JPH04120162A

JPH04120162A - ポリエステル樹脂組成物

Info

Publication number: JPH04120162A
Application number: JP24041190A
Authority: JP
Inventors: Mitsuhiro Mochizuki; 光博望月; Mitsuo Wada; 和田　光雄; Hiromitsu Aofuji; 宏光青藤
Original assignee: Polyplastics Co Ltd
Current assignee: Polyplastics Co Ltd
Priority date: 1990-09-10
Filing date: 1990-09-10
Publication date: 1992-04-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はポリエステル樹脂組成物に関するものである。

更に詳しくは、成形加工性、特に射出成形時のベレット
噴込み性に優れ、かつ優れた離型性を有するポリエステ
ル樹脂組成物に関するものである。

〔従来の技術とその課題〕

ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ートに代表される熱可塑性ポリエステル樹脂は、機械的
性質、電気的性質、その他物理的・化学的特性に優れて
いる為、エンジニアリングプラスチックとして自動車、
電気・電子機器等の広汎な用途に使用されている。

一般に熱可塑性ポリエステル樹脂の成形加工は比較的容
易ではあるが、複雑な形状の成形品、或いは小さな、又
、肉厚の薄い成形品等では成形時の離型不良による変形
、割れ等の種々の問題があるために、従来よりポリエス
テル樹脂の成形加工性改良のため、離型剤として、パラ
フィンオイル、脂肪酸アミド類、脂肪酸エステル類等を
添加する方法が提案されている。ところが、かかる離型
剤等が配合されたポリエステル樹脂は離型性能は改善さ
れるものの、成形前予備乾燥時の離型剤の浸み出しに起
因すると思われる成形時のベレットの喰込み不良或いは
スクリュー上でのすべり等が発生し、長時間にわたり安
定した成形が行えないという問題を有していた。又、近
年、成形品の製造コスト低減のため、成形クズをリサイ
クル使用する機会が増加しており、その際の喰込み不良
は更に悪化し、その解決が望まれている。一部の問題点
に関しては、金属セッケン類のベレット表面への添加等
により若干の改善が認められるが未だ不十分であり、又
、添加作業の煩雑さ、成形工場内での環境問題、或いは
金属板等の腐食等の問題がある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は、かかる要求に鑑み、優れた離型性を保持
し、かつ射出成形時のペレット噴込み不良によるトラブ
ルがなく、長期間安定した成形が行なえるポリエステル
樹脂組成物を得るべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に
到達した。

即ち、本発明は（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に（Ｂ）
グリセリン及びペンタエリスリトールより選ばれた多価
アルコールと炭素数１２以上の脂肪酸とからなる脂肪酸
エステルを０．０１〜１０重量部添加配合したことを特徴とするポリエステル樹脂組成物
に関するものである。

以下本発明の組成物の構成成分について詳しく説明する
。

先ず、本発明に用いられる（Ａ）熱可塑性ポリエステル
樹脂とは、ジカルボン酸化合物とジヒドロキシ化合物の
重縮合、オキシカルボン酸化合物の重縮合或いはこれら
３成分混合物の重縮合等によって得られるポリエステル
であり、ホモポリエステル、コポリエステルの何れに対
しても本発明の効果がある。

ここで用いられるジカルボン酸化合物の例を示せば、テ
レフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、
ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸の如き公知のジ
カルボン酸及びこれらのアルキル、アルコキシ又はハロ
ゲン置換体等である。また、これらのジカルボン酸化合
物は、エステル形成可能な誘導体、例えばジメチルエス
テルの如き低級アルコールエステルの形で重合に使用す
ることも可能である。これは２種以上が使用されること
もある。

次に本発明の（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂を構成す
るジヒドロキシ化合物の例を示せば、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、ハイドロキノン、レゾルシン、ジヒド
ロキシフェニル、ナフタレンジオール、ジヒドロキシジ
フェニルエーテル、シクロヘキサンジオール、２Ｉ２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ジェトキシ
化ビスフェノールＡの如きジヒドロキシ化合物及びこれ
らのアルキル、アルコキシ又はハロゲン置換体等であり
、１種又は２種以上を混合使用することができる。

また、オキシカルボン酸化合物の例を示せば、オキシ安
息香酸、オキシナフトエ酸、ジフェニレンオキシカルボ
ン酸等のオキシカルボン酸及びこれらのアルキル、アル
コキシ又はハロゲン置換体等が挙げられる。また、これ
ら化合物のエステル形成可能な誘導体も使用できる。本
発明においてはこれら化合物の１種又は２種以上が用い
られる。

また、これらの他に三官能性モノマー、即ちトリメリッ
ト酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ペンタエリスリ
トール、トリメチロールプロパンを少量併用した分岐又
は架橋構造を有するポリエステルであってもよい。更に
（八）熱可塑性ポリエステル樹脂は、前記ジカルボン酸
及びジヒドロキシ化合物よりなるポリアルキレンテレフ
タレートをハードセグメントとし、数平均分子量約４０
０〜６０００のポリ（アルキレンオキサイド）グリコー
ルをソフトセグメントとするブロック共重合体であって
もよい。ここで、ソフトセグメントを構成するポリ（ア
ルキレンオキサイド）グリコールとしては、例えばポリ
（エチレンオキサイド）グリコール、ポリ（プロピレン
オキサイド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキサ
イド）グリコールなどの単一ポリグリコール類；エチレ
ンオキサイドとプロピレンオキサイドとのランダム又は
ブロック共重合のポリグリコール類；２０％以下の範囲
で他の共重合成分を共重合したポリグリコール類；更に
はこれらのポリグリコール類の混合物などが挙げられる
。

本発明では、上記の如き化合物をモノマー成分として、
重縮合により生成する熱可塑性ポリエステルは何れも本
発明の（Ａ）成分として使用することができ、単独で、
又は２種以上混合して使用されるが、好ましくはポリア
ルキレンテレフタレート、更に好ましくはポリブチレン
テレフタレート及びこれを主体とする共重合体又は混合
物が使用される。

次に、本発明に使用される（Ｂ）脂肪酸エステルは、グ
リセリン及びペンタエリスリトールより選ばれた多価ア
ルコールと炭素数１２以上の脂肪酸とからなる脂肪酸エ
ステルであり、エステルを構成する炭素数１２以上の脂
肪酸としては、ラウリン酸、オレイン酸、バルミチン酸
、ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸等が挙げられ
、特に炭素数１６〜２２のものが好適に使用され、最も
好ましくはステアリン酸、ベヘニン酸である。炭素数が
１２未満のものを用いたのでは、離型性の改良効果が少
ない。

本発明に用いられる脂肪酸エステル（Ｂ）は、それ自体
公知の方法によって製造することができる。好ましくは
、後記記載の測定法による水酸基価が１００以上４００
未満となるように、エステル化を調整したものであり、
特に好ましくは１５０〜３００程度の水酸基価を有する
ものである。

水酸基価が１００未満では、ベレット乾燥時等において
若干の浸み出しが認められ、長時間の運転において成形
時の計量時間がばらつき、安定した成形が行えないとい
う問題があり好ましくない。一方、水酸基価が４００以
上では耐熱性等が低下し好ましくない。

特に好ましいエステルを例示すると、グリセリンモノパ
ルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリン
モノベヘネート、ペンタエリスリトールモノパルミテー
ト、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエ
リスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールモ
ノベヘネート等が挙げられる。更に好ましくはグリセリ
ン、ペンタエリスリトールとステアリン酸とのエステル
であるグリセリンモノステアレート、ペンタエリスリト
ールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステア
レートが挙げられる。

次に（Ｂ）成分の（Ａ）成分１００重量部に対する添加
量は、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜２重
量部である。（Ｂ）成分が少なすぎるとペレット噴込み
性の改良効果が少なく、又多すぎると機械的物性の低下
を起こし好ましくない。

本発明の樹脂組成物は、その目的を阻害しない範囲で他
の熱可塑性樹脂を補助的に少量併用することも可能であ
る。ここで用いられる他の熱可塑性樹脂としては高温に
おいて安定な熱可塑性樹脂であればいずれのものでもよ
い。

例えば、ポリアミド、ＡＢＳ、ポリフェニレンオキサイ
ド、ポリアルキルアクリレート、ポリアセタール、ポリ
スルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド
、ポリエーテルヶトン、フッ素樹脂などを挙げることが
できる。

また、これらの熱可塑性樹脂は２種以上混合して使用す
ることもできる。

本発明組成物には更にその目的に応じ所望の特性を付与
するため、一般に熱可塑性樹脂に添加される公知の物質
、すなわち酸化防止剤や耐熱安定剤、紫外線吸収剤等の
安定剤、帯電防止剤、難燃剤、染料や顔料等の着色剤、
潤滑剤、可塑剤及び結晶化促進剤、結晶核剤、無機充填
剤等を配合することも勿論可能である。

無機充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、セラミッ
ク繊維、ポロン繊維、チタン酸カリウム繊維、アスベス
ト等の一般無機繊維、炭酸カルシウム、高分散性珪酸塩
、アルミナ、水酸化アルミニウム、タルク、クレー、マ
イカ、ガラスフレーク、ガラス粉、ガラスピーズ、石英
粉、珪砂、ウオラストナイト、カーボンブラック、硫酸
バリウム、焼石膏、炭化珪素、アルミナ、ボロンナイト
ライドや窒化珪素等の粉粒状物質、板状の無機化合物、
ウィスカー等が含まれる。

これらの無機充填剤は、必要に応じ１種又は２種以上を
併用混合使用できる。

本発明の組成物の調製は、前述の如〈従来の樹脂組成物
調製法として一般に用いられている公知の設備と方法に
より容易に調製される。例えば、ｉ）各成分を混合した
後、押出機により練込押出してペレットを調製し、しか
る後成形する方法、１ｉ）−旦組成の異なるペレットを
調製し、そのペレットを所定量混合して成形に供し成形
後に目的組成の成形品を得る方法、ｕｌ）成形機に各成
分の１または２以上を直接仕込む方法等、何れも使用で
きる。また、樹脂成分の一部を細かい粉体としてこれ以
外の成分と混合し添加することは、これらの成分の均一
配合を行う上で好ましい方法である。

〔実施例〕

以下実施例により、本発明を更に説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。

実施例１〜５及び比較例１〜３ポリブチレンテレフタレートに各種脂肪酸エステルを表
１に示す割合で混合した後、２軸押用機により、溶融混
練し、ペレットを調製した。

次いで、このペレットを用いて、射出成形により試験片
を作成し、評価を行った。

又、比較の為、脂肪酸エステル無添加のもの、脂肪酸ア
ミド、他の脂肪酸エステル等を添加したものについて、
同様に評価を行った。結果を併せて表１に示す。

尚、評価項目及び評価方法は下記の通りである。

■水酸基価油化学協会法２，４．９．２−７１水酸基価（ピリジン
・無水酢酸法）により測定した。

■ペレット噴込み性（計量時間のバラツキ）の評価下記条件にて箱型成形品（Ｄ７５ｍｍｘ’４０飾×Ｈ４
０ｔｒｍ＋　Ｘ　ｔ２ｍｍ　）の成形を行い、計量時間
（可塑化時間）を測定した。数値は平均値が低い程、又
、バラツキが少ない程、ペレット噴込み性が優れている
ことを示す。

（結果は２００５ｈｏｔ成形時の平均と最大、最小値を
記す）尚、評価は調製直後のペレット及び再生材（成形後、粉
砕処理されたもの）を、５０％含有するペレットの２種
類について行った。

成形機　東芝ｌ５３０ＥＰＮ金型温度：６０°Ｃスクリュー回転数：　１６０ｒｐｍ ■離型性上記のペレット噴込み性評価と同一成形品を同一条件に
て成形した時の、突き出しピンによる変形を以下のラン
クに従って判定した。

○　無し △　若干変形有り ×　変形大 ■成形品の外観検査（＃型剤の浸み出し）平板（５０ｗ
Ｘ５０ｍｍ、厚さ３ｍｍ）を成形し、１２０”ＣＸ１０
０ｈｒエージング処理後の滲み出しによる表面変化を目
視にて観察し、以下のランクに従って判定した。

（表曲元沢がかなり低ト）実施例６〜７、比較例４〜５（八）成分としてポリエチレンテレフタレート又はポリ
ブチレンテレフタレートとポリエステル共重合体との混
合物を用いた以外は実施例１〜５、比較例１〜３と同様
に試験片を作成し、評価した。

結果を表２に示す。

〔発明の効果〕

以上の説明及び実施例により明らかなように熱可望性ポ
リエステル樹脂に特定の脂肪酸エステルを配合して成る
本発明のポリエステル樹脂組成物は、従来より同じ目的
で用いられている各種潤滑油や脂肪酸アミド類に比べ、
成形時のベレット噴込み性に優れ、又、再生材使用によ
る喰込み性の低下も認められず、長時間にわたり、安定
した成形が可能となり、又、離型性に優れる為、極めて
好ましい成形用組成物である。

本発明の組成物は上記の如き効果を有するが故に薄肉あ
るいは複雑な形状を有する部品、例えば自動車、電気等
の各種ギヤー、コネクター等に好ましく用いられる。

出願人代理人　　古　　谷　　　馨（外３名）

Claims

【特許請求の範囲】１　（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に（Ｂ）グリセリン及びペンタエリスリトールより選ばれ
た多価アルコールと炭素数１２以上の脂肪酸とからなる
脂肪酸エステルを０．０１〜１０重量部添加配合したこ
とを特徴とするポリエステル樹脂組成物。２　熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）がポリブチレンテ
レフタレートを主体とする樹脂である請求項１記載のポ
リエステル樹脂組成物。３　脂肪酸エステル（Ｂ）が、本文記載の方法により測
定した水酸基価が１００以上４００未満のものである請
求項１又は２記載のポリエステル樹脂組成物。４　（Ｂ）成分を構成する多価アルコールがペンタエリ
スリトールである請求項１〜３の何れか１項記載のポリ
エステル樹脂組成物。５　（Ｂ）成分を構成する脂肪酸が炭素数１６〜２２の
ものである請求項１〜４の何れか１項記載のポリエステ
ル樹脂組成物。６　（Ｂ）成分を構成する脂肪酸がステアリン酸又はベ
ヘニン酸である請求項５記載のポリエステル樹脂組成物
。