示した。

【００２１】実施例５〜１０ 固有粘度［η］１．０のポリブチレンテレフタレート
と、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と２−ヒドロキシ−６−ナ
フトエ酸との重縮合により得られた液晶ポリエステル
（ヘキスト社製ＶｅｃｔｒａＡ９５０）と、繊維径１３
μｍで繊維長３ｍｍのガラス繊維とを表１に示した割合
で配合し、実施例１〜４と同様にしてポリエステル樹脂
組成物を得た。

【００２２】得られたポリエステル樹脂組成物を、実施
例１〜４と同様の方法で引張強度、アイゾット衝撃強
度、熱変形温度（ＨＤＴ）、バリ発生度合および線膨張
係数を測定した。その結果を表１に示した。

【００２３】比較例１〜２ 固有粘度［η］０．８のポリエチレンテレフタレートと
繊維径１３μｍで繊維長３ｍｍのガラス繊維とを表１に
示した割合で配合し、実施例１〜４と同様にしてポリエ
ステル樹脂組成物を得た。

【００２４】得られたポリエステル樹脂組成物を、実施
例１〜４と同様の方法で引張強度、アイゾット衝撃強
度、熱変形温度（ＨＤＴ）、バリ発生度合および線膨張
係数を測定した。その結果を表１に示した。

【００２５】比較例３〜５ 固有粘度［η］１．０のポリブチレンテレフタレートと
繊維径１３μｍで繊維長３ｍｍのガラス繊維とを表１に
示した割合で配合し、実施例１〜４と同様にしてポリエ
ステル樹脂組成物を得た。

【００２６】得られたポリエステル樹脂組成物を、実施
例１〜４と同様の方法で引張強度、アイゾット衝撃強
度、熱変形温度（ＨＤＴ）、バリ発生度合および線膨張
係数を測定した。その結果を表１に示した。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】

【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物は、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸と２−ヒドロキシ−６−ナフトエ
酸とを重縮合して得られた特定の液晶ポリエステルを含
有させることにより、ポリエチレンテレフタレート等の
芳香族ポリエステル樹脂の特徴である耐熱性ならびに機
械的特性を損なうことなく、流動性、低バリ性、低線膨
張性に優れた成形品を得ることができ、各種熱器具、電
気・電子機械部品、自動車部品等の広い分野で使用で
き、特に耐熱性の要求される薄肉部品に好適な成形材料
を提供できるものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】バリの発生度合を測定するための成形品を示す
図

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成３年１２月１７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１４】本発明のＡ成分としてのポリエステル樹脂
は、上記Ａ−１成分の液晶ポリエステルとＡ−２成分の
非液晶ポリエステルとを配合したものであり、液晶ポリ
エステルの含有量が１５〜９５重量％の範囲である。こ
れは、液晶ポリエステルの含有量が１５重量％未満で
は、流動性ならびにバリ発生の改良効果がないためであ
り、逆に９５重量％を超えると異方性が増加し、樹脂の
流動方向と直角方向との機械的強度の差が顕著になると
ともに、コスト的にも高価となるためである。液晶ポリ
エステルの含有量は、好ましくは２０〜９０重量％の範
囲である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 倉地 与志也 愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２三菱 レイヨン株式会社豊橋事業所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ｐ−ヒドロキシ安息香酸および／または
   そのエステル形成性誘導体と６−ヒドロキシ−２−ナフ
   トエ酸および／またはそのエステル形成性誘導体とを縮
   重合することによって得られる液晶ポリエステル（Ａ−
   １）１５〜９５重量％と非液晶ポリエステル（Ａ−２）
   ８５〜５重量％とからなるポリエステル樹脂（Ａ）１０
   ０重量部に対して、繊維状強化剤（Ｂ）０〜４５０重量
   部とを含有してなるポリエステル樹脂組成物。