JP2863022B2 - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
ポリエステル樹脂組成物Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリエステル樹脂組成物
に関するものである。更に詳しくは、低温における靭性
並びに成形加工性、特に射出成形時のペレット喰込み性
に優れ、かつ優れた離型性を有するポリエステル樹脂組
成物に関するものである。
に関するものである。更に詳しくは、低温における靭性
並びに成形加工性、特に射出成形時のペレット喰込み性
に優れ、かつ優れた離型性を有するポリエステル樹脂組
成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】結晶性
熱可塑性ポリエステル樹脂、例えばポリアルキレンテレ
フタレート樹脂等は機械的性質、電気的性質、その他物
理的・化学的特性に優れ、かつ、加工性が良好であるが
ゆえにエンジニアリングプラスチックとして自動車、電
気・電子部品等の広汎な用途に使用されている。しかし
ながら、用途の拡大、多様化に伴い、更に高度な性能や
特殊性が求められる事が多く、例えば、自動車業界等で
は、安全上の必要性から、低温において優れた機械的性
質、特に柔軟性、耐衝撃性等の靭性を有する事が要望さ
れている。かかる要求に応えるため、従来より熱可塑性
ポリエステル樹脂にオレフィン系ポリマー、ゴム状ポリ
マー等の熱可塑性エラストマーを配合する方法等が提案
されている。ところが、斯かるエラストマーが配合され
たポリエステル樹脂は、機械的性質は或る程度改善され
るものの、相溶性不良に起因する表面剥離現象が生じる
ことが多く、その解決が切望されていた。
熱可塑性ポリエステル樹脂、例えばポリアルキレンテレ
フタレート樹脂等は機械的性質、電気的性質、その他物
理的・化学的特性に優れ、かつ、加工性が良好であるが
ゆえにエンジニアリングプラスチックとして自動車、電
気・電子部品等の広汎な用途に使用されている。しかし
ながら、用途の拡大、多様化に伴い、更に高度な性能や
特殊性が求められる事が多く、例えば、自動車業界等で
は、安全上の必要性から、低温において優れた機械的性
質、特に柔軟性、耐衝撃性等の靭性を有する事が要望さ
れている。かかる要求に応えるため、従来より熱可塑性
ポリエステル樹脂にオレフィン系ポリマー、ゴム状ポリ
マー等の熱可塑性エラストマーを配合する方法等が提案
されている。ところが、斯かるエラストマーが配合され
たポリエステル樹脂は、機械的性質は或る程度改善され
るものの、相溶性不良に起因する表面剥離現象が生じる
ことが多く、その解決が切望されていた。
【０００３】一方、ポリエステル樹脂組成物の成形加工
は比較的容易ではあるが、エラストマーが共存すると離
型性が悪化する傾向にあり、複雑な形状の成形品、或い
は小さな、又、肉厚の薄い成形品等では成形時に種々の
問題（変形、割れ等）があるために、従来よりポリエス
テル樹脂組成物の成形加工性改良のため、離型剤とし
て、パラフィンオイル、脂肪酸アミド類、脂肪酸エステ
ル類等を添加する方法が提案されている。ところが、か
かる離型剤等が配合されたポリエステル樹脂は離型性能
は改善されるものの、成形前予備乾燥時の離型剤の浸み
出しに起因すると思われる成形時のペレットの喰込み不
良或いはスクリュー上でのすべり等が発生し、長時間に
わたり安定した成形が行えないという問題を有してい
た。又、近年、成形品の製造コスト低減のため、成形ク
ズをリサイクル使用する機会が増加しており、その際の
喰込み不良は更に悪化し、その解決が望まれている。一
部問題点に関しては、金属セッケン類のペレット表面へ
の添加等により若干の改善が認められるが未だ不十分で
あり、又、添加作業の煩雑さ、成形工場内での環境問
題、或いは金属板等の腐食等の問題がある。
は比較的容易ではあるが、エラストマーが共存すると離
型性が悪化する傾向にあり、複雑な形状の成形品、或い
は小さな、又、肉厚の薄い成形品等では成形時に種々の
問題（変形、割れ等）があるために、従来よりポリエス
テル樹脂組成物の成形加工性改良のため、離型剤とし
て、パラフィンオイル、脂肪酸アミド類、脂肪酸エステ
ル類等を添加する方法が提案されている。ところが、か
かる離型剤等が配合されたポリエステル樹脂は離型性能
は改善されるものの、成形前予備乾燥時の離型剤の浸み
出しに起因すると思われる成形時のペレットの喰込み不
良或いはスクリュー上でのすべり等が発生し、長時間に
わたり安定した成形が行えないという問題を有してい
た。又、近年、成形品の製造コスト低減のため、成形ク
ズをリサイクル使用する機会が増加しており、その際の
喰込み不良は更に悪化し、その解決が望まれている。一
部問題点に関しては、金属セッケン類のペレット表面へ
の添加等により若干の改善が認められるが未だ不十分で
あり、又、添加作業の煩雑さ、成形工場内での環境問
題、或いは金属板等の腐食等の問題がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、かかる要
求に鑑み、機械的性質、特に低温靭性に優れ、並びに成
形加工性、特に離型性にも優れ、かつ射出成形時のペレ
ット喰込み不良によるトラブルがなく、長期間安定した
成形が行なえるポリエステル樹脂組成物を得るべく鋭意
検討を重ねた結果、結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂に
対し、ポリエステルエラストマーと特定のソルビタンエ
ステルを添加併用することが有効であることを見出し、
本発明に到達した。即ち、本発明は (A) 結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂50〜99重量部と、 (B) ポリエステルエラストマー１〜50重量部、との合計
100重量部に対し、 (C) ソルビタンと炭素数12以上の脂肪酸とからなる、水
酸基価が50以上400 未満のソルビタンエステルを0.01〜
10重量部 添加配合したことを特徴とするポリエステル樹脂組成物
に関するものである。
求に鑑み、機械的性質、特に低温靭性に優れ、並びに成
形加工性、特に離型性にも優れ、かつ射出成形時のペレ
ット喰込み不良によるトラブルがなく、長期間安定した
成形が行なえるポリエステル樹脂組成物を得るべく鋭意
検討を重ねた結果、結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂に
対し、ポリエステルエラストマーと特定のソルビタンエ
ステルを添加併用することが有効であることを見出し、
本発明に到達した。即ち、本発明は (A) 結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂50〜99重量部と、 (B) ポリエステルエラストマー１〜50重量部、との合計
100重量部に対し、 (C) ソルビタンと炭素数12以上の脂肪酸とからなる、水
酸基価が50以上400 未満のソルビタンエステルを0.01〜
10重量部 添加配合したことを特徴とするポリエステル樹脂組成物
に関するものである。
【０００５】以下本発明の組成物の構成成分について詳
しく説明する。先ず本発明に用いられる結晶性熱可塑性
ポリエステル樹脂(A) とは、ジカルボン酸化合物と低分
子量ジヒドロキシ化合物の重縮合、オキシカルボン酸化
合物の重縮合或いはこれら３成分混合物の重縮合等によ
って得られる結晶性のポリエステルであり、ホモポリエ
ステル、コポリエステルの何れに対しても本発明の効果
がある。ここで用いられるジカルボン酸化合物の例を示
せば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテル
ジカルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸の如き
公知のジカルボン酸及びこれらの置換体等である。ま
た、これらのジカルボン酸化合物は、エステル形成可能
な誘導体、例えばジメチルエステルの如き低級アルコー
ルエステルの形で重合に使用することも可能である。こ
れは２種以上が使用されることもある。次に本発明の結
晶性ポリエステル(A) を構成するジヒドロキシ化合物の
例を示せば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ハイド
ロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシフェニル、ナフタ
レンジオール、ジヒドロキシジフェニルエーテル、シク
ロヘキサンジオール、2,2 −ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、ジエトキシ化ビスフェノールＡの如き
ジヒドロキシ化合物及びこれらの置換体等であり、１種
又は２種以上を混合使用することができる。また、オキ
シカルボン酸の例を示せば、オキシ安息香酸、オキシナ
フトエ酸、ジフェニレンオキシカルボン酸等のオキシカ
ルボン酸及びこれらの置換体が挙げられる。また、これ
ら化合物のエステル形成可能な誘導体も使用できる。本
発明においては、これら化合物の１種又は２種以上が用
いられる。また、これらの他に三官能性モノマー、即ち
トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ペン
タエリスリトール、トリメチロールプロパン等を少量併
用した分岐又は架橋構造を有するポリエステルであって
もよい。本発明では、上記の如き化合物をモノマー成分
として、重縮合により生成する結晶性熱可塑性ポリエス
テルは何れも本発明の(A) 成分として使用することがで
き、好ましくはポリアルキレンテレフタレート、更に好
ましくはポリブチレンテレフタレートを主体とする樹脂
である。
しく説明する。先ず本発明に用いられる結晶性熱可塑性
ポリエステル樹脂(A) とは、ジカルボン酸化合物と低分
子量ジヒドロキシ化合物の重縮合、オキシカルボン酸化
合物の重縮合或いはこれら３成分混合物の重縮合等によ
って得られる結晶性のポリエステルであり、ホモポリエ
ステル、コポリエステルの何れに対しても本発明の効果
がある。ここで用いられるジカルボン酸化合物の例を示
せば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテル
ジカルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸の如き
公知のジカルボン酸及びこれらの置換体等である。ま
た、これらのジカルボン酸化合物は、エステル形成可能
な誘導体、例えばジメチルエステルの如き低級アルコー
ルエステルの形で重合に使用することも可能である。こ
れは２種以上が使用されることもある。次に本発明の結
晶性ポリエステル(A) を構成するジヒドロキシ化合物の
例を示せば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ハイド
ロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシフェニル、ナフタ
レンジオール、ジヒドロキシジフェニルエーテル、シク
ロヘキサンジオール、2,2 −ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、ジエトキシ化ビスフェノールＡの如き
ジヒドロキシ化合物及びこれらの置換体等であり、１種
又は２種以上を混合使用することができる。また、オキ
シカルボン酸の例を示せば、オキシ安息香酸、オキシナ
フトエ酸、ジフェニレンオキシカルボン酸等のオキシカ
ルボン酸及びこれらの置換体が挙げられる。また、これ
ら化合物のエステル形成可能な誘導体も使用できる。本
発明においては、これら化合物の１種又は２種以上が用
いられる。また、これらの他に三官能性モノマー、即ち
トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ペン
タエリスリトール、トリメチロールプロパン等を少量併
用した分岐又は架橋構造を有するポリエステルであって
もよい。本発明では、上記の如き化合物をモノマー成分
として、重縮合により生成する結晶性熱可塑性ポリエス
テルは何れも本発明の(A) 成分として使用することがで
き、好ましくはポリアルキレンテレフタレート、更に好
ましくはポリブチレンテレフタレートを主体とする樹脂
である。
【０００６】次に本発明の組成物で用いられるポリエス
テルエラストマー(B) とは、低分子量ジオールのポリエ
ステルから成るハードセグメントと、数平均分子量約20
0 〜6000のポリエーテルジオールのエステルから成るソ
フトセグメントとを含有する共重合体であり、ハードセ
グメントとソフトセグメントとの比率は１〜99（重量
％）対99〜１（重量％）、好ましくは５〜95（重量％）
対95〜５（重量％）のものである。ポリエステルハード
セグメントを形成するジカルボン酸成分としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、2,6 −及び1,5 −ナフタレン
ジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン
などの芳香族ジカルボン酸、1,4 −シクロヘキサンジカ
ルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸などの脂肪族ジ
カルボン酸及びアジピン酸、セバシン酸などの脂肪族ジ
カルボン酸などが挙げられるが、機械的性質や耐熱性の
点で少なくとも50モル％以上が芳香族ジカルボン酸が好
ましく、特にテレフタル酸、イソフタル酸が好ましい。
またハードセグメントを構成するジオール成分としては
炭素数２〜12の脂肪族もしくは脂環族ジオール即ちエチ
レングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタン
ジオール、1,4 −ブテンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、1,5 −ペンタンジオール、1,6 −ヘキサンジオー
ルやビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス （ｐ−
ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンなどのビスフェノール及びそれらの混
合物を用いうるが、特に炭素数２〜８の脂肪族ジオール
が好ましい。一方、ポリエステルエラストマー(B) のソ
フトセグメントを構成するカルボン酸成分としては前記
ハードセグメントの構成に用いられる酸成分が使用され
るがジオール成分としてはポリエーテルジオール、特に
ポリ（アルキレンオキシド）グリコールが好適であり、
例えばポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（1,
3 −及び1,2 プロピレンオキシド）グリコール、ポリ
（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリエチレン
オキシド−ポリプロピレンオキシドブロック共重合体グ
リコール、ポリエチレンオキシド−ポリ（テトラメチレ
ンオキシド）ブロック共重合体グリコールなどであり、
特にポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールが好ま
しく、もちろんこれらの併用も可能である。これらのポ
リエーテルグリコールの平均分子量は約200 〜6000の範
囲である。かかるポリエステルエラストマー(B) は任意
の方法で製造することが出来、又、ある種のものは市場
で入手することが可能である。特に(B) 成分として好ま
しいポリエステルエラストマーは、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、或いはポリブ
テンテレフタレートをハードセグメントとし、分子量20
0 〜6000のポリエチレンオキシド−グリコール又はポリ
ブチレンオキシド−グリコールのテレフタル酸エステル
及び／又はイソフタル酸エステルをソフトセグメントと
するポリエステルエラストマーである。
テルエラストマー(B) とは、低分子量ジオールのポリエ
ステルから成るハードセグメントと、数平均分子量約20
0 〜6000のポリエーテルジオールのエステルから成るソ
フトセグメントとを含有する共重合体であり、ハードセ
グメントとソフトセグメントとの比率は１〜99（重量
％）対99〜１（重量％）、好ましくは５〜95（重量％）
対95〜５（重量％）のものである。ポリエステルハード
セグメントを形成するジカルボン酸成分としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、2,6 −及び1,5 −ナフタレン
ジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン
などの芳香族ジカルボン酸、1,4 −シクロヘキサンジカ
ルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸などの脂肪族ジ
カルボン酸及びアジピン酸、セバシン酸などの脂肪族ジ
カルボン酸などが挙げられるが、機械的性質や耐熱性の
点で少なくとも50モル％以上が芳香族ジカルボン酸が好
ましく、特にテレフタル酸、イソフタル酸が好ましい。
またハードセグメントを構成するジオール成分としては
炭素数２〜12の脂肪族もしくは脂環族ジオール即ちエチ
レングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタン
ジオール、1,4 −ブテンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、1,5 −ペンタンジオール、1,6 −ヘキサンジオー
ルやビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス （ｐ−
ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンなどのビスフェノール及びそれらの混
合物を用いうるが、特に炭素数２〜８の脂肪族ジオール
が好ましい。一方、ポリエステルエラストマー(B) のソ
フトセグメントを構成するカルボン酸成分としては前記
ハードセグメントの構成に用いられる酸成分が使用され
るがジオール成分としてはポリエーテルジオール、特に
ポリ（アルキレンオキシド）グリコールが好適であり、
例えばポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（1,
3 −及び1,2 プロピレンオキシド）グリコール、ポリ
（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリエチレン
オキシド−ポリプロピレンオキシドブロック共重合体グ
リコール、ポリエチレンオキシド−ポリ（テトラメチレ
ンオキシド）ブロック共重合体グリコールなどであり、
特にポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールが好ま
しく、もちろんこれらの併用も可能である。これらのポ
リエーテルグリコールの平均分子量は約200 〜6000の範
囲である。かかるポリエステルエラストマー(B) は任意
の方法で製造することが出来、又、ある種のものは市場
で入手することが可能である。特に(B) 成分として好ま
しいポリエステルエラストマーは、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、或いはポリブ
テンテレフタレートをハードセグメントとし、分子量20
0 〜6000のポリエチレンオキシド−グリコール又はポリ
ブチレンオキシド−グリコールのテレフタル酸エステル
及び／又はイソフタル酸エステルをソフトセグメントと
するポリエステルエラストマーである。
【０００７】本発明において結晶性熱可塑性ポリエステ
ル樹脂(A) とポリエステルエラストマー(B) との配合割
合は(A) 成分50〜99重量部、(B) 成分１〜50重量部、好
ましくは(A) 成分60〜97重量部、(B) 成分３〜40重量部
である。ここで(B) 成分であるポリエステルエラストマ
ーが50重量部を越えると樹脂組成物の剛性がかなり低下
し、１重量部未満では耐衝撃性の改善が不十分である。
ル樹脂(A) とポリエステルエラストマー(B) との配合割
合は(A) 成分50〜99重量部、(B) 成分１〜50重量部、好
ましくは(A) 成分60〜97重量部、(B) 成分３〜40重量部
である。ここで(B) 成分であるポリエステルエラストマ
ーが50重量部を越えると樹脂組成物の剛性がかなり低下
し、１重量部未満では耐衝撃性の改善が不十分である。
【０００８】次に本発明に使用される(C) ソルビタンエ
ステルは、ソルビタンと炭素数12以上の脂肪酸とからな
る脂肪酸エステルである。エステルを構成する炭素数12
以上の脂肪酸としては、ラウリン酸、オレイン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸等が
挙げられ、好ましくは炭素数16〜32の脂肪酸、特に好ま
しくは炭素数18〜22のものが使用される。炭素数が12未
満のものでは離型性の改良効果が少なく、又、炭素数が
32を越えるものは耐熱性が低下することがあり好ましく
ない。本発明に用いられるソルビタンエステル(C) は、
それ自体公知の方法によって製造することができる。好
ましくは、後記記載の測定法による水酸基価が50以上40
0 未満となるように、エステル化を調整したものであ
り、好ましくは100 〜300 、特に好ましくは150〜300
程度の水酸基価を有するものである。水酸基価が50未満
では、ペレット乾燥時等において浸み出しが認められ、
成形時の計量時間がばらつき、安定した成形が行えない
という問題があり好ましくない。一方、水酸基価が400
以上では耐熱性等が低下し好ましくない。好ましいエス
テルを例示すると、ソルビタンモノパルミテート、ソル
ビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレート、
ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノベヘネー
ト、ソルビタンジベヘネート、ソルビタントリベヘネー
ト、ソルビタンモノモンタネート等が挙げられる。更に
好ましくはソルビタンとステアリン酸又はベヘニン酸と
のエステルであるソルビタンモノステアレート、ソルビ
タンジステアレート、ソルビタンモノベヘネート、ソル
ビタンジベヘネートが挙げられる。
ステルは、ソルビタンと炭素数12以上の脂肪酸とからな
る脂肪酸エステルである。エステルを構成する炭素数12
以上の脂肪酸としては、ラウリン酸、オレイン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸等が
挙げられ、好ましくは炭素数16〜32の脂肪酸、特に好ま
しくは炭素数18〜22のものが使用される。炭素数が12未
満のものでは離型性の改良効果が少なく、又、炭素数が
32を越えるものは耐熱性が低下することがあり好ましく
ない。本発明に用いられるソルビタンエステル(C) は、
それ自体公知の方法によって製造することができる。好
ましくは、後記記載の測定法による水酸基価が50以上40
0 未満となるように、エステル化を調整したものであ
り、好ましくは100 〜300 、特に好ましくは150〜300
程度の水酸基価を有するものである。水酸基価が50未満
では、ペレット乾燥時等において浸み出しが認められ、
成形時の計量時間がばらつき、安定した成形が行えない
という問題があり好ましくない。一方、水酸基価が400
以上では耐熱性等が低下し好ましくない。好ましいエス
テルを例示すると、ソルビタンモノパルミテート、ソル
ビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレート、
ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノベヘネー
ト、ソルビタンジベヘネート、ソルビタントリベヘネー
ト、ソルビタンモノモンタネート等が挙げられる。更に
好ましくはソルビタンとステアリン酸又はベヘニン酸と
のエステルであるソルビタンモノステアレート、ソルビ
タンジステアレート、ソルビタンモノベヘネート、ソル
ビタンジベヘネートが挙げられる。
【０００９】(A) 、(B) 成分の合計100 重量部に対する
(C) 成分の添加量は、0.01〜10重量部、好ましくは0.05
〜５重量部、更に好ましくは0.1 〜２重量部である。
(C)成分が少なすぎるとペレット喰込み性の改良効果が
少なく、又、多すぎると機械的物性の低下を起こし好ま
しくない。
(C) 成分の添加量は、0.01〜10重量部、好ましくは0.05
〜５重量部、更に好ましくは0.1 〜２重量部である。
(C)成分が少なすぎるとペレット喰込み性の改良効果が
少なく、又、多すぎると機械的物性の低下を起こし好ま
しくない。
【００１０】本発明の樹脂組成物は、その目的を阻害し
ない範囲で他の熱可塑性樹脂を補助的に少量併用するこ
とも可能である。ここで用いられる他の熱可塑性樹脂と
しては高温において安定な熱可塑性樹脂であればいずれ
のものでもよい。例えば、ポリアミド、ＡＢＳ、ポリフ
ェニレンオキサイド、ポリアルキルアクリレート、ポリ
アセタール、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポ
リエーテルイミド、ポリエーテルケトン、フッ素樹脂な
どを挙げることができる。また、これらの熱可塑性樹脂
は２種以上混合して使用することもできる。
ない範囲で他の熱可塑性樹脂を補助的に少量併用するこ
とも可能である。ここで用いられる他の熱可塑性樹脂と
しては高温において安定な熱可塑性樹脂であればいずれ
のものでもよい。例えば、ポリアミド、ＡＢＳ、ポリフ
ェニレンオキサイド、ポリアルキルアクリレート、ポリ
アセタール、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポ
リエーテルイミド、ポリエーテルケトン、フッ素樹脂な
どを挙げることができる。また、これらの熱可塑性樹脂
は２種以上混合して使用することもできる。
【００１１】本発明組成物には更にその目的に応じ所望
の特性を付与するため、一般に熱可塑性樹脂に添加され
る公知の物質、すなわち酸化防止剤や耐熱安定剤、紫外
線吸収剤等の安定剤、帯電防止剤、難燃剤、染料や顔料
等の着色剤、潤滑剤、可塑剤及び結晶化促進剤、結晶核
剤、無機充填剤等を配合することも勿論可能である。無
機充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、セラミック
繊維、ボロン繊維、チタン酸カリウム繊維、アスベスト
等の一般無機繊維、炭酸カルシウム、高分散性珪酸塩、
アルミナ、水酸化アルミニウム、タルク、クレー、マイ
カ、ガラスフレーク、ガラス粉、ガラスビーズ、石英
粉、珪砂、ウォラストナイト、カーボンブラック、硫酸
バリウム、焼石膏、炭化珪素、アルミナ、ボロンナイト
ライトや窒化珪素等の粉粒状物質、板状の無機化合物、
ウィスカー等が含まれる。これらの無機充填剤は、必要
に応じ１種又は２種以上を併用混合使用できる。
の特性を付与するため、一般に熱可塑性樹脂に添加され
る公知の物質、すなわち酸化防止剤や耐熱安定剤、紫外
線吸収剤等の安定剤、帯電防止剤、難燃剤、染料や顔料
等の着色剤、潤滑剤、可塑剤及び結晶化促進剤、結晶核
剤、無機充填剤等を配合することも勿論可能である。無
機充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、セラミック
繊維、ボロン繊維、チタン酸カリウム繊維、アスベスト
等の一般無機繊維、炭酸カルシウム、高分散性珪酸塩、
アルミナ、水酸化アルミニウム、タルク、クレー、マイ
カ、ガラスフレーク、ガラス粉、ガラスビーズ、石英
粉、珪砂、ウォラストナイト、カーボンブラック、硫酸
バリウム、焼石膏、炭化珪素、アルミナ、ボロンナイト
ライトや窒化珪素等の粉粒状物質、板状の無機化合物、
ウィスカー等が含まれる。これらの無機充填剤は、必要
に応じ１種又は２種以上を併用混合使用できる。
【００１２】本発明の組成物の調製は、従来の樹脂組成
物調製法として一般に用いられている公知の設備と方法
により容易に調製される。例えば、i)各成分を混合した
後、押出機により練込押出してペレットを調製し、しか
る後成形する方法、ii）一旦組成の異なるペレットを調
製し、そのペレットを所定量混合して成形に供し成形後
に目的組成の成形品を得る方法、iii)成形機に各成分の
１または２以上を直接仕込む方法等、何れも使用でき
る。また、樹脂成分の一部を細かい粉体としてこれ以外
の成分と混合し添加することは、これらの成分の均一配
合を行う上で好ましい方法である。
物調製法として一般に用いられている公知の設備と方法
により容易に調製される。例えば、i)各成分を混合した
後、押出機により練込押出してペレットを調製し、しか
る後成形する方法、ii）一旦組成の異なるペレットを調
製し、そのペレットを所定量混合して成形に供し成形後
に目的組成の成形品を得る方法、iii)成形機に各成分の
１または２以上を直接仕込む方法等、何れも使用でき
る。また、樹脂成分の一部を細かい粉体としてこれ以外
の成分と混合し添加することは、これらの成分の均一配
合を行う上で好ましい方法である。
【００１３】
【実施例】以下実施例により本発明を更に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１４】実施例１〜10及び比較例１〜６ ポリブチレンテレフタレート(A) に各種ポリエステルエ
ラストマー(B) 、ソルビタンエステル(C) を表１に示す
割合で混合した後、２軸押出機により、溶融混練し、ペ
レットを調製した。次いで、このペレットを用いて、射
出成形により試験片を作成し、評価を行った。又、比較
の為、表２に記載の如く、ソルビタンエステル無添加の
もの、脂肪酸アミド、他の脂肪酸エステル等を添加した
ものについて、同様に評価を行った。これらの結果を併
せて表１、表２に示す。
ラストマー(B) 、ソルビタンエステル(C) を表１に示す
割合で混合した後、２軸押出機により、溶融混練し、ペ
レットを調製した。次いで、このペレットを用いて、射
出成形により試験片を作成し、評価を行った。又、比較
の為、表２に記載の如く、ソルビタンエステル無添加の
もの、脂肪酸アミド、他の脂肪酸エステル等を添加した
ものについて、同様に評価を行った。これらの結果を併
せて表１、表２に示す。
【００１５】尚、評価項目及び評価方法は下記の通りで
ある。 水酸基価 油化学協会法2,4,9,2 −71水酸基価（ピリジン・無水酢
酸法）により測定した。 ペレット喰込み性（計量時間のバラツキ）の評価 下記条件にて箱型成形品（D75mm×W40mm×H40mm×t２m
m）の成形を行い、計量時間（可塑化時間）を測定し
た。数値は平均値が低い程、又、バラツキが少ない程、
ペレット喰込み性が優れていることを示す。（結果は20
0 shot成形時の平均と最大、最小値を記す）尚、評価は
調製直後のペレット及び再生材（成形後、粉砕処理され
たもの）を、50％含有するペレットの２種類について行
った。 成形機 東芝ＩＳ３０ＥＰＮ シリンダー温度：260 − 250−240 −240 ℃ （ノズル）(H3) (H2) (H1) 金型温度：60℃ スクリュー回転数：160rpm 離型性 上記のペレット喰込み性評価と同一成形品を同一条件に
て成形した時の、突き出しピンによる変形を以下のラン
クに従って判定した。 ○ 無し △ 若干変形有り × 変形大 成形品の外観検査（離型剤の浸み出し） 平板（50mm×50mm、厚さ３mm）を成形し、120℃×100hr
エージング処理後の滲み出しによる表面変化を目視に
て観察し、以下のランクに従って判定した。 １…表面光沢に変化なし ２…表面光沢がやや低下 ３…表面光沢が低下 ４…表面光沢が低下し、浸み出しが僅かに有り ５…表面に多量に浸み出し有り（表面光沢がかなり低
下） 引張伸度 ASTM D−638 に準拠して、ASTM４号ダンベル（１mm厚）
を使用し測定した。尚、評価は常温（23℃) 、低温（０
℃) にて行った。
ある。 水酸基価 油化学協会法2,4,9,2 −71水酸基価（ピリジン・無水酢
酸法）により測定した。 ペレット喰込み性（計量時間のバラツキ）の評価 下記条件にて箱型成形品（D75mm×W40mm×H40mm×t２m
m）の成形を行い、計量時間（可塑化時間）を測定し
た。数値は平均値が低い程、又、バラツキが少ない程、
ペレット喰込み性が優れていることを示す。（結果は20
0 shot成形時の平均と最大、最小値を記す）尚、評価は
調製直後のペレット及び再生材（成形後、粉砕処理され
たもの）を、50％含有するペレットの２種類について行
った。 成形機 東芝ＩＳ３０ＥＰＮ シリンダー温度：260 − 250−240 −240 ℃ （ノズル）(H3) (H2) (H1) 金型温度：60℃ スクリュー回転数：160rpm 離型性 上記のペレット喰込み性評価と同一成形品を同一条件に
て成形した時の、突き出しピンによる変形を以下のラン
クに従って判定した。 ○ 無し △ 若干変形有り × 変形大 成形品の外観検査（離型剤の浸み出し） 平板（50mm×50mm、厚さ３mm）を成形し、120℃×100hr
エージング処理後の滲み出しによる表面変化を目視に
て観察し、以下のランクに従って判定した。 １…表面光沢に変化なし ２…表面光沢がやや低下 ３…表面光沢が低下 ４…表面光沢が低下し、浸み出しが僅かに有り ５…表面に多量に浸み出し有り（表面光沢がかなり低
下） 引張伸度 ASTM D−638 に準拠して、ASTM４号ダンベル（１mm厚）
を使用し測定した。尚、評価は常温（23℃) 、低温（０
℃) にて行った。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【表２】
【００１８】表１，２の注； ＊１ A-1 ポリブチレンテレフタレート A-2 ポリブチレンテレフタレート(A-1) 75重量部とポ
リエチレンテレフタレート25重量部の混合ポリマー ＊２ B-1 ポリブチレンテレフタレートセグメントと
ポリテトラメチレンオキシドテレフタレートセグメント
よりなるポリエステルエラストマー B-2 ポリブチレンテレフタレートセグメント及びポリ
ブテンテレフタレートセグメントと、ポリテトラメチレ
ンオキシドテレフタレートセグメントよりなるポリエス
テルエラストマー B' エチレン−プロピレン共重合体エラストマー
リエチレンテレフタレート25重量部の混合ポリマー ＊２ B-1 ポリブチレンテレフタレートセグメントと
ポリテトラメチレンオキシドテレフタレートセグメント
よりなるポリエステルエラストマー B-2 ポリブチレンテレフタレートセグメント及びポリ
ブテンテレフタレートセグメントと、ポリテトラメチレ
ンオキシドテレフタレートセグメントよりなるポリエス
テルエラストマー B' エチレン−プロピレン共重合体エラストマー
【００１９】
【発明の効果】以上の説明及び実施例により明らかなよ
うに、結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂にポリエステル
エラストマー及びソルビタンエステルを配合して成る本
発明のポリエステル樹脂組成物は、低温における靭性に
優れ、且つ従来より同じ目的で用いられている各種潤滑
油や脂肪酸アミドを添加した場合に比べ、成形時のペレ
ット喰込み性に優れ、又、再生材使用による喰込み性の
低下も認められず、長時間にわたり、安定した成形が可
能となり、又、離型性に優れる為、極めて好ましい成形
用組成物である。本発明の組成物は上記の如き効果を有
するが故に薄肉あるいは複雑な形状を有する部品、例え
ば自動車、電気機器等の各種ギヤー、コネクター等に好
ましく用いられる。
うに、結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂にポリエステル
エラストマー及びソルビタンエステルを配合して成る本
発明のポリエステル樹脂組成物は、低温における靭性に
優れ、且つ従来より同じ目的で用いられている各種潤滑
油や脂肪酸アミドを添加した場合に比べ、成形時のペレ
ット喰込み性に優れ、又、再生材使用による喰込み性の
低下も認められず、長時間にわたり、安定した成形が可
能となり、又、離型性に優れる為、極めて好ましい成形
用組成物である。本発明の組成物は上記の如き効果を有
するが故に薄肉あるいは複雑な形状を有する部品、例え
ば自動車、電気機器等の各種ギヤー、コネクター等に好
ましく用いられる。
Claims (6)
- 【請求項１】 (A) 結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂50〜99重量部と、 (B) ポリエステルエラストマー１〜50重量部、との合計
100重量部に対し、 (C) ソルビタンと炭素数12以上の脂肪酸とからなる、本
文記載の方法により測定した水酸基価が50以上400 未満
のソルビタンエステルを0.01〜10重量部添加配合したこ
とを特徴とするポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項２】結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂(A) がポ
リブチレンテレフタレートを主体とする樹脂である請求
項１記載のポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項３】ポリエステルエラストマー(B) が、低級脂
肪族グリコールのフタル酸エステルを繰返し単位とする
ハードセグメントと、ポリアルキレンオキシドグリコー
ルのフタル酸エステルより成るソフトセグメントを含む
共重合ポリエステルである請求項１又は２記載のポリエ
ステル樹脂組成物。 - 【請求項４】ソルビタンエステル(C) が、本文記載の方
法により測定した水酸基価が150 以上300 未満のもので
ある請求項１又は２記載のポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項５】(C) 成分を構成する脂肪酸が炭素数16〜32
のものである請求項１〜４の何れか１項記載のポリエス
テル樹脂組成物。 - 【請求項６】(C) 成分がソルビタンとステアリン酸又は
ベヘニン酸とのエステルである請求項１〜５の何れか１
項記載のポリエステル樹脂組成物。
Priority Applications (6)
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| DE69123510T DE69123510T2 (de) | 1990-08-14 | 1991-08-13 | Harzzusammensetzung aus einem Polyester, einem Polyesterelastomer und einem Sorbitanester |
| EP91307453A EP0471554B1 (en) | 1990-08-14 | 1991-08-13 | Resin composition containing a polyester, a polyester elastomer and a sorbitan ester |
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|---|---|
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|---|---|---|---|
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| JP2002543232A (ja) * | 1999-04-28 | 2002-12-17 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 食品のこびりつきを低減するための組成物並びに方法 |
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| EP1302713A1 (en) * | 2001-10-12 | 2003-04-16 | Dsm N.V. | Thermoplastic cable tie |
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| WO2004029149A1 (en) * | 2002-09-27 | 2004-04-08 | Ferro Corporation | Impact modified thermoplastic olefin compositions |
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| GB2405874B (en) * | 2003-09-10 | 2008-05-28 | Colormatrix Europe Ltd | Fatty acid ester slip agents for polyethylene terephthalate |
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| DE102007009119A1 (de) | 2007-02-24 | 2008-08-28 | Teijin Monofilament Germany Gmbh | Elektrisch leitfähige Fäden, daraus hergestellte Flächengebilde und deren Verwendung |
| DE102007009117A1 (de) | 2007-02-24 | 2008-08-28 | Teijin Monofilament Germany Gmbh | Elektrisch leitfähige Fäden, daraus hergestellte Flächengebilde und deren Verwendung |
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| JP2018529825A (ja) * | 2015-10-02 | 2018-10-11 | ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー | 疎水性化合物が混合されている固体ポリマー物品 |
| CN107974051A (zh) | 2016-10-21 | 2018-05-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚酯组合物及其制备方法 |
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| JPS6043666A (ja) * | 1983-08-19 | 1985-03-08 | Kimoto & Co Ltd | オ−バ−ヘツドプロジエクタ−用フイルム |
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